KR20230084532A - 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 용도 - Google Patents

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손 쌘 판
야스에 칸자키
사유리 키쿠나가
세이지 호리
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다우 도레이 캄파니 리미티드
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Abstract

[과제] 다양한 소수성 분체를 수상 중에 안정적이면서 균일하게 분산시킬 수 있어, 분체 분산제 등으로서의 기능이 우수한 신규한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, 그의 분체 처리제로서의 사용, 이를 포함하는 외용제 조성물 등을 제공한다. [해결 수단] 하기 구조식 (1){식 중, R1은 C6 이하의 탄화수소기 또는 수소 원자이고, R2는 C6~30의 1가 탄화수소기이고, L1은 특정 유기 규소 함유 유기기이고, Rc는 카복실기 함유 유기기이고, R'는 독립적으로 상기 R1, R2, L1 및 Rc로부터 선택되는 기이며, 분자 내에 반드시 Rc 및 L1을 포함한다.}로 표시되는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 사용.

Description

카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 용도
본 발명은 분자 내에 특정의 카복실기 함유 유기기(이하, 「카복실산 변성기」라고 하는 경우가 있다), 특정의 규소 함유 유기기를 가지며, 분체 처리제로서 높은 유용성을 갖는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 그의 용도, 특히 수성의 분체 분산체(슬러리)에 관한 것이다.
수상(水相)을 연속상으로서 포함하는 화장료는 윤기있고 산뜻한 사용감을 부여하기 때문에, 예를 들어 유액 등의 기초 화장료, 베이스 화장료, 선스크린제, 파운데이션, 아이섀도 등의 메이크업 화장료로서 널리 사용되고 있다. 특히, 소수화 미립자 산화티탄, 소수화 미립자 산화아연으로 대표되는 무기 자외선 방어제를 포함하는 수중 유형 유화 화장료는 자외선 중 UV-B파(파장 280~315 nm)를 차단하는 효과의 정도를 나타내는 지표인 SPF(=Sun Protection Factor)값이 높은 화장료를 설계 가능하며, 선스크린제 등의 자외선 차단제 화장료로서 널리 이용되고 있다.
한편, 수중 유형 유화 화장료는 통상 당해 화장료를 도포하여 얻어지는 화장막이 내수성이 떨어진다는 문제가 있어, 화장막에 대한 내수성 부여 등의 목적으로, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에서, 소수성 분체를 수상 중에 양호하게 분산시켜 화장료의 안정화를 도모하거나, 화장료 원료가 되는 수성 슬러리를 제작하기 위해 알칼리성 조건하에서 카복실산 변성 실리콘을 사용하는 것이 제안되어 있다. 특히, 특허문헌 2에서는, 임의로 실록산 변성기와 카복실기 함유 유기기를 가질 수도 있는 카복실산 변성 실리콘이 제안되어 있다. 그러나, 특허문헌 1, 특허문헌 2에서 구체적으로 제안되어 있는 카복실산 변성 실리콘은 소수화 미립자 산화아연 등의 일부 소수성 분체에 대해 장기간 안정적인 수성 슬러리를 형성할 수 없는 경우가 있어, 그의 분체 분산성에 개선의 여지를 남기고 있다. 한편, 특허문헌 3에서 본건 출원인들은 카보실록산 덴드리머 구조 및 카복실산 변성기를 갖는 변성 실리콘의 중화염을 수중 유형 유화 화장료에 사용하는 것을 제안하고 있으나, 직쇄상의 공변성 실록산 분자로서, 측쇄 부분에 카보실록산 덴드리머 구조 등의 유기 규소 함유 유기기를 가지며, 또한 분자 내에 카복실산 변성기를 갖는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 개시되어 있지 않고, 또한, 당해 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 중화물을 소수성 분체의 수성 분산제로서 사용하는 것은 기재도 시사도 되어 있지 않다. 마찬가지로, 특허문헌 4에는, 카복실산 변성 오가노폴리실록산의 금속 양이온염에 의해 분체를 처리하여 얻어지는 발수성 화장료용 분체가 개시되어 있으나, 마찬가지로, 특정의 유기 규소 함유 유기기를 포함하는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 사용은 개시되어 있지 않으며, 당해 처리 분체는 발수성이고, 수상에의 분산성을 가지지 않기 때문에, 본 발명의 과제를 해결할 수 없는 것이다.
특허문헌 1: 국제 공개특허공보 제WO2015/159773호 특허문헌 2: 국제 공개특허공보 제WO2020/036065호 특허문헌 3: 국제 공개특허공보 제WO2009/022621호 특허문헌 4: 일본 공개특허공보 제(평)9-59125호
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 다양한 소수성 분체를 수상 중에 안정적이면서 균일하게 분산시킬 수 있어, 분체 분산제 등으로서의 기능이 우수한 신규한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 상기 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 사용함으로써, 취급 작업성이 우수하고, 화장료 등의 외용제 조성물에 배합한 경우에 충분한 발수성, 내수성, 내피지성 등의 기능을 발현 가능한 수성의 분체 조성물, 이를 포함하는 외용제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
예의 검토한 결과, 본 발명자들은 50℃에서 액상이고, 분자 내에 카복실기를 가지며, 또한 카보실록시 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기 및 실록산 마크로모노머 구조를 갖는 기로부터 선택되는 1종류 이상의 유기 규소 함유 유기기(L1)를 특정의 비율로 측쇄 부분에 갖는 직쇄상의 카복실산 공변성 오가노폴리실록산에 의해 상기 과제를 해결 가능한 것을 밝혀내고, 본 발명에 도달했다. 또한, 당해 공변성 오가노폴리실록산의 분체 처리제로서의 사용에 의해 상기 과제를 해결 가능한 것을 밝혀내고, 본 발명에 도달했다. 또한, 당해 공변성 오가노폴리실록산, 염기성 물질, 친수성 매체 및 분체를 사용함으로써, 분체가 수상에 균일 분산한 수계의 분체 조성물, 이들을 함유하여 이루어진 외용제 조성물(특히 화장료) 및 그의 제조 방법에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 밝혀내고, 본 발명에 도달했다. 특히, 상기 카복실산 공변성 오가노폴리실록산이 후술하는 특정의 중합도 등을 가져, 실온(25℃)에서 액상인 경우, 상기 과제는 매우 적합하게 해결될 수 있다.
본 발명에 의해, 다양한 소수성 분체를 수상 중에 안정적이면서 균일하게 분산시킬 수 있어, 분체 분산제 등으로서의 기능이 우수한 신규 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 제공할 수 있다. 또한, 상기 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 분체 처리제로서 사용함으로써, 취급 작업성이 우수하고, 화장료 등의 외용제 조성물에 배합한 경우에 충분한 발수성, 내수성, 내피지성 등의 기능을 발현 가능한 수성의 분체 조성물, 이를 포함하는 외용제 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 공변성 오가노폴리실록산, 그의 각종 처리제(계면활성제 또는 표면 처리제)로서의 사용, 특히 분체 처리제/분체 분산제로서의 사용 및 화장료 원료로서의 사용에 대해 상세히 설명한다. 상세히 설명한다.
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 50℃에서 액상이고, 후술하는 구조식 (1)로 표시되는 쇄상 폴리실록산이며, 그의 측쇄 부위에, 카보실록시 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기 및 실록산 마크로모노머 구조를 갖는 기로부터 선택되는 유기 규소 함유 유기기(L1)를 가지며, 또한 분자 내에 특정 카복실기 함유 유기기를 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 중의 카복실기 함유 유기기는 측쇄 또는 말단에 도입될 수 있으며, 측쇄에 갖는 것이 특히 바람직하다. 또한, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 50℃ 및 1기압하에서 액상이면 무방하며, 예를 들어 실온(25℃)에서 고체일 수도 있으나, 실온(25℃)에서 액상인 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 하기 구조식 (1):
[화 1]
Figure pct00001
(1)로 표시된다.
식 중, R1은 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~6의 1가 탄화수소기 또는 수소 원자이고, 그 외 R2, L1 및 Rc에 해당하는 기를 포함하지 않으며, 공업적으로는 메틸기 또는 페닐기인 것이 바람직하다.
R2는 탄소 원자수 6~30의, 치환 또는 비치환의 직쇄상 또는 분지상의 1가 탄화수소기이며, 분자 내에 임의로 포함될 수 있고, 탄화수소계 유제(화장료 원료) 등의 비실리콘계 유제와의 친화성을 개선할 수 있는 경우가 있다. 적합하게는, R2는 탄소 원자수 6~30의 알킬기이며, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 운데실, 헥사데실기 등이 예시되고, 특히 탄소 원자수 8~20의 알킬기가 바람직하다.
L1은 카보실록시 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기 및 실록산 마크로모노머 구조를 갖는 기로부터 선택되는 규소 함유 유기기이며, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 분자 내에 Rc인 특정 카복실기 함유 유기기와, 적어도 1개가 측쇄 부위에 존재하는 L1이 일정한 비율로 존재함으로써, 특히 수상 중에 대한 우수한 분체 분산 성능이 실현된다. 보다 구체적으로는, 본 발명에서의 L1은
i=1일 때의 하기 일반식 (2):
[화 2]
Figure pct00002
(2)
(식 중, R1은 상기와 동일한 기이고, RC는 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 2가의 유기기이다. i는 Li로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, 당해 실릴알킬기의 반복수인 계층수가 c일 때 1~c의 정수이고, 계층수 c는 1~10의 정수이며, Li+1은 i가 c 미만일 때는 당해 실릴알킬기이고, i=c일 때는 메틸기 또는 페닐기이다. ai는 0~3의 범위의 수이다)로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기,
하기 일반식 (2'):
[화 3]
Figure pct00003
(2')
(식 중, R11은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 1가 탄화수소기, 수산기 또는 수소 원자이며, R11 중 적어도 하나는 상기 1가 탄화수소기이다. t는 2~10의 범위의 수이고, r은 1~500의 범위의 수이다)로 표시되는 쇄상의 오가노실록산기, 및
하기 일반식 (2''):
[화 4]
Figure pct00004
(2'')
(식 중, R11 및 r은 상기한 바와 같다)로 표시되는 쇄상의 오가노실록산기로부터 선택되는 1종 이상의 기이다.
L1로 표시되는 기는 동일할 수도 상이할 수도 있다. 예를 들어, 카보실록시 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기 및 실록산 마크로모노머 구조를 갖는 기를 동일 분자 내에 가질 수도 있고, 실릴알킬기에 있어서는 분지의 정도(세대; 世代)가 상이한 유기 규소 함유 유기기의 조합일 수 있으며, 및 실록산 마크로모노머 구조를 갖는 기에 있어서는, 중합도가 상이한 유기 규소 함유 유기기의 조합일 수도 있다.
L1로 표시되는 기는 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기일 수 있으며, i=1일 때의 상기 일반식 (2)로 표시되는 실릴알킬기로서 정의된다. 당해 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기는 카보실록산 단위가 덴드리머상으로 퍼진 구조를 가지고 있기 때문에, 선상 또는 단순한 분지상의 폴리실록산 단위에 비해 고발수성을 나타내는 관능기이며, 친수성 관능기 유래의 감촉을 해치지 않고, 본원에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산에 대해 고도의 분체 분산성을 실현할 수 있다. 또한, 당해 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기는 화학적으로 안정적이기 때문에 폭넓은 화장료 배합 성분과 조합하여 사용할 수 있다고 하는 유리한 특성을 부여하는 관능기이다.
일반식 (2)에서, RC는 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 페닐기이며, 공업적으로는 메틸기 또는 페닐기인 것이 바람직하다.
일반식 (2)에서, i는 L1로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, 당해 실릴알킬기의 반복수인 계층수가 c일 때 1~c의 정수이고, 계층수 c는 1~10의 정수이며, Li+1은 i가 c 미만일 때는 당해 실릴알킬기이고, i=c일 때는 메틸기 또는 페닐기이다. 특히, i=c일 때는 메틸기인 것이 바람직하다.
계층수 c는 공업적으로는 1~3의 정수인 것이 적합하며, 보다 적합하게는 1 또는 2이다. 각 계층수에 있어서, L1로 표시되는 기는 이하와 같이 표시된다. 식 중, R2 및 Z는 상기와 동일한 기이다.
계층수 c=1인 경우, L1은 하기 일반식 (2-1)로 표시된다.
[화 5]
Figure pct00005
(2-1)
계층수 c=2인 경우, L1은 하기 일반식 (2-2)로 표시된다.
[화 6]
Figure pct00006
(2-2)
식 (2)에서, ai는 각각 독립적으로 0~3의 범위의 수이며, 계층수가 1~3인 경우의 식 (2-1)~(2-3)으로 표시되는 구조에서, a1, a2 및 a3은 각각 독립적으로 0~3의 범위의 수이다. 이들 ai는 특히 0~1의 범위의 수인 것이 바람직하고, ai가 0인 것이 특히 바람직하다.
상기 식 중, Z는 각각 독립적으로 2가의 유기기이며, 구체적으로는, 규소 결합 수소 원자와, 알케닐기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기 등의 불포화 탄화수소기를 말단에 갖는 관능기를 부가 반응시킴으로써 형성되는 2가의 유기기를 들 수 있으나, 카보실록산 덴드리머 구조를 갖는 실릴알킬기의 도입법에 따라, 이들 관능기로 한정되지 않고 적절히 선택할 수 있다. 본 발명에서의 Z는 탄소 원자수 2~10의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 에틸렌기인 것이 가장 바람직하다.
L1로 표시되는 기는 산소 또는 알킬렌기를 통해 주쇄를 구성하는 규소 원자에 결합하는 실록산 마크로모노머 구조 함유기일 수 있으며, 소수성이고, 일정한 발수성/친유성을 나타내는 관능기이며, 친수성 관능기 유래의 감촉을 해치지 않고, 본원에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산에 대해 고도의 분체 분산성을 실현한다. 구체적으로는, L1로 표시되는 기는 상기 일반식 (2') 및 일반식 (2'')로 표시되는 관능기일 수 있다. 식 중, R11은 공업적으로 특히 적합하게는, 메틸기, 페닐기 또는 수산기를 들 수 있으며, R11의 일부가 메틸기이고, 일부가 탄소 원자수 8~30의 장쇄 알킬기인 형태도 적합하지만, R11의 적어도 하나는 메틸기 등의 1가 탄화수소기이고, t는 2~10의 범위의 수이고, r은 1~500의 범위의 수이며, 각종 유제와의 상용성의 관점에서, r은 1~100의 범위의 수인 것이 바람직하고, 2~30의 범위의 수인 것이 특히 바람직하다.
Rc는 일반식: -Rc1-(ORc2)p-(O)w-Rc3-COOH(Rc1은 탄소수 2~22의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, Rc2는 탄소수 2~4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, Rc3은 결합손(-) 또는 탄소수 1~22의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, p는 0~200의 수를 나타내고, w는 0 또는 1의 수를 나타낸다)로 표시되는 카복실기 함유 유기기이며, 상기 L1인 특정 규소 함유 유기기와 함께 분자 내에 존재함으로써, 특히 그의 염기성 물질에 의한 중화염이 수상에 대한 우수한 분체 분산성을 실현할 수 있다.
상기 카복실기 함유 유기기를 나타내는 일반식에서, Rc1은 탄소수 2~22의 직쇄 또는 분지쇄의, 바람직하게는 탄소수 2~12, 특히 바람직하게는 탄소수 2~10의 직쇄의 알킬렌기이며, 예를 들어 데카메틸렌기 등을 들 수 있다.
또한, Rc2의 탄소수 2~4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기로서는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 부틸렌기를 들 수 있다.
Rc3은 결합손(-)일 수 있으며, 탄소수 1~22의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기일 수도 있다.
p는 0~200의 수를 나타내지만, 0~20의 수가 바람직하고, 특히 0~10의 수가 바람직하다. 또한, w는 0 또는 1의 수를 나타내지만, 바람직하게는 0이다. 아울러, p, w가 모두 0이고, Rc3은 결합손(-)인 경우, 당해 카복실기 함유 유기기는 구조식 -(CnH2n)-COOH로 표시되며, 1개의 카복실기가 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 통해 규소 원자에 결합하는 구조를 갖는 것이 바람직하다. 아울러, 식 중, n은 3~20의 수인 것이 바람직하고, 특히 3~16의 수인 것이 바람직하다.
R'는 독립적으로 상기 R1, R2, L1 및 Rc로부터 선택되는 기이며, R'가 L1이면, 분자쇄 말단에 규소 함유 유기기를 더 갖는 구조이고, R'가 Rc이면, 분자쇄 말단에 카복실기 함유 유기기를 갖는 구조이지만, 적합하게는 메틸기이다. 단, 후술하는 n4가 0인 경우, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 1 이상의 Rc를 갖기 때문에, R'의 적어도 하나는 Rc이다.
구조식 (1)에서, 각 디오가노실록시 단위의 평균 중합도를 나타내는 n1~n4에 대하여, (n1+n2+n3+n4)가 1~1000의 범위의 수이며, 적합하게는 2~50이고, 특히 적합하게는 2~20이다. 즉, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 특히 수상에 대한 분체 분산 성능의 견지에서, 비교적 저중합인 것이 바람직하다. 특히, 비교적 저중합인 경우, 실온(25℃)에서 액상이면서 저점도이기 때문에, 수계의 슬러리를 제작하는데도 유리하다.
또한, 구조식 (1)에서, n1은 0~999의 범위의 수이며, 보다 적합하게는 0~49이고, 가장 적합하게는 0~5의 범위의 수이다. n2는 0~100의 범위의 수이며, 보다 적합하게는 0~10이다. n3은 1~100의 범위의 수이며, 보다 적합하게는 1~10이다. n4는 0~100의 범위의 수이며, 보다 적합하게는 0~10이다.
본 발명에서의 기술적 효과의 견지에서, n1~n4는 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산이 실온(25℃)에서 액상이 되는 범위의 수이며, 특히 저점도가 되는 것이 바람직하다. 실온(25℃)에서 액상이면서 저점도인 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 소수성 분체에 대한 분산 효과가 우수하며, 또한 수성 분산체 조성물을 형성할 때 가열 조작이 불필요한 등의 이점이 있다.
본 발명에서의 기술적 효과의 견지에서, 특히 적합하게는, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 상기 구조식 (1)에서, (n1+n2+n3+n4)가 2~20의 범위의 수이고, n3이 1~10의 범위의 수이고, n4가 1~10의 범위의 수이고, (n1+n2+n3)/n4가 0.1~5.0의 범위이다. 이와 같은 구조를 갖는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 그의 분자쇄 측쇄에 일정 비율로 L1인 규소 함유 유기기 및 Rc인 카복실기 함유 유기기를 갖는 구조를 갖기 때문에, 분체 처리 효과가 우수하여, 수상 중에의 소수성 분체의 균일 분산성이 더욱 향상되고, 이에 수반하여, 당해 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 배합한 수성 분산체 조성물을 화장료 원료로서 사용하는 경우, 충분한 발수성, 내수성, 내피지성 등의 기능을 효과적으로 실현할 수 있는 이점이 있다. 또한, 수상 중에의 소수성 분체의 균일한 분산 상태가 장기간에 걸쳐 유지된다고 하는 이점이 있다.
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 Si-H 등의 반응성 관능기를 갖는 오가노폴리실록산에 대해, 분자쇄의 편말단에 1개의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 유기 규소 함유 유기기(예를 들어, 상기 실릴알킬기)를 갖는 화합물을 반응시킨 후, 불포화 카복실산 에스테르 화합물, 불포화 카복실산 실릴 에스테르 또는 알릴옥시카복실산 실릴 에스테르를 백금 촉매하에서 부가 반응하고, 다시 비누화 또는 반응 후의 가수 분해에 의해 목적물을 얻는 방법에 의해 제조할 수 있다.
[카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 용도]
본 발명에 관한 신규한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 고발수성을 나타내는 규소 함유 유기기와 친수성의 카복실기 함유 유기기를 동일 분자 내에 가지며, 또한 적합하게는 저점도이기 때문에, 취급성, 작업 효율, 각종 화장료 원료와의 배합 안정성이 우수하기 때문에, 각종 처리제 및 화장료 원료 성분으로서 유용하며, 특히 화장료에 사용하는 소수성 분체의 표면 처리나 분체의 수상 중에의 분산에 이용되는 분체의 표면 처리제, 계면활성제 또는 분체 분산제로서 지극히 유용하다.
[분체 처리제 또는 분체 분산제로서의 사용]
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 분체, 특히 소수성 분체의 표면 처리제 또는 분산제로서 기능하며, 소수성 분체에 대해, 적합하게는 염기성 물질과 병용함으로써, 수상 중에 소수성 분체가 균일하면서 안정적으로 분산된 수성의 분체 조성물을 형성 가능하다. 특히, (A) 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, (B) 염기성 화합물, 및 (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체를 함유하는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물은 친수성 매체 중에서 카복실산 잔기가 부분적으로 중화된 카복실산염 구조를 형성하기 때문에, 특히 소수성 분체의 분산제인 분체 표면 처리제, 계면활성제 또는 표면 처리제로서 특히 유용하다.
[분체 조성물]
본 발명은 (A) 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, (B) 염기성 화합물, (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체, 및 (D) 분체 또는 착색제를 함유하여 이루어진 분체 조성물에 관한 것이다. 당해 분체 조성물은 적합하게는, (D1) 소수성의 분체 또는 착색제를 포함하며, 당해 성분 (D1)이 수상 중에 분산한 구조를 갖는다. 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 함유하는 분체 조성물은 외용제 조성물이나, 특히 화장료 또는 화장료 원료로서 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명에 관한 분체 조성물은 적합하게는 친수성 매체로 이루어진 수상을 연속층으로 하는 수성 분산체 조성물이며, 친수성 매체 중에 분체 또는 착색제, 특히 소수성의 분체 또는 착색제가 분산한 조성물이고, 일반적으로 유동성을 갖기 때문에 「수계 슬러리」라고 불리는 경우도 있다. 아울러, 본 발명에서의 친수성 매체는 물, 물과 균일하게 혼화 가능한 다가 알코올, 에틸 알코올 등의 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 알코올류, 염기성 물질 등의 염류를 포함하는 수성의 분산매를 가리키며, 유제 등의 물과 혼화하지 않고 독립된 유상을 형성 가능한 유제/유성 화장료 원료를 실질적으로 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.
아울러, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 상기 특허문헌 1 또는 특허문헌 2에 구체적으로 개시된 카복실산 변성 실리콘과 동일하게 이용할 수 있는 한편, 이들 종래 공지의 카복실산 변성 실리콘으로는 충분한 처리를 할 수 없는 산화아연 등의 무기 분체이더라도, 저점도이면서 장기간 보존 안정성이 우수한 수계 슬러리를 용이하게 조제할 수 있는 점에서 유용하다.
[(B) 염기성 물질]
본 발명의 분체 조성물은 적어도 1종의 (B) 염기성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 성분 (B)는 (A) 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 카복실산 변성 부위를 음이온화할 수 있으며, 그 계면활성제/분체 분산제로서의 기능을 향상시킨다. 특히, 본 발명의 수성 분산체 조성물은 (D) 분체 또는 착색제, 적합하게는 (D1) 소수성의 분체 또는 착색제를 포함하는 것인데, 상기 성분 (A)와 성분 (B)를 병용함으로써, 성분 (A) 단독에 비해, 성분 (D)를 수상 중에 양호하게 분산할 수 있으며, 수성 분산체 조성물체의 균일 분산성 및 안정성을 개선할 뿐만 아니라, 화장료 원료로서 당해 수성 분산체 조성물을 배합한 화장료 등이 충분한 발수성, 내수성, 내피지성을 실현하는 것에 공헌한다.
본 발명에 사용되는 염기성 물질은 물 중에 용해했을 때 염기성을 나타내는 화합물이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 각종 무기 화합물 및 유기 화합물을 사용할 수 있다. 1종류 또는 2종류 이상의 염기성 물질을 배합할 수도 있다.
유기 화합물로서는, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1, 3-프로판디올, 아미노메틸 프로판올, 아미노메틸 프로판올, 2-아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올, 아르기닌, 구아니딘 등을 들 수 있다.
무기 화합물로서는, 예를 들어 수산화나트륨, 탄산나트륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 수산화칼슘, 탄산칼슘, 암모니아 등을 들 수 있으며, 이들 중, 수산화칼륨을 특히 적합하게 사용할 수 있다.
본 발명의 수성 분산체 조성물 중의 염기성 화합물의 배합량은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 배합되는 (A) 카복실산 공변성 오가노폴리실록산에 포함되는 카복실산기 1몰에 대해 1가의 염기의 경우는 카복실산기/1가의 염기(몰비)가 1/0.5~1/1.5가 바람직하다.
본 발명의 수성 분산체 조성물의 pH는 산성일 수도 알칼리성일 수도 있으나, 상기 (A 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 카복실산 변성 부위를 음이온화하고, 성분 (D)인 분체 또는 착색제에 대한 분산성을 개선하는 견지에서, 약산성~알칼리성인 것이 바람직하며, 구체적으로는 조성물 전체의 pH가 6.5~14.0의 범위에 있는 것이 바람직하고, pH 7.1~10.0의 범위일 수 있으며, 7.2~9.5의 범위가 보다 바람직하다.
[(C) 친수성 매체]
친수성 매체는 본 발명의 분체 조성물의 주된 분산매이며, 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상이고, 조성물의 수상을 형성한다. 본 발명의 분체 조성물은 적합하게는 수성 분산체이며, 상기 성분 (A) 및 성분 (B)의 존재하에서, 성분 (D)인 분체 또는 착색제가 수상 중에 안정적으로 분산한 구조를 형성하는 것이 바람직하다.
본 발명에서의 친수성 매체는 물을 포함하는 것이 바람직하다. 한편, (A) 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 동일 분자 내에 고발수성을 나타내는 규소 함유 유기기와 카복실기 함유 유기기를 갖기 때문에, 종래 공지의 카복실산 변성 실리콘과 달리, 다가 알코올 및 저급 알코올(특히, 에틸 알코올)로부터 선택되는 1종류를 포함하지 않는 경우라도, 성분 (D)인 분체 또는 착색제의 수상 중에의 균일 분산성 및 안정성이 우수한 수성 분산체 조성물체를 형성할 수 있는 경우가 있다.
본 발명에서의 친수성 매체가 다가 알코올 및 저급 알코올(특히, 에틸 알코올)을 포함하는 경우, 마찬가지로, 성분 (D)인 분체 또는 착색제의 수상 중에의 균일 분산성 및 안정성이 우수하며, 또한 본 발명의 수성 분산체 조성물을 화장료 원료로서 이용하는 경우, 보습감, 사용감을 조정할 수 있는 경우가 있다. 특히, 화장료 등의 원료로서 사용하는 경우, 당해 분체 조성물 중에서의 성분 (C)인 친수성 매체는 물을 포함하는 것이 바람직하지만, 성분 (C)가 (C1) 물 및 (C2) 다가 알코올 및 저급 알코올(적합하게는 에탄올)로부터 선택되는 1종류 이상으로 이루어진 혼합물일 수도 있다.
다가 알코올로서는, 예를 들어 소르비톨, 자일리톨, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리에틸렌 글리콜 등을 들 수 있으며, 이들 다가 알코올은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 한편, 저급 알코올은 메틸 알코올, 에틸 알코올이 대표적이지만, 화장료 원료로서의 사용의 견지에서, 독성이 없는 에틸 알코올이 특히 바람직하다. 저급 알코올은 단독 또는 상기 다가 알코올과 조합하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 에틸 알코올과 상기 다가 알코올은 100:0~0:100의 임의의 질량비로 혼합 또는 단독으로 본 발명에 사용할 수 있으며, 이 때, 추가로 물을 포함할 수도 있고, 포함하지 않을 수도 있다.
[(D) 분체 또는 착색제]
본 발명에 관한 분체 조성물(특히 수성 슬러리) 등에 사용하는 (D) 분체 또는 착색제는 화장료의 성분으로서 일반적으로 사용되는 것이며, 백색 및 착색 안료, 및 체질 안료를 포함한다. 백색 및 착색 안료는 화장료의 착색 등에 사용되며, 한편 체질 안료는 화장료의 감촉 개량 등에 사용된다. 본 발명에서의 「분체」로서는, 화장료에 통상 사용되는 백색 및 착색 안료, 및 체질 안료를 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서, 1종류 또는 2종류 이상의 분체를 배합하는 것이 바람직하다. 분체의 형상(구상, 봉상, 침상, 판상, 부정형상, 방추상, 고치상 등), 입자 지름(연무상, 미립자, 안료급 등), 및 입자 구조(다공질, 무공질 등)는 아무런 한정되지 않으나, 평균 일차 입자 지름이 1 nm~100 μm의 범위에 있는 것이 바람직하다. 특히, 이들 분체 또는 착색제를 안료로서 배합하는 경우, 평균 입자 지름이 1 nm~20 μm의 범위에 있는 무기 안료 분체, 유기 안료 분체, 수지 분체로부터 선택되는 1종류 또는 2종류 이상을 배합하는 것이 바람직하다.
분체로서는, 예를 들어 무기 분체, 유기 분체, 계면활성제 금속염 분체(금속 비누), 유색 안료, 펄 안료, 금속 분말 안료 등을 들 수 있으며, 이들을 복합화한 것을 사용할 수 있다. 또한, 이들의 표면에 소수화 처리 또는 발수화 처리를 수행한 것을 들 수 있다. 특히, 본 발명에 있어서, 적합한 성분(D)는 소수화 처리된 (D1) 소수성의 분체 또는 착색제이다. 소수화 처리 및 소수성 분체의 구체적인 예는 출원인들이 상기 특허문헌 2(국제 공개특허공보 제WO2020/036065호)의 단락 0043~0054에 개시한 소수성의 분체 또는 착색제와 공통이다.
소수성 분체는 그의 표면이 소수화되어 있기 때문에, 수상 중에 분산하기 어려운 것이지만, 본 발명의 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 사용함으로써, 수상 중에 대량의 소수성 분체 또는 착색제를 균일하면서 안정적인 분산된 조성물(화장료 원료 또는 외용제 조성물로서의 사용을 포함한다)을 실현 가능하고, 종래의 카복실산 변성 실리콘과 동일 조건에서는 충분한 분산성을 실현할 수 없는 산화아연 등의 무기 분체이더라도, 저점도의 수성 슬러리를 조제할 수 있는 이점이 있다.
적합하게는, 본 발명에서 사용하는 소수성 분체로서, 표면에 소수화 처리를 수행한 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화세륨 및 이들의 복합체 등의 자외선 흡수·산란능을 갖는 무기 분체가 바람직하며, 상기 복합체란, 표면 처리 분체, 무기 분체 내부에 다른 무기 입자가 분산한 분체 등을 가리키는 것이다. 특히 적합하게는, (D1-1) 평균 입자 지름이 1~200 nm의 범위인 소수화 미립자 산화티탄 또는 소수화 미립자 산화아연이며, 본 발명의 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 적합하게는 상기 성분 (B) 및 성분 (C)와 함께 사용함으로써, 이들 분체 또는 착색제가 수상 중에 균일하면서 안정적으로 분산한 분체 조성물, 특히 수성 분산체 조성물이 형성된다.
[화장료 등의 원료로서의 분체 조성물 및 그의 조성]
본 발명의 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 및 분체 또는 착색제를 포함하는 분체 조성물은 적합하게는 친수성 매체로 이루어진 수상을 연속층으로 하는 수성 분산체 조성물이며, 친수성 매체 중에 분체 또는 착색제, 특히 소수성의 분체 또는 착색제가 분산한 조성물이고, 화장료·도료·잉크 등(이하, 「화장료 등」)의 조성물에서 사용하는 원료로서 사용할 수 있다.
화장료 등의 원료로서 사용하는 경우, 당해 분체 조성물은 상기 성분 (A)~(D)의 함유량이 조성물 전량에 대해 80 질량% 이상인 것이 바람직하고, 90 질량% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 관한 분체 조성물은 비교적 대량의 분체 또는 착색제를 포함하고 있어도, 저점도의 수성 슬러리를 형성할 수 있기 때문에, 성분 (D)인 분체 또는 착색제, 바람직하게는 (D1) 소수성의 분체 또는 착색제를 조성물 전체의 10~70 질량%의 범위, 적합하게는 15~65 질량%의 범위로, 보다 바람직하게는 15~60 질량%의 범위로 포함하고, 수상 중에 분체 또는 착색제가 균일하면서 안정적인 분산된 조성물을 실현 가능하다.
화장료 등의 원료로서 사용하는 경우, 당해 분체 조성물 중에서의 성분 (A)는 성분 (D), 특히 (D1) 소수성의 분체 또는 착색제 100 질량부에 대해 5~30 질량부의 범위로 함유하는 것이 바람직하고, 10~25 질량부의 범위가 보다 바람직하다. 성분 (A)의 배합량이 상기 하한 미만이면 특히 소수성의 분체 또는 착색제의 수상에 대한 분산이 불충분해지는 경우가 있으며, 성분 (A)의 배합량이 상기 상한을 초과하면, 수성 슬러리인 분체 조성물 중에 성분 (D)를 충분한 양으로 배합할 수 없게 되는 경우가 있다.
화장료 등의 원료로서 사용하는 경우, 당해 분체 조성물 중에서의 성분 (C)인 친수성 매체는 물을 포함하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 성분 (C)가 (C1) 물 및 (C2) 다가 알코올 및 저급 알코올(적합하게는 에탄올)로부터 선택되는 1종류 이상으로 이루어진 경우, 당해 분체 조성물의 전체 질량을 기준으로, 성분 (C1)의 함유량이 10~80 질량%의 범위인 것이 바람직하고, 15~70 질량%가 보다 바람직하고, 20~65 질량%가 특히 바람직하다. 또한, 성분 (C2)는 당해 분체 조성물의 전체 질량을 기준으로, 0.1~50 질량%가 바람직하고, 0.5~45 질량%가 보다 바람직하고, 1~40 질량%가 더욱더 바람직하고, 2~35 질량%가 특히 바람직하다.
화장료 등의 원료로서 사용하는 경우, 본 발명의 분체 조성물은 상술한 성분 이외의 성분을 전체의 20 질량%를 초과하는 비율로 포함하지 않는 것이 바람직하고, 분산체의 성능을 해치지 않는 범위에서, 10 질량% 이하의 비율로 그 외 성분을 함유하는 것일 수도 있다. 다만, 분산체의 안정성을 해칠 우려가 있는 화합물 등은 첨가하지 않는 것이 바람직하다. 특히, 유제의 첨가는 바람직하지 않다.
임의로 첨가할 수도 있는 성분으로서는 특별히 한정되지 않으나, 방부제를 들 수 있다. 할 수 있다. 즉, 상기 성분으로 이루어진 수성 분산체 조성물은 보관 조건이나 보관 기간에 따라서는 부패를 발생시키는 경우가 있다. 이러한 부패를 방지하기 위해, 방부제를 첨가할 수도 있다. 이러한 방부제로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등의 글리콜계 방부제, 파라옥시 안식향산 메틸 등의 파라안식향산 에스테르, 피록톤 올아민, 페녹시 에탄올, 카프릴산 폴리글리세릴-3 등을 들 수 있다. 이들은 성분별로, 방부 성능을 발휘하고, 게다가 분산제인 카복실산 공변성 오가노폴리실록산의 성능에 악영향을 주지 않는 범위 내에서 첨가할 수 있다. 그 중에서도, 펜틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 상술한 응용성의 관점에서, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, 분체 또는 착색제, 물, 방부제 이외의 성분은 1% 이하로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 상기 글리콜류는 보습제로서 화장품에 사용되는 경우가 많지만, 항균성을 갖기 때문에 방부제로서의 효과도 갖는다.
이들 성분은 상기 성분 (C)의 일부와 중복되는 성분이기 때문에, 성분 (C)로서 다가 알코올을 사용함으로써, 별도 방부제, 보습제 등을 첨가하지 않아도, 본 발명의 분체 조성물, 특히 수계 슬러리의 보존 안정성 및 보습 기능 등을 개선할 수 있는 경우가 있다.
본 발명의 분체 조성물, 특히 친수성 매체 중에 분체 또는 착색제가 분산한 조성물을 얻기 위한 분산 방법에 대해서는, 기계력을 이용하여 각 성분을 균일하게 분산시킬 수 있는 공지의 방법이면 특별히 제한은 없으며, 비즈 밀을 이용하는 방법이나 고압 호모지나이저를 이용하는 방법, 3개 롤을 이용하는 방법 등이 아주 알맞다.
본 발명에서 얻어진 분체 조성물은 도포함으로써 박막을 제작할 수도 있다. 예를 들어, 실리콘으로 처리된 산화아연 분산체를 도포하고, 고열이나 플라즈마 등으로 열처리함으로써, 실리카로 고착된 산화아연 피막을 제작할 수 있다. 또한, 동일한 산화아연 분산체의 분산제에서 폴리에테르나 폴리에테르 알킬 에테르 등의 분산제를 사용한 경우, 산화아연을 피복한 실리콘의 분해 온도보다 낮은 온도에서 가열함으로써, 간편하게 실리콘 피복 산화아연 도막을 제작할 수도 있다. 아울러, 다른 분체로도 도막 형성이 가능한 것은 물론이다.
[수성 분산체 조성물의 사용: 화장료 원료 등]
또한, 본 발명의 수성 분산체 조성물은 그대로 화장료, 도료, 잉크에 배합할 수도 있다. 그 경우, 분산체와, 화장료, 도료, 잉크 등에서 사용되는 각종 성분을 혼합함으로써 화장료 조성물, 수성 도료, 잉크 조성물을 얻을 수 있다. 특히, 본 발명의 수성 분산체 조성물은 화장료에 직접 배합하는 화장료 원료로서 적합하다.
이와 같이 얻어진 화장료는 수계 조성물 또는 유화물의 수상에서 적합하게 소수성 분체를 분산시킬 수 있다. 이로써, 당해 수계 분산체를 배합한 화장료 등이 충분한 발수성, 내수성, 내피지성 등의 기능을 얻을 수 있다.
상기 화장료로서는 특별히 한정되지 않으며, 본 발명의 수성 분산체 조성물에 필요에 따라 화장품 원료를 혼합함으로써, 선스크린제 등의 자외선 방어용 화장료; 파운데이션 등의 베이스 메이크 화장료; 루즈 등의 포인트 메이크 화장료 등을 얻을 수 있다. 즉, 본 발명의 수성 분산체 조성물은 화장료의 제조에 직접 사용할 수 있다.
상기 화장료는 유성 화장료, 수성 화장료, O/W형 화장료, W/O형 화장료의 임의의 형태로 할 수 있다. 특히, 무기 자외선 방어제를 대량으로 또한 안정적으로 배합할 수 있기 때문에, 자외선 차단 화장료(선스크린제를 포함한다)에서 특히 적합하게 사용할 수 있다.
상기 화장료는 화장품 분야에서 사용할 수 있는 임의의 수성 성분, 유성 성분을 병용하는 것일 수도 있다. 상기 수성 성분 및 유성 성분으로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 유제, 계면활성제, 보습제, 고급 알코올, 금속 이온 봉쇄제, 천연 및 합성 고분자, 수용성 및 유용성 고분자, 자외선 차폐제, 각종 추출액, 유기 염료 등의 색제, 방부제, 산화방지제, 색소, 증점제, pH 조정제, 향료, 냉감제, 제한제, 살균제, 피부 부활제, 각종 분체 등의 성분을 함유하는 것일 수도 있다.
이들 성분은, 예를 들어 상기 특허문헌 1 및 특허문헌 2에 구체적으로 개시되어 있는 것을 제한없이 이용 가능하다.
본 발명의 수성 분산체 조성물을 도료에 배합하는 경우, 도료 중의 수지는 경화성을 갖는 것일 수도, 경화성을 갖지 않는 것일 수도 있다. 도료는 유기 용매를 함유하는 용제계의 것일 수도, 물 중에 수지가 용해 또는 분산한 수계의 것일 수도 있다.
본 발명의 수성 분산체 조성물을 도료 조성물에의 첨가 성분으로서 사용하는 경우에는, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지 등의 도막 형성 수지; 착색 안료, 체질 안료, 광휘성 안료 등의 각종 안료; 경화 촉매, 표면 조정제, 소포제, 안료 분산제, 가소제, 조막(造膜) 조제, 자외선 흡수제, 산화방지제 등과 병용하여 사용할 수 있다.
또한, 이와 같이 하여 얻어진 수성 도료 및 수성 잉크 조성물은 소수성 분체가 안정적으로 수성 매체 중에 분산한 것인 점에서 바람직하다.
[외용제 조성물]
상기한 바와 같이, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, 및 이를 포함하는 조성물 등은 화장료 원료로서 외용제 조성물에 배합하여 사용할 수 있다. 이러한 외용제 조성물은 상기 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(=성분 (A))을 포함할 수 있으며, 상기 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하고, 친수성 매체 중에서 카복실산 변성기가 부분적으로 중화된 구조를 갖는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물을 포함할 수도 있으며, 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하고, 친수성 매체 중에 분체 또는 착색제인 성분 (D)가 분산된 구조를 갖는 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물을 포함할 수도 있다.
특히 적합하게는, 본 발명에 관한 외용제 조성물은 상기 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하고, 분체 또는 착색제인 성분 (D)가 수상 중에 분산한 구조를 갖는 것이 바람직하다. 상기한 바와 같이, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 사용함으로써, (D1) 소수성의 분체 또는 착색제를 수상 중에 안정적으로 분산할 수 있으며, 특히 무기 자외선 방어제로서 유용한, (D1-1) 평균 입자 지름이 1~200 nm의 범위인 소수화 미립자 산화티탄 또는 소수화 미립자 산화아연을 수상 중에 안정적이면서 대량으로 균일 분산할 수 있기 때문에, 외용제 조성물의 보존 안정성 및 자외선 방어 성능이 높고, 그의 감촉이나 사용감을 극력 해치지 않으며, 또한 피막(화장막)의 내수성 등이 우수한 외용제 조성물을 제공할 수 있다. 특히, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 이용함으로써, 처방 설계의 자유도가 더욱 높아지고, 내수성 등의 성능, 사용감과 SPF값으로 대표되는 자외선 방어성을 겸비한 자외선 차단 화장료 등을 제공할 수 있는 것이 기대된다.
본 발명에 관한 외용제 조성물은 화장료 또는 의약으로서 인체에 적용되는 조성물이면, 특별히 그 제한은 없다. 본 발명의 화장료는 구체적인 제품으로서는, 피부 세정제 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 제한제 제품, 자외선 방어 제품 등의 피부용 화장품; 모발용 세정제 제품, 정발료(整髮料) 제품, 모발용 착색료 제품, 양모료(養毛料) 제품, 헤어 린스 제품, 헤어 컨디셔너 제품, 헤어 트리트먼트 제품 등의 두발용 화장품; 목욕용 화장품이 예시된다. 본 발명의 의약은 발모제, 육모제, 진통제, 살균제, 항염증제, 청량제, 피부 노화 방지제가 예시되지만, 이들로 한정되지 않는다.
본 발명에 관한 외용제 조성물은 유제, 상기 성분 (A) 이외의 카복실산 변성 실리콘, 고급 지방산의 염, 각종 계면활성제(음이온성, 양이온성, 비이온성, 양성으로부터 선택되는 1종류 이상일 수 있으며, 세정제 성분일 수 있다), 수용성 증점제, 유용성 피막 형성제, 수용성 자외선 흡수제 및 비닐계 중합체 에멀젼으로부터 선택되는 1종류 이상을 더 포함할 수 있고 또한 바람직하다. 아울러, 이들 성분의 구체적인 예는 상기 특허문헌 1(WO2015/159773호 공보) 외, 본건 출원인이 국제 특허 출원(PCT/JP19/029957)에서 제안하고 있는 것과 동일한 성분일 수 있다. 또한, 이들 성분(예를 들어, 비닐계 중합체 에멀젼)의 병용에 의해, 분체 등의 수상 중에의 분산성을 더욱 향상시켜, 화장료 전체의 SPF값을 향상시키는 효과를 실현할 수도 있다.
본 발명에 관한 외용제 조성물에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상의 화장료에 사용되는 그 외 성분: 예를 들어, 친수성 분체, 성분 (C) 이외의 보습제, 겔화제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화방지제, 성분 (B) 이외의 pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 생리 활성 성분(미백제, 세포 부활제, 피부 거침 개선제, 혈행 촉진제, 피부 수렴제, 항지루(抗脂漏)제 등), 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물 등을 첨가할 수 있다. 그 외 성분은 특별히 한정되는 것은 아니다.
[종래의 카복실산 변성 실리콘, 특히 시판품과 공통되는 용도 및 치환]
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 본건 출원인이 상기 특허문헌 1(국제 공개특허공보 제WO2015/159773호), 특허문헌 2(국제 공개특허공보 제WO2020/036065호)에서 제안하는 화장료 등에 있어서, 카복실산 변성 실리콘과 공통의 용도로 사용할 수 있으며, 그의 일부 또는 전부를 치환하여 사용할 수 있다. 마찬가지로, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 본건 출원인이 국제 특허 출원(PCT/JP19/029957, PCT/JP19/029927), 국제 공개특허 WO/2020/036064, 국제 공개특허 WO/2020/036061, 국제 공개특허 WO/2020/036062, 국제 공개특허 WO/2020/036063에서 제안하는 화장료 등에서, 처방 중에서의 카복실산 변성 실리콘과 공통의 용도로 사용할 수 있으며, 그의 일부 또는 전부를 치환하여 사용할 수 있고, 이들 카복실산 변성 실리콘을 포함하는 화장료 등의 유리한 기술적 효과, 사용감 및 감촉을 해치지 않고, 처방 중의 소수성의 분체 또는 착색제의 균일 분산성, 보존 안정성 등을 더욱 개선할 수 있는 경우가 있다.
또한, 본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 본건 출원인이 상품명 ES-5800 Formulation Aid(다우 도레이 가부시키가이샤(Dow Toray Co.,Ltd.) 제품) 등으로서 출시하는 카복실산 변성 실리콘 제품과 공통되는 용도로 사용할 수 있다. 본건 출원인은 당해 카복실산 변성 실리콘 제품에 대해 공개하는 화장료 등의 사용 방법 및 처방에 있어서, 당해 카복실산 변성 실리콘 제품의 일부 또는 전부를 치환하여 사용하는 것을 여기에 명시적으로 교시하는 것이다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 기초로 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 아무런 한정되지 않는다. 각 성분의 배합량은 특별히 기재하지 않는 한 「 질량%」(「중량%」)를 나타낸다. 또한, 구조식 중, Me는 메틸기이고, Bu는 부틸기이다.
[실시예 1~4]
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(화합물 1~4)은 이하의 방법으로 합성했다.
[실시예 1]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 126.90 g, 트리스트리메틸실록시비닐실란 78.90 g, 백금-1, 3-디비닐-1, 1, 3, 3-테트라메틸디실록산 착체의 0.025 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 94.20 g을 적하했다.
[화 7]
Figure pct00007
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결된 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 45 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 화합물 1을 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 화합물 1인 것이 확인되었다.
[화 8]
Figure pct00008
[실시예 2]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 44.54 g, Bu-(OSiMe2)6-CH=CH2로 표시되는 마크로모노머 원료 52.29 g, 백금-1, 3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.018 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 33.18 g을 적하했다.
[화 9]
Figure pct00009
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결된 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 20 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 화합물 2를 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 화합물 2인 것이 확인되었다.
[화 10]
Figure pct00010
[실시예 3]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 235.52 g, 트리스트리메틸실록시비닐실란 45.92 g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.078 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 68.57 g을 적하했다.
[화 11]
Figure pct00011
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결된 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 90 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 화합물 3을 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 화합물 3인 것이 확인되었다.
[화 12]
Figure pct00012
[실시예 4]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 120.58 g, Bu-(OSiMe2)6-CH=CH2로 표시되는 마크로모노머 원료 44.24 g, 백금-1, 3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.044 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 35.18 g을 적하했다.
Figure pct00013
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결된 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 50 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 화합물 4를 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 화합물 4인 것이 확인되었다.
[화 13]
Figure pct00014
비교 실험에 사용하는 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 1~비교 화합물 3)은 이하의 방법으로 합성했다.
[비교 합성예 1]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 230.67 g, 백금-1, 3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.042 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 129.33 g을 적하했다.
[화 14]
Figure pct00015
적하 종료 후, 2시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결되어 있는 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 90 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 비교 화합물 1을 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 비교 화합물 1인 것이 확인되었다.
[화 15]
Figure pct00016
[비교 합성예 2]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 1, 1, 1, 3, 5, 5, 5-헵타메틸트리실록산 100 g, 백금-1, 3-디비닐-1, 1, 3, 3-테트라메틸디실록산 착체의 톨루엔 용액 0.02 g을 가하고, 70-100℃의 범위를 유지하도록, 운데실렌산 트리메틸실릴 105 g을 적하했다. 적하 종료 후, 2시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법으로 반응이 완결되어 있는 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 물을 가하고 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 비교 화합물 2를 얻었다. 분석 결과, 비교 화합물 2의 화학 구조는 하기 화학식으로 표시되는 것이 확인되었다.
[화 16]
Figure pct00017
[비교 합성예 3]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 581.78 g, 백금-1, 3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.087 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 168.23 g을 적하했다.
[화 17]
Figure pct00018
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결되어 있는 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 이온 교환수 190 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하에 제거하여, 비교 화합물 3을 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 비교 화합물 3인 것이 확인되었다.
[화 18]
Figure pct00019
[비교 합성예 4]
교반기, 환류 냉각기, 적하 깔때기 및 온도계를 구비한 플라스크에 운데실렌산 트리메틸실릴 304.20 g, 백금-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산 착체의 0.092 g을 가하고, 70-80℃의 범위를 유지하도록, 하기 일반식으로 표시되는 메틸하이드로겐폴리실록산 304.20 g을 적하했다.
[화 19]
Figure pct00020
적하 종료 후, 3시간, 110℃에서 숙성한 후, 수소 발생법에 의해 반응이 완결되어 있는 것을 확인했다. 저비점분을 감압하, 증류 제거했다. 그 후, 메탄올 171.6 g을 가하고, 환류하 4시간 숙성하여, 탈보호를 수행했다. 그 후 다시 저비점분을 감압하 제거하여, 비교 화합물 4를 얻었다. 분석 결과, 하기 화학 구조식으로 표시되는 비교 화합물 4인 것이 확인되었다.
[화 20]
Figure pct00021
[수성 분산체의 조제: 실시예 5~8, 비교예 1~12]
마요네즈병에 하기 표 1 및 하기 표 2에 나타내는 각 성분을 넣고, 다시 지르코니아 비즈(YTZ 볼, φ0.8 mm) 160 g을 투입했다. 페인트 쉐이커로 분산하고, 비즈를 분리한 후, 실시예 5~6, 비교예 1~5의 수성 분산체를 얻었다. 각 수성 분산체는 이하의 방법으로 평가를 수행하여, 결과를 표 1에 나타냈다. 아울러, 각 수성 분산체의 점도는 EMD형 점도계(도쿄케이키 가부시키가이샤(TOKYO KEIKI INC.) 제품)를 이용하여 조제 직후(초기), 실온 4일 정치 후, 실온 4개월 정치 후의 타이밍에 측정하고, 그 시점에서의 이하의 기준으로 5단계 평가를 수행했다. 아울러, 분산체가 안정되지 않고, 상분리가 발생한 경우, 「분리」라고 평가했다.
[수성 분산체의 외관 평가]
조제 직후에 수성 분산체의 외관을 관찰했다.
○: 분산 상태가 양호하고, 저점도의 분산체가 얻어짐
×: 분산 상태가 나쁘고, 크림상이 됨
[4개월 정치 후의 수성 분산체의 평가]
1: 화장품 원료로서 매우 부적합
2: 화장품 원료로서 부적합
3: 화장품 원료로서 사용 가능
4: 화장품 원료로서 유용
5: 화장품 원료로서 매우 유용
성분(g) 실시예 비교예
5 6 1 2 3 4 5 6
A1) 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(화합물 3) 2 2
A') 카복실산 변성 실리콘
(비교 화합물 1)		 2 2 2
A'') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 2) 2
A''') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 3) 2
A'''') 이소스테아르산(주 1) 2
C1) 소수성 산화티탄(주 2)
평균 입자 지름 10×90 nm		 12 12 12 12 12 12 12 12
B) 아미노메틸 프로판올(중화제) 0.58 0.58 0.57 0.57 0.57 0.47 0.71 0.67
D1) 이온 교환수 16 16 26 16 16 16 16 16
D2) 에틸 알코올 10 10 10 10 10
D3) 1, 3-부탄디올 10 10
COOH양(KOH mg/g) 171 171 168 168 168 138 207 197
수성 분산체의 외관 ○ ○ ○ ○ × ○ × ×
수성 분산체의 점도(초기)mPa·s 24 54 46 27 313 58 360 363
수성 분산체의 점도(실온 4일)mPa·s 23 74 29 26 353 71 * *
수성 분산체의 안정성 평가(실온 4개월 후) 5 3 4 5 2 4 1 1
(주 1) 상품명: 이소스테아르산 EX(고큐알코올코교 가부시키가이샤(KOKYU ALCOHOL KOGYO CO., LTD.) 제품)
(주 2) 상품명: STR-100A-LP(사카이카가쿠코교 가부시키가이샤(Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.) 제품)
*고점도가 되어, 측정 불가능
성분(g) 실시예 비교예
7 8 7 8 9 10 11 12
A1) 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(화합물 3) 2
A2) 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(화합물 4) 2
A') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 1) 2 2
A'') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 2) 2
A''') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 3) 2
A'''') 이소스테아르산(주 1) 2
A''''') 카복실산 변성 실리콘(비교 화합물 4) 2
C1) 소수성 산화아연(주 3)
평균 입자 지름 35 nm		 12 12 12 12 12 12 12 12
B) 아미노메틸 프로판올(중화제) 0.58 0.53 0.57 0.57 0.39 0.47 0.71 0.67
D1) 이온 교환수 16 16 26 16 16 16 16 16
D2) 에틸 알코올 10 10 10 10 10 10 10
COOH양(KOH mg/g) 171 155 168 168 168 138 207 197
수성 분산체의 외관 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ×
수성 분산체의 점도(초기)mPa·s 10 45 4 31 66 19 * 24
수성 분산체의 점도(실온 4일)mPa·s 13 120 분리 분리 분리 분리 * 분리
수성 분산체의 안정성 평가(실온 4개월 후) 5 3 1 1 1 1 1 1
(주 1) 상품명: 이소스테아르산 EX(고큐알코올코교 가부시키가이샤 제품)
(주 3) 상품명: FINEX 30S-LPT(사카이카가쿠코교 가부시키가이샤 제품)
*고점도가 되어, 측정 불가능
표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같이, 실시예에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 이용함으로써, 소수성 산화티탄뿐만 아니라, 소수성 산화아연의 미립자에 대해서도, 수상 중에 이들 분체가 안정적으로 분산한 저점도의 수성 슬러리(수성 분산체)인 분체 조성물을 얻을 수 있었다. 이들 수성 슬러리는 화장료 원료 등으로서 유용한 외에, 실시예에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산을 이용함으로써, 수상 중에 이들 분체가 안정적으로 분산한 자외선 차단 화장료 등의 외용제 조성물을 용이하게 설계할 수 있는 것이 기대된다.
한편, 비교예에 관한 카복실산 변성 실리콘 및 고급 지방산은 소수성 산화티탄에 대해, 어느 정도 안정된 저점도의 수성 슬러리(수성 분산체)인 분체 조성물을 얻을 수 있는 것도 있었지만, 소수성 산화아연의 미립자에 대해서는, 수성 슬러리(수성 분산체)가 조제 직후~4일 사이에 급격히 증점되거나, 상분리가 일어나는 것이 확인되었다. 이 때문에, 비교예에 관한 공지의 카복실산 변성 실리콘 및 고급 지방산으로는, 일부 소수성 미립자에 대해 충분한 분산 성능을 실현할 수 없으며, 안정된 수성 슬러리나 자외선 차단 화장료 등의 외용제 조성물을 실현할 수 없는 경우가 있어, 처방 설계의 자유도가 불충분하고, 얻어지는 화장료 원료의 안정성, 화장료 등의 외용제 조성물의 성능이 불충분해지는 것이 염려된다.
[처방 설계 및 처방예]
본 발명에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산은 공지의 카복실산 변성 실리콘에 관한 외용제 조성물의 처방예에 있어서, 카복실산 변성 실리콘의 일부 또는 전부를 치환하여 사용할 수 있다. 구체적으로는, 특허문헌 1(국제 공개특허공보 제WO2015/159773호), 특허문헌 2(국제 공개특허공보 제WO2020/036065호), 국제 특허 출원(PCT/JP19/029957, PCT/JP19/029927), 국제 공개특허 WO/2020/036064, 국제 공개특허 WO/2020/036061, 국제 공개특허 WO/2020/036062, 국제 공개특허 WO/2020/036063에 개시된 실시예 또는 처방예에 관한 카복실산 변성 실리콘을 상기 실시예 1~4에 관한 카복실산 공변성 오가노폴리실록산(화합물 1~4)으로 치환한 것은 본원 발명에 관한 화장료의 처방예로서 본원 발명의 범위에 포함되는 것이며, 본건 출원인은 그러한 사용 및 처방 설계를 명시적으로 교시하는 것이다.

Claims (15)

  1. 하기 구조식 (1)로 표시되며, 50℃에서 액상인 카복실산 공변성 오가노폴리실록산.
    구조식 (1):
    [화 1]
    Figure pct00022

    {식 중,
    R1은 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~6의 1가 탄화수소기 또는 수소 원자이고,
    R2는 탄소 원자수 6~30의, 치환 또는 비치환의 직쇄상 또는 분지상의 1가 탄화수소기를 나타내고,
    L1은 i=1일 때의 하기 일반식 (2):
    [화 2]
    Figure pct00023

    (2)
    (식 중, R1은 상기와 동일한 기이고, RC는 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 페닐기이고, Z는 2가의 유기기이다. i는 Li로 표시되는 실릴알킬기의 계층을 나타내며, 당해 실릴알킬기의 반복수인 계층수가 c일 때 1~c의 정수이고, 계층수 c는 1~10의 정수이며, Li+1은 i가 c 미만일 때는 당해 실릴알킬기이고, i=c일 때는 메틸기 또는 페닐기이다. ai는 0~3의 범위의 수이다)로 표시되는 실록산 덴드론 구조를 갖는 실릴알킬기,
    하기 일반식 (2'):
    [화 3]
    Figure pct00024

    (2')
    (식 중, R11은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 1가 탄화수소기, 수산기 또는 수소 원자이며, R11 중 적어도 하나는 상기 1가 탄화수소기이다. t는 2~10의 범위의 수이고, r은 1~500의 범위의 수이다)로 표시되는 쇄상의 오가노실록산기, 및
    하기 일반식 (2''):
    [화 4]
    Figure pct00025

    (2'')
    (식 중, R11 및 r은 상기한 바와 같다)로 표시되는 쇄상의 오가노실록산기로부터 선택되는 1종 이상의 기이고,
    Rc는 일반식: -Rc1-(ORc2)p-(O)w-Rc3-COOH(Rc1은 탄소수 2~22의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, Rc2 는 탄소수 2~4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, Rc3은 결합손(-) 또는 탄소수 1~22의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, p는 0~200의 수를 나타내고, w는 0 또는 1의 수를 나타낸다)로 표시되는 카복실기 함유 유기기이고,
    R'는 독립적으로 상기 R1, R2, L1 및 Rc로부터 선택되는 기이고,
    (n1+n2+n3+n4)는 1~1000의 범위의 수이고, n1은 0~999, n2는 0~100, n3은 1~100, n4는 0~100의 범위의 수이고, n4=0일 때, R'의 적어도 하나는 Rc이다.}
  2. 제1항에 있어서, 식 (1)에서, L1이 하기 일반식 (2-1), 일반식 (2-2) 또는 일반식 (2')로 표시되는 관능기인, 카복실산 공변성 오가노폴리실록산.
    일반식 (2-1):
    [화 5]
    Figure pct00026

    (2-1)
    일반식 (2-2):
    [화 6]
    Figure pct00027

    (2-2)
    (식 중, R1, RC 및 Z는 상기와 동일한 기이고, a1 및 a2는 각각 독립적으로 0~3의 범위의 수이다.)
    일반식 (2'):
    [화 7]
    Figure pct00028

    (2')
    (식 중, R11은 각각 독립적으로 상기와 동일한 기이고, t는 2~10의 범위의 수이고, r은 1~500의 범위의 수이다)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 구조식 (1)에서, (n1+n2+n3+n4)가 2~50의 범위의 수이고, n1은 0~49, n2는 0~10, n3은 1~10, n4는 0~10의 범위의 수이고, n4=0일 때, R'의 적어도 하나는 Rc인 것을 특징으로 하는, 카복실산 공변성 오가노폴리실록산.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 실온(25℃)에서 액상이며, 상기 구조식 (1)에서, (n1+n2+n3+n4)가 2~20의 범위의 수이고, n3이 1~10의 범위의 수이고, n4가 1~10의 범위의 수이며, (n1+n2+n3)/n4가 0.1~5.0의 범위인 것을 특징으로 하는, 카복실산 공변성 오가노폴리실록산.
  5. (A) 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산
    (B) 염기성 화합물, 및
    (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체
    를 함유하는, 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 또는 제5항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물을 함유하는 분체 처리제.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 또는 제5항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물을 함유하는 계면활성제 또는 표면 처리제.
  8. (A) 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산
    (B) 염기성 화합물,
    (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체, 및
    (D) 분체 또는 착색제
    를 함유하여 이루어진 분체 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 성분 (D)가 (D1) 소수성의 분체 또는 착색제이며, 성분 (D)가 수상 중에 분산한 구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 분체 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 성분 (D)가 (D1-1) 평균 입자 지름이 1~200 nm의 범위인 소수화 미립자 산화티탄 또는 소수화 미립자 산화아연이며, 성분 (D)가 수상 중에 분산한 구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 분체 조성물.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 또는 제5항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산 조성물을 함유하는 외용제 조성물.
  12. (A) 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산
    (B) 염기성 화합물,
    (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체, 및
    (D) 분체 또는 착색제
    를 함유하여 이루어지며, 성분 (D)가 수상 중에 분산한 구조를 갖는, 외용제 조성물.
  13. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 분체 조성물을 함유하는 외용제 조성물.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화장료 또는 의약인 외용제 조성물.
  15. (A) 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 카복실산 공변성 오가노폴리실록산, (B) 염기성 화합물, (C) 물, 다가 알코올 및 저급 알코올로부터 선택되는 1종류 이상의 친수성 매체, 및 (D) 분체 또는 착색제를 사전에 혼합하고, 성분 (D)의 수성 분산물의 형태로 배합하는 공정을 갖는, 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 외용제 조성물의 제조 방법.
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