TWI612117B - 黏著劑組合物 - Google Patents
黏著劑組合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI612117B TWI612117B TW103112166A TW103112166A TWI612117B TW I612117 B TWI612117 B TW I612117B TW 103112166 A TW103112166 A TW 103112166A TW 103112166 A TW103112166 A TW 103112166A TW I612117 B TWI612117 B TW I612117B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- weight
- adhesive composition
- acrylate
- monomer
- acrylate copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本發明揭示一種黏著劑組合物,包含一重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)為500,000或以上的丙烯酸酯共聚物,及一溶劑,其中該丙烯酸酯共聚物藉由將含有5至10wt%具有一羧基的單體進行共聚來製備,且該黏著劑組合物的固體含量為25wt%或以上且黏性為1000cp或以下,使得該黏著劑組合物的塗布性可在不具有塗布缺陷的情況下仍獲得增進,其使用相對於先前技術較少量的溶劑以增加固體含量並保有相對低的黏性、縮短固化時間、及保有相對於先前技術相等或更高層次的漏光防止性能。
Description
本發明關於一種黏著劑組合物,其可以增進塗布性,進而防止塗布不均勻的情況發生,並輕易確保其耐久性。
一般來說,液晶顯示器(LCD)具有包含液晶及偏光板的液晶晶胞,及一黏著層以將液晶晶胞與偏光板結合在一起。至於黏著劑,經常使用如同基底材料具有良好的黏著性及透明度並包含丙烯酸聚合物之丙烯酸黏著劑。
近來,偏光板隨著LCD面板尺寸的加大而變得更大,使得保護膜與黏著層之間的殘餘應力也變得更大。這會造成雙折射的增加,也因此漏光變差。
為了減少殘餘應力下漏光的發生,在殘餘應力下,將一具有正的雙折射值的材料加入(融合)到最終黏著層中[韓國專利公開號2003-0069461],或與具有正的雙折射值的丙烯酸單體共聚以減少總雙折射[日本專利公開號2002-332468]。另外,雙折射可藉由引入具有芳香基的丙烯酸單體來控制[韓國專利號948,778]。
依據上述方法,將增進漏光情況,但卻也同時增加在與含苯基單體聚合時所產生含有丙烯酸共聚物的溶液之黏性,
據此,在進行塗布時較易產生塗布不均勻的現象。為了減少塗布不均勻並減少黏著塗布液的黏性,加入了大量的溶劑,但移除塗布時所需使用的大量溶劑所需的能源及由此所浪費的溶劑也造成了大幅的經濟損失。當黏著劑的濃度及黏性因溶劑的減少使用而增加時,將出現塗布不均勻的現象,造成產率減少及生產率降低。
為了減少溶劑的使用量,溶劑的含量減少至80wt%或更少。
韓國專利公開號2012-0073166揭示了一種黏著劑組合物,其包含一丙烯酸共聚物、一交聯劑、及一基本的交聯促進劑,其中該丙烯酸共聚物的重量平均分子量為250,000至850,000,而其黏性在23℃且固體含量為30wt%下為1000至4000cps。
此外,韓國專利公開號2013-0129226揭示了一種用於光學膜的黏著劑組合物,其包含:一藉由將30-98.8wt%的烷基(甲基)丙烯酸酯、1-50wt%含單體可聚合的芳香環、0.1-20wt%含單體的羥基、及0-4wt%含單體的羧基共聚在一起的(甲基)丙烯酸聚合物,其重量平均分子量為300,000-1,200,000;及一溶劑,其中該黏著劑組合物具有20wt%或超過的固體含量,而溶劑含量則為80%或更少。
韓國專利公開號2012-0073166及2013-012922所揭示的技術雖然具有可以減少溶劑的使用量而節省移除該溶劑所需的能源,並減少因溶劑之浪費所造成的經濟損失之優點。然而,上述技術有些缺點,丙烯酸共聚物的黏性會因丙烯酸共聚物濃度的
增加而增加,進而降低其塗布性,造成諸如塗布紋(塗布不均勻)的缺陷,導致生產率的降低。尤其,在上述技術中,使用了芐基丙烯酸酯作為含單體可聚合的芳香環。如此,包含共聚物而非諸如苯氧丙烯酸酯及苯氧基二甘醇丙烯酸酯的含乙烯基的單體的溶液黏性將微幅增加,但所增加的黏性仍夠明顯,導致塗布性的現象。此外,當如上所述為了減少溶劑使用量而減少丙烯酸共聚物的分子量時,黏著劑的凝聚力將減少,也因此耐久性將變差。
因此,本發明可有效解決先前技術之上述問題,而本發明之一目的在於提供一種黏著劑組合物,其可增進塗布性並在保有低黏性下,藉由減少溶劑的使用量以增加固體含量來防止諸如塗布紋的塗布缺陷發生,且可因分子量的減少而抑制耐久性的惡化。
為了達成此一目標,本發明提供一種黏著劑組合物,包含一丙烯酸酯共聚物及一溶劑,該丙烯酸酯共聚物藉由將含有5至10wt%具有一羧基的單體進行共聚來製備,該丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)為500,000或以上,其中該黏著劑組合物的固體含量為25wt%或以上且黏性為1000cp或以下。
該丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)可為500,000至1,000,000。
該黏著劑組合物的固體含量可為25至30wt%且黏著
劑組合物的黏性可為500至1000cp。
用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體可包含甲基丙烯
酸苄基酯及4-羥基丁基丙烯酸酯。
用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體可包含具有一烷
基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸苄基酯、及4-羥基丁基丙烯酸酯。
用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體可包含70至85
wt%具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體、5至20wt%的甲基丙烯酸苄基酯、0.1至5wt%的4-羥基丁基丙烯酸酯、及5至10wt%具有一羧基的單體。
該丙烯酸酯共聚物可進一步包含一具有至少一選自由酰胺基及叔胺基所組成群組的官能基的可交聯單體。
該黏著劑組合物可進一步包含一交聯劑。
本發明描述一種黏著劑組合物,其藉由減少溶劑的使用量來防止諸如塗佈紋的塗布缺陷發生,即使因而讓固體含量高,但卻仍可保有低黏性並增進塗布性,並可抑制因分子量的減少所造成的耐久性惡化。
在此,本發明將於如下做更詳細的說明。
本發明的黏著劑組合物包含重量平均分子量(以聚
苯乙烯來計,Mw)為500,000或以上的一丙烯酸酯共聚物,其固體含量為25wt%或以上且黏性為1000cp或以下。
在此所述之固體含量及黏性係指黏著劑組合物以溶劑稀釋的物理特性。在此,所使用的溶劑為一般習知所常用的。該溶劑並沒有做特別的限定,只要能夠溶解該黏著劑組合物就可以。更明確的說,可使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、甲苯或之類。
一般來說,黏著劑組合物以水來稀釋以抑制塗布時所發生的缺陷。稀釋後的黏著劑組合物的固體含量約為14wt%且黏性約為1,000cp,但本發明的黏著劑組合物的固體含量為25wt%或以上且較佳為25至30wt%,而黏性為1,000cp或以下且較佳為500至1,000cp。
既然本發明的黏著劑組合物如上所述為高濃度及低黏性,溶劑的使用量可減少,尤其,諸如塗布紋的塗布缺陷也不會在塗布時發生。
本發明丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)係藉由凝膠滲透色譜法(GPC)來測量。丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量較佳為500,000至1,000,000。若丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量少於500,000,塗布性可獲得增進,但耐久性卻會不足。
丙烯酸酯共聚物可藉由將含有5至10wt%具有一羧基的單體進行單體共聚來製備。用來製備該丙烯酸酯共聚物的單
體較佳含有甲基丙烯酸苄基酯及4-羥基丁基丙烯酸酯。用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體最佳含有具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸苄基酯、及4-羥基丁基丙烯酸酯。
更明確的說,用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體可
包含70至85wt%具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體、5至20wt%的甲基丙烯酸苄基酯、0.1至5wt%的4-羥基丁基丙烯酸酯、及5至10wt%具有一羧基的單體。
在此,所謂(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯
酸酯,而各成分的含量是基於固體含量而定。
具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體
形成丙烯酸酯共聚物的主架構,其例子有:n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、n-辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、壬基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、及之類。
其中,較佳為n-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、或其混合。其可單獨使用或以兩個或以上的方式混合。
具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體
在用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體中較佳的含量為70至85wt%。
甲基丙烯酸苄基酯及4-羥基丁基丙烯酸酯可分別使
用於個別的黏著劑組合物屬習知。然而,在本發明中,卻使用了兩者的混合以製備具有高濃度及低黏性且不會有諸如塗布紋的塗布缺陷發生的黏著劑組合物。
甲基丙烯酸苄基酯沒有傳統用來形成支化及交聯的
乙二醇基,而是含有甲基丙烯酸基,也因此可抑制支化及交聯。
4-羥基丁基丙烯酸酯在一般可交聯的單體中具有較少的二丙烯酸酯型的雜質,使其在共聚時可抑制共聚物之間支化及交聯的形成。因此,作為本發明的功效,要製備一種具有高濃度及低黏性的黏著劑組合物。
此外,甲基丙烯酸苄基酯亦可藉由控制雙折射來減
少漏光,而4-羥基丁基丙烯酸酯可作為可交聯單體(縮短固化時間,及之類)。
甲基丙烯酸苄基酯在用來製備該丙烯酸酯共聚物的
單體中的含量可為5至20wt%,較佳為8至12wt%。若甲基丙烯酸苄基酯的含量少於5wt%或超過20wt%,則其防止漏光的效果將降低。
4-羥基丁基丙烯酸酯在用來製備該丙烯酸酯共聚物
的單體中的含量可為0.1至5wt%,較佳為0.5至2wt%。若4-羥基丁基丙烯酸酯的含量低於0.1wt%,則參與交聯的官能基數量將很少,導致凝聚力不足,也因此可能發生起泡缺陷。若4-羥基丁基丙烯酸酯的含量超過5wt%,將造成過度的交聯反應使得黏著強度減少,進而出現脫層缺陷。
依據本發明,用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體含
具有一羧基的單體。當用於丙烯酸酯共聚物的共聚時,具有一羧基的單體會在共聚物中形成一強的氫鍵,藉以誘發聚合物中分子等級的凝聚並抑制因聚合物之間的凝聚所造成的黏性增加,進而允許黏著劑組合物可以有高濃度及低黏性。特別是,當分子量為了達到低黏性而減少,耐久性將因凝聚力的減少而惡化。具有一羧基的單體可加強黏著劑的凝聚力並藉由羧基的氫鍵來加強與玻璃的黏著強度,藉以允許黏著劑可以輕易保有其耐久性。
具有一羧基的單體的例子可包含單價酸如(甲基)丙
烯酸、巴豆酸、及之類;二價酸如馬來酸、衣康酸、富馬酸、及之類、及其單烷基化物;3-(甲基)丙烯酰基丙酸;具有2-3個碳原子的烷基之2-羥基烷基(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐開環加成物,具有2-4個碳原子的亞烷基之羥基亞烷基二醇(甲基)丙烯酸的琥珀酸酐開環加成物,及透過琥珀酸酐開環加成物與具有2-3個碳原子的烷基之2-羥基烷基(甲基)丙烯酸酯的己內酯加成物所得到的化合物;及之類。其中,較佳為(甲基)丙烯酸。
具有一羧基的單體在用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體中的含量可為5至10wt%,較佳為5至8wt%。若具有一羧基的單體的含量低於5wt%,則將無法達到低黏性及高耐久性的目標。反之,若具有一羧基的單體的含量超過10wt%,將造成丙烯酸酯共聚物分子內的氫鍵增加,且丙烯酸酯共聚物分子之間的氫鍵亦增加,導致黏性增加。
此外,必要時,除了4-羥基丁基丙烯酸酯之可交聯
單體外,用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體亦可進一步包含一具有至少一選自由酰胺基及叔胺基所組成群組的官能基的可交聯單體。在此,可交聯單體藉由化學鍵來增強凝聚力或黏著劑組合物的黏著強度,進而賦予耐久性及可切割性。
具有酰胺基的單體之例子有:(甲基)丙烯酰胺、N-
異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羥丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羥基己基(甲基)丙烯酰胺、8-羥基辛基(甲基)丙烯酰胺、2-羥己基(甲基)丙烯酰胺、及之類。其中,較佳為(甲基)丙烯酰胺。
具有叔胺基的單體之例子有:N,N-(二甲基氨基)乙
基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯、及之類。
在用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體中,具有至少
一選自由酰胺基及叔胺基所組成的群組的官能基之可交聯單體的含量少於10wt%且較佳為1至8wt%。若超過可交聯單體的10wt%,將過度地增加其黏著強度,進而惡化重工能力或塗布溶液在室溫儲存的穩定性。
此外,除了單體,在用來製備該丙烯酸酯共聚物的
單體中,另一可交聯單體的含量可進一步包含於不讓黏著強度減少的範圍內,舉例來說,10wt%或更少。
共聚物的製備方法沒有特別的限制。共聚物可藉由
諸如本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、及懸浮聚合等習知的方法來製備。其中,較佳為溶液聚合。另外在聚合時,亦可使用習知的溶劑、聚合引發劑、用來控制分子量的鏈轉移劑、及之類。
本發明的丙烯酸酯黏著劑組合物可進一步包含一交聯劑。
交聯劑可增進黏著性及耐久性,並可保持高溫時的可靠度及黏著劑的形狀。
交聯劑的例子可包含異氰酸酯類交聯劑、環氧樹脂類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、過氧化氫類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、及之類。其中,可使用一或兩個以上的混合。其中,較佳為異氰酸酯類交聯劑或環氧樹脂類交聯劑。
異氰酸酯的例子可包含二異氰酸酯化合物,諸如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、及萘二異氰酸酯;藉由3莫耳的二異氰酸酯化合物與1莫耳諸如三羥甲基丙烷或之類的多元醇類化合物進行反應而得的一加成物,藉由3莫耳的二異氰酸酯化合物進行自縮合而得的一異氰脲酸酯體,由3莫耳的二異氰酸酯化合物中的2莫耳與剩餘1莫耳的二異氰酸酯化合物而得的二異氰酸酯脲進行縮合所得的縮二脲體,及具有三個官能基的多官能基異氰酸酯化合物,諸如三苯甲烷三異氰酸酯及亞甲基二異氰酸酯;及之類。
環氧樹脂的例子可包含乙二醇二縮水甘油醚、二乙
二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油基醚、甘油聚二醚、聚甘油聚縮水甘油醚、堅決辛迪縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、三(縮水甘油基)異氰脲酸酯、三(環氧丙氧基乙基)異氰脲酸酯、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間-苯二甲胺、及之類。
三聚氰胺的例子可包含六羥甲基三聚氰胺、六甲氧
基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、及之類。
在以丙烯酸共聚物為100重量份的基礎下,交聯劑的
含量可為0.1至15重量份,且最佳為0.1至5重量份。如果交聯劑的含量少於0.1重量份,凝聚力會因交聯度不足而減少,造成諸如耐久性及可切割性之物理特性惡化。如果交聯劑的含量超過15重量份,則會有殘餘應力因交聯反應過度而減少的問題。
除了上述組成之外,黏著劑組合物可進一步包含,
諸如矽烷偶聯劑、增黏劑樹脂、抗氧化劑、流平劑、表面潤滑劑、染料、顏料、消泡劑、填料、光穩定劑、及抗靜電劑之添加物以調整其黏著強度、凝聚力、黏性、彈性模量、玻璃化轉變溫度、
抗靜電特性、及之類。
其中,矽烷偶聯劑可增進黏著劑與基板之間的黏著
強度,因此,黏著劑組合物較佳含有矽烷偶聯劑。在此,烷氧基矽烷包含諸如氨基、環氧基、乙酰乙酰基、聚亞烷基二醇基、丙烯酸基、及烷基的官能基。
這些添加物的含量可以在不損害本發明的效果的範
圍內適當地進行控制。舉例來說,考量到黏著強度及耐久性,在以丙烯酸酯共聚物為100重量份的基礎下,矽烷偶聯劑的含量可為0.1至2重量份,且較佳為0.1至0.5重量份。若矽烷偶聯劑少於0.1重量份,將讓黏著強度惡化,而若矽烷偶聯劑超過2重量份,則在抗熱條件下將造成分層。
本發明的黏著劑組合物可用來作為偏光板與液晶晶
胞結合的黏著劑,或用於表面保護膜的黏著劑。此外,本發明的黏著劑組合物可用於保護膜、反射片、用於成型的黏著片、用於攝影的黏著片、用於標示土地的黏著片、用於光學的黏著劑產品、及電子產品,以及用於一般廣告的黏著片產品。
雖然本發明已以實施例揭露於此,然其並非用以限定本發明,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作些許之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
製備實例:丙烯酸酯共聚物之製備
製備實例1
將86重量份的n-丁基丙烯酸酯(BA)、8重量份的甲基丙烯酸苄基酯(BzMA)、5重量份的丙烯酸(AA)、及1重量份的4-丙烯酸羥丁酯(4-HBA)之單體混合加入到具有冷卻裝置的1公升反應器中用於促進氮氣的回流並控制溫度,然後將作為溶劑之100重量份的乙酸乙酯(EAc)加入到反應器中。之後,以氮氣淨化1小時以除去氧,再把溫度維持在80℃。將單體混合均勻攪拌。然後,加入0.07重量份作為反應引發劑的偶氮二異丁腈(AIBN),接著進行8小時的反應,藉以製備重量平均分子量約為800,000的丙烯酸酯共聚物(A-1)。
製備實例2至6及比較製備實例1至9
當使用下面表1所列的單體組合物時,丙烯酸酯共聚物使用了與製備實例1相同的方法來製備。
在此,下述的製備實例4除了使用130重量份的乙酸乙酯(EA)之外,其以相同於製備實例1的方式來處理。下述的製備實例7,除了使用200重量份的乙酸乙酯(EA)並將溫度維持在90℃之外,其以相同於製備實例1的方式來處理。
例子1至12及比較例1至9
黏著劑組合物藉由將組成物依如下表2所示之比例進行混合來製備,接著以甲基乙基酮進行稀釋。每個以上述方法製備的黏著劑組合物皆塗布於一具有矽脫模劑的脫模層上使得其黏著塗層的厚度為25μm,接著以100℃乾燥1小時,藉以形成一黏著層。
這樣所形成的黏著層透過黏著處理層壓在185μm厚的碘基偏光板上,藉以製造附黏著劑的偏光板。
測試例子
藉由上述例子及比較例所製備的黏著劑組合物及附黏著劑的偏光板之特性係藉由下列方法來測量,並將其結果記載於表3中。
1.塗布性
利用自動塗佈機來將所製備的黏著劑組合物塗布於脫模層上。於反射模式下觀察塗布表面以對塗布紋進行檢測。
<評估標準>
○:未觀察到塗布紋。
△:有塗布紋但不明顯。
×:清楚辨識到塗布紋。
2.固化時間
在所製造的黏著片於23℃及65% RH下進行固化的1至10天當中,凝膠率依如下所述每日進行測量。延長固化的天數直到凝膠率不再增加,意即,固化期間是依照所需的天數來進行判定。
大約2.5g的黏著片的黏著層被固定在精確秤重250目的金屬絲網(100mm X 100mm),再將金屬絲網包起來使得凝膠不會從中逸出。利用精密天平來精確測量其重量,再將金屬絲網浸泡在乙酸乙酯溶液中3天。將浸泡的金屬絲網取出,接著以少量的乙酸乙酯溶液沖洗,再以120℃乾燥24小時,接著秤重。所測量的重量是用來藉由方程式1計算凝膠率。基於所計算出來的凝膠率落入到70%至80%的範圍內且未觀察到其隨時間變化的時間點來判定固化時間。
[方程式1]凝膠率(%)=(C-A)/(B-A) X 100[在方程式1中,A為金屬絲網的重量(g);B為黏著層固定於金屬絲網的重量(B-A:黏著層的重量,g);及C為金屬絲網經浸泡與乾燥後的重量(C-A:凝膠樹脂的重量,g)]
3.耐久性(耐熱,耐濕熱)
將所製造的附黏著劑的偏光板切割成90mm×170mm的尺寸來製成樣品,再將脫模層進行分層,並將偏光板附著於玻璃基板的兩面(110mm×190mm×0.7mm)使得偏光板的吸收軸彼此正交。在此,施加5kg/cm2的壓力,並在無塵室內進行以避免氣泡或異料產生。為了測量耐熱性,將樣品置放於80℃的溫度下1000小時,然後,觀察是否有起泡或分層出現。為了測量耐濕熱性,將樣品置放於80℃及90% RH的條件下1000小時,再觀察是否有起泡或分層出現。在此,在進行評估前,先將樣品置放於正常溫度下24小時。
<評估標準>
◎:沒有氣泡或分層
○:氣泡或分層的數量<5
4.防漏光性的評估
為了確認相同樣品的均勻透光性,在一暗房中利用一背光來觀察樣品的漏光。為了均勻透光性的測試,將塗布的偏光板(200mm X 200mm)以彼此交錯90°的角度附著於玻璃基板的兩面(210mm×210mm×0.7mm),並接著觀察。均勻透光性基於下述標準來進行評估:<評估標準>
◎:裸眼沒有判定出有非均勻透光。
○:些微觀察到非均勻透光。
×:觀察到非均勻透光。
姑且不論其高濃度及低黏性,由上面的表3可以確認依據本發明所使用具有一羧基的單體的例子1至12的黏著劑組合
物相較於比較例1至9具有更良好的塗布性、耐久性(耐熱及耐濕熱)、及防漏光性。更明確的說,相較於該些例子,具有一羧基單體卻未以單體的方式來使用的比較例1及2,其耐久性明顯較為惡化。此外,相較於該些例子,具有一羧基單體但含量卻在本發明較佳範圍外的比較例8及9,其耐久性或塗布性也較為惡化。
依據本發明,即便固體含量因溶劑的使用量減少而較高,黏著劑組合物因具有低黏性而仍可具有良好的塗布性,且不會有諸如塗布紋的塗布缺陷出現,從而保有良好的產率。此外,黏著劑組合物可抑制因分子量的減少所造成的耐久性惡化。此外,依據本發明,由組合物中所移除溶劑的量及移除溶劑時所產生的廢物(CO2)的量將可顯著減少。
此外,本發明的黏著劑組合物可縮短固化時間並保有良好的防漏光性。
Claims (5)
- 一種黏著劑組合物,包括一丙烯酸酯共聚物及一溶劑,該丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)為500,000或以上,其中該黏著劑組合物的固體含量為25wt%或以上且黏性為1000cp或以下;其中用來製備該丙烯酸酯共聚物的單體包含70至85wt%具有一烷基及1-12個碳原子的(甲基)丙烯酸酯單體、5至20wt%的甲基丙烯酸苄基酯、0.1至5wt%的4-羥基丁基丙烯酸酯、及5至10wt%具有一羧基的單體。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組合物,其中該丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯來計,Mw)為500,000至1,000,000。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組合物,其中該黏著劑組合物的固體含量為25至30wt%且黏著劑組合物的黏性為500至1000cp。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組合物,其中該丙烯酸酯共聚物進一步包含一具有至少一選自由酰胺基及叔胺基所組成群組的官能基的可交聯單體。
- 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組合物,進一步包括一交聯劑。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
??10-2013-0035627 | 2013-04-02 | ||
KR20130035627 | 2013-04-02 | ||
KR1020140030091A KR101991974B1 (ko) | 2013-04-02 | 2014-03-14 | 점착제 조성물 |
??10-2014-0030091 | 2014-03-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201439258A TW201439258A (zh) | 2014-10-16 |
TWI612117B true TWI612117B (zh) | 2018-01-21 |
Family
ID=51992237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW103112166A TWI612117B (zh) | 2013-04-02 | 2014-04-01 | 黏著劑組合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2016519187A (zh) |
KR (1) | KR101991974B1 (zh) |
CN (1) | CN105102572B (zh) |
TW (1) | TWI612117B (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6730348B2 (ja) * | 2017-03-29 | 2020-07-29 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法 |
US11680190B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-06-20 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Optical laminate |
JP2021504750A (ja) * | 2017-11-30 | 2021-02-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 光学積層体 |
WO2019131165A1 (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-04 | Dic株式会社 | 粘着テープ及び物品 |
WO2019131166A1 (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-04 | Dic株式会社 | 粘着テープ及び物品 |
US12012529B2 (en) | 2018-04-18 | 2024-06-18 | Dic Corporation | Adhesive tape and article |
CN116368198A (zh) * | 2020-10-05 | 2023-06-30 | 综研化学株式会社 | 路面用或地面用粘合剂组合物和标记片 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1572852A (zh) * | 2003-06-23 | 2005-02-02 | 日东电工株式会社 | 压敏粘合剂组合物以及压敏粘合剂产品 |
TW201249654A (en) * | 2011-03-24 | 2012-12-16 | Lintec Corp | Adhesive and adhesive sheet |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19624281A1 (de) * | 1996-06-18 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wässriger Polymerisat-Dispersionen mit Polymervolumenkonzentrationen von wenigstens 50 Vol.-% |
CN1229460C (zh) * | 2002-05-13 | 2005-11-30 | 东洋油墨制造株式会社 | 乳液型粘合剂及使用该粘合剂形成的粘合片 |
JP4055645B2 (ja) * | 2002-05-13 | 2008-03-05 | 東洋インキ製造株式会社 | エマルジョン型粘着剤及び該粘着剤を用いてなる粘着シート |
JP2006301572A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-11-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置 |
JP2009091406A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 感圧接着剤組成物及び表面保護フィルム |
JP2011001440A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-01-06 | Toagosei Co Ltd | 粘着剤組成物 |
KR101260103B1 (ko) * | 2009-11-27 | 2013-05-02 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치 |
JP5836943B2 (ja) * | 2010-06-04 | 2015-12-24 | 株式会社クラレ | 光学フィルム用粘着剤組成物 |
JP5546973B2 (ja) * | 2010-07-02 | 2014-07-09 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 粘着剤組成物、および該粘着剤を用いた光学部材 |
JP5638891B2 (ja) * | 2010-09-16 | 2014-12-10 | リンテック株式会社 | 再剥離性粘着シート |
JP2011021207A (ja) * | 2010-11-02 | 2011-02-03 | Nitto Denko Corp | 再剥離型粘着剤および粘着シート類 |
JP6097474B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2017-03-15 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置 |
KR20120137266A (ko) * | 2011-06-10 | 2012-12-20 | 동우 화인켐 주식회사 | 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
CN102816557A (zh) * | 2012-08-01 | 2012-12-12 | 新疆蛛蛛网科技股份有限公司 | 环境友好型钻井液(efd) |
-
2014
- 2014-03-14 KR KR1020140030091A patent/KR101991974B1/ko active IP Right Grant
- 2014-03-27 JP JP2016506228A patent/JP2016519187A/ja active Pending
- 2014-03-27 CN CN201480020075.4A patent/CN105102572B/zh active Active
- 2014-04-01 TW TW103112166A patent/TWI612117B/zh active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1572852A (zh) * | 2003-06-23 | 2005-02-02 | 日东电工株式会社 | 压敏粘合剂组合物以及压敏粘合剂产品 |
TW201249654A (en) * | 2011-03-24 | 2012-12-16 | Lintec Corp | Adhesive and adhesive sheet |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201439258A (zh) | 2014-10-16 |
KR20140120262A (ko) | 2014-10-13 |
CN105102572B (zh) | 2017-05-24 |
CN105102572A (zh) | 2015-11-25 |
JP2016519187A (ja) | 2016-06-30 |
KR101991974B1 (ko) | 2019-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI612117B (zh) | 黏著劑組合物 | |
TWI482828B (zh) | Adhesive composition, adhesive and optical film | |
TWI351424B (en) | Optically compensated acrylic pressure-sensitive a | |
TWI486417B (zh) | A polarizing plate adhesive composition, and a polarizing plate obtained by using the polarizing plate | |
JP5421288B2 (ja) | アクリル系粘着剤組成物 | |
TWI495697B (zh) | Adhesive polarizing plate polarizing plate using this composition and the composition | |
JP5595034B2 (ja) | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート | |
KR101512195B1 (ko) | 점착제 조성물 및 광학필름 | |
TWI554584B (zh) | 壓敏性黏著組成物 | |
KR20130094724A (ko) | 아크릴계 수지 용액, 아크릴계 점착제 조성물, 아크릴계 점착제, 점착 시트, 광학 부재용 아크릴계 점착제, 점착제층 부착 광학 부재 | |
TW201446814A (zh) | 丙烯酸共聚物、含有丙烯酸共聚物的黏著劑組合物、及偏光板 | |
JP6309404B2 (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
JP2007238853A (ja) | 粘着組成物および該粘着組成物を用いた粘着フィルム | |
WO2008093946A1 (en) | Polarizing plate having pressure-sensitive adhesive layer with improved light leakage property | |
JP2008044984A (ja) | 粘着組成物および該粘着組成物を用いた粘着フィルム | |
TW201512349A (zh) | 用於丙烯酸薄膜的黏著劑組合物及包含黏著劑組合物的偏光板 | |
TWI631198B (zh) | 黏著劑組合物 | |
KR20130052498A (ko) | 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 | |
KR20120119691A (ko) | 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 | |
KR20130050041A (ko) | 공중합체 및 이를 포함하는 점착제 조성물 | |
KR20140011042A (ko) | 점착제 조성물 | |
TWI637973B (zh) | 丙烯酸共聚物和包含丙烯酸共聚物的黏著劑組合物 | |
TW201439257A (zh) | 丙烯酸黏著劑組合物 | |
TWI810308B (zh) | 黏著劑組成物、黏著偏光板及液晶顯示裝置 | |
KR101798904B1 (ko) | 점착제 조성물 |