TWI489999B - 表面處理劑、表面處理粉體及化妝料 - Google Patents

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Description

表面處理劑、表面處理粉體及化妝料 [相關專利申請]
本案主張2007年08月10日所提出日本專利申請案2007－210331號之優先權並將該內容納於此處。
本發明係有關表面處理劑、表面處理粉體及化妝料，尤其是有關化妝料中所調配使用之表面處理粉體的耐水性、耐皮脂性及使用觸感之改善。
從以往，即活用代表有機矽油之二甲基聚矽氧烷固有之特性，而對在構造之一部分導入各種有機基之有機(聚)矽氧烷進行開發。有機(聚)矽氧烷由於具有低表面張力、低折射率，並兼具低摩擦性、耐熱性、耐寒性、抗靜電性、撥水性、脫模性、消泡性、耐藥品性等特性，因此應用在各種領域中。對應用途，而在各種官能基及導入該等官能基之構造上之位置存在有經改性之有機(聚)矽氧烷。
例如含有為親水性有機基之羧基之有機(聚)矽氧烷衍生物，從以前即對各種化合物進行開發．研究，作為代表性化合物者，已知有在直鏈聚矽氧烷構造之側鏈導入羧基之有機矽氧烷衍生物。又，近年來亦有報告指出作為該等化合物之一例係含有羧基構造之矽氧烷樹枝狀聚合物(dendrimer)(例如參照專利文獻1至3)。又有報告指出將羧基改性有機矽以三乙醇胺中和之化合物具有乳化能(例如參照非專利文獻1,2)。
另一方面，在含有粉底或眼影等粉體之妝用化妝料方面，要求在肌膚上之展開或附著性、化粧持久等各種性能。其中，廣泛進行嚐試經由以表面處理劑處理化妝料用粉體而抑制因汗或皮脂等之糊妝，並改善化粧持久性之效果。該等化妝料用粉體之表面處理劑以往係使用有機(聚)矽氧烷，例如有報告指出一種調配於化粧料之技術，係將二甲基聚矽氧烷作為基本骨架，在其側鏈或單方末端導入羧基之有機矽氧烷處理粉體，使具有撥水性者(參照例如專利文獻4)。惟，即使使用以往之有機(聚)矽氧烷之表面處理粉體，在耐水性、耐皮脂性、使用觸感等所有點上，因不能獲得充分滿足者而要求再加以改善。
[專利文獻1]日本特開2000－072784號公報[專利文獻2]日本特開2000－239390號公報[專利文獻3]日本特開2001－213885號公報[專利文獻4]參照日本專利3450541號
[非專利文獻1]影島一己、清水敏之，「羧基改性有機矽在乳化中作為界面活性劑之應用」，FREGRANCE JOURNAL，臨時增刊19號，2005年，125至130頁[非專利文獻2]影島一己、坂本晴美、清水敏之，「羧基改性有機矽在化粧品領域中作為界面活性劑之應用」，日本化粧品技術者會刊，34卷，4號，2003年，309至314頁
本發明係殷鑑於上述以往技術之課題而進行者，其目的為提供一種除了改善使用觸感之外，同時可賦予優越耐水性、耐皮脂性之表面處理劑。
為了解決上述以往技術之課題，本發明人等進行深入研究之結果發現將含有羧基之特定構造之有機矽氧烷衍生物作為表面處理劑使用，經由將粉體表面以該有機聚矽氧烷衍生物處理，即可得到使用觸感經改善且耐水性、耐皮脂性非常優越之表面處理粉體，因而完成本發明。
亦即，本發明之表面處理劑，其特徵係：含有下述通式(1)或下述通式(3)表示之末端羧基之2價或3價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物者。
(式中，R1 至R3 至少有一個為-O-Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個)或-O-Si(R5 )2 -X1 表示之官能基(R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，X1 為i=1時之下述通式(2)表示之官能基)，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或非取代之1價烴基。M為2價或3價金屬原子。A為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數。又，通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平 均合計數為2至100)。
(式中，R6 為氫原子、碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，R7 及R8 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個。B為一部分可具有支鏈之以Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，r為2至20之整數。i表示Xi 所示矽烷基烷基之階層，階層數為n時表示1至n之整數，階層數n為1至10之整數，ai在i為1時表示0至2之整數，i在2以上時為未滿3之整數，Xi＋1 在i未滿n時為該矽烷基烷基，i＝n時為甲基)。
(式中，R9 至R12 可為相同或不同之取代或未取代之1價烴基，M為2價或3價金屬原子。Q為以Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，q為0至20之整數。p為0至20之整數)。
本發明之表面處理劑，其特徵係：將含有下述通式(1’)或下述通式(3’)表示之末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合而成者。
(式中，R1 至R3 及A為與上述相同之基，M’為氫原子或1價金屬原子。又，通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平均合計數為2至100)。
(式中，R9 至R12 及Q為與上述相同之基，p為與上述相同之數，M’為氫原子或1價金屬原子。)
上述表面處理劑中之有機矽氧烷衍生物為上述通式(1)或(1’)所示，其中之較佳者係：R1 及R2 為－O－Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基)，R3 為碳原子數1至10之1價烴基，q為6至20之整數者。
上述表面處理劑中之有機矽氧烷衍生物為上述通式(1)或(1’)所示，其中之較佳者係：R1 至R3 至少1個以上為下述通式(4)或(5)表示之官能基中之任何一個，其他之R1 至R3 可相同或不同，為取代或未取代之1價烴基者。
上述表面處理劑中之有機矽氧烷衍生物為上述通式(3)或(3’)所示，其中之較佳者係：R9 至R12 為取代或未取代之選自由碳原子數1至20之烷基、芳基及芳烷基所成組群之基，q為6至20之整數，p為1至20之數者。
本發明之表面處理粉體，其特徵係：經由上述表面處理劑所處理者。
本發明之化妝料，其特徵係：含有上述表面處理粉體。
如依本發明即可將含有羧基之特定構造之有機矽氧烷衍生物作為表面處理劑使用，並將粉體表面以該有機聚矽氧烷衍生物處理，除了改善使用觸感之外，同時獲得耐水性、耐皮脂性非常優越之表面處理粉體。
以下，對本發明理想之實施形態加以說明。
本發明之表面處理劑，其特徵係含有末端羧基之2價或3價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物者或是將末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合而成者。
有機矽氧烷衍生物
本發明使用之有機矽氧烷衍生物為通式(1)或(1’)、上 述通式(3)或(3’)表示之化合物。
首先，對於下述通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物加以說明。
上述通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物，其特徵係：為經以烷基羧基改性之有機矽氧烷衍生物，該1分子中矽原子之平均合計數在2至100之範圍。
在上述通式(1)中，R1 至R3 至少有一個為－O－Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個)或－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基(R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，X1 為i＝1時之下述通式(2)表示之官能基)。又，R1 至R3 全部可為上述官能基中之任何一個。或只要R1 至R3 之至少1個為上述官能基，其他之R1 至R3 可相同或不同，可為取代或非取代之1價烴基中之任何1個。
在－O－Si(R4 )3 表示之官能基中，R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個。碳原子數1至6之烷基列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、環戊基、己基等直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基。－O－Si(R4 )3 表示之官能基列舉例如－O－Si(CH3 )3 、－O－Si(CH3 )2 (C2 H5 )、－O－Si(CH3 )2 (C3 H7 )、 －O－Si(CH3 )2 (C4 H9 )、－O－Si(CH3 )2 (C5 H11 )、－O－Si(CH3 )2 (C6 H13 )、－O－Si(CH3 )2 (C6 H5 )等。又，上述官能基較好為三烷基矽氧基，更好為三甲基矽氧基。
又，－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基為具有樹枝狀聚合物構造之有機矽氧基，R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個。又，X1 為i＝1時之下述通式(2)表示之官能基。
在上述通式(2)中，R6 為氫原子、碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，R7 及R8 為碳原數1至6之烷基或苯基中之任何一個。R6 至R8 較好為碳原數1至6之烷基，更好全為甲基。B為一部分可具有支鏈之以Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，r為2至20之整數。B之碳原子數2至20之伸烷基可例示如：伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸己基等直鏈狀伸烷基；甲基亞甲基、甲基伸乙基、1－甲基伸戊基、1,4－二甲基伸丁基等支鏈狀伸烷基。其中以伸乙基或伸己基較佳。
在上述通式(2)中，i表示Xi 所示之矽烷基烷基之階層，階層數係該矽烷基烷基之重覆數為n時，表示在1至n範圍之整數。階層數n為1至10之整數。Xi＋1 在i未滿n時為上述矽烷基烷基，i＝n時為甲基(－CH3 )。ai在i＝1時為0至2之整數，i在2以上時為未滿3之數。ai宜為1 以下，更宜為0。
亦即，樹枝狀聚合物構造之階層n為1時，式(2)之矽烷基烷基係以 表示；樹枝狀聚合物構造之階層n為2時，式(2)之矽烷基烷基係以 表示；樹枝狀聚合物構造之階層n為3時，式(2)之矽烷基烷基係以 表示。
－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基之特佳者可列舉如：下述通式(4)表示之矽烷基烷基之階層數n為1之官能基、下述 通式(5)表示之矽烷基烷基之階層數n為2之官能基或下述通式(6)表示之矽烷基烷基之階層數n為3之官能基。
上述通式(1)中，R1 至R3 只要至少有1個為上述－O－Si(R4 )3 表示之官能基或－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基中之任何一個，其他之R1 至R3 可相同或不同，可為取代或未取代之1價烴基中之任何一個。R1 至R3 之未取代1價烴基係例示如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、戊基、新戊基、環戊基、己基等直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基；芳烷基。R1 至R3 之取代1價烴基之例示如：3,3,3－三氟丙基、3,3,4,4,4－五氟丁基等全氟烷基；3－胺基丙基、3－(胺基乙基)胺基丙基等胺基烷基；乙醯基胺基烷基等醯胺基烷基。又， R1 至R3 之部分烴基可經羥基、烷氧基、多元醚基或全氟多元醚基取代，該烷氧基例示如：甲氧基、乙氧基、丙氧基。
上述通式(1)中，R1 至R3 之1個或2個為上述－O－Si(R4 )3 表示之官能基或－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基中之任何一個時，其他之R1 至R3 較好為碳原子數1至6之直鏈狀或支鏈狀烷基，更好為甲基或乙基。尤其是通式(1)中R1 至R3 較好全部或2個為上述－O－Si(R4 )3 表示之官能基或－O－Si(R5 )2 －X1 表示之官能基中之任何一個，其他之R1 至R3 較好為甲基或乙基。
M為2價或3價之金屬原子，在固體及水溶液中作為2價或3價陽離子並與通式(1)表示之有機聚矽氧烷衍生物之末端羧基，全部或一部分形成金屬鹽。該2價或3價金屬原子可列舉如：鋅、鎂、鈣、鋇、錳、鐵、鈷、鋁、鎳、銅、釩、鉬、鈮、鈦等。該等2價或3價金屬原子中較好使用鋅或鎂。
A為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數。又，q＝0時，通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物為下述通式(1－A)表示之化合物，羧基改性基為藉由伸乙基與矽原子結合者。於本發明，q較好為2至15，更好為6至12。另一方面，q之值若超過上述之上限，則耐皮脂性變差。
R1 R2 R3 Si－(CH2 )2 －COOM (1－A)
上述通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物，其特徵係：1 分子中矽原子之平均合計數在2至100之範圍。矽原子之平均合計數較好在3至30之範圍。另一方面，1分子中矽原子之合計數若超過100，則不容易附著在粉體上，耐水性、耐皮脂性都有變差之情形。
上述通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物，更具體而言宜使用R1 、R2 為－O－Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基)，R3 為碳原子數1至6之直鏈狀或支鏈狀烷基，q之值為6至12之有機矽氧烷衍生物。
通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物可經由將含有以R1 R2 R3 SiH表示之矽原子鍵結氫原子之聚矽氧烷與具有以CH＝CH2 －A－COOSiMe3 表示之乙烯基末端之羧酸三甲基矽烷基衍生物在鉑系觸媒存在下進行加成反應，作為保護基之三甲基矽烷基每1莫耳至少加入1莫耳以上之甲醇等一元醇、水或該等之混合物，經由加熱，加醇分解使之脫保護後經由以含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物之中和步驟而獲得。又，R1 、R2 、R3 、A為與上述相同之基。
含有2價或3價金屬(M)離子之化合物只要在組成式表示之構造中含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物即可，並無特別限制，惟，為了有效率地進行中和及離子交換，較好使用水溶性之2價或3價金屬鹽。可列舉例如鋅(Zn2＋ )鹽、鎂(Mg2＋ )鹽、鈣(Ca2＋ )鹽、鋇(Ba2＋ )鹽、鐵(Fe2＋ 、Fe3＋ )鹽、鈷(Co2＋ )鹽、鋁(Al3＋ )鹽、鎳(Ni2＋ )鹽、銅(Cu2＋ )鹽等。構成該等金屬鹽之抗衡陰離子(counter anion)可列舉如：氯離子(Cl－ )、硫酸離子(SO4 2－ )、硝酸離子(NO3 － )、乙 酸離子(CH3 COO－ )、磷酸離子(PO4 3－ )、磷酸氫離子(HPO4 2－ )、乳酸離子(CH3 CH(OH)COO－ )等，惟，不只限於該等例。又，亦可為如硫酸鋁鉀12水合物(AlK(SO4 )2 ．12H2 O)之含有1價鹼金屬離子及2價或3價金屬(M)陽離子之金屬鹽。
另一方面，脫保護後未進行經由含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物之中和步驟時，或進行經由含有1價金屬離子之化合物之中和步驟時可獲得具有下述通式(1’)表示之具有末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物。
式中，R1 至R3 及A為與上述相同之基，M’為氫原子或1價金屬原子。又，通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平均合計數為2至100。
上述通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物，係可將該有機矽氧烷衍生物之末端羧基可容易地轉換為2價或3價金屬鹽。例如，將上述通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物在1%氫氧化鈉水溶液中轉換為鈉鹽後經由添加氯化鋅等水溶性鋅鹽水溶液，進行鹽交換，可獲得該有機矽氧烷衍生物之鋅鹽。
本發明之表面處理劑經由將具有上述通式(1’)表示之末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價 或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合，經由該末端羧基之陽離子交換反應，可容易地獲得上述通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物。相關之2價或3價金屬鹽可例示與上述相同之金屬鹽。較好為鋅(Zn2＋ )鹽、鎂(Mg2＋ )鹽、鈣(Ca2＋ )鹽、鋁(Al3＋ )鹽，構成該等金屬鹽之抗衡陰離子較好為氯離子(Cl－ )、硫酸離子(SO4 2－ )、硝酸離子(NO3 － )、乙酸離子(CH3 COO－ )、磷酸離子(PO4 3－ )、磷酸氫離子(HPO4 2－ )、乳酸離子(CH3 CH(OH)COO－ )等。更好為水溶性之鋅鹽，例示氯化鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、乙酸鋅等。對於具有通式(1’)表示之末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物，含有2價或3價金屬離子之金屬鹽之使用量較好在有機矽氧烷衍生物：金屬鹽之質量比在6：1至2：1之範圍，惟，並無特別限制。
通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物之製造方法在日本特開2000－072784號公報、特開2000－239390號公報、特開2001－213885號公報中有詳細記載。本發明通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物之製造方法根據以下之步驟(1)至(3)可容易地製造。
步驟(1)： 為將HSi(－O－SiR2 H)f RL 3－f 表示之具有二甲基矽氧基之有機矽(式中，R為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，RL 可相同或不同，為取代或未取代之一價烴基，f為1至3之整數)與CH＝CH2 －A－COOSiMe3 表示之具有乙烯基末端 之羧酸三甲基矽烷基衍生物(式中，A為與上述相同之基)在鉑系過渡金屬觸媒存在下進行加成反應，獲得下述通式之中間體(1－1)之步驟。
Si(－O－SiR2 H)f RL 3－f －(CH2 )2 －A－COOSiMe3 (1－1)
步驟(2)： 為將RB Si(O－R6 )ai (OSiR7 R8 －Xi＋1 )3－ai 表示之具有鏈烯基之有機矽(式中，RB 為Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀之鏈烯基，r為2至20之整數。R6 、R7 、R8 、Xi＋1 、ai為與上述相同之基及數)在鉑系觸媒存在下進行加成反應，獲得下述通式之中間體(1－2)之步驟。
Si{－O－SiR2 －B－Si(O－R6 )ai (OSiR7 R8 －Xi＋1 )3－ai }f RL 3－f －(CH2 )2 －A－COOSiMe3 (1－2)
步驟(3)： 為在中間體(1－2)作為保護基之三甲基矽烷基每1莫耳至少加入1莫耳以上之甲醇等一元醇、水或該等之混合物，經由加熱、加乙醇分解使之脫保護之步驟。
在通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物中，M’為金屬原子時另包含經由對應金屬離子(Mn＋ )之中和步驟。其中一例為經由添加氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鉀(KOH)等水溶液將羧基(－COOH)中和之步驟。
接著，對於下述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物加以說明。
上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物為分子鏈兩末端經以烷基羧基改性之有機矽氧烷衍生物。
在上述通式(3)中，R9 至R12 可相同或不同，為選自取代或未取代之一價烴基中之任意一個。為R9 至R12 之未取代一價烴基可例示如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等直鏈狀或支鏈狀之烷基；烯丙基、己烯基等直鏈狀或支鏈狀之鏈烯基；環戊基、環己基等環烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苯甲基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基等芳烷基。為R9 至R12 之取代一價烴基為鍵合於該等基之碳原子之氫原子部分以羥基、鹵素原子、環氧基、胺基、甲基丙烯醯基、巰基、烷氧基、多元醚基或全氟多元醚基等有機基取代之基，3,3,3－三氟丙基、3,3,4,4,4－五氟丁基等全氟烷基；3－胺基丙基、3－(胺基乙基)胺基丙基等胺基烷基；乙醯基胺基烷基等醯胺基烷基。R9 至R12 較好為碳原子數1至20之烷基、芳基及芳烷基，以1分子中R9 至R12 有90莫耳%以上為甲基及/或苯基者更佳。
M為2價或3價金屬原子，在固體及水溶液中作為2價或3價之陽離子，其全部或一部分係與通式(1)表示之有機聚矽氧烷衍生物之末端羧基形成金屬鹽。相關之2價或3價金屬原子可列舉例如：鋅、鎂、鈣、鋇、錳、鐵、鈷、 鋁、鎳、銅、釩、鉬、鈮、鈦等。該等2價或3價金屬原子中較好使用鋅或鎂。
Q為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數。又，q＝0時，通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物為下述通式(3－A)表示之化合物，羧基改性基為藉由伸乙基與矽原子鍵結者。於本發明，q之值較好為6至20，更好為6至12。另一方面，q之值若超過上述之上限，則耐皮脂性變差。
MOOC－(CH2 )2 －(SiR9 R10 －O)p －SiR11 R12 －(CH2 )2 －COOM (3－A)
在上述通式(3)中，p表示二取代聚矽氧烷之平均聚合度，為0至20之數。於本發明，p更好為1至20，最好為1至10。另一方面，p若超過上述之上限，則不易附著在粉體上，會有耐水性、耐皮脂性都差之情形。
上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物較好使用R9 至R12 為碳原子數1至6之烷基，q為0至20之整數，p為0至20之整數之有機矽氧烷衍生物。
上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物係經由將相對於在H－(SiR9 R10 －O)p －SiR11 R12 －H(式中，R9 至R12 為與上述相同之基，p為0至20之數)表示之分子鏈兩末端具有矽原子鍵結氫原子之有機氫聚矽氧烷1莫耳與具有至少2莫耳之CH＝CH2 －Q－COOSiMe3 表示之乙烯基末端之羧酸三甲基矽烷基衍生物在鉑系觸媒存在下進行加成反應，作為保護基之三甲基矽烷基每1莫耳 至少加入1莫耳以上之甲醇等一元醇、水或該等之混合物，經由加熱，加醇分解使之脫保護後經由含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物之中和步驟而獲得。又，Q為與上述相同之基，含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物可例示與上述相同之金屬鹽。
另一方面，脫保護後未進行經由含有2價或3價金屬(M)陽離子之化合物之中和步驟時，或進行經由含有1價金屬離子之化合物之中和步驟時可獲得具有下述通式(3’)表示之末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物。
式中，R9 至R12 及Q為與上述相同之基，p為與上述相同之數，M’為氫原子或1價金屬原子。
上述通式(3’)表示之有機矽氧烷衍生物可容易地將該有機矽氧烷衍生物之末端羧基轉換為2價或3價金屬鹽。例如，將上述通式(3’)表示之有機矽氧烷衍生物在1%氫氧化鈉水溶液中轉換為鈉鹽後經由添加氯化鋅等水溶性鋅鹽水溶液進行鹽交換，可獲得該有機矽氧烷衍生物之鋅鹽。
本發明之表面處理劑係經由將上述通式(3’)表示之具有末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合，經由該末端羧基之陽離子交換反應，可容易地獲得上述通式(3)表示之有機矽 氧烷衍生物。相關之2價或3價金屬鹽可例示與上述相同之金屬鹽。對於通式(3’)表示之具有羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物，含有2價或3價金屬離子之金屬鹽之使用量較好為有機矽氧烷衍生物：金屬鹽之質量比在6：1至2：1之範圍，惟，並無特別限制。
用以製造本發明通式(1)或(1’)、(3)或(3’)表示之有機矽氧烷衍生物中使用之鉑系觸媒為矽原子鍵結氫原子與鏈烯基之矽氫化反應觸媒，可例示有氯鉑酸、醇改性氯鉑酸、鉑之烯烴錯合物、鉑之酮錯合物、鉑之乙烯矽氧烷錯合物、四氯化鉑、鉑微粉末、氧化鋁或二氧化矽之載體擔載著固體狀鉑者、鉑黑、鉑之烯烴錯合物、鉑之鏈烯基矽氧烷錯合物、鉑之羰基錯合物、含有該等鉑系觸媒之甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、矽樹脂等熱塑性有機樹脂粉末。較好為鉑之1,3－二乙烯基－1,1,3,3－四甲基二矽氧烷錯合物或氯鉑酸。
上述通式(1)或上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物作為本發明之表面處理劑可單獨使用。又，該有機矽氧烷衍生物之M例如為鋅時，更具體而言可為－COO－Zn＋ X－ (X－ 為1價之無機或有機陰離子)表示之單體或－COO－Zn－OOC－表示之二聚物。
上述通式(1’)或上述通式(3’)表示之有機矽氧烷衍生物經由將該有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合使用，即可作為本發明之表面處理劑使用。亦即，本發明之表面處理劑在被處理物質進行處理時， 只要有機矽氧烷衍生物之末端羧基可成為2價或3價金屬鹽之狀態者即可，可將末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液在進行表面處理時混合使用。
表面處理劑
本發明之表面處理劑為在表面處理劑中含有上述通式(1)或上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物0.1質量%以上者。較好含有上述通式(1’)或上述通式(3’)表示之有機聚矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液之混合物1.0質量%以上者。又，可適當使用通式(1’)或通式(3’)表示之有機聚矽氧烷衍生物：金屬鹽之質量比在6：1至2：1之範圍者。在本發明之表面處理劑方面，上述通式(1)或上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物、上述通式(1’)或上述通式(3’)表示之有機聚矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液之混合物可與其他1種以上之成分混合使用。
本發明之表面處理劑中，將上述通式(1’)或上述通式(3’)表示之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合使用時，兩者可含在同一製劑中或以在處理時將兩者適當混合之形態使用。又，亦可與1種以上其他成分混合使用。含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液之使用量較好為有機矽氧烷衍生物：金屬鹽之質量比在6：1至2：1之範圍。
本發明之表面處理劑可利用於醫藥、化妝品、纖維、 紙、紙漿、建材、塗料、電器、電子、汽車、機械等各種領域。
本發明之表面處理劑尤適合於化粧品使用之粉體(包含作為著色劑使用之粉體．顏料)之表面處理，可獲得使用觸感被改善、耐水性、耐皮脂性優越之處理粉體。該等粉體及/或著色劑只要是通常化妝料中使用者即可，不論其形狀(球狀、棒狀、針狀、板狀、不定形狀、紡錘狀等)、根據粒徑範圍之分類(煙霧狀、微粒子、顏料等級)、粒子構造(多孔質、無孔質等)、經由激光衍射繞射式粒度分布測定法、用電子顯微鏡測定之粉體及/或著色劑之平均粒徑(通常在1至10,000nm範圍，惟，不限於該平均粒徑範圍)，可使用任何一種。
相關之粉體可列舉例如：無機粉體、有機粉體、界面活性劑金屬鹽粉體(金屬皂)、有色顏料、珠光色料、金屬粉末顏料、矽樹脂粉末、矽彈性體粉末、含有有機系紫外線防禦成分之聚合物粉末、無機系紫外線防禦粉末等，另可使用將該等顏料複合化者。
具體而言，無機粉體可例示如：滑石粉、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、蛭石、碳酸鈣、碳酸鎂、矽藻土、矽酸鋁、矽酸鈉、矽酸鈉鎂、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、二氧化矽(矽酸類)、羥基磷灰石、沸石、氧化鈦、鐵摻雜氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、海地賴德(hygilite)、膨潤土、 蒙脫石、鋰蒙脫石、陶瓷粉、磷酸氫鈣、氧化鋁、氮化硼、氫氧化鐵、氫氧化鋁等。
有機粉體可例示如聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、聚胺基甲酸酯粉末、苯並鳥糞胺粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚甲基苯並鳥糞胺粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素、絲粉末、尼龍粉末、12尼龍粉末、6尼龍粉末、苯乙烯．丙烯酸共聚物粉末、二乙烯苯，苯乙烯共聚物粉末、乙烯樹脂粉末、尿素樹脂粉末、苯酚樹脂粉末、氟樹脂粉末、丙烯酸樹脂粉末、三聚氰胺樹脂粉末、環氧樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、微晶纖維粉體、澱粉粉末、月桂醯基賴胺酸粉末等。
界面活性劑金屬鹽粉體可例示如：硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、肉豆蔻酸鎂、鯨蠟基磷酸鋅、鯨蠟基磷酸鈣、鯨蠟基矽酸鋅鈉等。
有色顏料可例示如氧化鐵、氫氧化鐵、鈦酸鐵之無機紅色顏料、γ－氧化鐵等無機褐色系顏料、氧化鐵黃、黃土等無機黃色系顏料、氧化鐵黑、碳黑等無機黑色顏料、錳紫、鈷紫等無機紫色顏料、氫氧化鉻、氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等無機綠色顏料、普魯士藍、群青等無機藍色系顏料、將紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍色1號、藍色 2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色205號、橙色206號、橙色207號等焦油系色素螯合化者、將葉綠酸、β胡蘿蔔素、胭脂紅酸、蟲膠酸、紅花素(Carthamin)、巴西蘇木素(brazilin)、藏紅花素等天然色素螯合化者等。
珠光色料可例示如氧化鈦包覆雲母、氧化鈦包覆雲母、氯氧化鉍、氧化鈦包覆氯氧化鉍、氧化鈦包覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦包覆著色雲母等。
金屬粉末顏料可列舉如鋁、金、銀、銅、鉑、不鏽鋼等金屬粉末。
矽樹脂粉末可列舉如MDT，MDQ型之矽樹脂粉體、聚甲基矽倍半氧烷球狀粉體，尤其是東雷．道可尼(股)公司販售之特雷費魯R系列。
矽彈性體粉末可列舉矽膠粉末、矽彈性體球狀粉體，列舉例如日本之特開平2－243612號公報、特開平8－12545號公報、特開平8－12546公報、特開平8－12524號公報、特開平9－241511號公報、特開平10－36219號公報、特開平11－193331號公報、特開2000－281523號公報等之記載者。具體而言為東雷．道可尼(股)公司販售之特雷費魯E(Trefil E)－505、506、507、508等特雷費魯E系列、「化粧品種別調配成分規格」收載的交聯型有機矽粉末等。
含有有機系紫外線防禦成分之聚合物粉末為在聚合物粉末中含有後述之紫外線防禦成分者，聚合物粉末可為中 空或不為中空，只要平均一次粒徑在0.1至50μm之範圍即可，粒度分布可為寬廣或陡峭。聚合物的種類可例示與上述有機粉體相同之粉體成分，較好為丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯對苯二甲酸酯、矽樹脂、尼龍、丙烯醯胺樹脂。較好為含有0.1至30質量%範圍之有機系紫外線防禦成分之聚合物粉末，更好為含有作為UV－A吸收劑之4－第三丁基－4’－甲氧基二苯醯基甲烷之聚合物粉末。
上述有機系紫外線防禦成分可例示如：水楊酸三甲基環己酯(homomenthyl salicylate)、水楊酸辛酯、水楊酸三乙醇胺等水楊酸系；對胺基苯甲酸、乙基二羥基丙基對胺基苯甲酸、甘油基對胺基苯甲酸、辛基二甲基對胺基苯甲酸、對二甲基胺基苯甲酸戊酯、對二甲基胺基苯甲酸2－乙基己酯等PABA系；4－(2－β－吡喃葡糖矽氧基)丙氧基－2－羥基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮、二羥基二甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉、2－羥基－4－甲氧基二苯甲酮、羥基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水鹽、羥基甲氧基二苯甲酮磺酸鈉、2－羥基－4－甲氧基二苯甲酮－5－硫酸、2,2’－二羥基－4－甲氧基二苯甲酮、2,4－二羥基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羥基二苯甲酮、2,2’－二羥基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮、2－羥基－4－N－辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系；對甲氧基肉桂酸2－乙基己酯(別名；對甲氧基肉桂酸辛酯)、二對甲氧基肉桂酸一－2－乙基己酸甘油酯、2,5－二異丙基肉桂酸甲酯、2,4,6－三[4－(2－乙基己基氧基羰基)苯胺基]－1,3,5－三嗪、三甲氧基肉桂酸 甲基雙(三甲基矽氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯．二異丙基肉桂酸酯混合物、對－甲氧基氫基肉桂酸二乙醇胺鹽等肉桂酸系；2－苯基－苯並咪唑－5－硫酸、4－異丙基二苯甲醯基甲烷、4－第三丁基－4’－甲氧基二苯甲醯基甲烷等苯甲醯基甲烷系；2－氰基－3,3－二苯基丙－2－烯酸2－乙基己酯(別名；歐托奎雷(Octocrylene))、二甲氧基苯亞甲基二酮基咪唑啉丙酸2－乙基己酯、1－(3,4－二甲氧基苯基)－4,4－二甲基－1,3－戊二酮、甲氧基肉桂酸乙基己酯(Cinoxate)、甲基－O－胺基苯甲酸酯、2－乙基己基－2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸酯、3－(4－甲基苯亞甲基)樟腦、辛基三嗪酮、4－(3,4－二甲氧基苯基亞甲基)－2,5－二酮基－1－咪唑啉丙酸2－乙基己酯、該等之聚合物衍生物及矽烷衍生物等。
無機系紫外線防禦粉末可例示如平均粒徑在1至100nm範圍之微粒子金屬氧化物或微粒子金屬氫氧化物，尤其是氧化鈦、氧化鋅、板狀氧化鐵、鋁片碳化矽等陶瓷類等。
該等粉體可與本發明之表面處理獨立地進行以往公知之表面處理，例如氟化合物處理(較好為全氟烷基磷酸酯處理或全氟烷基矽處理、全氟聚醚處理、氟矽處理、氟化矽樹脂處理)、矽處理(較好為甲基氫基聚矽氧烷處理、二甲基聚矽氧烷處理、氣相法四甲基四氫環四矽氧烷處理)、矽樹脂處理(較好為三甲基矽氧基矽酸處理)、懸掛(pendant)處理(在氣相法矽處理後附加烷基鏈等之方法)、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、矽烷處理(較好為烷基矽烷或烷基 矽胺烷處理)、油劑處理、N－醯基化賴胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理(較好為硬脂酸或肉豆蔻酸鹽)、丙烯酸樹脂處理、金屬氧化物處理等，亦可用複數之該等處理進行處理。
可列舉如：將微粒子氧化鈦表面以氧化矽或氧化鋁等金屬氧化物包覆後用烷基矽烷進行表面處理等。在該過程或調配於製劑時亦可進行本發明之表面處理。
亦即，經由併用本發明之有機矽氧烷衍生物之表面處理及以往公知之表面處理，可獲得兼具本發明效果及以往公知之表面處理效果之表面處理粉體。
在本發明，可將該等粉體1種或2種以上混合，使用上述通式(1)或上述通式(3)表示之有機矽氧烷衍生物或上述通式(1’)或上述通式(3’)表示之有機聚矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液之混合物進行表面處理。
表面處理方法
使用本發明之表面處理劑進行粉體之表面處理時，該處理方法可根據例如以下之乾式法及濕式法之2種方式實施。惟，並不只限於此。
處理方法1：乾式法
將下述化合物1之有機矽氧烷衍生物在1%氫氧化鈉水溶液中變更為鈉鹽後另添加1%氯化鋅水溶液後即可進行鹽交換，調製成該有機矽氧烷衍生物之鋅鹽，然後將滑石15g、上述有機矽氧烷衍生物之鋅鹽5g粉碎混合。
處理方法2：濕式法
依序添加滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液30.5g、上述化合物1之有機矽氧烷衍生物3g、1%氯化鋅水溶液156mL，並使該混合物分散。至此之反應在70℃下進行，然後經由過濾，將經表面處理之粉體分離，水洗、乾燥(105℃，12小時)，使用粉碎機粉碎。
使用本發明之表面處理劑進行粉體之表面處理時，較好採用上述濕式法之表面處理。於濕式法中，其混合溫度較好為60至80℃。又，混合時間根據處理量、粉體之種類而異，通常較好為1至3小時。
使用本發明之表面處理劑進行粉體表面處理時，其處理量根據粉體之種類而異，通常較好為未處理粉體之1至10質量%，更好為3至8質量%。若比1質量%少，則調配後之化妝料即有不能獲得充分改善使用觸感之效果的情形。又，若超過10質量%之處理，則調配後之化妝料難以抹開等而有使用觸感惡化之傾向，故不佳。
根據本發明之表面處理劑將粉體進行表面處理，除了改善使用觸感之同時，可獲得耐水性、耐皮脂性優越之表面處理粉體。所以，將獲得之表面處理粉體調配於化妝料中時，不僅可發揮在皮膚上之展開或附著性，亦可發揮優越之化粧持久效果。調配於化妝料之對象可列舉如：粉底、眼影、眉膏、腮紅等妝用化妝料、爽身粉、嬰兒粉等身體化粧品、乳液、化粧水等。
在化妝料中調配本發明之表面處理粉體時，其調配量係依各種化妝料作適當之決定，較好之化妝料組成物中係調配2至80質量%。
[實施例1]
以下係表示實施例及比較例中使用之有機矽氧烷衍生物(化合物1至4、比較化合物1至4)之構造
首先，本發明人等使用上述化合物1之鋅鹽作為有機矽氧烷衍生物，對滑石(商品名JA68R，淺田製粉(股)公司製造)實施表面處理，調製表面處理粉體。使用獲得之表面處理粉體(實施例1)及市售之各種化妝料用粉體(比較例1至4)，對於耐水性、耐皮脂性及使用觸感(光滑感、融合感)進行評估。試驗內容及評估基準如下所述。結果表示於下 述表1。
實施例1(化合物1－鋅鹽處理滑石)
將滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液22.9g及水1L混合，使用刮片使分散後依序添加化合物1之有機矽氧烷衍生物3g、1%氯化鋅水溶液117mL，並將該混合物分散後過濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃、12小時)，使用粉碎機粉碎，獲得實施例1之表面處理粉體(處理劑量3.0質量%)。
比較例1至4(市售化妝料用粉體)
比較例使用之市售化妝料粉體為如下所述。
比較例1：矽靈(dimethicone)處理滑石(SA滑石JA－68R：三好化成公司製造，處理劑量2.0質量%)比較例2：有機矽處理滑石(BAE滑石JA－68R：三好化成公司製造，處理劑量2.0質量%)比較例3：硬脂酸鈣處理滑石(滑石ACS－515：藤本化學公司製造，處理劑量5.0質量%)比較例4：肉豆蔻酸鎂處理硫酸鋇(H－LFM：堺化學工業公司製造，處理劑量1.0質量%)
評價(1)：耐水性
(試驗方法)
使用FACE自動接觸角計(CA－V150型，協和界面科學(股)公司製造)測定接觸角，根據使用精製水之液滴法測定。數值越大則表示耐水性越優越。
(評估基準)
○：110度以上
△：105度以上未滿110度
X：未滿105度
評估(2)：耐皮脂性
(試驗方法)
使用FACE自動接觸角計(CA－V150型，協和界面科學(股)公司製造)測定接觸角，根據使用角鯊烯之液滴法測定。數值越大則表示耐皮脂性越優越。
(評估基準)
○：45度以上
△：40度以上未滿45度
X：未滿40度
評估(3)：滑潤度、光澤性
(試驗方法)
使用摩擦試驗機(tribogear；新東科學(股)公司製造)測定動摩擦係數。
測定法：在雙面膠帶上塗抹粉末，將1cmψ之不鏽鋼製圓柱作為接觸器進行測定。數值越小則表示滑潤度越優越。所得之動摩擦係數係以下述三階段表示。
○：動摩擦係數未滿0.16
△：動摩擦係數在0.16以上未滿0.20
X：動摩擦係數在0.20以上
評估(4)：濕潤融合感
經由專門評審員20人評估粉體之濕潤融合感。又，評 估根據以下之基準，分5階段評估記載其平均值。
(評估基準)
5：非常濕潤
4：稍微濕潤融合
3：普通
2：不太融合
1：不融合
根據算出之平均值用下述之四階段進行評估。
◎：平均值在4.5以上
○：平均值在3.5以上未滿4.5
△：平均值在2.5以上未滿3.5
X：平均值未滿2.5
如上述表1所示，在三矽氧烷側鏈上經烷基羧基取代之有機矽氧烷衍生物之鋅鹽作為表面處理劑使用之實施例1，其耐水性、耐皮脂性均優越。相對地，在使用市售之化妝料用表面處理粉體之比較例1至4，不能獲得耐水性、耐皮脂性雙方均顯示優越之效果者。又，在以有機矽氧烷 衍生物之鋅鹽進行表面處理之試驗例1之表面處理粉體，其在滑潤度、融合感等使用觸感方面極佳，調配於化妝料等時可期待使用觸感優越之利點。
接著，本發明人等為了對於作為表面處理劑使用之有機矽氧烷衍生物進行更詳細的研究，使用上述化合物1(未處理)及上述化合物1之鈉鹽，相同地調製表面處理粉體，對於獲得之各種表面處理粉體進行耐水性、耐皮脂性及使用觸感(滑潤度、融合感)之評估。試驗內容如以下所示。結果表示於下述表2。
比較例5(化合物1－未處理羧酸處理滑石)
將滑石100g混合於水1L中，用刮片分散後添加化合物1之有機矽氧烷衍生物3g，並將該混合物分散後經由過濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃，12小時)，用粉碎機粉碎。
比較例6(化合物1－鈉鹽處理滑石)
將滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液22.9g及水1L混合，用刮片分散後添加化合物1之有機矽氧烷衍生物3g，將該混合物分散後經由過濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃，12小時)，用粉碎機粉碎。
如上述表2所示，在將有機矽氧烷衍生物之末端羧基作成鋅鹽使用之實施例1，其耐水性、耐皮脂性均優越，相對地，對於使用化合物1作為未處理之羧酸之比較例1及將羧基作為鈉鹽使用之比較例2，其耐水性之點未獲得充分之效果。從該結果明瞭將具有羧基之有機矽氧烷衍生物作為表面處理劑使用時，尤其是將未端羧基作為鋅鹽使用，獲得優越之耐水性、耐皮脂性。
本發明人等以與上述實施例1相同之操作，使用化合物2至4、比較化合物1至4之有機矽氧烷衍生物之鋅鹽調製表面處理粉體，對於獲得之各種表面處理粉體進行耐水性、耐皮脂性及使用觸感進行評估。結果表示於下述表3及表4。
如上述表3所示明瞭，將在樹枝狀聚合物型之聚矽氧烷側鏈將烷基羧基取代之化合物2及在直鏈狀二矽氧烷或聚矽氧烷之兩末端將烷基羧基取代之化合物3,4之鋅鹽作為表面處理劑使用時，獲得滑潤度．融合感等使用觸感優越且耐水性、耐皮脂性亦優越之表面處理粉體。
另一方面，如上述表4所示，在三甲基矽烷將烷基羧基取代之比較化合物1、在長鏈聚矽氧烷(Si＝100)之單方末端、兩末端或側鏈將烷基羧基取代之比較化合物2,3,4之鋅鹽作為表面處理劑使用時，不能獲得使用觸感、耐水性、耐皮脂性均優越之表面處理粉體。
本發明人等進行與上述實施例1相同之操作，使用有 機矽氧烷衍生物之各種金屬鹽(鋅鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽)調製表面處理粉體，對於獲得之各種表面處理粉體進行耐水性、耐皮脂性及使用觸感之評估。結果表示於下述表5。
如上述表5所示明瞭，改變鍵結於有機矽氧烷衍生物之羧基之金屬種類時，在鋅鹽、鎂鹽方面可獲得耐水性、皮脂性優越且在使用性上亦具備滑潤感及融合感者。相對於此，雖然鈣鹽之耐水性差、且鋁鹽之耐皮脂性稍差，但在使用感方面均可得到良好結果。
接著，本發明人等為了對於作為表面處理劑使用之有機矽氧烷衍生物之理想處理量進行研究，進行與上述實施例1相同之操作，將表面處理劑之量經各種變化之表面處理粉體進行調製，對於獲得之各種表面處理粉體進行耐水性、耐皮脂性及使用觸感(滑潤度、融合感)之評估。試驗內容及評估基準與上述試驗相同。結果表示於下述表6。
實施例8(化合物1－鋅鹽處理滑石)1%處理
將滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液7.6g及水1L混合，使用刮片使分散後依序添加化合物1之有機矽氧烷衍生物1g、1%氯化鋅水溶液39mL，並將該混合物分散後經由過 濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃，12小時)，使用粉碎機粉碎。
實施例9(化合物1－鋅鹽處理滑石)6%處理
將滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液45.8g及水1L混合，使用刮片使分散後依序添加化合物1之有機矽氧烷衍生物6g、1%氯化鋅水溶液234mL，並將混合物分散後經由過濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃，12小時)，使用粉碎機粉碎。
實施例10(化合物1－鋅鹽處理滑石)12%處理
將滑石100g、1%氫氧化鈉水溶液91.6g及水1L混合，使用刮片使分散後依序添加化合物1之有機矽氧烷衍生物12g、1%氯化鋅水溶液468mL，並將混合物分散後經由過濾，將經表面處理之粉體離析，水洗、乾燥(105℃，12小時)，使用粉碎機粉碎。
如上述表6所示明瞭，使用有機矽氧烷衍生物鋅鹽3.0至6.0質量%進行表面處理之實施例1及實施例9，獲得耐水性、耐皮脂性優越且在使用性上亦具備滑潤度及融合感，尤其在使用6.0質量%之實施例9，在融合感之點非 常優越。另一方面，在表面處理劑量1.0質量%之實施例8中，融合感稍差，在使用12.0質量%之實施例12中，雖然融合感優越，惟不易塗開，不能獲得充分之滑潤感。
接著，本發明人等對於將經由特定構造之有機矽氧烷衍生物鋅鹽處理之表面處理粉體調配於化妝料(粉餅)中之使用觸感(滑潤感、融合感、濕潤感)進行評估。試驗使用之各種化妝料組成及評估結果併示於下述表6及7。又，評估基準如以下所示。
使用觸感(滑潤感、融合感、濕潤感)
經由專門評審員10人評估各試驗例之化妝料實際塗抹在肌膚上，塗抹時之滑潤感、塗抹時之融合感、塗抹後之濕潤感之各個使用觸感。評估基準如下所述。
◎：專門評審員10人中有9人以上回答佳者。
○：專門評審員10人中有6至8人回答佳者。
△：專門評審員10人中有3至5人回答佳者。
X：專門評審員10人中有2人以下回答佳者。
如上述表6所示，調配合以化合物1至4之有機矽氧烷衍生物－鋅鹽處理之表面處理滑石之實施例11至15之粉餅在滑潤感、融合感、濕潤感等使用觸感之任何一點都優 越。
相對於此，如上述表7所示，調配未處理滑石之比較例11、調配比較化合物1至4之鋅鹽處理之表面處理滑石之比較例12至15之粉餅，尤其在滑潤度之點不能獲得可滿足者。
以下，具體表示調配以本發明表面處理劑處理之表面處理粉體之本發明化妝料之處方例。惟，本發明不只限於該等例。
處方例1：粉底
(製法)
將(1)至(10)及(16)混合粉碎後在80℃添加溫熱之(11)至(15)之油分並加以混合。將獲得之粉體成型，獲得目的物之粉底。
處方例2：蜜粉(loose powder)
(製法)
將(1)至(5)粉碎，獲得目的之蜜粉。
處方例3：蜜粉餅(face powder)
(製法)
將(1)至(9)及(13)混合粉碎後在80℃添加溫熱之(10)至(12)之油分並加以混合。將獲得之粉體成型，獲得目的物之蜜粉餅。
處方例4：液體粉底
(製法)
將(1)至(4)混合、分散。添加(5)至(9)使之分散後添加(10)至(13)之水相使乳化，獲得目的物之液體粉底。
處方例5：化粧用粉底
(製法)
將(1)至(4)混合、分散。添加(5)至(9)使之分散後添加(10)至(13)之水相使乳化，獲得目的物之化粧用粉底。

Claims (10)

  1. 一種粉體之表面處理方法，其特徵為：使用含有下述通式(1)或下述通式(3)表示之末端羧基之2價或3價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物之組成物處理粉體表面 (式中，R1 至R3 至少有一個為-O-Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個)或-O-Si(R5 )2 -X1 表示之官能基(R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，X1 為i=1時之下述通式(2)表示之官能基)，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或非取代之1價烴基，M為2價或3價金屬原子，A為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數，又，通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平均合計數為2至100) (式中，R6 為氫原子、碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，R7 及R8 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，B為一部分可具有支鏈之以Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，r為2至20之整數，i表示 以Xi 所示之矽烷基烷基之階層，階層數為n時表示1至n之整數，階層數n為1至10之整數，ai在i為1時表示0至2之整數，i在2以上時為未滿3之整數，Xi+1 在i未滿n時為該矽烷基烷基，i=n時為甲基) (式中，R9 至R12 可為相同或不同之取代或未取代之1價烴基，M為2價或3價金屬原子，Q為以Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，q為0至20之整數，p為0至20之整數)。
  2. 一種粉體之表面處理方法，其特徵係：使用下述通式(1’)或下述通式(3’)表示之末端羧基或其1價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物與含有2價或3價金屬離子之金屬鹽溶液混合而成之組成物處理粉體表面 (式中，R1 至R3 至少有一個為-O-Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個)或-O-Si(R5 )2 -X1 表示之官能基(R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，X1 為i=1時之下述通式(2)表示之官能基)，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或 非取代之1價烴基，M’為氫原子或1價金屬原子，A為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數，又，通式(1’)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平均合計數為2至100) (式中，R6 為氫原子、碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，R7 及R8 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，B為一部分可具有支鏈之以Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，r為2至20之整數，i表示以Xi 所示之矽烷基烷基之階層，階層數為n時表示1至n之整數，階層數n為1至10之整數，ai在i為1時表示0至2之整數，i在2以上時為未滿3之整數，Xi+1 在i未滿n時為該矽烷基烷基，i=n時為甲基) (式中，R9 至R12 可為相同或不同之取代或非取代之1價烴基，M’為氫原子或1價金屬原子，Q為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數，p為0至20之整數。
  3. 如申請專利範圍第1項之表面處理方法，其中，該有機 矽氧烷衍生物為上述通式(1)所示，且R1 及R2 為-O-Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基)，R3 為碳原子數1至10之1價烴基，q為6至20之整數。
  4. 如申請專利範圍第1項之表面處理方法，其中，該有機矽氧烷衍生物為上述通式(1)所示，且R1 至R3 至少1個以上為下述通式(4)或(5)表示之官能基中之任何一個，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或未取代之1價烴基
  5. 如申請專利範圍第2項之表面處理方法，其中，該有機矽氧烷衍生物為上述通式(1’)所示，且R1 及R2 為-O-Si(R4 )3 表示之官能基(R4 為碳原子數1至6之烷基)，R3 為碳原子數1至10之1價烴基，q為6至20之整數。
  6. 如申請專利範圍第2項之表面處理方法，其中，該有機矽氧烷衍生物為上述通式(1’)所示，且R1 至R3 至少1個以上為下述通式(4)或(5)表示之官能基中之任何一個，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或未取代之1價烴基
  7. 如申請專利範圍第1項之表面處理方法，其中，該有機矽氧烷衍生物為上述通式(3)所示，且R9 至R12 為取代或未取代之選自由碳原子數1至20之烷基、芳基及芳烷基所成組群之基，q為6至20之整數，p為1至20之數。
  8. 如申請專利範圍第2項之表面處理方法，其中，該有機矽氧烷衍生物為上述通式(3’)所示，且R9 至R12 為取代或未取代之選自由碳原子數1至20之烷基、芳基及芳烷基所成組群之基，q為6至20之整數，p為1至20之數。
  9. 一種表面處理粉體，係經含有下述通式(1)或下述通式(3)表示之末端羧基之2價或3價金屬鹽之有機矽氧烷衍生物之表面處理劑進行過處理者 (式中，R1 至R3 至少有一個為-O-Si(R4 )3 表示之官能基 (R4 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個)或-O-Si(R5 )2 -X1 表示之官能基(R5 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，X1 為i=1時之下述通式(2)表示之官能基)，其他之R1 至R3 可為相同或不同之取代或非取代之1價烴基，M為2價或3價金屬原子，A為Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，q為0至20之整數，又，通式(1)表示之有機矽氧烷衍生物1分子中含有之矽原子(Si)之平均合計數為2至100) (式中，R6 為氫原子、碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，R7 及R8 為碳原子數1至6之烷基或苯基中之任何一個，B為一部分可具有支鏈之以Cr H2r 表示之直鏈狀或支鏈狀伸烷基，r為2至20之整數，i表示以Xi 所示之矽烷基烷基之階層，階層數為n時表示1至n之整數，階層數n為1至10之整數，ai在i為1時表示0至2之整數，i在2以上時為未滿3之整數，Xi+1 在i未滿n時為該矽烷基烷基，i=n時為甲基) (式中，R9 至R12 可為相同或不同之取代或未取代之1 價烴基，M為2價或3價金屬原子，Q為以Cq H2q 表示之直鏈狀或支鏈狀之伸烷基，q為0至20之整數，p為0至20之整數)。
  10. 一種化妝料，係含有如申請專利範圍第9項之表面處理粉體者。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5305677B2 (ja) * 2008-02-05 2013-10-02 株式会社 資生堂 洗浄料
JP2010037249A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Shiseido Co Ltd 複合体、及びこれを含む乳化組成物、油中水型乳化化粧料
CN102666663A (zh) 2009-10-23 2012-09-12 道康宁东丽株式会社 新的有机聚硅氧烷共聚物
EP2492301B1 (en) 2009-10-23 2023-03-29 Dow Toray Co., Ltd. Novel co-modified organopolysiloxane
US9580600B2 (en) 2009-10-23 2017-02-28 Dow Conring Toray Co., Ltd. Thickening or gelling agent for oily raw materials
EP2649135A1 (en) * 2010-12-08 2013-10-16 Dow Corning Toray Co., Ltd. Methods of modifying metal-oxide nanoparticles
US9204528B2 (en) * 2011-04-28 2015-12-01 Kaneka Corporation Flexible printed circuit integrated with stiffener
JP5357280B2 (ja) * 2012-01-16 2013-12-04 株式会社 資生堂 油中水型乳化皮膚化粧料
JP5840044B2 (ja) * 2012-03-22 2016-01-06 株式会社ネオス 水系離型剤組成物。
JP5797618B2 (ja) 2012-08-22 2015-10-21 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料
JP6092545B2 (ja) 2012-08-22 2017-03-08 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造および親水性基を有する共重合体およびその用途
JP2014077117A (ja) 2012-09-21 2014-05-01 Dow Corning Toray Co Ltd 高屈折性表面処理剤、それを用いて表面処理された微細部材および光学材料
JP6022289B2 (ja) 2012-10-02 2016-11-09 東レ・ダウコーニング株式会社 共変性オルガノポリシロキサンを含有してなる処理剤および化粧料
JP6063197B2 (ja) 2012-10-02 2017-01-18 東レ・ダウコーニング株式会社 新規な共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる粉体処理剤および粉体組成物
US10406092B2 (en) 2012-12-28 2019-09-10 Dow Silicones Corporation Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition
WO2014160084A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, method of manufacture, and articles therefrom
JP6307259B2 (ja) * 2013-12-11 2018-04-04 東レ・ダウコーニング株式会社 表面処理粉体、それを含むスラリー組成物、化粧料用原料及び化粧料
US10113037B2 (en) 2014-04-03 2018-10-30 Dow Corning Toray Co., Ltd. Silicone surfactant, W/O emulsion composition, powder composition, and cosmetic/medical application thereof
JP6586554B2 (ja) * 2014-04-15 2019-10-09 ジェイオーコスメティックス株式会社 化粧料
WO2016021608A1 (ja) * 2014-08-08 2016-02-11 株式会社 資生堂 固形粉末化粧料
WO2016168107A1 (en) 2015-04-13 2016-10-20 Momentive Performance Materials Inc. Reactive compositions containing mercapto-functional silicon compound
CN107149563B (zh) * 2017-05-02 2020-02-18 上海蔻沣生物科技有限公司 由浅到深变色的粉底预混料、粉底组合物及其制备方法
EP3636245A4 (en) * 2017-06-08 2021-03-10 Shiseido Company, Ltd. PRODUCTION OF A WATER-IN-OIL EMULSION COSMETIC
KR102689624B1 (ko) 2017-06-28 2024-07-31 다우 도레이 캄파니 리미티드 화장료용 피막형성제 및 이를 함유하는 화장료
WO2019187255A1 (ja) * 2018-03-28 2019-10-03 大阪ガスケミカル株式会社 疎水化無機粒子、その製造方法、化粧料添加剤、および、その製造方法
JP7299874B2 (ja) * 2018-03-29 2023-06-28 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
EP3838254A4 (en) 2018-08-15 2022-05-11 Dow Toray Co., Ltd. AQUEOUS DISPERSION COMPOSITION AND ITS USE
EP3838255A4 (en) 2018-08-15 2022-05-11 Dow Toray Co., Ltd. COSMETIC COMPOSITION IN OIL-IN-WATER EMULSION
CN112789027B (zh) 2018-08-15 2023-11-07 陶氏东丽株式会社 水包油型乳化化妆料
CN113661183A (zh) 2019-04-01 2021-11-16 陶氏东丽株式会社 具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的共聚物、以及含有该共聚物的组合物、化妆料原料、成膜剂及化妆料
JP7371853B2 (ja) 2019-04-10 2023-10-31 ジェイオーコスメティックス株式会社 水中油型クレンジング化粧料
JP7372139B2 (ja) * 2019-12-25 2023-10-31 デンカ株式会社 六方晶窒化ホウ素粉末及びその製造方法、並びに化粧料
KR20230084532A (ko) 2020-10-09 2023-06-13 다우 도레이 캄파니 리미티드 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 용도
CN116529275A (zh) 2020-12-21 2023-08-01 陶氏东丽株式会社 自由基共聚物组合物及其制造方法以及包含自由基共聚物组合物的化妆料或者化妆料原料
JPWO2022239737A1 (zh) * 2021-05-14 2022-11-17
WO2024113195A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Dow Toray Co., Ltd. A solid particle of organosilicon-functional co-polymer, manufacturing processthereof, and cosmetics comprising said solid particle

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5160732A (en) * 1990-12-21 1992-11-03 Dow Corning Corporation Encapsulated aluminum and aluminum-zirconium compositions
JPH08109263A (ja) * 1994-10-12 1996-04-30 Kao Corp カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1403139A (en) * 1973-09-18 1975-08-13 Colgate Palmolive Co Antiperspirant compositions
JPH0717864B2 (ja) * 1987-02-12 1995-03-01 有限会社三好化成 保湿性粉体および化粧料
JPH01192781A (ja) 1988-01-26 1989-08-02 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 銅厚膜導体組成物
US5219560A (en) * 1989-03-20 1993-06-15 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition
JPH0534312A (ja) * 1991-07-31 1993-02-09 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd イオンセンサー
JP3199332B2 (ja) * 1992-05-18 2001-08-20 株式会社資生堂 高分子−金属複合体及びその製造方法、並びにそれを用いた固体表面処理剤及び紫外線遮蔽剤
JP3450541B2 (ja) 1995-08-24 2003-09-29 花王株式会社 化粧料用粉体及びこれを含有する化粧料
JP3498563B2 (ja) * 1998-01-30 2004-02-16 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 水中防汚被覆剤
JP4270607B2 (ja) 1998-08-27 2009-06-03 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー
US6184407B1 (en) * 1998-05-29 2001-02-06 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Carbosiloxane dendrimers
JP2000239390A (ja) 1999-02-25 2000-09-05 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2001213885A (ja) 2000-01-31 2001-08-07 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd カルボシロキサンデンドリマー
JP2004026669A (ja) * 2002-06-21 2004-01-29 Kao Corp 皮膚化粧料
JP5034312B2 (ja) * 2006-05-18 2012-09-26 株式会社三洋物産 遊技機
WO2009025146A1 (ja) * 2007-07-26 2009-02-26 Shiseido Company Ltd. ゲル組成物及び化粧料
JP5305677B2 (ja) * 2008-02-05 2013-10-02 株式会社 資生堂 洗浄料
JP2010037249A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Shiseido Co Ltd 複合体、及びこれを含む乳化組成物、油中水型乳化化粧料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5160732A (en) * 1990-12-21 1992-11-03 Dow Corning Corporation Encapsulated aluminum and aluminum-zirconium compositions
JPH08109263A (ja) * 1994-10-12 1996-04-30 Kao Corp カルボン酸多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法並びにこれを含有するゲル化剤及び化粧料

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