TWI619784B - 包括苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物及其製備方法 - Google Patents

包括苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物及其製備方法 Download PDF

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Abstract

根據本發明的一個態樣，透過將包括一定量的單苯乙烯酚的苯乙烯酚用作用於重防腐環氧塗料組合物的固化劑或非反應性稀釋劑來能夠改善操作性、縮短在塗裝之後的乾燥時間。

Description

包括苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物及其製備方法
本發明涉及一種包括苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物及其製備方法。
作為現有重防腐環氧塗料用可塑劑和稀釋劑，添加了如壬基酚、十二烷基苯酚、辛基苯酚等烷基酚類化合物、C5-C9的烴類樹脂、苯酚和α-甲基苯乙烯的低聚物等各種非反應性成分。
尤其，烷基酚類化合物已被廣泛地用作要求可塑性的重防腐環氧塗料用添加劑或界面活性劑。然而，烷基酚類化合物被認為是具有腎毒性的內分泌干擾物，因此目前被全世界禁止使用或其使用範圍逐漸受到限制。
並且，由於烴類樹脂不是單體化合物，因此使用很有限，而苯酚和α-甲基苯乙烯低聚物具有結構複雜、各成分含量不均勻的問題。
另外，當將所述化合物混合到重防腐環氧塗料中以用作可塑劑和非反應性稀釋劑時，乾燥時間較慢或不規則，且在使用後產生大量的如苯、二甲苯及其他殘餘石油基化合物等揮發性有機化合物(volatile organic compounds,VOC)，會對周圍環境產生不利影響。
本申請要求2015年10月6日提交的韓國專利申請第10-2015-0140214號的優先權，其全部內容透過引用方式併入本文。
本發明的目的在於提供操作性優異、可縮短在塗裝之後的乾燥時間的重防腐環氧塗料組合物及其製備方法。
本發明的一個態樣提供環氧樹脂主要部分及由下化學式1表示的苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物。
式中，n為1~3的整數。
在一個實施例中，所述苯乙烯酚可以包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述苯乙烯酚的總重量可以為30~50wt%。
在一個實施例中，所述苯乙烯酚可以為所述重防腐環氧塗料組合物的固化劑，且所述苯乙烯酚的含量相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量可以為1~30wt%。
在一個實施例中，所述苯乙烯酚可以為所述環氧樹脂主要部分的非反應性稀釋劑，且所述苯乙烯酚的含量相對於100重量份的所述環氧樹脂主要部分可以為1~30重量份。
並且，為了達到上述目的，本發明的另一個態樣提供一種重防腐環氧塗料組合物的製備方法，其包括如下步驟：(a)透過在第一酸催化劑的存在下使酚類化合物和苯乙烯類化合物產生反應來製備第一苯乙烯酚；(b)透過在第二酸催化劑的存在下使步驟(a)的產物和苯乙烯類化合物進一步產生反應來製備第二苯乙烯酚；及(c)混合環氧樹脂和所述第二苯乙烯酚。
在一個實施例中，所述第一酸催化劑可以為磷酸催化劑。
在一個實施例中，所述第一苯乙烯酚可以包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述第一苯乙烯酚的總重量可以為60~90wt%。
在一個實施例中，所述第二酸催化劑可以為選自由硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸、鹽酸、黏土及離子交換樹脂組成的群組中的至少一種。
在一個實施例中，所述第二酸催化劑和所述酚類化合物的當量比分別可以為0.0001~0.01：1。
在一個實施例中，所述酚類化合物和在步驟(b)中另外加入的所述苯乙烯類化合物的當量比分別可以為1：0.1~1。
在一個實施例中，在步驟(c)中，相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量，可以混合1~30wt%的所述第二苯乙烯酚。
在一個實施例中，在步驟(c)中，相對於100重量份的所述環氧樹脂，可以混合1~30重量份的所述第二苯乙烯酚。
在一個實施例中，所述第二苯乙烯酚可以包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述第二苯乙烯酚的總重量可以為30~50wt%。
在一個實施例中，在所述第二苯乙烯酚中未反應的剩餘酚類化合物的含量可以等於或小於1wt%。
根據本發明的一個態樣，透過將包括一定量的單苯乙烯酚的苯乙烯酚用作用於重防腐環氧塗料組合物的固化劑或非反應性稀釋劑來能夠改善操作性、縮短在塗裝之後的乾燥時間。
本發明的效果並非限定於所述效果，應當理解，包括從本發明的詳細的說明或申請專利範圍中記載的發明的結構中推論出的所有效果。
〔圖1〕為示出根據本發明的一實施例的重防腐環氧塗料組合物的製備方法的附圖。
〔圖2〕為示出根據本發明的一實施例的重防腐環氧塗料組合物的適用期的測定結果的附圖。
下面將參照附圖更充分地描述本發明，其中，在附圖中本發明的示例性實施例被示出。然而，本發明可以以許多不同的形式來實現，並且不應被 解釋為限於在此所闡述的實施例。在附圖中，為了說明的簡明，與描述無關的部分被省略，並且相同的標號始終指示相同的元件。
在整個說明書中，某一部分與另一部分相“連接”時，不僅包括直接連接的情况，還包括在中間具備其他元件間接連接的情况。並且，在沒有特別相反的記載時，當術語“包括”被用在本說明書中時，指定陳述的元件的存在，但並不排除一個或更多個其他元件的存在或添加。
下面，參照附圖對本發明的實施例進行詳細說明。
本發明的一個態樣提供包括環氧樹脂主要部分及由下化學式1表示的苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物。
式中，n為1~3的整數。
本說明書中所用的術語“重防腐環氧塗料”是指用於從腐蝕長期保護橋梁、海上構築物、發電設備、廠房的大型結構物、船舶、集裝箱或被曝露在嚴重的腐蝕環境下的其他鐵結構物的塗料，可被理解為在概念上不同於用於家庭或建築外觀材料的一般環氧塗料。
所述苯乙烯酚可以包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述苯乙烯酚的總重量可以為30~50wt%。
並且，所述苯乙烯酚可以為所述重防腐環氧塗料組合物的固化劑，且所述苯乙烯酚的含量相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量可以為1~30wt%。此時，所述苯乙烯酚可以是直接固化包括於環氧樹脂主要部分的環氧樹脂組合物的固化劑，或也可以是透過與另外固化劑一起使用來提高相當固化劑的固化性能和固化速度的固化促進劑。
如果固化劑即所述苯乙烯酚的含量相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量小於1wt%，對重防腐塗料組合物的固化促進效果會微小，而如果其含量大於30wt%，環氧樹脂主要部分的耐久性、黏接力會降低。
另一方面，所述苯乙烯酚可以為所述環氧樹脂主要部分的非反應性稀釋劑，且所述苯乙烯酚的含量相對於100重量份的所述環氧樹脂主要部分可以為1~30重量份。如果非反應性稀釋劑即所述苯乙烯酚的含量相對於100重量份的所述環氧樹脂主要部分小於1重量份，對環氧樹脂組合物賦予可塑性並進行稀釋的效果會微小，而如果其含量大於30重量份，環氧樹脂主要部分的耐久性、黏接力會降低。
在混合有由環氧樹脂本身構成的主要部分和固化劑部分的現有環氧塗料組合物的情况下，苯乙烯酚用作了所述固化劑部分的一個成分。然而，用於固化劑部分的苯乙烯酚包括50wt%以上的單苯乙烯酚，其目的僅在於當製備環氧塗料組合物時透過與主要部分一起混合或配合來對塗料組合物賦予固化性，而是與環氧塗料組合物的主要部分即環氧樹脂本身的可塑性和操作性無關的。
即，當將單苯乙烯酚的含量為30~50wt%的所述苯乙烯酚用作重防腐環氧塗料組合物的主要部分即所述環氧樹脂組合物的非反應性稀釋劑或固 化劑時，透過減少黏度而當配合和塗裝時可以提高操作性、流動性及自流平性，且可以將羥值保持為與現有壬基酚(240~25)類似的水準，從而能夠促進固化反應，且可以縮短常溫下乾燥時間。
圖1為示出根據本發明的一實施例的重防腐環氧塗料組合物的製備方法的附圖。參照圖1，根據本發明的另一個態樣的重防腐環氧塗料組合物的製備方法可以包括如下步驟：(a)透過在第一酸催化劑的存在下使酚類化合物和苯乙烯類化合物產生反應來製備第一苯乙烯酚；(b)透過在第二酸催化劑的存在下使步驟(a)的產物和苯乙烯類化合物進一步產生反應來製備第二苯乙烯酚；及(c)混合環氧樹脂和所述第二苯乙烯酚。
在步驟(a)和(b)中，透過在酸催化劑的存在下使酚類化合物和苯乙烯類化合物產生烷基化反應來可以製備苯乙烯酚。此時，可以產生一個苯乙烯類化合物取代酚類化合物的鄰位或對位的單苯乙烯酚(mono-styrenated phenol,MSP)、兩個苯乙烯類化合物與酚類化合物的鄰-對位、鄰-鄰位結合的二苯乙烯酚(di-styrenated phenol,DSP)及三個苯乙烯類化合物與酚類化合物的鄰-對位結合的三苯乙烯酚(tri-styrenated phenol,TSP)，且各個產物的比率根據所用的催化劑的類型或反應溫度會不同。
反應物質的酚類化合物和苯乙烯類化合物可以分別單獨使用，或與其衍生物混合使用，由此，可以製備各種類型的苯乙烯酚。
具體而言，所述酚類化合物可以為選自由苯酚、o-甲苯酚、m-甲苯酚、p-甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、2,3-二甲苯酚、o-乙基苯酚、m-乙基苯酚、p-乙基苯酚、p-tert-丁基酚、p-辛基酚、m-甲氧基苯酚、p-甲氧基苯酚、3,4-二甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-甲基苯酚、m-乙氧基苯酚、p-乙 氧基苯酚、m-丙氧基苯酚、p-丙氧基苯酚、m-丁氧基苯酚、p-丁氧基苯酚、2-甲基-4-異丙基苯酚、o-氯苯酚、m-氯苯酚、p-氯苯酚、二羥基聯苯、雙酚A、苯基苯酚、間苯二酚及萘酚組成的群組中的至少一種，但不限於此。
並且，所述苯乙烯類化合物可以為選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯及乙烯基萘組成的群組中的至少一種，但不限於此。
在步驟(a)中，透過酚類化合物和苯乙烯類化合物的烷基化反應可以產生包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚的第一苯乙烯酚。尤其，在步驟(a)中，透過在所述烷基化反應中單獨適用磷酸催化劑來可以將在所述第一苯乙烯酚中單苯乙烯酚的含量增加到60~90wt%。
所述酚類化合物和所述苯乙烯類化合物之間的烷基化反應屬發熱反應，因此在反應過程中溫度上升，從而在120~200℃、較佳地，在140~170℃的溫度範圍進行反應。
通常，所述磷酸催化劑與活性優異的硫酸催化劑相比，分子結構更大，活性較低，因此反應溫度相對高。
然而，所述磷酸催化劑與硫酸催化劑相比選擇性優異，因此所產生的苯乙烯酚的組成比與在使用硫酸催化劑時的組成比不同，尤其，可以獲得透過一個苯乙烯類化合物取代所述酚類化合物的4’位而成的所述單苯乙烯酚的含量相對於產物的總重量為60~90wt%、較佳為65~80wt%的第一苯乙烯酚。
在步驟(b)中，在與所述第一酸催化劑不同的催化劑的存在下，另外投入苯乙烯類化合物來可以與在所述第一苯乙烯酚中的單苯乙烯酚和二苯乙 烯酚進一步產生烷基化反應，而且，可以與在步驟(a)後剩餘的酚類化合物產生烷基化反應。
即，不投入酚類化合物而僅投入苯乙烯類化合物，從而在所述第一苯乙烯酚中的單苯乙烯酚被轉換為二苯乙烯酚或三苯乙烯酚，因此在所述第一苯乙烯酚中單苯乙烯酚的含量可以減少。
在所述酚類化合物和所述苯乙烯類化合物之間的烷基化反應屬發熱反應，因此在反應過程中溫度上升，在90~180℃，較佳地，在120~160℃的溫度範圍內可以進行反應。
在步驟(b)中，透過苯乙烯類化合物和所述第一苯乙烯酚的烷基化反應及苯乙烯類化合物和剩餘酚類化合物的烷基化反應可以產生包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚的第二苯乙烯酚。此時，苯乙烯類化合物和所述第一苯乙烯酚的烷基化反應相對占優勢，因此在所述第二苯乙烯酚中單苯乙烯酚的含量與在所述第一苯乙烯酚中單苯乙烯酚的含量相比可以減少到30~50wt%。
當將單苯乙烯酚的含量為30~50wt%的所述第二苯乙烯酚用作重防腐環氧塗料組合物的主要部分即環氧樹脂組合物的固化劑或非反應性稀釋劑時，透過減少黏度而當配合和塗裝時可以提高操作性、流動性及自流平性，且可以將羥值保持為與現有壬基酚(240~25)類似的水準，從而能夠促進固化反應，且可以縮短常溫下乾燥時間。
並且，在步驟(b)中，根據苯乙烯類化合物的投入時間和所用的催化劑，可以將在所述第二苯乙烯酚中未反應的剩餘酚類化合物的含量減少到1wt%以下，因此，能夠提高流程效率和經濟性。
此時，所述第二酸催化劑可以為選自由硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸、鹽酸、黏土及離子交換樹脂組成的群組中的至少一種，較佳為硫酸，但不限於此。
所述第二酸催化劑和反應物質即所述酚類化合物的當量比可以為0.0001~0.01：1，較佳為0.0001~0.002：1。如果基於所述酚類化合物的當量比，所述第二酸催化劑的當量比小於0.0001，未反應的剩餘酚類化合物的除去效果就會微小，而如果大於0.01，就難以分離或回收產物。
並且，所述酚類化合物和在步驟(b)中另外加入的所述苯乙烯類化合物的當量比分別可以為1：0.1~1，較佳為1：0.3~0.5。如果相對於所述酚類化合物的當量比，所述另外加入的苯乙烯類化合物的當量比小於0.1，除去未反應的剩餘酚類化合物的效果會微小，而如果大於1，就產生未反應的剩餘苯乙烯類化合物，從而降低流程效率。
在結束步驟(b)的烷基化反應之後，透過添加鹼性水溶液來進行中和反應，然後對所產生的溶液進行減壓濃縮，除去水分，用過濾器除去中和鹽，從而可以獲得純化的苯乙烯酚。
所述鹼性水溶液可以為選自由碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液、氫氧化鈉水溶液及氫氧化鉀的水溶液組成的群組中的至少一種，但不限於此，只要是在溫和條件下能夠進行中和反應的鹼性水溶液，都可使用。
在步驟(c)中，透過混合環氧樹脂和所述第二苯乙烯酚來可以製備重防腐環氧塗料組合物。
此時，透過相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量混合1~30wt%的所述第二苯乙烯酚來可以將所述第二苯乙烯酚用作重防腐環氧塗料組合物的固化劑。
並且，也可以透過相對於100重量份的所述環氧樹脂混合1~30重量份的所述第二苯乙烯酚來可以將所述第二苯乙烯酚用作環氧樹脂主要部分的非反應性稀釋劑。
所述環氧樹脂和所述第二苯乙烯酚的類型和含量與上文相同。
下面，對本發明的實施例進行詳細的說明。
實施例1
向苯酚(100g、1eq)投入磷酸催化劑(0.625g、0.006eq)，在溫度從140℃上升到170℃為止的期間滴加苯乙烯(127.3g、1.15eq)2小時。在結束滴加苯乙烯之後，在相同的溫度下進一步反應1小時。然後，將反應溫度降到150℃，添加硫酸催化劑(0.019g、0.00018eq)後，另外滴加苯乙烯(55.35g、0.5eq)30分鐘。在結束滴加苯乙烯之後，在相同的溫度下進一步反應1小時，從而獲得含有苯乙烯酚的溶液。
此後，在100℃對所獲得的溶液添加溶解有碳酸鈉(0.698g、0.0062eq)的蒸餾水，以進行中和30分鐘。透過減壓濃縮所產生的溶液來除去水分，然後用過濾器除去中和鹽，從而獲得純化的苯乙烯酚。
實施例2
除了代替硫酸催化劑而將對甲苯磺酸(0.036g、0.00018eq)用作催化劑之外，其餘按照與實施例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
實施例3
除了代替硫酸催化劑而將甲磺酸(0.018g、0.00018eq)用作催化劑之外，其餘按照與實施例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
比較例1
向苯酚(100g、1eq)投入硫酸催化劑(0.188g、0.0018eq)，在溫度從90℃上升到95℃為止的期間逐漸滴加苯乙烯(133g、1.2eq)2小時。在結束滴加苯乙烯之後，在相同的溫度下進一步反應1小時，從而獲得含有苯乙烯酚的溶液。
此後，在100℃對所獲得的溶液添加溶解有碳酸鈉(0.203g、0.0018eq)的蒸餾水，以進行中和30分鐘。透過減壓濃縮所產生的溶液來除去水分，然後用過濾器除去中和鹽，從而獲得純化的苯乙烯酚。
比較例2
除了代替硫酸催化劑而將聚磷酸(4.7g)用作催化劑之外，其餘按照與比較例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
比較例3
除了代替硫酸催化劑而將對甲苯磺酸(0.364g)用作催化劑之外，其餘按照與比較例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
比較例4
除了代替硫酸催化劑而將甲磺酸(0.182g)用作催化劑之外，其餘按照與比較例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
比較例5
除了代替硫酸催化劑而將黏土(0.56g)用作催化劑之外，其餘按照與比較例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
比較例6
除了代替硫酸催化劑而將離子交換樹脂(0.38g)用作催化劑之外，其餘按照與比較例1相同的方法製得了苯乙烯酚。
試驗例1：分析根據催化劑的類型和製備方法的產物組成
為了分析根據所述實施例1~3及比較例1~6獲得的苯乙烯酚的組成，進行了氣相色譜(gas chromatography,GC)分析，分析結果如下表1所示。
由表1可見，在實施例1~3及比較例1~5的苯乙烯酚的情况下，在產物中單苯乙烯酚的含量被調節為30~50wt%。並且，在根據比較例1~6製備的苯乙烯酚的情况下，未反應的剩餘苯酚的含量等於或大於7wt%，與此相反，在根據實施例1~3製備的苯乙烯酚的情况下，未反應的剩餘苯酚的含量等於或小於1wt%，由此可見苯乙烯酚製備程序的效率大為提高。
製備例1
製備了包括環氧樹脂(KER 880)、固化劑(KCA 4304)及用作非反應性稀釋劑的實施例1的苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物。具體混合比例如下表2所示。
製備例2
製備了包括環氧樹脂(KER 3001-X-75，含有25%Xylen)、固化劑(KCA 2230-70，含有20%Xylene)及用作非反應性稀釋劑的根據所述製備例的苯乙烯酚的重防腐環氧塗料組合物。具體配合比例如下表3所示。
比較製備例1
除了將苯酚和α-甲基苯乙烯的低聚物用作非反應性稀釋劑之外，其餘按照與製備例1相同的方法製得了重防腐環氧塗料組合物。
比較製備例2
除了將苯酚和α-甲基苯乙烯的低聚物用作非反應性稀釋劑之外，其餘按照與製備例2相同的方法製得了重防腐環氧塗料組合物。
試驗例2：測定重防腐環氧塗料組合物的乾燥時間
為了測定乾燥時間，在玻璃板(寬度為30cm且高度為2.5cm)上放置塗膜用槽體(厚度為200μm)，在將根據製備例1~2及比較製備例1~2的重防腐環氧塗料組合物分別倒入所述槽體之後，透過將所述槽體從所述玻璃板的上端推倒下端來塗覆了重防腐環氧塗料組合物。然後，將乾燥時間記錄儀的測定標準設定為12小時，且表示初始點，然後在常溫下測定乾燥時間，測定結果如下表4所示。
由表4可見，將苯乙烯酚用作非反應性稀釋劑的製備例1、2的重防腐環氧塗料組合物的乾燥時間與將苯酚和α-甲基苯乙烯的低聚物用作非反應 性稀釋劑的比較製備例1、2的重防腐環氧塗料組合物的乾燥時間相比，分別縮短了約10%至12%。
試驗例3：測定重防腐環氧塗料組合物的適用期
適用期是指當製備塗料組合物時至少兩種成分不凝膠化或固化而保持適當的流動性的時間，其可以透過使用旋轉黏度計(Brookfield HAT Viscometer)在25℃下觀察隨時間的黏度變化來進行測定。
透過所述方法對根據製備例2和比較製備例2的重防腐環氧塗料組合物的適用期進行測定，測定結果如圖2所示。由圖2可見，將苯乙烯酚用作非反應性稀釋劑的製備例2的重防腐環氧塗料組合物的適用期與將苯酚和α-甲基苯乙烯的低聚物用作非反應性稀釋劑的比較製備例2的重防腐環氧塗料組合物的適用期近似，因此具有相似水準的黏度變化特性和操作性。
上述的本發明的說明只是例示性的，只要是本發明所屬技術領域的普通技術人員，就能理解在不變更本發明的技術思想或必要特徵的情况下，也能輕易變形為其他具體形態。因此，以上所述的實施例在各態樣僅是例示性的，但並不局限於此。例如，作為單一型進行說明的各結構部件也能分散進行實施，同樣，使用分散的進行說明的結構部件也能以結合的形態進行實施。
本發明的範圍是透過所附之申請專利範圍來表示，而並非透過上述詳細的說明，而由申請專利範圍的意義、範圍及其均等概念導出的所有變更或變形的形態應解釋為包括在本發明的範圍內。

Claims (3)

  1. 一種重防腐環氧塗料組合物，其特徵在於，包括：環氧樹脂；及由下化學式1表示的苯乙烯酚： 式中，n為1~3的整數，其中苯乙烯酚的含量相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量為1~30wt%，所述苯乙烯酚包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，所述單苯乙烯酚的含量相對於所述苯乙烯酚的總重量為30~43.89wt%，以及所述苯乙烯酚為所述環氧樹脂的非反應性稀釋劑，且所述苯乙烯酚的含量相對於100重量份的所述環氧樹脂為1~30重量份。
  2. 一種重防腐環氧塗料組合物的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟：(a)透過在第一酸催化劑的存在下使酚類化合物和苯乙烯類化合物產生反應來製備第一苯乙烯酚； (b)透過在第二酸催化劑的存在下使步驟(a)的產物和苯乙烯類化合物進一步產生反應來製備第二苯乙烯酚；及(c)混合環氧樹脂和所述第二苯乙烯酚，其中所述第一酸催化劑為磷酸催化劑，所述第一苯乙烯酚包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述第一苯乙烯酚的總重量為60~90wt%，所述第二酸催化劑為選自由硫酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、硝酸、鹽酸、黏土及離子交換樹脂組成的群組中的至少一種，所述第二酸催化劑和所述酚類化合物的當量比分別為0.0001~0.01：1，所述酚類化合物和在步驟(b)中另外加入的所述苯乙烯類化合物的當量比分別為1：0.1~1，所述第二苯乙烯酚包括單苯乙烯酚、二苯乙烯酚及三苯乙烯酚，且所述單苯乙烯酚的含量相對於所述第一苯乙烯酚的總重量為30~50wt%，在步驟(c)中，相對於所述重防腐環氧塗料組合物的總重量，混合1~30wt%的所述第二苯乙烯酚，以及在步驟(c)中，相對於100重量份的所述環氧樹脂，混合1~30重量份的所述第二苯乙烯酚。
  3. 如請求項2所述的重防腐環氧塗料組合物的製備方法，其中，在所述第二苯乙烯酚中未反應的剩餘酚類化合物的含量等於或小於1wt%。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102173016B1 (ko) * 2018-10-15 2020-11-02 금호석유화학 주식회사 첨가제 조성물 및 그 제조방법
CN116082123A (zh) * 2022-08-23 2023-05-09 山东天道生物工程有限公司 一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104870514A (zh) * 2013-11-25 2015-08-26 锦湖石油化学株式会社 适用于环氧树脂的硬化剂或增塑剂的苯乙烯酚

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS578221A (en) * 1980-06-20 1982-01-16 Asahi Denka Kogyo Kk Curable epoxy resin composition
JPH0211533A (ja) * 1988-06-29 1990-01-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd スチレン化フエノールの製造方法
JP2797123B2 (ja) * 1989-08-28 1998-09-17 三菱化学株式会社 スチレン化フェノールの製造方法
JPH0418044A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Kawasaki Steel Corp フェノールとスチレンオリゴマーとの付加反応物、およびその製造方法
JP3443370B2 (ja) * 1999-07-21 2003-09-02 三井鉱山化成株式会社 塗料改質材
JP3836642B2 (ja) * 1999-08-12 2006-10-25 新日鐵化学株式会社 塗料改質剤及び重防食塗料組成物
JP4574984B2 (ja) * 2001-08-02 2010-11-04 大日本塗料株式会社 樹脂組成物
JP3850726B2 (ja) * 2001-12-27 2006-11-29 新日鐵化学株式会社 制振材
JP2008088348A (ja) * 2006-10-04 2008-04-17 Aica Kogyo Co Ltd エポキシ樹脂組成物
US7902280B2 (en) * 2007-02-26 2011-03-08 Chemtura Corporation Liquid styrenated phenolic compositions and processes for forming same
CN102549041A (zh) * 2009-09-25 2012-07-04 陶氏环球技术有限责任公司 可固化环氧树脂组合物及由其制备的复合材料
KR101111248B1 (ko) 2009-12-18 2012-02-22 금호석유화학 주식회사 스티렌네이티드 페놀의 제조방법
KR101205508B1 (ko) * 2010-12-13 2012-12-03 금호석유화학 주식회사 스티레네이티드 페놀의 제조방법
KR101858016B1 (ko) * 2012-06-28 2018-06-27 코오롱인더스트리 주식회사 접착력이 향상된 스티렌네이티드 알킬페놀 및 이를 함유하는 조성물
KR101858015B1 (ko) * 2012-06-28 2018-06-27 코오롱인더스트리 주식회사 접착력이 향상된 알파메틸 스티렌네이티드 알킬페놀 및 이를 함유하는 조성물
KR101397655B1 (ko) * 2012-07-12 2014-05-22 금호석유화학 주식회사 에폭시 수지의 경화제 또는 가소제로 유용한 스티렌네이티드 페놀
JP6632969B2 (ja) * 2013-04-22 2020-01-22 エトクス ケミカルズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 衝撃強さ及び柔軟性の改善のための樹脂組成物への添加剤
KR101638871B1 (ko) * 2013-09-26 2016-07-12 금호석유화학 주식회사 스티렌네이티드 페놀 부가물 및 그 제조방법
JP2016204268A (ja) * 2015-04-15 2016-12-08 四日市合成株式会社 スチレン化フェノール系組成物、及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104870514A (zh) * 2013-11-25 2015-08-26 锦湖石油化学株式会社 适用于环氧树脂的硬化剂或增塑剂的苯乙烯酚

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