TWI482828B - Adhesive composition, adhesive and optical film - Google Patents

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Hiroto Nakano
Akira Kamoi
Naomi Furue
Shuhei Masuda
Hideki Miyazaki
Masahito Saito
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Nippon Carbide Kogyo Kk
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Description

黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜
本發明係關於一種黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜。特別是，本發明係關於一種包含具有反應性官能基之丙烯酸系共聚物的黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜。
液晶顯示裝置通常是由：在玻璃等的2片支撐基板之間夾有以規定方向配向之液晶成分的液晶胞；以及偏光膜、相位差膜、亮度提升膜等光學薄膜所構成，在將光學薄膜彼此間予以積層、或是將光學薄膜黏貼在液晶胞上之際，大多是使用黏著劑。
液晶顯示裝置被作為個人電腦或電視、衛星導航系統等的顯示裝置而使用於廣大範圍。隨之而來的則是要求有一種黏著劑，即使在高溫高濕下的嚴苛環境下使用，其耐久性仍優異，亦即，即便是長期的使用也不會發生剝落或產生氣泡等。而且，在高溫高濕下的嚴苛環境下，光學薄膜會有很大的收縮、膨脹之類的尺寸變化，黏著劑層無法緩和由於此尺寸變化而產生的應力，則光學薄膜的殘留應力變得不均勻。結果，光會自液晶顯示裝置的周邊部洩漏而變白，而成為所謂的「白缺陷」的問題。
為了解決此種問題，而提案有一種黏著劑，其因為添加低分子量聚合物於黏著劑組成物中，而具有應力緩和性。例如，亦揭示有一種偏光板用黏著劑組成物，其係由高分子量丙烯酸系共聚物、重量平均分子量為3萬以下之低分子量丙烯酸系共聚物、以及多官能化合物所構成(例如參照專利文獻1)。專利文獻1所記載的黏著劑組成物，因為會隨著偏光板的尺寸變化，所以可抑制白缺陷。然而，專利文獻1所記載的黏著劑組成物中，由於重量平均分子量為3萬以下之低分子量丙烯酸系共聚物的添加量多，所以難以防止高溫高濕下的發泡或剝落。
又，揭示有一種黏著劑組成物，其係由下述所構成：含官能基單體為0.5重量%以下之低玻璃轉移溫度(Tg)丙烯酸系共聚物與含官能基單體為6重量%以上之高Tg丙烯酸系共聚物的混合物、以及可與官能基反應的交聯劑和異氰酸酯，其凝膠分率小於30重量%(例如參照專利文獻2)。專利文獻2所記載的黏著劑組成物，是藉由在高Tg丙烯酸系共聚物的分子內形成交聯結構，並將低Tg丙烯酸系共聚物的分子間以異氰酸酯化合物之多聚體(multimer)拘束在一起，而表現凝集力。然而，此黏著劑組成物因為在分子間幾乎未形成交聯結構，雖然難以產生白缺陷，但其在高溫下的凝集力低，所以在耐久性評價中難以抑制發泡或剝落的產生。
又，揭示有一種黏著劑組成物，其係在具有羧基和羥基之丙烯酸系共聚物中，添加0.3～3重量份之異氰酸酯化合物(例如參照專利文獻3)。專利文獻3所記載的黏著劑組成物，因為具有上述組成，所以將黏著劑組成物用於專利文獻3所記載般的小型液晶顯示裝置時，其耐久性及白缺陷抑制性優異。然而，用於大型液晶顯示裝置時，則耐久性及白缺陷抑制性不良，因而謀求能有一種黏著劑組成物，其具有更優異的耐久性及更高水準的白缺陷抑制性。
進而，近年來，隨著液晶顯示裝置的大型化，光學薄膜的尺寸也變得較大。由於光學薄膜的尺寸越大，光學薄膜的膨脹或收縮之類的尺寸變化也會越大，所以謀求較高的耐久性及白缺陷抑制性。作為即便用於此種大畫面的液晶顯示裝置也能滿足耐久性之黏著劑，已揭示有凝集力增高的黏著劑組成物。例如，揭示有一種偏光板用黏著劑組成物，其係於以20/80～50/50的重量比來將含有羧基或醯胺基而未含有羥基之丙烯酸系共聚物(A)、以及含有羧基或醯胺基和羥基之丙烯酸系共聚物(B)混合而成之混合物中，調配異氰酸酯化合物而成(例如參照專利文獻4)。然而，專利文獻4所記載的黏著劑組成物，雖然能抑制在高溫高濕下的發泡或剝落，但會由於應力緩和性不足而容易產生白缺陷。
[專利文獻1]日本專利特開平10-279907號公報
[專利文獻2]日本專利特開2006-133606號公報
[專利文獻3]日本專利特開2004-224873號公報
[專利文獻4]日本專利特開平9-113724號公報
有關專利文獻1～4之黏著劑組成物，如上述，難以提供兼具耐久性及白缺陷抑制性的光學薄膜。例如，用於具有大畫面之液晶顯示裝置的光學薄膜，其尺寸於近年來逐漸增大，而因為隨著尺寸之增大，在高溫高濕下之光學薄膜尺寸變化也增大，所以要求更高水準的耐久性及抑制白缺陷的特性。然後，目前為止則尚未提供能同時充分地表現耐久性和白缺陷抑制性的光學薄膜。
因此，本發明之目的是提供一種黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜，其係能兼具耐久性和白缺陷抑制性的黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜，特別是該黏著劑組成物在使用於大尺寸的光學薄膜之際，在高溫高濕下的耐久性亦優異，並能抑制白缺陷。
(1)本發明為了達成上述目的，而提供一種黏著劑組成物，其係包含：含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)、和異氰酸酯化合物(C)，其中，異氰酸酯化合物(C)，係相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物，而添加5重量份以上、30重量份以下，而且，由黏著劑組成物所形成之黏著劑層，在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為300%以上、1000%以下，200%模數為0.2N/mm2 以上、3N/mm2 以下。
(2)又，上述黏著劑組成物，較佳為：丙烯酸系共聚物(A)，係在已添加異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的丙烯酸系共聚物(A)的反應性官能基而達1當量之量的情形中，並在23℃、50%RH(相對濕度)的環境下熟化(curing)10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為600%以上；而且，丙烯酸系共聚物(B)，係在已添加異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基而達1當量之量的情形中，並在23℃、50%RH的環境下熟化10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為小於600%。
(3)又，上述黏著劑組成物，其中丙烯酸系共聚物(A)，亦可作為共聚物成分而含有0.5重量%以上、5重量%以下的含羧基單體，該含羧基單體係含有羧基來作為反應性官能基；而且，丙烯酸系共聚物(B)，亦可作為共聚物成分而含有0.1重量%以上、5重量%以下的含羧基單體與0.01重量%以上、5重量%以下的含羥基單體，該含羧基單體係含有羧基來作為反應性官能基，該含羥基單體係含有羥基來作為反應性官能基。
(4)又，上述黏著劑組成物，其中丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)之各自的重量平均分子量，較佳為90萬以上、250萬以下。
(5)又，上述黏著劑組成物，其中丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)，較佳為以50/50以上、99/1以下的重量比而被含有。
(6)又，上述黏著劑組成物，其中丙烯酸系共聚物(A)之溶解性參數(SPA )與丙烯酸系共聚物(B)之溶解性參數(SPB )的差，較佳為-0.5以上、0.5以下。
(7)又，上述黏著劑組成物，其中丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(TgA )與丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度(TgB )的關係，較佳為滿足TgA ＜TgB 。
(8)又，上述黏著劑組成物，較佳為進而包含環氧系交聯劑或吖丙啶系交聯劑。
(9)又，本發明為了達成上述目的，而提供有一種黏著劑，其係由上述(1)～(8)中任一者所述之黏著劑組成物所構成。
(10)又，本發明為了達成上述目的，而提供有一種光學薄膜，其係具有由上述(1)～(8)中任一者所述之黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
(11)又，本發明為了達成上述目的，而提供有一種液晶顯示裝置，其係具備上述(10)所述之光學薄膜。
若根據有關本發明之黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜，則可提供一種黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜，其係能兼具耐久性與白缺陷抑制性之黏著劑組成物、黏著劑及光學薄膜，特別是該黏著劑組成物在使用於大尺寸的光學薄膜之際，在高溫高濕下的耐久性亦優異，並能抑制白缺陷。
本發明人為了解決前述問題而專心進行研究，結果發現能提供一種黏著劑組成物及黏著劑，藉由使用一種在含有反應性官能基且係緩和成分之丙烯酸系共聚物(A)、與含有反應性官能基且係不同於丙烯酸系共聚物(A)而為彈性成分之丙烯酸系共聚物(B)的混合物中，添加特定量的異氰酸酯化合物(C)而成的黏著劑組成物，而可謀求兼具耐久性與白缺陷抑制性，且對於大尺寸的光學薄膜特別有效。進而，本發明人發現，藉由在對丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)添加1當量之異氰酸酯化合物(C)並使其交聯後測定其在拉伸試驗中之斷裂延性的情形中，使用顯示出規定延性之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)來作為黏著劑組成物之原料、以及將黏著劑組成物或黏著劑在拉伸試驗中之斷裂延性和200%模數設作規定值，而可謀求兼具耐久性之提升與白缺陷之抑制。
首先，定義本實施形態中之用語。第一，將互相不同之交聯高分子的網絡呈相互穿透並複雜地纏繞著的狀態，稱為相互穿透高分子網狀(Interpenetrating Polymer Network：IPN)結構。在IPN結構中，不同種類的交聯高分子是互相纏繞並被物理性地拘束著(以下將此種纏繞結構稱為「物理交聯」)，而並不存在著不同種類的交聯高分子間藉由化學鍵之交聯(以下稱為「化學交聯」)。
第二，本發明人發現一種結構，其係交聯高分子(亦即，丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)藉由化學交聯而形成的交聯結構物)與藉由異氰酸酯化合物和水之反應而形成的多聚體(multimer)纏繞而進行物理交聯，且該多聚體與高分子之間化學性地進行交聯。以下將此種結構稱為「擬IPN結構」。而本發明人發現，具有擬IPN結構之黏著劑組成物會發揮優異的特性。
具體而言，本發明人發現，由丙烯酸系共聚物(A)、具有不同於丙烯酸系共聚物(A)之延性的丙烯酸系共聚物(B)、以及異氰酸酯化合物(C)所構成之黏著劑組成物所形成的黏著劑，具有下述五種交聯形態：丙烯酸系共聚物(A)彼此間之化學交聯；丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之化學交聯；丙烯酸系共聚物(B)彼此間之化學交聯；藉由異氰酸酯化合物(C)與環境中之水的反應所生成之多聚體，而使丙烯酸系共聚物及由該共聚物所構成之交聯高分子的移動受到拘束而得之物理交聯；該多聚體與由丙烯酸系共聚物所構成之交聯高分子之化學交聯。
進而，本發明人認為，因為丙烯酸系共聚物(B)與異氰酸酯化合物(C)之反應性高，所以丙烯酸系共聚物(B)彼此間可能首先會選擇性地進行化學交聯，之後則會繼續進行：異氰酸酯化合物(C)與環境中之水的反應、丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之化學交聯、丙烯酸系共聚物(A)彼此間之化學交聯。丙烯酸系共聚物(B)彼此間的交聯結構物，在丙烯酸系共聚物(B)的性質上，具有高凝集力，而丙烯酸系共聚物(A)彼此間的交聯結構物，則在丙烯酸系共聚物(A)的性質上，具有高柔軟性。並發現到，藉由異氰酸酯化合物(C)與環境中之水的反應所生成之多聚體很硬，不僅會藉由物理交聯來拘束丙烯酸系共聚物及由該共聚物所構成之交聯高分子的移動，也會因為其與由丙烯酸系共聚物所構成之交聯高分子的纏繞結構中存在有硬的多聚體而可提高凝集力。
由以上的知識，本發明人發現一種黏著劑組成物及黏著劑，其中該黏著劑組成物中，藉丙烯酸系共聚物(B)彼此間之化學交聯而得之凝集力高的部分、藉異氰酸酯化合物(C)與水之反應而生成之硬的多聚體部分、以及藉丙烯酸系化合物(A)彼此間之化學交聯而得之柔軟性高的部分，係不均勻地分散，且其進而藉由：藉丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之化學交聯、及藉異氰酸酯化合物(C)與水之反應而生成之多聚體而得之物理交聯與化學交聯，而全體具有纏繞的結構，亦即，具有擬IPN結構。本發明人發現，藉由具有此種擬IPN結構之黏著劑組成物及黏著劑，而會凝集力高、柔軟性亦優異、並能高水準地實現耐久性之提升與白缺陷之抑制。
以下藉由實施形態來詳細地說明。
[實施形態]
有關本發明之實施形態的黏著劑組成物，含有：含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(A)、含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(B)、以及異氰酸酯化合物(C)。有關實施形態之黏著劑組成物，含有交聯高分子，該交聯高分子係由下述結構所構成：丙烯酸系共聚物(A)也就是緩和成分，彼此間藉由異氰酸酯化合物(C)而交聯之結構；丙烯酸系共聚物(A)、與丙烯酸系共聚物(B)也就是彈性成分，藉由異氰酸酯化合物(C)而互相交聯之結構；丙烯酸系共聚物(B)彼此間藉由異氰酸酯化合物(C)而交聯之結構。進而，有關實施形態之黏著劑組成物，具有：藉由多聚體而拘束前述交聯高分子之移動的物理交聯、與該多聚體與前述交聯高分子的化學交聯，該多聚體係藉由未參與丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之交聯反應的異氰酸酯化合物(C)與環境中之水的反應而生成。亦即，有關本實施形態之黏著劑組成物中包含多聚體，該多聚體是藉由下述而生成：丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基與異氰酸酯化合物(C)進行交聯反應，且異氰酸酯化合物(C)之中，未參與該交聯反應之異氰酸酯化合物(C)的異氰酸酯基與環境中的水反應，而生成該多聚體。
在實施形態中，所謂的丙烯酸系共聚物(A)，係在共聚物中作為共聚物成分而以丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸酯單體為主成分，並使(甲基)丙烯酸酯及具有反應性官能基之單體共聚合而成的共聚物。另外，以下在合併記載含「丙烯酸」之詞彙與含「甲基丙烯酸」之詞彙時，記載為「(甲基)丙烯酸」。丙烯酸系共聚物(A)是意味著含有80重量%以上之(甲基)丙烯酸酯的共聚物，較佳為含有90重量%以上的共聚物。
又，丙烯酸系共聚物(B)，係在共聚物中作為共聚物成分而以(甲基)丙烯酸酯單體為主成分，並使(甲基)丙烯酸酯及具有反應性官能基之單體共聚合而成的共聚物，其不同於丙烯酸酯共聚物(A)。有關實施形態之黏著劑組成物，藉由使用丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物來作為樹脂成分，而可將凝集力與應力緩和性調整於良好平衡。
作為(甲基)丙烯酸酯單體，只要是具有(甲基)丙烯酸酯結構者則無特別限定，例如可使用：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等的(甲基)丙烯酸之碳數1～18的直鏈或支鏈烷基酯，進而也可使用這些的各種衍生物1種或2種以上。
基於使丙烯酸系共聚物(A)和異氰酸酯化合物(C)反應的目的，作為丙烯酸系共聚物(A)中的構成成分，而含有具有反應性官能基之單體。另外，具有反應性官能基之單體(甲基)丙烯酸酯，也會被計入定義丙烯酸系共聚物之際在丙烯酸系共聚物(A)中作為共聚物成分而含有之(甲基)丙烯酸酯單體的量。
作為具有反應性官能基之單體，例如可使用：含羧基單體、含羥基單體、含環氧丙基單體、含醯胺基或N-取代醯胺基單體、含三級胺基單體等的1種或2種以上。
作為含羧基單體，例如可使用：丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、丁烯酸、伊康酸、檸康酸、桂皮酸、琥珀酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、順丁烯二酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、反丁烯二酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、1,2-二羧基環己烷單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。
作為含羥基單體，例如可使用：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-3-丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-3-羥基己酯、(甲基)丙烯酸甘油單酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇單酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇單酯、(甲基)丙烯酸聚(乙二醇-丙二醇)單酯、N-羥甲基丙烯醯胺、烯丙醇、甲基烯丙醇等。
作為含環氧丙基單體，例如可使用：(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、環氧丙基乙烯醚、3,4-環氧基環己基乙烯醚、環氧丙基(甲基)烯丙醚、3,4-環氧基環己基(甲基)烯丙醚等。
作為含醯胺基或N-取代醯胺基單體，例如可使用：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、N-辛基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺等。
作為含三級胺基單體，例如可使用：(甲基)丙烯酸二甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺乙酯、二甲基胺丙基(甲基)丙烯醯胺等。
在本實施形態中，作為共聚物成分之具有各種官能基之單體中，較佳為含羧基單體係作為共聚物成分而含於丙烯酸系共聚物(A)。又，含羧基單體及含羥基單體亦可作為共聚物成分而含於丙烯酸系共聚物(A)。
基於使黏著劑之凝集力增加、使黏著劑組成物之耐久性提升的目的，作為共聚物成分而含有含羧基單體之比例是相對於丙烯酸系共聚物(A)為0.5重量%以上，較佳為1重量%以上。又，基於抑制黏著劑組成物之黏接力而不使其過高的目的，作為共聚物成分而含有含羧基單體之比例是相對於丙烯酸系共聚物(A)為5重量%以下，較佳為3重量%以下，特佳為2重量%以下。
基於抑制白缺陷的目的，作為共聚物成分而含有含羥基單體之比例是相對於丙烯酸系共聚物(A)為0.001重量%以上，較佳為0.01重量%以上。又，基於抑制在耐久性試驗中產生剝落的目的，作為共聚物成分而含有含羥基單體之比例為1重量%以下，較佳為0.5重量%以下。
丙烯酸系共聚物(A)，在不超過丙烯酸系共聚物(A)之定義的範圍內，可含有(甲基)丙烯酸酯單體以外之單體作為共聚物成分。作為(甲基)丙烯酸酯單體以外之單體，舉例而言可使用：飽和脂肪酸乙烯酯、芳香族乙烯酯、氰化乙烯單體、順丁烯二酸或反丁烯二酸之二酯。作為飽和脂肪酸乙烯酯，例如可使用甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、「十碳酸(versatic acid)」(商品名)等(較佳為乙酸乙烯酯)；作為芳香族乙烯單體，例如可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯等；作為氰化乙烯單體，例如可使用丙烯腈、甲基丙烯腈；作為順丁烯二酸或反丁烯二酸之二酯，例如可使用順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二-N-丁酯、順丁烯二酸二-2-乙基己酯、順丁烯二酸二-N-辛酯、反丁烯二酸二甲酯、反丁烯二酸二-N-丁酯、反丁烯二酸二-2-乙基己酯、反丁烯二酸二-N-辛酯等。
又，作為丙烯酸系共聚物(B)的共聚物成分，可使用與作為(甲基)丙烯酸酯、具有反應性官能基之單體、及其他單體而例示於丙烯酸系共聚物(A)中之共聚物成分同樣的共聚物成分。作為共聚物成分之具有各種反應性官能基的單體之中，作為共聚物成分而含於丙烯酸系共聚物(B)中者，較佳為含羧基單體及含羥基單體。若丙烯酸系共聚物(B)中含有含羧基單體及含羥基單體，則可實現一種丙烯酸系共聚物(B)，其具有高凝集力，且亦能容易地調整樹脂成分之凝集力和應力緩和性。
基於使黏著劑之凝集力增加、使黏著劑組成物之耐久性提升的目的，作為丙烯酸系共聚物(B)之共聚物成分而含有含羧基單體之比例，是相對於丙烯酸系共聚物(B)為0.1重量%以上，較佳為0.3重量%以上，特佳為0.5重量%以上。又，基於抑制黏著劑組成物之黏接力而不使其過高的目的，作為丙烯酸系共聚物(B)之共聚物成分而含有含羧基單體之比例是相對於丙烯酸系共聚物(B)為5重量%以下，較佳為3重量%以下，特佳為2重量%以下。
基於抑制白缺陷的目的，作為共聚物成分而含於丙烯酸系共聚物(B)的含羥基單體之比例，是相對於丙烯酸系共聚物(B)為0.01重量%以上，較佳為0.1重量%以上，更佳為0.3重量%以上。又，基於抑制在耐久性試驗中產生剝落的目的，作為丙烯酸系共聚物(B)之共聚物成分而含有含羥基單體之比例為5重量%以下，較佳為3重量%以下，特佳為1重量%以下。
基於賦予黏著劑組成物充分之凝集力、抑制氣泡產生的目的，丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量(Mw)為90萬以上，較佳為110萬以上、特佳為140萬以上。又，基於賦予黏著劑組成物充分之凝集力，丙烯酸系共聚物(B)的重量平均分子量(Mw)為90萬以上，較佳為110萬以上、特佳為140萬以上。進而，基於確保黏著劑組成物之塗刷作業性的目的，丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之重量平均分子量(Mw)為250萬以下。
丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之重量平均分子量(Mw)，是藉由下述方法所測定的值。
(重量平均分子量(Mw)的測定方法)
依照下述(1)～(3)來測定。
(1)將丙烯酸系共聚物溶液塗佈於剝離紙，以100℃乾燥2分鐘，得到膜狀的丙烯酸系共聚物。
(2)使上述(1)所得之膜狀的丙烯酸系共聚物溶解於四氫呋喃並使固形分成為0.2%。
(3)使用凝膠滲透層析法(GPC，Gel permeation chromatography)，以下述條件測定丙烯酸系共聚物之重量平均分子量(Mw)。
(條件)
GPC：HLC-8220 GPC[日本東曹股份有限公司製]
管柱：使用4根TSK-GEL GMHXL
移動相之溶劑：四氫呋喃
流速：0.6ml/min　管柱溫度：40℃
基於賦予黏著劑組成物充分之凝集力、使其發揮充分之耐久性的目的，丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度(TgA )為-80℃以上，較佳為-60℃以上。又，基於使黏著劑組成物發揮對支撐基板之充分之密著性、及不產生剝落等耐久性的目的，丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(TgA )為-20℃以下，較佳為-40℃以下。
另一方面，丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度(TgB )，較佳為高於丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度，亦即滿足於TgA ＜TgB 的關係。丙烯酸系共聚物(A)之TgA 與丙烯酸系共聚物(B)之TgB 若為上述關係，則因為丙烯酸系共聚物(B)會具有丙烯酸系共聚物(A)以上的凝集力，所以可容易地取得樹脂成分的凝集力與應力緩和性之平衡。較具體而言，基於賦予黏著劑組成物充分之凝集力、使其發揮充分之耐久性的目的，丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度是-60℃以上，較佳為-50℃以上。又，基於使黏著劑組成物發揮對於支撐基板之充分的密著性、不產生剝落等的耐久性的目的，丙烯酸系共聚物(B)的玻璃轉移溫度是0℃以下，較佳為-30℃以下。
丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度(Tg)，是將藉由下述式1之計算所求得之溫度(K)換算為(℃)之值。
式1　1/Tg=M1/Tg1 ＋M2/Tg2 ＋M3/Tg3 ＋……＋Mn/Tgn
式中，Tg1 、Tg2 、Tg3 …及Tgn 分別表示成分1、成分2、成分3…及成分n各自的同元聚合物之玻璃轉移溫度(K)。又，式中M1、M2、M3…及Mn是表示各種成分之莫耳分率。
又，作為丙烯酸系共聚物(A)也就是緩和成分，較佳為使用柔軟而黏性非常強的樹脂。具體而言，作為丙烯酸系共聚物(A)，係使用下述般的丙烯酸系共聚物(A)：在已添加異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的丙烯酸系共聚物(A)的反應性官能基而達1當量之量的情形中，並在23℃、50%RH的環境下熟化10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為600%以上，較佳為700%以上。又，丙烯酸系共聚物(A)的該延性，係3000%以下，特佳為2000%以下。延性在下限值以上時，丙烯酸系共聚物(A)的柔軟性、追隨性及不產生剝落這樣的耐久性良好；延性在上限值以下時，則會具有充分的凝集力，且不產生發泡和剝落這樣的耐久性良好。
另一方面，作為丙烯酸系共聚物(B)也就是彈性成分，較佳為使用硬而稍脆的樹脂。具體而言，作為丙烯酸系共聚物(B)，係使用下述般的丙烯酸系共聚物(B)：在已添加異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基而達1當量之量的情形中，並在23℃、50%RH的環境下熟化10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為小於600%，較佳為200%以上、小於600%，特佳為200%以上、500%以下。延性在下限值以上時，丙烯酸系共聚物(B)為適度的凝集力，且不產生剝落這樣的耐久性良好；延性在上限值以下時，則會具有充分的凝集力，且不產生剝落這樣的耐久性良好。
另外，丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)，在拉伸試驗中的斷裂時的延性，可以如下般地測定。亦即，交聯皮膜在拉伸試驗中的斷裂時的延性，可以依照下述(1)～(5)來測定。
(1)於丙烯酸系共聚物溶液中，添加異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的丙烯酸系共聚物的反應性官能基而達1當量之量，而製作出塗刷溶液。
(2)將在(1)所製作之塗刷溶液，塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理的脫模片上，使其乾燥後的塗佈厚成為25μm後，以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒，而形成薄膜狀的皮膜。
(3)將所形成之皮膜在23℃、濕度50%RH的環境下熟化10日，而得到交聯皮膜。
(4)將(3)所得之薄膜狀的交聯皮膜裁切為150mm×30mm，藉由形成30mm寬的圓柱狀，而製作試驗樣品。
(5)在23℃的環境下，將試驗樣品以夾頭(chuck)間距離10mm、拉伸速度100mm/min的條件實施拉伸試驗，而求出應力-變形曲線。
(6)將試驗樣品在斷裂時的變形量作為斷裂延性。
用於本實施形態之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)的聚合方法，並無特別限制，可藉由溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等方法聚合。另外，使用藉由聚合所得之共聚物的混合物來製造有關實施形態的黏著劑組成物之際，因為其處理步驟較簡單、且能以短時間進行，所以較佳為藉由溶液聚合來聚合。
溶液聚合，一般可使用：將規定的有機溶劑、單體、聚合起始劑、及視需要而使用之鏈轉移劑添加至聚合槽內，在氮氣氣流中或有機溶劑之回流溫度下，邊攪拌邊使其進行數小時之加熱反應等方法。另外，丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)的重量平均分子量，可藉由調整反應溫度、時間、溶劑量、觸媒之種類或量，而作成所希望的分子量。
有關實施形態之黏著劑組成物，是相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物而含有5重量份以上、30重量份以下之異氰酸酯化合物(C)。
作為異氰酸酯化合物(C)，例如可使用苯二甲基二異氰酸酯(xylylene diisocyanate)、二苯甲烷二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯；例如可使用六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、該芳香族異氰酸酯化合物之氫化物等脂肪族或脂環族異氰酸酯；例如可使用這些異氰酸酯之二聚體或三聚體、或者是這些異氰酸酯與三羥甲基丙烷等多元醇之加成物等各種來自異氰酸酯的異氰酸酯化合物。這些可單獨或組合使用。
異氰酸酯化合物(C)，可以適當地使用例如以下述商品名在市面上販售者：「Coronate L」、「Coronate HX」、「Coronate HL-S」、「Coronate 2234」(以上為日本聚氨酯工業股份有限公司製)；「Desmodur N3400」(日本住友拜耳聚胺酯股份有限公司製)、「DURANATE E-405-80T」、「DURANATE TSE-100」(日本旭化成工業股份有限公司製)、「Takenate D-110N」、「Takenate D-120N」、「Takenate M-631N」(以上為日本三井武田化學股份有限公司製)等。
其中，自耐久性及白缺陷性之觀點而言，作為異氰酸酯化合物(C)，較佳為來自芳香族異氰酸酯之異氰酸酯化合物，特佳為來自甲苯二異氰酸酯之異氰酸酯化合物。
基於抑制白缺陷的目的，相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物，異氰酸酯化合物(C)的使用量為5重量份以上，較佳為10重量份以上。又，基於確保丙烯酸系共聚物(A)和異氰酸酯化合物(C)之相溶性、使其產生作為黏著劑之充分之膠黏感的目的，相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物，異氰酸酯化合物(C)的使用量為30重量份以下，較佳為20重量份以下。
又，有關實施形態之黏著劑組成物，其異氰酸酯化合物(C)中未與共聚物形成交聯的異氰酸酯基，會與環境中的水進行反應而形成多聚體。雖然異氰酸酯基和水的反應性較高，即使並未相對於樹脂的反應性官能基而加入過剩量的異氰酸酯基，部分的異氰酸酯基也可能會與環境中的水反應而形成多聚體，但是基於使其形成較多之多聚體以提升白缺陷抑制性和耐久性的目的，而相對於合計1當量的丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基，使用多於1當量的異氰酸酯基，較佳為1.01當量以上、特佳為1.2當量以上的異氰酸酯基。
有關實施形態之黏著劑組成物，亦可與異氰酸酯化合物(C)以外的交聯劑並用。作為異氰酸酯(C)以外的交聯劑，只要能與丙烯酸系共聚物(A)及/或丙烯酸系共聚物(B)反應而形成交聯結構者則無特別限定，可以舉出吖丙啶化合物、環氧化合物、三聚氰胺甲醛縮合物、金屬鹽、金屬螯合物等。這些異氰酸酯化合物(C)以外的交聯劑，可各自單獨或將2種以上組合使用。在本實施形態中，作為異氰酸酯(C)以外的交聯劑，較佳為使用吖丙啶化合物及/或環氧化合物。
作為吖丙啶化合物，可使用異氰酸酯化合物和伸乙亞胺之反應生成物，作為異氰酸酯化合物則可使用前述所例示之化合物。又，亦已知使伸乙亞胺加成於三羥甲基丙烷或季戊四醇等多元醇與(甲基)丙烯酸等的多元酯上而得的化合物，其亦可使用。
作為吖丙啶化合物，例如可舉出N,N’-六亞甲基雙(1-吖丙啶甲醯胺)、亞甲基雙[N-(1-吖丙啶基羰基)-4-苯胺]、四羥甲基甲烷-三(β-吖丙啶基丙酸酯)、三羥甲基丙烷-三(β-吖丙啶基丙酸酯)等，這些之中，例如可適當地使用以下述商品名在市面上販售者：「TAZO」、「TAZM」[以上為日本相互藥工股份有限公司製]；「CHEMITITE PZ-33」[日本觸媒股份有限公司製]等。
作為環氧化合物，例如可使用：乙二醇二環氧丙醚、二乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、聚伸丁二醇二環氧丙醚、丙三醇二環氧丙醚、丙三醇三環氧丙醚、二丙三醇聚環氧丙醚、聚丙三醇聚環氧丙醚、間苯二酚二環氧丙醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、季戊四醇聚環氧丙醚、山梨醇聚環氧丙醚、己二酸二環氧丙酯、鄰苯二甲酸二環氧丙酯、異三聚氰酸三(環氧丙基)酯、異三聚氰酸三(環氧丙氧基乙基)酯、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲基二胺等。
環氧化合物之中，較佳為含有3個環氧基以上之環氧化合物，其中更佳為使用異三聚氰酸三(環氧丙基)酯、異三聚氰酸三(環氧丙氧基乙基)酯、1,3-雙(N,N-環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲基二胺等環氧化合物，特佳為使用1,3-雙(N,N-環氧丙基胺甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲基二胺等。此種環氧化合物，例如可適當地使用以下述商品名在市面上販售者：「TETRAD-C」、「TETRAD-X」[三菱瓦斯化學股份有限公司製)等。
有關本實施形態之黏著劑組成物，可進而使用矽烷化合物。作為此種化合物，可使用：例如含巰基之聚矽氧烷氧基寡聚物(silicone alkoxy oligomer)、含環氧基之聚矽氧烷氧基寡聚物、含胺基之聚矽氧烷氧基寡聚物、含苯基之聚矽氧烷氧基寡聚物、含甲基之聚矽氧烷氧基寡聚物等含有機取代基之聚矽氧烷氧基寡聚物；例如γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基之矽烷化合物；例如β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷等含脂環式環氧基矽烷化合物；例如甲基三(環氧丙基)矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等含環氧基矽烷化合物；例如3-三乙氧基矽基丙基琥珀酸(酐)、3-三甲氧基矽基丙基琥珀酸(酐)、3-甲基二甲氧基矽基丙基琥珀酸(酐)、甲基二乙氧基矽基丙基琥珀酸(酐)、1-羧基-3-三乙氧基矽基丙基琥珀酸(酐)等含羧基之矽烷化合物；例如N-(β-胺乙基)-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-(β-胺乙基)-γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等含胺基矽烷化合物；例如γ-羥基丙基三甲氧基矽烷等含羥基之矽烷化合物；例如γ-醯胺基丙基三甲氧基矽烷等含醯胺基之矽烷系化合物；例如γ-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷等含異氰酸酯基之矽烷化合物；例如異三聚氰酸三(3-三甲氧基矽基丙基)酯、異三聚氰酸三(3-三乙氧基矽基丙基)酯等含異三聚氰酸酯骨架之矽烷化合物等。矽烷化合物之使用，有助於耐久性之提升。
又，基於使黏著劑組成物之耐久性提升的目的，相對於100重量份的丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之混合物，矽烷化合物用量為0.01重量份以上、3重量份以下，較佳為0.01重量份以上、2重量份以下，特佳為0.02重量份以上、1重量份以下。進而，有關本實施形態之黏著劑組成物，除了上述丙烯酸系共聚物(A)、丙烯酸系共聚物(B)、異氰酸酯化合物(C)、異氰酸酯化合物以外之交聯劑、矽烷化合物以外，可以以不損及有關本實施形態之黏著劑組成物所發揮效果的範圍內之量，來適當地調配各種添加劑等。作為各種添加材料，可使用：各種添加劑、溶劑、耐候性安定劑、膠黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機充填劑等。
耐候性安定劑、膠黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機充填劑等的調配量範圍，較佳為相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物，而為30重量份以下，更佳為20重量份以下，最佳為10重量份以下。藉由將調配量設於該範圍內，可以適當地保持黏著劑組成物之黏接力、濕潤性、耐熱性、重貼性的平衡，而可獲得各種物性表現良好的黏著劑組成物。
有關本實施形態之黏著劑組成物，其丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基和異氰酸酯化合物(C)會形成交聯結構，而未參與交聯反應之異氰酸酯基則可能會跟環境中的水反應而形成多聚體。基於抑制在耐久性評價中產生發泡的目的，形成交聯結構及多聚體後的膠質成分為60重量%以上，較佳為70重量%以上，更佳為75重量%以上，特佳為80重量%以上。又，基於抑制在耐久性評價中產生剝落的目的，形成交聯結構及多聚體後的膠質成分為95重量%以下。
膠質成分可以藉由下述方法測定。
(黏著劑組成物之膠質成分的測定)
依照下述(1)～(6)來測定。
(1)將黏著劑組成物之溶液，塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理後的剝離片上，使其乾燥後的塗刷量成為25g/m2 ，然後以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒，形成薄膜狀的感壓接著劑層。
(2)將所形成之感壓接著劑層，在23℃、濕度50%RH下熟化10日。
(3)將約0.25g之(2)所得的薄膜狀黏著劑層，黏貼於經精秤之網目數250mesh的金屬網(100mm×100mm)上，而將其包覆使膠質成分不漏出。之後，以精密天平正確地測定重量、製作試料。
(4)將上述金屬網於乙酸乙酯溶液中浸漬3日。
(5)浸漬後，取出金屬網，以少量的乙酸乙酯將其洗淨，並使其在120℃乾燥24小時。之後，以精密天平正確地測定重量。
(6)根據下式計算膠質成分。
膠質成分(重量%)=(C-A)/(B-A)×100
其中，A是金屬網的重量(g)，B是黏貼了黏著劑之金屬網的重量(黏著劑重量)(g)，C是浸漬後經乾燥之金屬網的重量(膠質樹脂重量)(g)。
丙烯酸系共聚物(A)之溶解性參數(SPA )和丙烯酸系共聚物(B)之溶解性參數(SPB )的差(亦即，ΔSP=SPA -SPB )較佳為-0.5以上、0.5以下，更佳為-0.4以上、0.4以下，特佳為-0.2以上、0.2以下。溶解性參數的差(ΔSP)若在上述範圍內，則因為丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)之相溶性極優異，所以較佳。
溶解性參數是以Fedor的方法來計算。Fedor的方法例如記載於「SP值　基礎、應用及計算方法」(山本秀樹著，由株式會社情報機構所發行，2005年)。在Fedor的方法中，溶解性參數是由下述式2所算出。
式2　溶解性參數=[ΣEcoh/ΣV]^2
式2中，Ecoh是內聚能密度(cohesive energy density)，V是分子體積。基於各原子團固有的Ecoh及V，而求出在高分子之重複單位中的Ecoh及V之總和ΣEcoh及ΣV，藉此可算出溶解性參數。共聚物之溶解性參數，是如下述般算出：藉由上述式2，先分別算出構成此共聚物之各結構單位的單獨共聚物之溶解性參數，再將這些SP值分別乘以各結構單位之莫耳分率而得的數值加總。
基於抑制在耐久性試驗中產生剝落的目的，混合丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)的比例，是重量比(丙烯酸系共聚物(A)之重量/丙烯酸系共聚物(B)之重量)為50/50以上，較佳為70/30以上，特佳為80/20以上。又，基於抑制在耐久性試驗中產生發泡的目的，混合丙烯酸系共聚物(A)和丙烯酸系共聚物(B)的比例，是重量比(丙烯酸系共聚物(A)之重量/丙烯酸系共聚物(B)之重量)為99/1以下，較佳為95/5以下，特佳為90/10以下。
由有關本實施形態之黏著劑組成物所形成之黏著劑層，在25℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為300%以上、1000%以下，較佳為500%以上、800%以下，200%模數為0.2N/mm2 以上、3N/mm2 以下，較佳為0.4N/mm2 以上、2N/mm2 以下。延性在下限值以上時，黏著劑的柔軟性、追隨性及不產生剝落這樣的耐久性良好；延性在上限值以下時，則會具有充分的凝集力，且不產生發泡和剝落這樣的耐久性良好。進而，200%模數在下限值以上時，白缺陷抑制性優異，200%模數在上限值以下時，為適度的凝集力，且不產生剝落這樣的耐久性良好。
(拉伸試驗中的斷裂時之延性及200%模數之測定方法)
另外，黏著劑在拉伸試驗中的斷裂時的延性及200%模數之測定方法，係如以下所述。
亦即，在判斷時的延性及200%模數是依照下述(1)～(5)來測定。
(1)將黏著劑組成物之溶液，塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理的脫模片上，使其乾燥後的塗佈厚成為25μm後，以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒，而形成薄膜狀的黏著劑。
(2)將所形成之黏著劑層在23℃、濕度50%RH的環境下熟化10日。
(3)將(2)所得之薄膜狀黏著劑裁切為150mm×30mm，形成30mm寬的圓柱狀，而製作出試驗樣品。
(4)在23℃的環境下，將試驗樣品以夾頭間距離10mm、拉伸速度100mm/min的條件實施拉伸試驗，而求出應力-變形曲線。
(5)將試驗樣品在斷裂時的變形量作為斷裂延性，並將延性(延伸度)為200%時之應力除以初始截面積(亦即3.75mm2 )的值作為200%模數。
有關實施形態之黏著劑組成物，至少是經由將含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)，和與反應性官能基進行交聯反應之異氰酸酯化合物(C)混合的步驟而製作。而且，在此混合步驟中，是將異氰酸酯化合物(C)混合於丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合物中，其中異氰酸酯化合物(C)之異氰酸酯基當量，是多於丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基合計當量的量。具體而言，是經由下述步驟而製造：準備一含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)的步驟；準備一與反應性官能基進行交聯反應之異氰酸酯化合物(C)的步驟；將所準備的丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)，和所準備的異氰酸酯化合物(C)混合的步驟。而且，準備異氰酸酯化合物(C)的步驟，是準備一異氰酸酯化合物(C)，其中異氰酸酯化合物(C)之異氰酸酯基的當量，是多於丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基當量的量。
(光學薄膜)
第1圖顯示有關本實施形態之光學薄膜的剖面概況，第2圖則顯示有關本實施形態的變化例之光學薄膜的剖面概況。
有關本實施形態之光學薄膜，係具有由有關實施形態之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜。其具體的製造方法，是藉由在剝離片上塗佈有關實施形態之黏著劑組成物並將其乾燥，而在剝離片上形成黏著劑層。然後，可以將形成於剝離片上之黏著劑層轉印至光學薄膜，接著使其熟化而製作。在此，光學薄膜可使用各種顯示裝置等之製造所用之光學薄膜，其種類並無特別限制，例如包含：偏光膜、相位差膜、亮度提升膜、或防眩片等。另外，光學薄膜亦可以是下述具有將光學素材積層2層以上之形態者：將偏光膜與相位差膜予以積層之形態、相位差膜之積層體之形態、偏光膜與亮度提升膜或防眩片之積層體之形態等。
例如，如第1圖所示，有關本實施形態之光學薄膜，可具備：剝離片4；黏著層3，其設置於剝離片4上而由有關本實施形態之黏著劑組成物所構成；光學薄膜素材2，其設置於黏著層3上；以及保護膜1，其設置於光學薄膜素材2上。又，如第2圖所示，有關本實施形態的變化例之光學薄膜，可具備：剝離片4；黏著層3，其設置於剝離片4上而由有關本實施形態之黏著劑組成物所構成；光學薄膜素材2，其設置於黏著層3上；黏著層5，其進而設置於光學薄膜素材2上；光學薄膜素材6，其設置於黏著層5上；以及保護膜1，其設置於光學薄膜素材6上。
作為剝離片，可以使用以氟系樹脂、石蠟、聚矽氧等脫模劑施以脫模處理的聚酯等合成樹脂片。形成於剝離片上之黏著劑層的厚度，例如在乾燥後的厚度是1μm以上、100μm以下，較佳為5μm以上、50μm以下，更佳為15μm以上、30μm以下左右的厚度。
塗佈於剝離片上之黏著劑組成物，可以用熱風乾燥機以70℃以上、120℃以下、1以上、3分鐘以下左右的加熱條件來乾燥。
有關實施形態之黏著劑組成物、具備由此黏著劑組成物所構成之黏著劑層之光學薄膜，其對於被黏著物的黏接力，可藉由調整丙烯酸系共聚物(A)及/或丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基、異氰酸酯化合物(C)等的種類或量，而調整為所希望的黏接力。黏著劑組成物、具備由此黏著劑組成物所構成黏著劑層之光學薄膜，其對於被黏著物的黏接力，例如為3N/25mm以上、35N/25mm以下，較佳為3N/25mm、30N/25mm以下，特佳為8N/25mm、20N/25mm以下。
(液晶顯示裝置)
第3圖顯示有關本實施形態之液晶顯示裝置的剖面概況，第4圖則顯示有關本實施形態的變化例之液晶顯示裝置的剖面概況。
有關本實施形態之液晶顯示裝置，是具備有關本實施形態之光學薄膜的液晶顯示裝置。又，液晶顯示裝置，可以是將有關本實施形態之光學薄膜，隔著該光學薄膜所具有的黏著劑層而黏貼於液晶胞的單側或兩側所製造。例如，如同第3圖所示，液晶顯示裝置是如下地製造：在液晶胞5之一側的面隔著有關本實施形態之黏著層3而貼合由偏光膜21與反射層22所構成之光學薄膜素材2；而在液晶胞5之另一側的面則隔著黏著層3而貼合偏光膜21。另外，液晶胞5係具有以規定之基板52夾著液晶層50的組成。進而，如第4圖所示，其他液晶顯示裝置，是如下地製造：在液晶胞之一側的面及另一側的面，分別隔著有關本實施形態之黏著層3而貼合光學薄膜素材2，該光學薄膜素材2中，偏光膜21與反射層22係隔著黏著層3而貼合。其貼合之際，係使偏光膜、相位差膜等呈規定的配置位置而進行，其配置位置則可依照習知技術。另外，液晶顯示裝置的液晶胞，例如可適當地採用TN型、STN型、π型等類型的液晶胞。
(實施形態的功效)
有關實施形態之黏著劑組成物、具備由此黏著劑組成物所構成黏著劑層之光學薄膜，因為具備上述組成，所以可能藉由下述而具有高凝集力：化學交聯，其係藉丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基與交聯劑之反應而得；以及物理交聯，其係異氰酸酯化合物(C)中未參與交聯反應之異氰酸酯基與熟化環境中之水分反應形成多聚體，而拘束丙烯酸系共聚物及由該共聚物所構成之交聯高分子的分子鏈之移動。因此，有關本實施形態之黏著劑組成物及黏著劑，因為可相乘地實現下述：藉丙烯酸系共聚物(A)彼此間之交聯而得的凝集力之提升；藉丙烯酸系共聚物(B)彼此間之交聯而得的膠質成分之增加；藉丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)之交聯使分子及網絡發生纏繞而得的彈性及延展之保持；以及藉多聚體而得的彈性率之提升，所以柔軟性、追隨性、及耐久性均良好。進而，有關本實施形態之黏著劑組成物、黏著劑，因為在拘束著分子鏈之移動的物理交聯部分具有流動性，所以應力緩和性亦優異，因此可應用於一種黏著劑組成物、黏著劑、及光學薄膜，該黏著劑組成物係能高水準地兼具耐久性及白缺陷抑制性。
也就是說，有關本實施形態之黏著劑組成物、黏著劑，即便在實施藉UV硬化而得的多官能單體之交聯反應時未瞬間形成IPN結構，也會藉由因丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之化學交聯而得的交聯高分子之形成、異氰酸酯化合物(C)而得的多聚體之形成、以及交聯高分子與多聚體之物理交聯及化學交聯，而可以構成擬IPN結構，藉此而具有上述般的優異特性。另外，在有關本實施形態之黏著劑組成物中添加異氰酸酯化合物以外的輔助交聯劑的情形中，例如添加環氧系化合物的情形中，藉由丙烯酸系共聚物(A)彼此間之交聯，而可控制黏著劑組成物、黏著劑的延性、應力。
亦即，在有關實施形態之黏著劑組成物中，因為使用了在施以規定處理而製作交聯皮膜時在拉伸試驗中具有規定之斷裂時延性的丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)，且使用了異氰酸酯化合物(C)之異氰酸酯基之當量係多於丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基之合計當量的量的異氰酸酯化合物(C)，所以不僅會生成藉丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)與交聯劑之反應而得的化學交聯，也會生成多聚體，該多聚體係來自添加於丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)的異氰酸酯化合物(C)之中具有未與丙烯酸系共聚物(A)及/或丙烯酸系共聚物(B)進行反應之異氰酸酯基的異氰酸酯化合物(C)。藉此，有關實施形態之黏著劑組成物，會在藉由因丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)之反應性官能基與交聯劑的反應而得的化學交聯所生成的分子鏈之纏繞結構中，存在有異氰酸酯化合物(C)之多聚體。因此，有關實施形態之黏著劑組成物，具有擬IPN結構，且在擬IPN結構中不均勻地分散著多聚體，而可以例如一面確保對於可見光之良好的透明性、一面又能高水準地實現耐久性及白缺陷抑制性。
(實施例)
以下說明實施例、比較例及參考例。另外，實施例、比較例及參考例中所使用之試驗片的製作，以及各種試驗方法及評價方法，是如以下所述。
(1)試驗用光學薄膜之製作
作為光學薄膜之一例而使用偏光膜來製作具有黏著劑層之偏光膜。將黏著劑組成物塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理的剝離膜上，使其乾燥後的塗刷量成為25g/cm2 。接著，以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒，形成黏著劑層。接下來，將黏著劑層所在之面貼合於偏光基底膜[將纖維素三乙酸酯(TAC)膜積層於以聚乙烯醇(PVA)膜為主體之偏光子的兩面而成之膜；約190μm]的內面，通過加壓夾輥(nip roller)而壓接。壓接後，在23℃、50%RH下熟化10日，而得到具有黏著劑層的偏光膜。
(2)黏接力之測定
將在「(1)試驗用光學薄膜之製作」中所製作的偏光膜切成25mm×150mm後，用桌上型積層機將此偏光膜片壓接於厚度0.7mm之康寧公司製的無鹼玻璃板「＃1737」，而作成試驗樣品。將此樣品予以熱壓處理(50℃、5kg/cm2 、20分鐘)。接著將此樣品在23℃、50%RH的條件下放置24小時後，測定在180度剝離時的黏接力(剝離速度：300mm/分鐘)。
(3)耐熱性及耐濕熱性之評價
使用積層機將140mm×260mm(長邊)的試驗片黏貼於0.7mm之康寧公司製的無鹼玻璃板「＃1737」的單面，該試驗片是將「(1)試驗用光學薄膜之製作」中所製作之偏光膜，以相對於吸收軸使長邊呈45°之角度來裁切者。接著，將此樣品施以熱壓處理(50℃、5kg/cm2 、20分鐘)，並在23℃、50%RH的條件下放置24小時，來作為試驗樣品。試驗樣品係分別針對耐熱性評價用與耐濕熱性評價用而製作。之後，將耐熱性評價用試驗樣品在80℃的溫度條件下放置1000小時，針對耐熱性，藉由以目視觀察發泡、剝落或浮起的狀態來進行評價。又，將耐濕熱性評價用試驗樣品在60℃、90%RH的條件下放置1000小時，針對耐濕熱性，藉由以目視觀察發泡、剝落或浮起的狀態來進行評價。評價基準是如下述。
(耐熱性評價基準)
a)發泡
◎：完全未發現發泡
○：幾乎未發現發泡
△：有部分稍微發現發泡
X：全面且顯著地發現發泡
b)剝落
◎：無剝落者
○：剝落為0.3mm以下
X：剝落大於0.3mm
(耐濕熱性評價基準)
a)發泡
◎：完全未發現發泡
○：幾乎未發現發泡
△：有部分稍微發現發泡
X：全面且顯著地發現發泡
b)剝落
◎：無剝落者
○：剝落為0.3mm以下
X：剝落大於0.3mm
(4)白缺陷現象之評價試驗
製作試驗樣品，該試驗樣品是將12吋之尺寸，亦即140mm×260mm(長邊)之試驗片，貼附於0.7mm之康寧公司製的無鹼玻璃板「＃1737」的兩面，並使具有黏著劑層之偏光膜與其偏光軸互相垂直相交，該試驗片是將「(1)試驗用光學薄膜之製作」中所製作之偏光膜，以相對於吸收軸使長邊呈45°之角度來裁切者。接著，將此樣品施以熱壓處理(50℃、5kg/cm2 、20分鐘)，並在23℃、50%RH的條件下放置24小時。之後，在80℃、乾燥條件下放置500小時。放置後，在23℃、50%RH的條件下使用均一光源，藉由目視來觀察白缺陷狀態。評價基準是如下述。
(白缺陷現象之評價基準)
◎：完全未察覺白缺陷。
○：幾乎未察覺白缺陷。
X：白缺陷之面積大。
(5)適用期(Potlife)之評價試驗
以甲基乙基酮稀釋黏著劑組成物，使其在25℃之黏度呈1800～2000mPa‧s，而得到黏著劑組成物溶液。然後，將所得之黏著劑組成物溶液保存於23℃，並確認塗佈黏著劑組成物溶液而形成之塗膜能不產生白濁、塗佈不均而均勻地塗刷的保存時間。評價基準是如下述。另外，塗膜是藉由下述而得：將保存後之黏著劑組成物溶液，塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理的剝離膜上，使其乾燥後的塗刷量成為25g/cm2 ，並以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒。
(適用期之評價基準)
1：24小時以上
2：10小時以上、小於24小時
3：3小時以上、小於10小時
4：小於3小時
(6)黏著劑相溶性之評價試驗
將黏著劑組成物塗佈於經聚矽氧系脫模劑表面處理的剝離膜上，使其乾燥後的塗刷量成為25g/cm2 。接著，以熱風循環式乾燥機將其在100℃乾燥90秒，而形成黏著劑層。接下來，將黏著劑層所在之面貼合於聚對苯二甲酸乙二酯製薄膜(50μm)。貼合後，在23℃、50%RH下熟化10日，將脫模膜予以剝離，以目視觀察黏著劑的渾濁狀況，並如下述般評價。
(相溶性評價基準)
○：無渾濁
△：稍有渾濁
X：有渾濁
(丙烯酸系共聚物(A)之製造)
(製造例1)
在具備溫度計、攪拌機、氮導入管及回流冷卻管的反應器內，置入99重量份之丙烯酸正丁酯(BA)、1重量份之丙烯酸(AA)、100重量份之乙酸乙酯(EAc)、及0.2重量份之偶氮雙異丁腈(AIBN)，以氮氣取代該反應容器之空氣後，在氮氣環境中攪拌下，使該反應容器之內容物溫度升溫至65℃並反應6小時，再進而使其升溫至70℃並反應2小時。之後，於其中歷時1小時滴加將0.4重量份之AIBN溶解於20重量份之EAc而成的溶液，進一步反應2小時。反應結束後，以甲苯稀釋反應混合物，而得到固形分15.30重量%、黏度6600mPa‧s之丙烯酸系共聚物溶液。有關製造例1之丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量為169萬。
(丙烯酸系共聚物(B)之製造)
(製造例8)
在與上述同樣的反應器內，置入83.5重量份之丙烯酸正丁酯(BA)、15重量份之丙烯酸第三丁酯(t-BA)、1重量份之丙烯酸(AA)、0.5重量份之丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)、100重量份之乙酸乙酯(EAc)、及0.2重量份之偶氮雙異丁腈(AIBN)，以氮氣取代該反應容器之空氣後，在氮氣環境中攪拌下，使該反應容器之內容物溫度升溫至65℃並反應6小時，再進而使其升溫至70℃並反應2小時。之後，於其中歷時1小時滴加將0.4重量份之AIBN溶解於20重量份之EAc而成的溶液，進一步反應2小時。反應結束後，以甲苯稀釋反應混合物，而得到固形分17.40重量%、黏度11600mPa‧s之丙烯酸系共聚物溶液。有關製造例8之丙烯酸系共聚物(C)的重量平均分子量為173萬。
(其他製造例)
除了將共聚物組成設作表1～表2所示之單體組成，來代替在製造例1所使用之共聚物組成以外，以與製造例1同樣的方式進行聚合。在表1～表2中顯示各例之共聚物組成、固形分、玻璃轉移溫度(Tg)、溶解性參數(SP值)、重量平均分子量(Mw)、黏度(mPa‧s)、經添加1當量之Coronate L(異氰酸酯化合物(C))的交聯皮膜之斷裂延性。
※1　Coronate L之有效成分的重量份，其係相對於100重量份之丙烯酸系共聚物(B)。
(光學薄膜用黏著劑組成物之製造) (實施例1)
如表3所示，混合556重量份之製造例所製造的丙烯酸系共聚物(A)溶液(其中有效成分為85重量份)與86重量份之製造例8所製造的丙烯酸系共聚物(B)溶液(其中有效成分為15重量份)而使丙烯酸系共聚物(A)與丙烯酸系共聚物(B)的混合比例為85：15，且在此混合物中添加：18.7重量份之Coronate L(日本聚氨酯工業股份有限公司製之聚異氰酸酯化合物，有效成分為14重量份，相對於合計1當量之丙烯酸系共聚物的反應性官能基而言其異氰酸酯基的量(另外，在表3～5中記載為「NCO/樹脂官能基」)為4.03當量)作為異氰酸酯化合物(C)；0.02重量份之TETRAD-X(三菱瓦斯化學股份有限公司製，有效成分為100重量%)作為環氧化合物；以及0.1重量份之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製之矽烷化合物，商品名KBM-403，有效成分為0.1重量份)作為矽烷化合物，將其充分地攪拌混合而得到有關實施例1之黏著劑組成物。
(其他實施例、比較例、及參考例)
除了採用表3～表5所示之各例之調配組成，來代替實施例1中之調配組成以外，以與實施例1同樣的方式來製作黏著劑組成物(亦即，有關實施例2～11、比較例1～6、及參考例的黏著劑組成物)。使用所得到的黏著劑組成物，根據上述試驗用光學薄膜之製作方法來製作試驗用光學薄膜，並實施上述各種測定。關於各例之結果，係顯示於表3～表5。
另外，表1～表5中各調配物之略稱如下述，各成分之添加量是有效成分的重量份。
Coronate L：日本聚氨酯工業股份有限公司製之三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯加成物，有效成分為75重量%，異氰酸酯化合物(C)
KBM-403：信越化學工業股份有限公司製之矽烷化合物，商品名：KBM-403，化學名：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷，有效成分為100%，矽烷化合物
TETRAD-X：三菱瓦斯化學股份有限公司製之環氧化合物，商品名：TETRAD-X，化學名：N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲基二胺，有效成分為100重量%，環氧化合物
另外，具有有關實施形態及實施例之光學薄膜用黏著劑的光學薄膜，因為耐久性良好、能抑制白缺陷，所以可適用於個人電腦、電視、衛星導航系統等顯示裝置所用的光學薄膜。
以上說明本發明之實施形態及實施例，但有關申請專利範圍之發明並不受上述所記載之實施形態及實施例所限定。又，應注意的是，實施形態及實施例中所說明之特徵組合，並非全部都是解決發明之課題的手段所必須。
第1圖是有關本實施形態之光學薄膜的剖面圖。
第2圖是有關本實施形態的變化例之光學薄膜的剖面圖。
第3圖是有關本實施形態之液晶顯示裝置的剖面圖。
第4圖是有關本實施形態的變化例之液晶顯示裝置的剖面圖。

Claims (10)

  1. 一種光學薄膜用黏著劑組成物，其係包含：含有反應性官能基之丙烯酸系共聚物(A)及丙烯酸系共聚物(B)、和異氰酸酯化合物(C)，其中，前述丙烯酸系共聚物(A)，係作為共聚物成分而含有0.5重量%以上、5重量%以下的含羧基單體，該含羧基單體係含有羧基來作為前述反應性官能基；前述丙烯酸系共聚物(B)，係作為共聚物成分而含有0.1重量%以上、5重量%以下的含羧基單體與0.01重量%以上、5重量%以下的含羥基單體，該含羧基單體係含有羧基來作為前述反應性官能基，該含羥基單體係含有羥基來作為前述反應性官能基；前述異氰酸酯化合物(C)，係相對於100重量份之前述丙烯酸系共聚物(A)與前述丙烯酸系共聚物(B)的混合物，而添加5重量份以上、30重量份以下，而且，由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層，在23℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為300%以上、1000%以下，200%模數為0.2N/mm2 以上、3N/mm2 以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中前述丙烯酸系共聚物(A)，係在已添加前述異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的前述丙烯酸系共聚物(A)的反應性官能基而達1當量之量的情 形中，並在23℃、50%RH的環境下熟化10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在23℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為600%以上；而且，前述丙烯酸系共聚物(B)，係在已添加前述異氰酸酯化合物(C)而使其異氰酸酯基係相對於1當量的前述丙烯酸系共聚物(B)的反應性官能基而達1當量之量的情形中，並在23℃、50%RH的環境下熟化10日而形成交聯皮膜時，該交聯皮膜在23℃之拉伸試驗中的斷裂時的延性為小於600%。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中前述丙烯酸系共聚物(A)和前述丙烯酸系共聚物(B)之各自的重量平均分子量，為90萬以上、250萬以下。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中前述丙烯酸系共聚物(A)和前述丙烯酸系共聚物(B)，係以50/50以上、99/1以下的重量比而被含有。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中前述丙烯酸系共聚物(A)之溶解性參數(SPA )與前述丙烯酸系共聚物(B)之溶解性參數(SPB )的差，為-0.5以上、0.5以下。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中前述丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(TgA )與前述丙烯酸系共聚物(B)之玻璃轉移溫度(TgB )的關係，係滿足TgA <TgB 。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之光學薄膜用黏著劑組成物，其中進而包含環氧系交聯劑或吖丙啶系交聯劑。
  8. 一種黏著劑，其係由如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之光學薄膜用黏著劑組成物所構成。
  9. 一種光學薄膜，其係具有由如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之光學薄膜用黏著劑組成物所形成的黏著劑層。
  10. 一種液晶顯示裝置，其係具備如申請專利範圍第9項所述之光學薄膜。
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