TWI485182B

TWI485182B - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

Info

Publication number: TWI485182B
Application number: TW099128813A
Authority: TW
Inventors: Katsuhiro Uchiyama; Toshiyuki Akiike; Tsuyoshi Hirai
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 2009-08-28
Filing date: 2010-08-27
Publication date: 2015-05-21
Also published as: CN102002372A; JP2011070160A; TW201120098A; KR101626796B1; CN102002372B; JP5556395B2; KR20110023735A

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

本發明涉及一種液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、化合物以及該化合物的製造方法。更具體而言，本發明涉及一種液晶配向性優良，並且即使長時間連續驅動，性能劣化為少的液晶配向膜，以及能夠進行高品質顯示，並且即使在長時間驅動時，殘像消除時間短的液晶顯示元件。

液晶顯示元件，由於其具有耗電小、容易小型化和扁平化等優點，因此廣泛用於行動電話、液晶電視等液晶顯示裝置。這種液晶顯示裝置的顯示方式，根據液晶分子配向狀態的變化，已經公開了具有扭曲向列型(Twisted Nematic；TN型)、超扭曲向列型(Super Twisted Nematic；STN型)、面內切換型(In-Plane Switching；IPS型)、垂直配向型(Vertical Alignment；VA型)等液晶胞的液晶顯示元件。在任一顯示方式中，液晶分子的配向狀態由液晶配向膜控制，因此液晶配向膜以及由該液晶配向膜材料所形成的液晶配向劑所具有的特性，對液晶顯示元件的特性表現產生了影響。

液晶配向劑的材料，已知有聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯等樹脂材料，特別是由含有聚醯胺酸或聚醯亞胺的液晶配向劑所形成的液晶配向膜，因耐熱性、機械強度、與液晶的親和性等優良，因此用於大多的液晶顯示元件(參照專利文獻1~6)。已知這種液晶顯示元件在用於電視用途等中，並長時間連續驅動時，液晶配向膜因長時間暴露於熱和光而劣化，並且顯示品質劣化。

因此，在長時間連續驅動時，顯示品質也不會劣化的技術，正在硏究使用可以提供交聯結構的材料(參照專利文獻7)。然而，使用這種材料的液晶顯示元件，雖然其電壓保持率等電特性劣化的程度較小，但在驅動時間變長的同時，存在有殘留DC電壓值變大的缺陷。

鑒於這種狀況，希望開發一種能夠形成即使在進行長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜的液晶配向劑。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平4-153622號公報

[專利文獻2]日本特開昭60-107020號公報

[專利文獻3]日本特開平11-258605號公報

[專利文獻4]日本特開昭56-91277號公報

[專利文獻5]美國第5928733號專利

[專利文獻6]日本特開昭62-165628號公報

[專利文獻7]日本特開2008-216985號公報

本發明是鑒於上述情況而作出的，其目的是提供一種能夠形成即使在進行長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜、具有液晶配向膜的液晶顯示元件、化合物以及化合物的製造方法。

用於解決上述問題的發明是一種液晶配向劑，其含有[A]選自聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組中的至少一種聚合物，以及[B]下述式(1)所表示的化合物。

式(1)中，R各自獨立地為氫原子、羥甲基、碳原子數為2~7的烷氧基甲基、-CH₂ OY或-CH₂ OZ。Y為具有環狀受阻胺結構的基團。Z為具有受阻酚結構的基團。但是，至少一個R為具有環狀受阻胺結構或受阻酚結構的基團。

該液晶配向劑，通過含有[A]聚合物以及[B]化合物，可以形成即使在進行長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜。

上述Y所具有的環狀受阻胺結構較佳為下述式(2^a )所表示的基團，Z所具有的受阻酚結構較佳為下述式(3^a )所表示的基團。

式(2^a )中，R^I 為氫原子、碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~13的芳烷基或1,3-二氧丁基。

R^II ~R^V 各自獨立地為碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~12的芳基或碳原子數為7~13的芳烷基。

X¹ 為單鍵、羰基或*-CONH-。其中，帶有*的連接鍵與哌啶環連接。

X² ~X⁵ 各自獨立地為單鍵、羰基、*-CH₂ -CO-或*-CH₂ -CH(OH)-。其中，帶有*的連接鍵與哌啶環連接。

X⁶ 為單鍵、-CO-、亞甲基或碳原子數為2~6的伸烷基。

式(3^a )中，R^VI 為碳原子數為4~16的烴基。R^VII 為氫原子或碳原子數為1~16的烴基。X⁷ 為單鍵、-CO-、亞甲基或碳原子數為2~6的伸烷基。n為0~3的整數。

環狀受阻胺結構或受阻酚結構通過具有上述的特定結構，可以維持電特性，並且進一步提高耐候性。

該液晶配向劑所含有的[B]化合物較佳為(b1)下述式(1x)所表示的化合物與(b2)下述式(2)和/或式(3)所表示的化合物的反應生成物。

式(1x)中，R^x 各自獨立地為氫原子、羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基。其中，至少一個R^x 為羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基。

Y─OH　(2)

式(2)中，Y為上述式(2^a )所表示的基團。

Z─OH　(3)

式(3)中，Z為上述式(3^a )所表示的基團。

透過使上述(b1)化合物與(b2)化合物反應，可以很容易地得到[B]化合物。

上述Y較佳為選自下述式(2^a -1)~(2^a -2)所表示的基團構成的群組中的至少一種，Z較佳為選自下述式(3^a -1)~(3^a -2)所表示的基團構成的群組中的至少一種。

由於[B]化合物具有上述特定的基團，因此液晶配向膜的牢固性增加，並且耐候性更優良。

[B]化合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為0.1質量份以上100質量份以下。透過含有上述特定量的[B]化合物，可以進一步提高耐候性。

由該液晶配向劑所形成的液晶配向膜以及具有該液晶配向膜的液晶顯示元件也適當地包含在本發明中。該液晶顯示元件，可以適當用於各種裝置，例如鐘錶、可擕式遊戲機、文字處理器、筆記型電腦、汽車導航系統、攝影機、可攜式資訊終端、數位相機、行動電話、各種顯示器、液晶電視等顯示裝置。

本發明包含下述式(1)所表示的化合物。

式(1)中，R各自獨立地為氫原子、羥甲基、碳原子數為2~7的烷氧基甲基、-CH₂ OY或-CH₂ OZ。Y為具有環狀受阻胺結構的基團。Z為具有受阻酚結構的基團。其中，至少一個R為具有環狀受阻胺結構或受阻酚結構的基團。

該化合物可以適當用作形成液晶配向膜的液晶配向劑等的成分。

本發明包含該化合物的製造方法，該方法具有使下述式(1x)所表示的化合物與下述式(2)和/或(3)所表示的化合物反應的步驟。

Y─OH　(2)

式(2)中，Y為具有環狀受阻胺結構的基團。

Z─OH　(3)

式(3)中，Z為具有受阻酚結構的基團。

另外，上述R^I 所表示的碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~13的芳烷基、R^II ~R^V 所表示的碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~12的芳基以及碳原子數為7~13的芳烷基所具有的部分或全部氫原子也可以被取代。

根據本發明，可以提供一種能夠形成即使在進行長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜、具有液晶配向膜的液晶顯示元件、化合物以及化合物的製造方法。因此，本發明的液晶顯示元件能夠進行高品質的顯示，並且即使在長時間驅動時，顯示性能的劣化為少，因此可以有效地用於各種裝置，例如適合用於鐘錶、可擕式遊戲機、文字處理器、筆記型電腦、汽車導航系統、攝影機、可攜式資訊終端、數位相機、行動電話、各種顯示器、液晶電視等顯示裝置。

以下，對本發明的實施方式進行詳述。

<液晶配向劑>

本發明的液晶配向劑，含有[A]選自聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組中的至少一種聚合物(以下，稱為“[A]聚合物”)，以及[B]上述式(1)所表示的化合物(以下，也稱為“[B]化合物”)。此外，只要不損害本發明的效果，該液晶配向劑可以含有任意成分。以下，對於[A]聚合物、[B]化合物以及任意成分進行詳述。

<[A]聚合物>

作為[A]聚合物的聚醯胺酸可以透過使四羧酸二酐與二胺反應而得到，聚醯亞胺可以透過使該聚醯胺酸脫水閉環而得到。以下，對於四羧酸二酐和二胺進行詳述。

[四羧酸二酐]

四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降烷-2：3,5：6-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(T-1)、式(T-2)所表示的化合物、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯基醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟亞異丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯四羧酸二酐、雙(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對伸苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間伸苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯醚二酐、雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(苯偏三酸酐)、丙二醇-雙(苯偏三酸酐)、1,4-丁二醇-雙(苯偏三酸酐)、1,6-己二醇-雙(苯偏三酸酐)、1,8-辛二醇-雙(苯偏三酸酐)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(苯偏三酸酐)以及下述式(T-3)~(T-6)所表示的化合物等。這些四羧酸二酐可以單獨使用或將兩種以上組合使用。

上述式中，R¹ 和R³ 各自獨立地為具有芳香環的2價有機基團。R² 和R⁴ 各自獨立地為氫原子或者烷基。

上述式(T-1)和(T-2)所表示的化合物，可以列舉例如下述式(T-1-1)~(T-2-1)所表示的化合物。

這些四羧酸二酐中，使用選自丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降烷-2：3,5：6-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、均苯四酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸二酐、2,2’,3,3’-聯苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、上述式(T－1－1)~(T－1－3)以及式(T－2－1)所表示的化合物構成的群組中的至少一種(以下，稱為“特定四羧酸二酐”)，從可以表現出良好液晶配向性的觀點考慮，是較佳的。

特定四羧酸二酐，較佳為選自1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降烷-2：3,5：6-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮、均苯四酸二酐和上述式(T－1－1)所表示的化合物構成的群組中的至少一種。

特定四羧酸二酐的使用比例，相對於全部四羧酸二酐，較佳為50莫耳%以上，更佳為為60莫耳%以上，特佳為80莫耳%以上，並最佳為僅使用特定四羧酸二酐。

[二胺]

二胺，可以列舉例如對苯二胺、間苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯胺苯、4,4’-二胺基二苯醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二(三氟甲基)-4,4’-二胺基聯苯、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基二氫茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基二氫茚、3,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基二苯酮、3,4’-二胺基二苯酮、4,4’-二胺基二苯酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、2,7-二胺基芴、9,9-二甲基-2,7-二胺基芴、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、4,4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-(對伸苯基亞異丙基)雙(苯胺)、4,4’-(間伸苯基亞異丙基)雙(苯胺)、2,2’-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、3,5-二胺基苯甲酸、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌、以及下述式(D-1)~式(D-5)所表示的化合物等芳香族二胺；

式(D-4)中，y為2~12的整數。上述式(D-5)中，z為重複單元數1~5的整數。

1,1-間二甲苯二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫-4,7-伸甲茚二亞甲基二胺、三環[6.2.1.0^2,7 ]-十一烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙(環己胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷以及1,4-雙(胺基甲基)環己烷等脂肪族二胺和脂環式二胺；2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基-2,3-二氰基吡、5,6-二胺基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲胺基-1,3,5-三、1,4-雙(3-胺基丙基)哌、2,4-二胺基-6-異丙氧基-1,3,5-三、2,4-二胺基-6-甲氧基-1,3,5-三、2,4-二胺基-6-苯基-1,3,5-三、2,4-二胺基-6-甲基-s-三、2,4-二胺基-1,3,5-三、4,6-二胺基-2-乙烯基-s-三、2,4-二胺基-5-苯基噻唑、2,6-二胺基嘌呤、5,6-二胺基-1,3-二甲基脲嘧啶、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二胺基-6-苯基菲啶、1,4-二胺基哌、3,6-二胺基吖啶、雙(4-胺基苯基)苯胺、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基-聯苯胺、下述式(D-6)所表示的化合物以及下述式(D-7)所表示的化合物等在分子內具有兩個一級胺基以及該一級胺基以外的氮原子的二胺；

式(D-6)中，R5為具有選自吡啶、嘧啶、三、哌啶以及哌構成的群組中的含氮原子環狀結構的1價有機基團。X^a 為2價的有機基團。

式(D-7)中，R⁶ 為具有選自吡啶、嘧啶、三、哌啶以及哌構成的群組中的含氮原子環狀結構的2價有機基團。X^b 各自獨立地為2價的有機基團。

下述式(D-8)所表示的化合物等之取代苯二胺；

式(D-8)中，R⁷ 為-O-、-COO-*、-OCO-*、-NHCO-*、-CONH-*或CO-。但是，帶有*的連接鍵與R⁸ 連接。R⁸ 為具有選自類固醇骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟苯基構成的群組中的骨架或基團的1價有機基團或碳原子數為6~30的烷基。

下述式(D-9)所表示的化合物等二胺基有機矽氧烷等。這些二胺可以單獨使用或將兩種以上組合使用。

式(D-9)中，R⁹ 各自獨立地為碳原子數為1~12的烴基。p各自獨立地為1~3的整數。q為1~20的整數。

上述芳香族二胺、在分子內具有兩個一級胺基以及該一級胺基以外的氮原子的二胺和單取代苯二胺所具有的苯環，也可以被一個或兩個以上的碳原子數為1~4的烷基(較佳為甲基)取代。此外，上述式(D－8)中的類固醇骨架，是指由環戊酮-全氫菲核所形成的骨架或其碳-碳鍵中的一個或兩個以上為雙鍵的骨架。

這些二胺中，較佳含有選自對苯二胺、4,4’-二胺基二苯甲烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基芴、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-(對伸苯基二亞異丙基)雙(苯胺)、4,4’-(間伸苯基二亞異丙基)雙(苯胺)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、1,4-二胺基環己烷、4,4’-亞甲基雙(環己胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、上述式(D-1)~(D-5)各自所表示的化合物、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基3,6-二胺基咔唑、N,N’-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基聯苯胺、上述式(D-6)所表示的化合物中的下述式(D-6-1)所表示的化合物、上述式(D-7)所表示的化合物中的下述式(D-7-1)所表示的化合物、上述式(D-8)所表示的化合物中的十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯以及下述式(D-8-1)~(D-8-9)所表示的化合物、上述式(D-9)所表示的化合物中的1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷構成的群組中的至少一種(以下，稱為“特定二胺”)。

作為合成該液晶配向劑中聚醯胺酸時所用的上述特定二胺的使用量，相對於全部二胺，較佳為50莫耳%以上，更佳為為60莫耳%以上，特佳為80莫耳%以上。並最較佳僅使用特定二胺。

[聚醯胺酸的合成]

該液晶配向劑中的聚醯胺酸，可以透過使上述四羧酸二酐與二胺反應而得到。供給聚醯胺酸合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例，相對於二胺中所含的1當量胺基，四羧酸二酐的酸酐基較佳為0.2當量~2當量，並更佳為0.3當量~1.2當量。

聚醯胺酸的合成反應，較佳在有機溶劑中實施，反應溫度，較佳為-20℃~150℃，並更佳為0℃~100℃。反應時間，較佳為0.1小時~24小時，並更佳為0.5小時~12小時。有機溶劑，可以列舉例如非質子性極性溶劑、酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。

上述非質子性極性溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等。

上述酚衍生物，可以列舉例如間甲基酚、二甲苯酚、鹵化酚等；上述醇，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚等。

上述酮，可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等。

上述酯，可以列舉例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯等。

上述醚，可以列舉例如二乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃等。

上述鹵化烴，可以列舉例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等。

上述烴，可以列舉例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。

這些有機溶劑中，較佳使用選自由非質子性極性溶劑和酚及其衍生物構成的群組(第一群組的有機溶劑)中的一種以上，或選自上述第一群組的有機溶劑的一種以上和選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴和烴構成的群組(第二群組的有機溶劑)中的一種以上的混合物。第二群組的有機溶劑的使用比例，相對於第一群組和第二群組的有機溶劑的合計，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，並特佳為30質量%以下。

如上所述，可以得到溶解聚醯胺酸所形成的反應溶液。該反應溶液，可以直接供給液晶配向劑的製備，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離出來後供給液晶配向劑的製備，或者還可以將分離出的聚醯胺酸精製後再供給液晶配向劑的製備。將聚醯胺酸脫水閉環形成聚醯亞胺的情況，可以將上述反應溶液直接供給脫水閉環反應，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離出來後供給脫水閉環反應，或者還可以將分離出的聚醯胺酸精製後再供給脫水閉環反應。聚醯胺酸的分離，可以透過將上述反應溶液注入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下乾燥該析出物的方法，或者使用蒸發器將反應溶液中的有機溶劑減壓餾出的方法而進行。此外，可以透過將該聚醯胺酸再次溶解在有機溶劑中，然後用不良溶劑使其析出的方法，或者是進行一次或數次使用蒸發器進行減壓餾出的步驟的方法，精製聚醯胺酸。

[聚醯亞胺的合成]

該液晶配向劑中可以含有的聚醯亞胺，可以透過使四羧酸二酐與二胺反應所得到聚醯胺酸脫水閉環進行醯亞胺化而得到。

可以用於合成聚醯亞胺的四羧酸二酐以及二胺，可以列舉和可以用於合成聚醯胺酸的四羧酸二酐以及二胺相同的化合物。較佳的四羧酸二酐以及二胺的種類和使用比例，和合成聚醯胺酸時相同。

上述聚醯亞胺，可以是將作為原料的聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構全部脫水閉環而得到的完全醯亞胺化物，或者也可以是僅將醯胺酸結構中的一部分脫水閉環而得到的醯胺酸結構與醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。該液晶配向劑中聚醯亞胺的醯亞胺化率，較佳為30%以上，並更佳為40%以上。上述醯亞胺化率，是以百分率表示醯亞胺環結構數相對於聚醯亞胺的醯胺酸結構數和醯亞胺環結構數的合計所占比例的值。這時，醯亞胺環的一部分也可以是異醯亞胺環。醯亞胺化率，可以透過聚醯亞胺的¹ H-HMR獲知。另外，本說明書中的醯亞胺化率，是將聚醯亞胺在室溫下充分減壓乾燥後，溶解於氘化二甲基亞碸中，並以四甲基矽烷作為基準物質，在室溫下測定¹ H-NMR，由該測定結果，按照下述公式(2)求出。

醯亞胺化率(%)={1-(A¹ /A² )×α}×100　(2)

上述公式(2)中，A¹ 為化學位移10 ppm附近出現的來自於NH基質子的峰面積，A² 為來自於其他質子的峰面積，α為相對於聚醯亞胺前驅物(聚醯胺酸)中的一個NH基的質子，其他質子的個數比例。

用於合成上述聚醯亞胺的聚醯胺酸的脫水閉環，可以透過(i)加熱聚醯胺酸的方法，或者(ii)將聚醯胺酸溶解在有機溶劑中，向該溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑，並根據需要加熱的方法而進行。

(i)方法中的反應溫度，較佳為50℃~200℃，並更佳為60℃~170℃。當反應溫度不足50℃時，脫水閉環反應無法充分進行，而如果反應溫度超過200℃，則所得聚醯亞胺的分子量下降。反應時間，較佳為1.0小時~24小時，並更佳為1.0小時~12小時。

在(ii)的方法中，脫水劑，可以列舉例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐等。脫水劑的使用量，相對於1莫耳聚醯胺酸的重複單元，較佳為0.01莫耳~20莫耳。

脫水閉環催化劑，可以列舉例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等三級胺。脫水閉環催化劑的使用量，相對於1莫耳所用的脫水劑，較佳為0.01莫耳~10莫耳。可以用於脫水閉環反應的有機溶劑，可以列舉作為聚醯胺酸的合成中所用的有機溶劑而例示的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度，較佳為0℃~180℃，並更佳為10℃~150℃。反應時間，較佳為1.0小時~120小時，並更佳為2.0小時~30小時。

(i)的方法中所得的聚醯亞胺，可以將其直接供給液晶配向劑的製備，或者也可以將所得的聚醯亞胺精製後再供給液晶配向劑的製備。另一方面，在上述方法(ii)中，可以得到含有聚醯亞胺的反應溶液。該反應溶液，可以將其直接供給液晶配向劑的製備，也可以在從反應溶液中除去脫水劑和脫水閉環催化劑後供給液晶配向劑的製備，還可以將聚醯亞胺分離後供給液晶配向劑的製備，或者還可以將分離的聚醯亞胺精製後再供給液晶配向劑的製備。從反應溶液中除去脫水劑和脫水閉環催化劑，可以採用例如溶劑置換等方法。聚醯亞胺的分離、精製，可以通過和作為聚醯胺酸的分離、精製方法所述的同樣操作而進行。

該液晶配向劑中可以含有的聚醯胺酸或聚醯亞胺，可以是進行了分子量調節的末端修飾型的聚合物。透過使用末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發明效果的前提下，進一步改善液晶配向劑的塗布特性等。這種末端修飾型的聚合物，可以透過在合成聚醯胺酸時，向聚合反應體系中添加分子量調節劑而進行。分子量調節劑，可以列舉例如單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。

上述單酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。

上述單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。

上述單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。

分子量調節劑的使用比例，相對於100質量份合成聚醯胺酸時所使用的四羧酸二酐和二胺的合計，較佳為20質量份以下，並更佳為10質量份以下。

如上所得的聚醯胺酸或聚醯亞胺，在形成濃度為10質量%的溶液時，較佳具有20mPa‧s~800mPa‧s的溶液黏度，並更佳為具有30mPa‧s~500mPa‧s的溶液黏度。另外，本說明書中的聚合物的溶液黏度(mPa‧s)，是對於採用該聚合物的良溶劑(例如γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮等)製備的10重量%濃度的聚合物溶液，使用E型旋轉黏度計在25℃下所測定的值。

該液晶配向劑中的[A]聚合物，較佳僅使用聚醯亞胺或混合使用聚醯亞胺和聚醯胺酸。僅使用聚醯亞胺作為[A]聚合物時的醯亞胺化率，較佳為70%以下，並更佳為為30%~60%。另一方面，混合使用聚醯亞胺和聚醯胺酸作為[A]聚合物時的平均醯亞胺化率，較佳為70%以下，更佳為10%~60%，並特佳為15%~55%。該平均醯亞胺化率，是由液晶配向劑中所含的聚醯亞胺的醯亞胺環結構數(PI-I)、醯胺酸結構數(PI-A)以及聚醯胺酸的醯胺酸結構數(PA-A)，並根據下述公式(1)計算而得的值。

<[B]化合物>

該液晶配向劑中的[B]化合物，是由上述式(1)所表示的化合物。式(1)中的R，具有環狀受阻胺結構或受阻酚結構，被取代的R數目，較佳為1~3。

在本發明中，受阻胺結構，是指在與環狀胺結構的氮原子鄰接的兩個碳原子上，具有多個顯示出立體障礙作用的取代基的結構。

這種顯示出立體障礙作用的取代基，可以列舉例如碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~12的芳基或碳原子數為7~13的芳烷基。

上述式(1)中的R各自獨立地為氫原子、羥甲基、碳原子數為2~7的烷氧基甲基、-CH₂ OY或-CH₂ OZ。Y為具有環狀受阻胺結構的基團。Z為具有受阻酚結構的基團。但是，至少一個R為具有環狀受阻胺結構或受阻酚結構的基團。上述Y所具有的受阻胺結構，較佳為上述式(2^a )所表示的基團。

上述式(2^a )中的R^I 所表示的碳原子數為1~6的烷基，可以是直鏈狀或分枝狀中的任一種，並且可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。

上述式(2^a )中的R^I 所表示的碳原子數為6~20的芳基，可以列舉例如苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-異丙基苯基、4-正丁基苯基、3-氯-4-甲基苯基、4-吡啶基、2-苯基-4-喹啉基、2-(4’-三級丁基苯基)-4-喹啉基、2-(2’-硫苯基)-4-喹啉基等。

上述式(2^a )中的R^I 所表示的碳原子數為7~13的芳烷基，可以列舉例如苄基、苯乙基等。

上述式(2^a )中的R^I 和X¹ 的組合(即，R^I -X¹ -的部分)，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、三級丁基、甲醯基、乙醯基、苯基、苄基、1,3-二氧丁基、4-吡啶基羰基、苯甲醯基、2-苯基-4-喹啉基、2-(4’-三級丁基苯基)-4-喹啉基、2-(2’-硫苯基)-4-喹啉基、式-CONH-Ph(其中，Ph為苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-異丙基苯基、4-正丁基苯基或3-氯-4-甲基苯基)所表示的基團等。

上述式(2^a )的R^II ~R^V 所表示的碳原子數為1~6的烷基，可以列舉作為上述R^I 所表示的碳原子數為1~6的烷基所例示的基團。

作為上述式(2^a )的R^II ~R^V 所表示的碳原子數為6~12的芳基，較佳為芳基的芳香環所具有的部分或全部氫原子被甲醯基或碳原子數為1~4的烷氧基取代的基團，其可以列舉例如苯基、4-甲醯基苯基、3,4,5-三甲氧基苯基等。

上述式(2^a )的R^II ~R^V 所表示的碳原子數為7~13的芳烷基，芳烷基的芳香環所具有的部分或全部氫原子可以被甲醯基或碳原子數為1~4的烷氧基取代的基團，其可以列舉例如苄基。

上述式(2^a )中的R^II 和X² 、R^III 和X³ 、R^IV 和X⁴ 、R^V 和X⁵ 的組合(即，R^II -X² -、R^III -X³ -、R^IV -X⁴ 一或R^V -X⁵ -的部分)，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、三級丁基、苯基、苄基、苯甲醯基、4-甲醯基苯甲醯基、2-羥基-2-苯基乙基、2-氧-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)乙基等。

作為上述式(2^a )所表示的化合物，較佳R^I 為氫原子，R^II ~R^V 都為甲基，X¹ ~X⁵ 都為單鍵的化合物。

此外，在本發明中，具有受阻酚結構，是指在式(1)中，在酚羥基的鄰位(2位和/或6位)上顯示出立體障礙作用。

這種顯示出立體障礙作用的取代基，可以列舉例如三級丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基等。另外，在取代基位於2位和6位這兩處時，其取代基各自是獨立的。

上述Z所具有的受阻酚結構，較佳為上述式(3^a )所表示的基團。較佳例，可以列舉具有含(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)基團的結構的化合物。

作為上述式(3^a )中R^VI 所表示的碳原子數為4~16的烴基，較佳為三級丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基，並更佳為三級丁基。

作為上述式(3^a )中R^VII 所表示的碳原子數為1~16的烴基，較佳為三級丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基，並更佳為三級丁基。

上述式(3^a )中的R^VI 和R^VII 較佳位於酚性羥基的鄰位(2位和6位)。

上述式(3^a )中的X⁷ ，較佳為亞甲基。

[B]化合物，較佳為1莫耳份(b1)化合物與x莫耳份(b2)化合物(其中，x滿足0<x<n)的反應生成物。其中，n為1分子上述(b1)化合物所具有的羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基的個數。

(b1)化合物的上述式(1x)中R^x 所表示的碳原子數為1~6的烷基，較佳為碳原子數為1~4的烷基，更佳為甲基、乙基、正丁基、異丁基，並特佳為甲基。這種化合物(b1)，可以列舉例如N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺等烷氧基甲基化三聚氰胺。作為市售品，可以列舉CYMEL300、CYMEL301、CYMEL303、CYMEL350、CYMEL370、CYMEL325、CYMEL327、CYMEL703、CYMEL712、MYCOAT715、CYMEL701、CYMEL285、CYMEL232、CYMEL235、CYMEL236、CYMEL238、CYMEL211、CYMEL254、MYCOAT212、CYMEL202、MYCOAT508(MITSU-CYTEC公司)等。

上述反應中可以使用的有機溶劑，可以列舉作為上述聚醯胺酸合成時所用的有機溶劑而例示的有機溶劑。其中，較佳非質子性有機溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、乙腈、二甲基亞碸、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N’-二甲基咪唑啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷三醯胺、四氫呋喃等。有機溶劑的使用比例，相對於反應溶液中的化合物(b1)和化合物(b2)的合計重量，較佳為1質量%以上的比例，並更佳為5質量%~50質量%的比例。

反應時的溫度，較佳為20℃~250℃，並更佳為50℃~180℃。反應時間，較佳為0.1小時~72小時，並更佳為0.5小時~48小時。

如此，可以得到含有較佳的[B]化合物的溶液。該溶液，可以直接供給該液晶配向劑的製備，或者可以從反應溶液中分離‧精製[B]化合物後供給該液晶配向劑的製備。從反應溶液中分離‧精製[B]化合物的方法，可以列舉例如液-液提取法、柱色譜法、蒸餾法、再結晶等。

較佳的[B]化合物，是化合物(b1)所具有的羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基的一部分與化合物(b2)反應，並且同時具有來自於化合物(b1)的羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基和來自於化合物(b2)的基團R^I 。因此，該液晶配向劑透過含有這種[B]化合物，可以形成即使在長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜。

[B]化合物的更佳例子，上述Y更佳為選自上述式(2^a -1)~(2^a -2)所表示的基團構成的群組中至少一種，Z更佳為為選自上述式(3^a -1)~(3^a -2)所表示的基團構成的群組中至少一種。該液晶配向劑中[B]化合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為0.1質量份~100質量份，更佳為0.5質量份~50質量份，並特佳為1質量份~30質量份。

<任意成分>

該液晶配向劑，含有上述[A]聚合物和[B]化合物，並且可以根據需要含有其他聚合物、分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下，稱為“環氧化合物”)、官能性矽烷化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺化合物(其中，[B]化合物除外)等任意成分。以下，對各成分進行詳述。

[其他聚合物]

上述其他聚合物，可以用於改善溶液特性和電特性。其他聚合物，可以列舉例如聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。

本發明液晶配向劑中的其他聚合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為100質量%以下，更佳為為80質量%以下，並特佳為30質量%以下。最佳為不含有其他聚合物。

[環氧化合物]

從進一步提高相對於形成的液晶配向膜基板表面的黏接性的觀點考慮，可以使用上述環氧化合物。較佳的環氧化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷等。環氧化合物的配方比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為40質量份以下，並更佳為0.1質量份~30質量份。

[矽烷化合物]

從進一步提高該液晶配向劑的印刷性的觀點考慮，可以使用上述官能性矽烷化合物。官能性矽烷化合物，可以列舉例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-醯脲基丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(伸氧乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-二(伸氧乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。官能性矽烷化合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為2質量份以下，並更佳為0.02質量份~0.2質量份。

[多官能(甲基)丙烯酸酯]

從進一步提高該液晶配向劑的耐候性的觀點考慮，可以使用上述多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇芴二丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇芴二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五甲基丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六甲基丙烯酸酯、三(2-丙烯醯氧基乙基)磷酸酯、三(2-甲基丙烯醯氧基乙基)磷酸酯等。

市售品，可以列舉例如，ARONOXM-210、ARONOXM-240、ARONOXM-6200、ARONOXM-309、ARONOX-400、ARONOX-402、ARONOX-405、ARONOX-450、ARONOX-1310、ARONOX-1600、ARONOX-1960、ARONOX-7100、ARONOX-8030、ARONOX-8060、ARONOX-8100、ARONOX-8530、ARONOX-8560、ARONOX-9050、ARONOXTO-1450(以上，東亞合成公司)、KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD R-604、UX-2201、UX-2301、UX-3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、UX-8101、MU-2100、MU-4001、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARAD DPCA-120、KAYARAD MAX-3510(以上，日本化藥公司)、VISCOAT260、VISCOAT312、VISCOAT335HP、VISCOAT295、VISCOAT300、VISCOAT360、VISCOATGPT、VISCOAT3PA、VISCOAT400(以上，大阪有機化學工業公司)、NEW FRONTIER R-1150(以上，第一工業製藥公司)、KAYARAD DPHA-40H(以上，日本化藥公司)等。多官能(甲基)丙烯酸酯的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為100質量份以下，並更佳為50質量份以下。

[三聚氰胺化合物(但是，[B]化合物除外)]

上述三聚氰胺化合物，可以列舉例如上述(b1)化合物。三聚氰胺化合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，較佳為100質量份以下，並更佳為50質量份以下。

<液晶配向劑的製備方法>

該液晶配向劑，將上述[A]聚合物、[B]化合物，以及根據需要的任意成分，較佳為溶解在有機溶劑中的溶液狀組合物進行製備。

有機溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。它們可以單獨使用，或者兩種以上組合使用。

該液晶配向劑的固體成分濃度(液晶配向劑中除去有機溶劑以外的成分的合計質量占液晶配向劑總質量的比例)，考慮黏性、揮發性等而適當選擇，並較佳為1質量%~10質量%。在將該液晶配向劑塗布在基板表面，並除去有機溶劑而形成變為液晶配向膜構成的塗膜時，當固體成分濃度不到1質量%時，將出現該塗膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶配向膜的情況，另一方面，當固體成分濃度超過10質量%時，將出現塗膜厚度過厚而同樣難以獲得良好的液晶配向膜的情況，或者將出現液晶配向劑的黏性增大導致塗布特性變差的情況。

更佳為的固體成分濃度範圍，根據在基板上塗布液晶配向劑時所用的方法而不同。例如，當採用旋塗法時，較佳為1.5質量%~4.5質量%的範圍。當採用印刷法時，較佳為3質量%~9質量%的範圍，並且，溶液黏度，較佳為12mPa‧s~50mPa‧s的範圍。當採用噴墨法時，較佳為1質量%~5質量%的範圍，並且，溶液黏度，較佳為3mPa‧s~15mPa‧s的範圍。

製備該液晶配向劑時的溫度，較佳為10℃~50℃，並更佳為為20℃~30℃。

<液晶配向膜、其形成方法、液晶顯示元件及液晶顯示元件的製造方法>

由該液晶配向劑所形成的液晶配向膜也適合包含在本發明中。本發明的液晶配向膜，透過將該液晶配向劑塗布在基板上，接著加熱塗布面而形成在基板上。此外，本發明的液晶顯示元件具有該液晶配向膜。以下，對本發明的液晶配向膜的形成方法以及液晶顯示元件的製造方法進行詳述。

(1-1)在製造TN型、STN型或VA型液晶顯示元件時，使設置了形成圖案的透明導電膜的兩片基板成對，並較佳透過膠版印刷法、旋塗法或噴墨印刷法分別將本發明的液晶配向劑塗布在各自的透明性導電膜形成面上，接著加熱各塗布面，形成塗膜。此處，就基板而言，可以使用例如浮玻璃、鈉玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、脂環式烯烴等由塑膠所形成的透明基板。基板一面上所設置的透明導電膜，可以使用由氧化錫(SnO₂ )形成的NESA膜(美國PPG公司註冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In₂ O₃ -SnO₂ )形成的ITO膜等。

得到形成圖案的透明導電膜的方法，可以列舉例如形成無圖案的透明導電膜後，通過光刻蝕形成圖案的方法、在形成透明導電膜時，使用具有所希望的圖案的光罩的方法等。在塗布液晶配向劑時，為了使基板表面和透明導電膜與塗膜的黏接性更加良好，可以實施在基板表面之形成塗膜的面上，預先塗布官能性矽烷化合物、官能性鈦化合物等的前處理。

塗布該液晶配向劑後，為了防止液體往下滴等情況，較佳實施預加熱(預烘)。預烘溫度，較佳為30℃~200℃，更佳為40℃~150℃，並特佳為40℃~100℃。預烘時間，較佳為0.1分鐘~10分鐘，並更佳為0.5分鐘~5分鐘。

接著，為了完全除去溶劑，以及根據需要使聚醯胺酸熱醯亞胺化，實施燒成(後烘)。後烘溫度，較佳為80℃~300℃，並更佳為120℃~250℃。後烘時間，較佳為5分鐘~200分鐘，並更佳為10分鐘~100分鐘。雖然該液晶配向劑透過在塗布後除去有機溶劑而形成變為液晶配向膜的塗膜，但在該液晶配向劑中所含的聚合物為聚醯胺酸或同時具有醯亞胺環結構和醯胺酸結構的聚醯亞胺時，也可以在形成塗膜後進一步加熱，進行脫水閉環反應，並形成更加醯亞胺化的塗膜。

形成的塗膜的膜厚，較佳為0.001μm~1μm，並更佳為0.005μm~0.5μm。

(1-2)在製造IPS型液晶顯示元件時，較佳透過膠版印刷法、旋塗法或噴墨印刷法分別將本發明的液晶配向劑塗布在以梳齒狀設置了形成圖案的透明導電膜的基板的導電膜形成面上，以及未設置導電膜的對向基板的一面上，接著加熱各塗布面，形成塗膜。這時使用的基板、透明導電膜的材質、透明導電膜的圖案化方法、基板的前處理、以及塗布液晶配向劑後的加熱方法，和上述(1-1)相同。形成的塗膜的較佳膜厚，和上述(1-1)相同。

(2)當透過本發明的方法所製造的液晶顯示元件為VA型的液晶顯示元件時，可以將如上述所形成的塗膜直接用作液晶配向膜，但也可以根據希望在進行下面所述的硏磨處理後供給使用。另一方面，在製造VA型以外的液晶顯示元件時，透過對如上述所形成的塗膜實施硏磨處理而形成液晶配向膜。

硏磨處理，可以透過使用捲繞了例如尼龍、人造絲、棉花等纖維所形成的布的輥在一定方向上對如上述所形成的塗膜面進行摩擦而實施。由此，對塗膜賦予液晶分子的配向能力，從而形成液晶配向膜。進一步，對於如上述所形成的液晶配向膜，進行例如日本特開平6-222366號公報或日本特開平6-281937號公報所示的對液晶配向膜的一部分照射紫外線，從而使液晶配向膜部分區域的預傾斜角變化的處理，或如日本特開平5-107544號公報所示的在液晶配向膜表面的一部分上形成光阻膜後，在與先前的硏磨處理不同的方向上進行硏磨處理，然後除去光阻膜的處理，使液晶配向膜在每個區域上具有不同的液晶配向能力，從而能夠改善所得的液晶顯示元件的視野特性。

(3)準備兩片形成了該液晶配向膜的基板，並在對向配置的兩片基板間配置液晶，而製造液晶胞。此處，在對塗膜進行硏磨處理時，將兩片基板對向配置，使各塗膜中的硏磨方向互相呈規定的角度，例如正交或逆平行。為了製造液晶胞，可以列舉例如以下兩種方法。

第一種方法，是以往已知的方法，首先，將兩片基板隔著間隙(胞間隙)相對配置，使各自的液晶配向膜相對向，並使用密封劑將兩片基板的周邊部位貼合在一起，向由基板表面和密封劑所劃分的單元間隙內注入填充液晶後，封閉注入孔，由此可以製造液晶胞。

第二種方法，是被稱作為ODF(One Drop Fill)方式的方法，在形成液晶配向膜的兩片基板中的一片基板上的規定部位，塗布例如紫外線固化性密封材料，再在液晶配向膜面上滴下液晶，然後貼合另一片基板，使液晶配向膜相對向，接著對基板整面照射紫外線，使密封劑固化，由此可以製造液晶胞。

在採用上述任一方法的情況下，都希望進一步對如上述所製造的液晶胞，加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度，然後緩慢冷卻至室溫，由此除去注入液晶時的流動配向。然後，通過在液晶胞的外側表面上貼合偏光片，由此可以得到該液晶顯示元件。

密封劑，可以列舉例如含有作為分隔物的氧化鋁球以及含有固化劑的環氧樹脂等。

液晶，可以列舉例如向列型液晶和層列型液晶等。其中較佳向列型液晶。在VA型液晶胞時，較佳具有負的介電各向異性的向列型液晶。這種液晶，可以列舉例如二氰基苯類液晶、嗒類液晶、希夫氏鹽類液晶、氧化偶氧基類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶等。在TN型液晶胞或STN型液晶胞的情形，較佳具有正的介電各向異性的向列型液晶。這種液晶，可以列舉例如聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、聯三苯類液晶、聯苯基環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧陸圜類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，上述液晶中還可以添加例如氯化膽固醇、膽固醇壬酸酯、膽固醇碳酸酯等作為膽甾型液晶(MERCK公司，“C-15”、“CB-15”)進行銷售的手性劑；對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等強介電性液晶等進行使用。

液晶胞外表面上貼合的偏光片，可以列舉用乙酸纖維素保護膜夾住使聚乙烯醇拉伸配向的同時吸收碘所得的稱作為“H膜”的偏光膜而形成的偏光片或者H膜自身所形成的偏光片。

<化合物>

本發明的化合物，由上述式(1)表示。該化合物，可以較佳用作形成液晶配向膜的液晶配向劑等成分。對於該化合物和化合物的製造方法的詳細說明，由於已在該液晶配向劑所含的[B]化合物的說明項中進行了說明，因此在此處省略。

實施例

以下，基於實施例詳細說明本發明，但本發明並不由該實施例的描述進行限定性的解釋。

<[A]聚合物的合成例> [合成例1]

將作為四羧酸二酐的98g(0.50莫耳)1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐以及110g(0.50莫耳)均苯四酸二酐，與作為二胺的200g(1.0莫耳)4,4’-二胺基二苯基甲烷，溶解在230g N-甲基-2-吡咯啶酮和2100gγ-丁內酯所形成的混合溶劑中，在40℃下進行3小時反應，然後追加1350gγ-丁內酯，得到含有10質量%聚醯胺酸(PA-1)的溶液。該溶液的溶液黏度為125mPa‧s。

[合成例2]

將作為四羧酸二酐的200g(1.0莫耳)1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐與作為二胺的210g(1.0莫耳)2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯，溶解在370g N-甲基-2-吡咯啶酮和3300gγ-丁內酯所形成的混合溶劑中，在40℃下進行3小時反應，得到含有10質量%聚醯胺酸(PA-2)的溶液。該溶液的溶液黏度為160mPa‧s。

[合成例3]

將作為四羧酸二酐的110g(0.50莫耳)2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和160g(0.50莫耳)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮，與作為二胺的94g(0.87莫耳)對苯二胺、25g(0.10莫耳)1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基二矽氧烷和9.6g(0.015莫耳)3,6-雙(4-胺基苯醯氧基)膽甾烷，以及作為單胺的8.1g(0.030莫耳)十八烷胺，溶解在960g N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下進行6小時反應，得到含有聚醯胺酸的溶液。取少量所得的聚醯胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯胺酸濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為60mPa‧s。

接著，向所得的聚醯胺酸溶液中追加2700g N-甲基-2-吡咯啶酮，並進一步添加400g吡啶和410g乙酸酐，在110℃下進行4小時脫水閉環。脫水閉環反應後，用新的γ-丁內酯對體系內的溶劑進行溶劑置換(透過該操作，將脫水閉環反應中所使用的吡啶和乙酸酐排出至體系外。下同。)，得到含有約15質量%的醯亞胺化率約為95%的聚醯亞胺(PI-1)溶液。取少量所得的聚醯亞胺溶液，加入γ-丁內酯，形成聚醯亞胺濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為70mPa‧s。

[合成例4]

將作為四羧酸二酐的110g(0.50莫耳)2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和160g(0.50莫耳)1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮，與作為二胺的95g(0.88莫耳)對苯二胺、32g(0.10莫耳)4,4-二胺基-2,2-雙(三氟甲基)聯苯和6.4g(0.010莫耳)3,6-雙(4-胺基苯醯氧基)膽甾烷，以及作為單胺的8.1g(0.03莫耳)十八烷胺，溶解在960g N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下進行9小時反應，得到含有聚醯胺酸的溶液。取少量所得的聚醯胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯胺酸濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為58mPa‧s。

接著，向所得的聚醯胺酸溶液中追加2730g N-甲基-2-吡咯啶酮，並進一步添加400g吡啶和410g乙酸酐，在110℃下進行4小時脫水閉環。脫水閉環反應後，用新的γ-丁內酯對體系內的溶劑進行溶劑置換，得到含有約15質量%的醯亞胺化率約為95%的聚醯亞胺(PI-2)溶液。取少量所得的聚醯亞胺溶液，加入γ-丁內酯，形成聚醯亞胺濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為69mPa‧s。

[合成例5]

將作為四羧酸二酐的110g(0.50莫耳)2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐，與作為二胺的43g(0.40莫耳)對苯二胺以及52g(0.10莫耳)3(3,5-二胺基苯醯氧基)膽甾烷，溶解在830g N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下進行6小時反應，得到含有聚醯胺酸的溶液。取少量所得的聚醯胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯胺酸濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為60mPa‧s。

接著，向所得的聚醯胺酸溶液中追加1900g N-甲基-2-吡咯啶酮，並進一步添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下進行4小時脫水閉環。脫水閉環反應後，用新的N-甲基-2-吡咯啶酮對體系內的溶劑進行溶劑置換，得到含有約15質量%的醯亞胺化率約為50%的聚醯亞胺(PI-3)溶液。取少量所得的聚醯亞胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯亞胺濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為47mPa‧s。

[合成例6]

將作為四羧酸二酐的110g(0.50莫耳)2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐，與作為二胺的49g(0.45莫耳)對苯二胺以及26g(0.05莫耳)3(3,5-二胺基苯醯氧基)膽甾烷，溶解在750g N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃下進行6小時反應，得到含有聚醯胺酸的溶液。取少量所得的聚醯胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯胺酸濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為58mPa‧s。

接著，向所得的聚醯胺酸溶液中追加1800g N-甲基-2-吡咯啶酮，並進一步添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下進行4小時脫水閉環。脫水閉環反應後，用新的N-甲基-2-吡咯啶酮對體系內的溶劑進行溶劑置換，得到含有約15質量%的醯亞胺化率約為50%的聚醯亞胺(PI-4)溶液。取少量所得的聚醯亞胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯啶酮，形成聚醯亞胺濃度為10質量%的溶液，其測定的溶液黏度為69mPa‧s。

<[B]化合物的合成> [實施例1]

將320g福馬林、8mL 1N氫氧化鈉、20g三聚氰胺在35℃下溶解後，在室溫下放置一晝夜，吸引過濾析出的六羥甲基三聚氰胺晶體，然後用甲醇洗滌，再進行真空乾燥，得到48g六羥甲基三聚氰胺的精製物。接著，向該六羥甲基三聚氰胺中加入250mL四氫呋喃、120g下述化合物(B1-1)，並加熱至70℃，然後加入1mL 0.5N鹽酸水溶液反應8小時後，用0.5N氫氧化鈉水溶液中和，使反應結束。接著，向2L水中注入反應液，過濾所得的沉澱，並使用以氯仿/乙醇為展開溶劑的矽膠管柱精製該沉澱，得到化合物(B1-1)的平均取代度為2的化合物(B-1)。平均取代度由GPC進行分析。

[實施例2]

除了使用43g下述化合物(B2-1)代替化合物(B1-1)以外，和合成例B1同樣進行操作，得到具有類固醇骨架的基團的平均取代度為1的化合物(B-2)。

<液晶配向劑的製備> [實施例3]

混合作為[A]聚合物的含有聚醯胺酸(PA-1)溶液和含有聚醯亞胺(PI-1)的溶液，使聚醯胺酸(PA-1)：聚醯亞胺(PI-1)=80：20(品質比)，並向其中加入γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮和乙二醇－單正丁基醚，再相對於100質量份聚合物的合計，以其中所含的[B]化合物換算，加入10質量份作為[B]化合物的含有化合物(B-1)溶液，並充分攪拌，形成溶劑組成為γ-丁內酯：N-甲基-2-吡咯啶酮：乙二醇-單正丁基醚=71：17：12(質量比)，固體成分濃度為6.0質量%的溶液。使用孔徑為1μm的篩過濾該溶液，製備液晶配向劑。另外，使用N,N,N’,N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷作為環氧化合物。

[實施例4~7和比較例1~5]

除了使調配的化合物的種類和使用量，分別為表1所記載的種類和量以外，和實施例3同樣進行操作，製備液晶配向劑。另外，表1中的F-1表示六甲氧基羥甲基三聚氰胺(CYMELC300、MITSUI-CYTEC公司)。此外，“-”表示未使用成分。

[實施例8]

向作為[A]聚合物的含有聚醯亞胺(PI-3)溶液中，加入N-甲基-2-吡咯啶酮和乙二醇-單正丁基醚，再相對於100質量份聚合物的合計，以其中所含的[B]化合物換算，加入10質量份作為[B]化合物的含有化合物(B-1)溶液，並充分攪拌，形成溶劑組成為N-甲基-2-吡咯啶酮：乙二醇-單正丁基醚=50：50(品質比)，固體成分濃度為6.0質量%的溶液。使用孔徑為1μm的篩過濾該溶液，製備液晶配向劑。

[實施例9~12和比較例6~10]

除了使調配的化合物的種類和使用量，分別為表1所記載的種類和量以外，和實施例8同樣進行操作，製備液晶配向劑。另外，表1中的E-1表示二新戊四醇五丙烯酸酯和二新戊四醇六丙烯酸酯的混合物(ARONOXM402，東亞合成公司)。

<液晶顯示元件的製造>

使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷公司)，將實施例3~7和比較例1~5所製備的液晶配向劑塗布在附有由ITO膜所形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，並在80℃的加熱板上加熱1分鐘(預烘)除去溶劑，然後在200℃的加熱板上加熱10分鐘(後烘)，形成平均膜厚為600的塗膜。使用具有捲繞了人造絲布的輥的硏磨機，以輥旋轉數為500rpm，試料台移動速度為3cm/秒，絨毛擠入長度為0.4mm，進行打磨處理，賦予液晶配向能。然後，在超純水中進行1分鐘超音波洗滌，接著在100℃無塵烘箱中乾燥10分鐘，得到具有液晶配向膜的基板。重複這些操作，得到一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。接著，在上述一對基板中具有液晶配向膜的各個外緣上，塗布加入了直徑為5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏接劑後，使液晶配向膜面相對，進行重疊壓合，並使黏接劑固化。接著，由液晶注入口向一對基板間填充向列型液晶(MERCK公司，MLC-6221)後，用丙烯酸系光固化黏接劑密封液晶注入口，由此製造液晶胞。

使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷公司)，將實施例8~12和比較例6~10所製備的液晶配向劑塗布在附有由ITO膜所形成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，並在80℃的加熱板上加熱1分鐘(預烘)除去溶劑，然後在200℃的加熱板上加熱10分鐘(後烘)，形成平均膜厚為600的塗膜。重複該操作，得到一對(兩片)具有液晶配向膜的基板。接著，在上述一對基板中具有液晶配向膜的各個外緣上，塗布加入了直徑為5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏接劑後，使液晶配向膜面相對，進行重疊壓合，並使黏接劑固化。接著，由液晶注入口向一對基板間填充向列型液晶(MERCK公司，MLC-6608)後，用丙烯酸系光固化黏接劑密封液晶注入口，由此製造液晶胞。

<評價>

對於使用製備的液晶配向劑所製造的液晶顯示元件，進行以下評價。結果合併示於表1。

[耐候性的評價]

對於液晶胞，在70℃下，以60微秒的施加時間、167毫秒的間隔施加5V的電壓後，由TOYO TECHNICA公司“VHR-1”測定從施加解除到167毫秒後的電壓保持率(初期電壓保持率(VHR_IN ))。接著，對於測定了初期電壓保持率的液晶胞，使用以碳弧作為光源的耐候試驗器進行5000小時的光照射。對於光照射後的液晶胞，使用與上述相同的方法再次測定電壓保持率(光照射後電壓保持率(VHR_AF ))。將電壓保持率的維持率為90%以上時的耐候性判斷為良好，將不到90%時的耐候性判斷為不良。

[殘留DC電壓的評價]

對於如上述所製造的液晶胞，通過閃爍消去法測定液晶胞中的DC電壓值(初始DC電壓)。接著，對該液晶胞，在100℃下施加20小時直流17V的電壓。對於施加電壓後的液晶胞，在釋放直流電源後經過15分鐘後，再次通過閃爍消去法測定液晶胞中的DC電壓值。這時，將施加電壓後的DC電壓值減去初始DC電壓值所得的值作為殘留DC電壓。將殘留DC電壓值不到500mV的情況評價為“+”，將500mV以上的情況評價為“-”。

由表1結果明確可知，本發明的液晶配向劑能夠形成維持良好的電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜。

工業實用性

根據本發明，可以提供一種能夠形成即使在進行長時間連續驅動時，也可以維持良好的液晶配向性能和電特性，同時具有優良的耐候性，並且抑制了殘留DC電壓增大的液晶配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜、具有液晶配向膜的液晶顯示元件、化合物以及化合物的製造方法。因此，本發明的液晶顯示元件能夠進行高品質的顯示，並且即使在長時間驅動時，顯示性能劣化少，因此可以有效用於各種裝置，例如適合用於鐘錶、可攜式遊戲機、文字處理器、筆記型電腦、汽車導航系統、攝影機、可攜式資訊終端、數位相機、行動電話、各種顯示器、液晶電視等顯示裝置。

Claims

一種液晶配向劑，其含有[A]選自聚醯胺酸和聚醯亞胺構成的群組中的至少一種聚合物，以及[B]下述式(1)所表示的化合物，式(1)中，R各自獨立地為氫原子、羥甲基、碳原子數為2~7的烷氧基甲基、-CH₂ OY或-CH₂ OZ；Y為具有環狀受阻胺(hindered amine)結構的基團；Z為具有受阻酚(hindered phenol)結構的基團，但是，至少一個R為具有環狀受阻胺結構或受阻酚結構的基團。
如申請專利範圍第1項的液晶配向劑，其中上述Y所具有的環狀受阻胺結構為下述式(2^a )所表示的基團，Z所具有的受阻酚結構為下述式(3^a )所表示的基團，式(2^a )中，R¹ 為氫原子、碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~20的芳基、碳原子數為7~13的芳烷基或1,3-二氧丁基；R^II ~R^V 各自獨立地為碳原子數為1~6的烷基、碳原子數為6~12的芳基或碳原子數為7~13的芳烷基；X¹ 為單鍵、羰基或*-CONH-，其中，帶有*的連接鍵與哌啶環連接；X² ~X⁵ 各自獨立地為單鍵、羰基、*-CH₂ -CO-或*-CH₂ -CH(OH)-，其中，帶有*的連接鍵與哌啶環連接；X⁶ 為單鍵、-CO-、亞甲基或碳原子數為2~6的伸烷基，式(3^a )中，R^VI 為碳原子數為4~16的烴基；R^VII 為氫原子或碳原子數為1~16的烴基；X⁷ 為單鍵、-CO-、亞甲基或碳原子數為2~6的伸烷基；n為0~3的整數。
如申請專利範圍第2項的液晶配向劑，其中[B]化合物為(b1)下述式(1x)所表示的化合物和(b2)下述式(2)和/或式(3)所表示的化合物的反應生成物，式(1x)中，R^x 各自獨立地為氫原子、羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基，但是，至少一個R^x 為羥甲基或碳原子數為2~7的烷氧基甲基，Y-OH (2)式(2)中，Y為上述式(2^a )所表示的基團，Z-OH (3)式(3)中，Z為上述式(3^a )所表示的基團。
如申請專利範圍第2或3項的液晶配向劑，其中上述Y為選自下述式(2^a -1)~(2^a -2)所表示的基團構成的群組中的至少一種，Z為選自下述式(3^a -1)~(3^a -2)所表示的基團構成的群組中的至少一種：
如申請專利範圍第1至3項中任一項的液晶配向劑，其中[B]化合物的使用比例，相對於100質量份[A]聚合物，為0.1質量份以上100質量份以下。
一種液晶配向膜，其係由如申請專利範圍第1至3項中任一項的液晶配向劑所形成。
一種液晶顯示元件，其係具有如申請專利範圍第6項的液晶配向膜。