CN116082123A - 一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及C07C37/14,具体涉及一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法。包括以下步骤:将苯酚加入反应釜中,加热熔融,降温,滴加催化剂后,通入氮气,升温,滴加苯乙烯进行反应即得;其中所述苯酚和苯乙烯的质量比为(30‑35):(65‑70)。本发明提供的一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法制备得到苯乙烯基苯酚树脂中反应可控,收率高,重点残酚含量少,纯度高,尤其适用于制备三苯乙烯基苯酚树脂。
Description
技术领域
本发明涉及C07C37/14,具体涉及一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法。
背景技术
苯乙烯基苯酚树脂是化工行业常用的原料之一,与环氧乙烷等反应制备得到的表面活性剂更是被广泛应用于各个技术领域,但由于苯乙烯与苯酚的反应速度极慢,常常需要添加催化剂来促进反应的进行。
专利CN201610700589.5苯乙烯化苯酚的制备方法以对甲苯磺酸为催化剂,反应温和,无废水产生,不会对环境造成污染。
专利CN201911345181.0一种合成多苯乙烯化苯酚的方法通过分段加入苯乙烯,分别在微反应器中与苯酚及其中间体反应,降低了杂质含量,提高了多苯乙烯化苯酚的收率。
但上述技术制备得到的苯乙烯基苯酚树脂产物复杂,纯度不高,容易为后续苯乙烯基苯酚树脂的进一步利用造成困难。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将苯酚加入反应釜中,加热熔融,降温,滴加催化剂后,通入氮气,升温,滴加苯乙烯进行反应即得;其中所述苯酚和苯乙烯的质量比为(30-35):(65-70)。
在一种优选的实施方式中,所述苯酚和苯乙烯的质量比为33:67。
在一种优选的实施方式中,所述苯酚的纯度为99.99%。
在一种优选的实施方式中,所述苯乙烯的纯度为99.96%。
在一种优选的实施方式中,所述苯乙烯中还包括阻聚剂。
在一种优选的实施方式中,所述阻聚剂包括对苯二酚、对羟基苯甲醚、叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌的至少一种。
在一种更优选的实施方式中,所述阻聚剂包括叔丁基邻苯二酚。
在一种优选的实施方式中,所述阻聚剂的含量为23-27mg/kg。
在一种更优选的实施方式中,所述阻聚剂的含量为25.2mg/kg。
在一种优选的实施方式中,所述催化剂包括盐酸、草酸、硫酸、对甲苯磺酸、对羟基苯磺酸的至少一种。
在一种更优选的实施方式中,所述催化剂包括硫酸。
在一种优选的实施方式中,所述催化剂的含量占苯酚和苯乙烯总质量的0.2-0.5%。
在一种更优选的实施方式中,所述催化剂的含量占苯酚和苯乙烯总质量的0.3%。
在一种优选的实施方式中,所述反应温度为115-125℃。
在一种更优选的实施方式中,所述反应温度为120℃。
在一种优选的实施方式中,所述苯乙烯的滴加速率为2.3-2.5g/min。
在一种更优选的实施方式中,所述苯乙烯的滴加速率为2.4g/min。
一种苯乙烯基苯酚树脂,根据如上所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法制得。
有益效果:
1)本发明提供了一种苯乙烯基苯酚树脂及其制备方法,通过对反应采用的各种原料和反应条件进行限定,制备得到苯乙烯基苯酚树脂中反应可控,收率高,重点残酚含量少,纯度高,其相应表现为1.4829-1.4920,尤其适用于制备三苯乙烯基苯酚树脂。
2)由于苯酚的凝固点交低,导致体系中残留的苯酚难以回收,生成的产物中残酚含量大,本发明通过限定体系中苯酚和苯乙烯的质量比为33:67,促进反应正向进行,提高产物中三苯乙烯基苯酚树脂含量,得到更高收率和纯度的苯乙烯基苯酚树脂。
3)研究发现当苯乙烯含量增加,提高转化率的同时,由于苯乙烯含量大,同时本发明中催化剂为硫酸,反应比较剧烈,容易导致苯乙烯自聚物增加。本发明通过控制苯乙烯的滴加速率为2.4g/min,控制反应速率的进行,保证整个反应过程可控,减少副反应的发生,保证产品的色相,降低浓硫酸和副反应导致的产品纯度降低和色相加深情况的发生,具有更高的折射率和纯度。
4)本发明还进一步采用了特定的苯乙烯,苯乙烯中含有的阻聚剂进一步避免的苯乙烯自聚反应的发生,尤其是当阻聚剂为叔丁基邻苯二酚,含量为25.2mg/kg时,进一步控制整个反应的进行,促进生成三苯乙烯基苯酚树脂,降低体系中残酚含量,折射率相应表现为1.4829-1.4920,得到具有更高纯度和收率的产品。
5)本发明还进一步限定反应温度为120℃,硫酸用量为0.3%,加之体系中其他原料及反应条件限定,共同作用以特定的制备方法,减少硫酸的氧化导致产品的色相加深的现象,使整个反应更加平稳可控,得到具有更高三苯乙烯基苯酚树脂含量的苯乙烯基苯酚树脂。
具体实施方式
实施例
实施例1
一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,包括以下步骤:将苯酚加入反应釜中,加热熔融,降温,滴加催化剂后,通入氮气,升温,滴加苯乙烯进行反应即得;其中所述苯酚质量为330kg,所述苯乙烯的质量为670kg。
所述苯酚的纯度为99.99%,所述苯酚购自燕山石化,所述苯酚的结晶点为40.8℃。溶解试验吸光度0.01。
所述苯乙烯的纯度为99.96%。过氧化物含量为8mg/kg。阻聚剂(TBC)含量为25.2mg/kg。购自茂名市环海精细化工有限公司。
所述催化剂包括硫酸。所述硫酸为98%(质量分数)的浓硫酸。所述催化剂的含量占苯酚和苯乙烯总质量的0.3%。所述催化剂的滴加速率为0.3mL/s。
所述升温的温度为78℃。所述反应的温度为120℃。所述反应的时间为2.1h。
所述苯乙烯的滴加速率为2.4g/min。
实施例2
一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,具体实施方式同实施例1,不同之处在于所述反应温度为125℃。
实施例3
一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,具体实施方式同实施例1,不同之处在于所述苯乙烯的滴加速率为2.5g/min。
对比例1
一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,具体实施方式同实施例1,不同之处在于所述苯酚质量为380kg,其余原料含量保持不变。
对比例2
一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,具体实施方式同实施例1,不同之处在于所述苯乙烯的纯度为99.96%,不含阻聚剂。
性能测试
1.折射率测试:参照GB/T 6488进行测试。
表1性能测试结果
Claims (10)
1.一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:将苯酚加入反应釜中,加热熔融,降温,滴加催化剂后,通入氮气,升温,滴加苯乙烯进行反应即得;其中所述苯酚和苯乙烯的质量比为(30-35):(65-70)。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯的纯度为99.96%。
3.根据权利要求2所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯中还包括阻聚剂。
4.根据权利要求3所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述阻聚剂包括对苯二酚、对羟基苯甲醚、叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌的至少一种。
5.根据权利要求3所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述阻聚剂的含量为23-27mg/kg。
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括盐酸、草酸、硫酸、对甲苯磺酸、对羟基苯磺酸的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述催化剂的含量占苯酚和苯乙烯总质量的0.2-0.5%。
8.根据权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为115-125℃。
9.根据权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯的滴加速率为2.3-2.5g/min。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的一种苯乙烯基苯酚树脂,其特征在于,根据如权利要求1所述的一种苯乙烯基苯酚树脂的制备方法制得。
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PB01 | Publication | ||
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