CN105102572A - 粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粘合剂组合物,更具体而言,涉及一种包含重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)至少为500,000的丙烯酸系共聚物和溶剂的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物通过使包含5重量%~10重量%的含羧基单体的单体共聚而获得,所述粘合剂组合物的固形物含量至少为25重量%且保持1000cp以下的粘度,由此通过使用与现有粘合剂组合物相比更少量的溶剂而使所述粘合剂组合物具有更高的固形物含量和更低的粘度,因此与现有粘合剂组合物相比能够提高涂覆性、不引起涂覆缺陷、且缩短涂覆时间,同时保持至少等量的防漏光作用。

Description

粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物能够提高可涂覆性并因此能够防止出现涂覆不均匀性且能够容易地确保耐久性。
背景技术
通常,液晶显示器(LCD)设置有包含液晶的液晶元件和起偏板,并使用粘合剂层来使液晶元件和起偏板结合。对于粘合剂而言,常使用包含丙烯酸系聚合物作为基材的丙烯酸系粘合剂,所述丙烯酸系聚合物具有优异的粘合性和透明度。
近来,起偏板随着LCD面板的大型化而变得更大,因此,保护膜和粘合剂层的残余应力也变得更大。这引起了双折射的增加,因此漏光问题变得更糟。
为了使在这种残余应力下出现的漏光最小化,将在残余应力下展现出正双折射值的材料添加到(或共混于)最终的粘合剂层中(韩国专利公开第2003-0069461号),或者将具有正双折射值的丙烯酸系单体共聚以使总双折射最小化(日本专利公开第2002-332468号)。除此之外,还通过引入具有芳香基的丙烯酸系单体来控制双折射(韩国专利登记号948,778)。
根据以上方法,可以改进漏光问题,但是包含由含苯基单体的共聚而获得的丙烯酸系共聚物的溶液的粘度可能增加,由此在进行涂覆时更可能出现涂覆不均匀。为了减小涂覆不均匀性并降低粘合剂涂覆液的粘度,进一步添加了大量溶剂,这造成了较大的经济损失,因为需要能量以除去涂覆时所用的大量溶剂并造成废溶剂。当通过减少溶剂用量来增加粘合剂的浓度和粘度时,可能出现涂覆不均匀,这使得产品产率降低且生产率下降。
为了减少溶剂用量,将溶剂含量减少至了80重量%以下。
韩国专利公开第2012-0073166号公开了一种含有丙烯酸系共聚物、交联剂和碱性交联助剂的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量为250,000~850,000,当固形物含量为30重量%时所述粘合剂组合物在23℃下的粘度为1000~4000cps。
此外,韩国专利公开第2013-0129226号公开了一种用于光学膜的粘合剂组合物,其包含:通过使30重量%~98.9重量%的(甲基)丙烯酸烷基酯、1重量%~50重量%的含芳香环的可聚合单体、0.1重量%~20重量%的含羟基单体和0~4重量%的含羧基单体共聚而获得的(甲基)丙烯酸系聚合物,该聚合物的重量平均分子量为300,000~1,200,000;和溶剂,其中,所述粘合剂组合物的固形物含量为20重量%以上,溶剂含量为80重量%以下。
韩国专利公开第2012-0073166和2013-012922号的技术的优势在于可以减少溶剂用量以节约除去溶剂所需的能量,并且可以减少废溶剂造成的经济损失。然而,上述技术也存在缺点:丙烯酸系共聚物的粘度可能因丙烯酸系共聚物的浓度增加而升高,因此使可涂覆性变差、引起例如涂覆条痕等缺陷(涂覆不均匀性)、造成生产率下降。在上述技术中,特别而言,使用了丙烯酸苄酯作为含芳香环的可聚合单体。在此情况下,包含共聚物(而非含有氧化乙烯基的单体,例如丙烯酸苯氧基乙酯和丙烯酸苯氧基二乙二醇酯)的溶液的粘度略微升高,但仍然展现出粘度升高,造成可涂覆性变差。此外,当降低丙烯酸系共聚物的分子量以如上所述减少溶剂用量时,粘合剂的内聚力下降,因此更可能出现耐久性缺陷。
发明内容
因此,已完成本发明来解决出现在现有技术中的上述问题,本发明的目标是提供一种粘合剂组合物,所述组合物能够通过减少溶剂用量并由此增加固形物含量且同时保持低粘度来提高可涂覆性并因此防止出现涂覆缺陷(例如涂覆条痕),而且能够抑制因分子量降低而引起的耐久性变差。
为了实现该目标,提供了一种粘合剂组合物,所述组合物包含丙烯酸系共聚物和溶剂,所述丙烯酸系共聚物通过使包含5重量%~10重量%的含羧基单体的单体共聚而获得,所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)为500,000以上,其中,所述粘合剂组合物的固形物含量为25重量%以上且粘度为1000cp以下。
所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)可以是500,000~1,000,000。
所述粘合剂组合物的固形物含量可以是25重量%~30重量%,所述粘合剂组合物的粘度可以是500~1000cp。
用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含70重量%~85重量%的具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、5重量%~20重量%的甲基丙烯酸苄酯、0.1重量%~5重量%的丙烯酸4-羟基丁酯和5重量%~10重量%的含羧基单体。
所述丙烯酸系共聚物还可以包含具有至少一个选自由酰胺基和叔胺基组成的组的官能团的可交联单体。
所述粘合剂组合物还可以包含交联剂。
有益效果
本发明的粘合剂组合物即使在因减少了溶剂用量而使固体含量高的情况下,也具有低粘度和优异的可涂覆性。另外,其通过预防出现涂覆缺陷(如涂覆条痕)可保持良好的生产性,并抑制因分子量降低而引起的耐久性变差。此外,可以减少需要去除的溶剂量和溶解去除过程中产生的废物(CO2)量。
另外,本发明的粘合剂组合物可降低固化时间并保持良好的放漏光性。
具体实施方式
本发明涉及一种粘合剂组合物,即使因减少了溶剂用量而使固形物含量较高,所述组合物也能够保持低粘度并因此能够提高可涂覆性,由此能够防止出现涂覆缺陷(例如涂覆条痕)并能够抑制因分子量降低而引起的耐久性变差。
在下文中将对本发明进行如下详细描述。
本发明的粘合剂组合物包含重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)为500,000以上的丙烯酸系共聚物,且固形物含量为25重量%以上、粘度为1000cp以下。
本文中的固形物含量和粘度是指用溶剂稀释的粘合剂组合物的物理性质。此处,溶剂是本领域中通常使用的溶剂。溶剂不受特别限制,只要能够溶解所述粘合剂组合物即可。具体而言,可以使用乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮或甲苯等。
通常,用溶剂稀释粘合剂组合物是为了在涂覆时抑制缺陷的出现。经稀释的粘合剂组合物的固形物含量为约14重量%且粘度为约1,000cp,但本发明的粘合剂组合物所展现出的固形物含量为25重量%以上、优选25重量%~30重量%,且粘度为1,000cp以下、优选500cp~1,000cp。
由于本发明的粘合剂组合物展现出上述高浓度和低粘度,因此可以减少溶剂用量,特别而言,即使在进行涂覆时也不会出现诸如涂覆条痕等涂覆缺陷。
本发明的丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。优选的是,可以使用重量平均分子量为500,000以上,优选500,000~1,000,000的丙烯酸系共聚物。如果所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量小于500,000,可以进一步提高可涂覆性,但耐久性可能不足。
所述丙烯酸系共聚物可以通过使包含5重量%~10重量%的含羧基单体的单体共聚来制备。优选的是,用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。更优选的是,用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
更具体而言,用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体可以包含70重量%~85重量%的具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、5重量%~20重量%的甲基丙烯酸苄酯、0.1重量%~5重量%的丙烯酸4-羟基丁酯和5重量%~10重量%的含羧基单体。
此处,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,而相应组分的含量以固形物含量计。
具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体构成所述丙烯酸系共聚物的主骨架,并且其实例可以是(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中,可以优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合物。这些可以单独使用,或者两种以上混合使用。
优选的是,在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中,具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为70重量%~85重量%。
已知甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯各自用于粘合剂组合物中。但是,在本发明中,选择性地使用了其组合来制备具有高浓度和低粘度且不出现涂覆缺陷(例如涂覆条痕)的粘合剂组合物。
甲基丙烯酸苄酯不具有通常形成分枝和交联的乙二醇基,并且包含甲基丙烯酸基,因此能够抑制分枝和交联。丙烯酸4-羟基丁酯具有更少的包含在常见可交联单体中的二丙烯酸型杂质,因此能够在共聚时抑制共聚物之间形成分枝和交联。因此,作为本发明的效果,预期能够制备具有高浓度和低粘度的粘合剂组合物。
此外,甲基丙烯酸苄酯通过控制双折射来使漏光最小化,而丙烯酸4-羟基丁酯充当可交联单体(缩短固化时间等)。
在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中,甲基丙烯酸苄酯的含量可以是5重量%~20重量%、优选8重量%~12重量%。如果甲基丙烯酸苄酯的该含量小于5重量%或大于20重量%,防漏光性能可能下降。
在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中,丙烯酸4-羟基丁酯的含量可以是0.1重量%~5重量%、优选0.5重量%~2重量%。如果丙烯酸4-羟基丁酯的含量小于0.1重量%,则参与交联的官能团的数量较少,导致内聚力不足,因此更可能出现起泡缺陷。如果丙烯酸4-羟基丁酯的含量大于5重量%,则过度的交联反应会使粘合强度下降,因此可能出现脱层缺陷。
根据本发明,用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体包含含羧基单体。当在丙烯酸系共聚物的聚合中使用时,含羧基单体在共聚物内形成强的氢键,由此在聚合物中诱导分子水平的聚结,并抑制因聚合物之间的聚结而造成的粘度升高,因此使粘合剂组合物能够具有高浓度和低粘度。特别而言,在降低分子量以获得低粘度特性的情况下,耐久性可能因内聚力的降低而变差。凭借羧基的强氢键,含羧基单体增强了粘合剂的内聚力和与玻璃的粘合强度,由此使粘合剂能够容易地确保耐久性。
含羧基单体的实例可以是:一元酸,包括(甲基)丙烯酸和巴豆酸等;二元酸,包括马来酸、衣康酸和富马酸等,及它们的单烷基酯;3-(甲基)丙烯酰基丙酸;具有C2-3烷基的(甲基)丙烯酸2-羟基烷基酯的琥珀酐开环加合物,具有C2-4亚烷基的(甲基)丙烯酸羟基亚烷基二醇酯的琥珀酐开环加合物,和通过将琥珀酐开环加合到具有C2-3烷基的(甲基)丙烯酸2-羟基烷基二醇酯的己内酯加合物上而获得的化合物;等等。其中,优选(甲基)丙烯酸。
在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中,含羧基单体的含量可以是5重量%~10重量%、优选5重量%~8重量%。低于5重量%的含羧基单体不能实现低粘度和高耐久性。相反,高于10重量%的含羧基单体会使丙烯酸系共聚物分子内的氢键增加并使丙烯酸系共聚物分子之间的氢键增加,从而导致粘度升高。
此外,在必要时,除了丙烯酸4-羟基丁酯可交联单体外,用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体还可以包含具有至少一个选自由酰胺基团和叔胺基团组成的组的官能团的可交联单体。此处,可交联单体利用化学键来增强粘合剂组合物的内聚力或粘合强度,由此赋予耐久性和可切割性。
含酰胺基团的单体的实例可以是(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羟基己基(甲基)丙烯酰胺、8-羟基辛基(甲基)丙烯酰胺和2-羟基乙基己基(甲基)丙烯酰胺等。其中,优选(甲基)丙烯酰胺。
含叔胺基团的单体的实例可以是(甲基)丙烯酸N,N-(二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-(二乙基氨基)乙酯和(甲基)丙烯酸N,N-(二甲基氨基)丙酯等。
在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中,具有至少一个选自由酰胺基团和叔胺基团组成的组的官能团的可交联单体的含量可以小于10重量%、更优选为1重量%~8重量%。大于10重量%的所述可交联单体可能过度地增加粘合剂强度,由此使涂覆液的再加工性或室温储存稳定性变差。
此外,除了所述单体外,在用于制备所述丙烯酸系共聚物的单体中还可以包含其他可交联单体,其含量处在不会使粘合剂强度降低的范围内,例如,10重量%以下。
所述共聚物的制备方法不受特别限制。所述共聚物可以通过本领域中常规使用的方法来制备,例如本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。其中,优选溶液聚合。此外,可以使用在聚合时常规使用的溶剂、聚合引发剂和用于控制分子量的链转移剂等。
本发明的丙烯酸系粘合剂组合物还可以包含交联剂。
交联剂可以提高粘合性和耐久性,并可以保持粘合剂的高温可靠性和形状。
交联剂的实例可以包括异氰酸酯类交联剂、环氧化合物类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、金属螯合物类交联剂和噁唑啉类交联剂等。可以使用其中一种,或其中两种以上的混合物。其中,可以优选异氰酸酯类交联剂或环氧化合物类交联剂。
异氰酸酯的实例可以包括:二异氰酸酯化合物,例如,甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯和萘二异氰酸酯;通过3摩尔二异氰酸酯化合物与1摩尔多元醇类化合物(例如三羟甲基丙烷等)的反应而获得的加合物,通过3摩尔二异氰酸酯化合物的自缩合而获得的异氰脲酸酯,通过二异氰酸酯脲(从3摩尔二异氰酸酯化合物中的2摩尔获得)与剩余1摩尔二异氰酸酯化合物的缩合而获得的缩二脲,和具有三个官能团的多官能异氰酸酯化合物,例如,三苯基甲烷三异氰酸酯和亚甲基双(三异氰酸酯);等等。
环氧化合物的实例可以包括:乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、二丙三醇多缩水甘油二醚、聚丙三醇多缩水甘油醚、间苯二酚缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、异氰尿酸三(缩水甘油)酯、异氰尿酸三(环氧丙氧基乙基)酯、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷和N,N,N',N'-四缩水甘油基-间亚二甲苯基二胺等。
三聚氰胺的实例可以包括六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺和六丁氧基甲基三聚氰胺等。
以丙烯酸系共聚物为100重量份计,所述交联剂的含量可以是0.1重量份~15重量份、优选为0.1重量份~5重量份。如果交联剂的含量低于0.1重量份,内聚力会因交联度不足而下降,从而使例如耐久性和可切割性等物理性质变差。如果交联剂的含量高于15重量份,因过度的交联反应在减小残余应力时可能存在问题。
除上述组分外,所述粘合剂组合物还可以包含添加剂,例如硅烷偶联剂、增粘剂树脂、抗氧化剂、流平剂、表面润滑剂、染料、颜料、消泡剂、填充剂、光稳定剂和抗静电剂,以调整粘合强度、内聚强度、粘度、弹性模量、玻璃化转变温度和抗静电特性等。
其中,硅烷偶联剂用来提高粘合剂和基底之间的粘合强度,因此,所述粘合剂组合物优选包含硅烷偶联剂。此处,可以使用包含官能团(例如氨基、环氧基、乙酰乙酰基、聚亚烷基二醇基团、丙烯酸基团和烷基)的烷氧基硅烷。
可以将这些添加剂的含量适当地控制在不破坏本发明的效果的范围内。例如,考虑到粘合强度和耐久性,以丙烯酸系共聚物为100重量份计,硅烷偶联剂的含量可以是0.1重量份~2重量份、优选为0.1重量份~0.5重量份。少于0.1重量份的硅烷偶联剂可能使粘合强度变差,而多于2重量份的硅烷偶联剂可能在耐热条件下引起脱层。
本发明的粘合剂组合物可以用作与液晶元件结合的起偏板的粘合剂,或表面保护膜的粘合剂。此外,本发明的粘合剂组合物可以用于保护膜、反射片、成形用粘合片、摄影用粘合片、地面标识用粘合片、光学用粘合产品和电子产品以及用于一般商品的粘合片产品中。
下文中,提供优选实施例来帮助理解本发明,但提供以下实施例仅是为了说明本发明。对本领域技术人员显而易见的是,可以在本发明的范畴和技术范围内进行多种修改和变化,且这些修改和变化包括在所附权利要求内。
制备例:制备丙烯酸系共聚物
制备例1
将86重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、8重量份甲基丙烯酸苄酯(BzMA)、5重量份丙烯酸(AA)和1重量份丙烯酸4-羟基丁酯(4-HBA)的单体混合物装入配备有冷却设备(用于促进氮气回流和控制温度)的1L反应器中,随后向其中装入作为溶剂的100重量份乙酸乙酯(EAc)。之后,用氮气吹扫1小时以除去氧气,随后将温度保持在80℃。将单体混合物搅拌均匀。随后,装入作为反应引发剂的0.07重量份偶氮二异丁腈(AIBN),之后反应8小时,从而制得重量平均分子量为约800,000的丙烯酸系共聚物(A-1)。
制备例2~6和比较制备例1~9
以与制备例1相同的方法制备丙烯酸系共聚物,但使用下表1所示的单体组成。
此处,以与制备例1相同的方式进行以下制备例4,区别在于使用了130重量份乙酸乙酯(EA)。以与制备例1相同的方式进行以下制备例7,区别在于使用了200重量份乙酸乙酯(EA)并且将温度保持在90℃。
[表1]
实施例1~12和比较例1~9
按照下表2所示的组成混合各组分,随后用甲基乙基酮稀释,从而制备粘合剂组合物。将如上制备的每种粘合剂组合物涂覆到已涂覆有硅防粘剂的防粘膜上,使粘合剂涂层的厚度为25μm,随后在100℃下干燥1分钟,由此形成粘合剂层。
通过粘合工艺,将由此形成的粘合剂层层压在185μm厚的碘类起偏板上,由此制得贴附有粘合剂的起偏板。
[表2]
测试例
用以下方法测量由上述实施例和比较例获得的粘合剂组合物和贴附有粘合剂的起偏板的性质,其结果列于表3中。
1.可涂覆性
使用自动涂覆机将制得的粘合剂组合物涂覆在防粘膜上。以反射模式观察经涂覆的表面,并观察涂覆条痕。
<评估标准>
○:未观察到涂覆条痕。
△:确认有涂覆条痕,但仅轻微识别到。
×:明确识别到涂覆条痕。
2.固化期
在将所制得的粘合剂片于23℃和65%RH下固化1~10天的同时,如下所述每天测量凝胶比例。确定固化期,即,到凝胶比例不再增加时的天数。
将所述粘合剂片的约2.5g粘合剂层附在精确称重的250目丝网(100mm×100mm)上,随后将该丝网卷裹起来以使凝胶不会从中逸出。使用精密天平精确称重,随后将丝网在乙酸乙酯溶液中浸没3天。取出浸没的丝网,随后用少量乙酸乙酯溶液洗涤,而后在120℃下干燥24小时,随后称重。所测得的重量用来通过等式1计算凝胶比例。基于计算得到的凝胶比例落入70%~80%范围内且未观察到随时间变化的时刻来确定固化期。
[等式1]
凝胶比例(%)=(C-A)/(B-A)×100
[等式1中,A是丝网的重量(g);B是附有粘合剂层的丝网的重量(B-A:粘合剂重量,g);C是浸没并随后干燥后的丝网的重量(C-A:凝胶化树脂的重量,g)]
3.耐久性(耐热性,耐湿热性)
通过以下方法来制造样品:将所制得的贴附有粘合剂的起偏板切成90mm×170mm的尺寸,使防粘膜与之脱离,随后将起偏板贴附在玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两个表面上,以使得这两个起偏板的吸收轴彼此垂直。此处,所施加的压力为5kg/cm2,且上述操作在洁净室中进行以防止产生气泡或异物。为了测量耐热性,将样品在80℃的温度下静置1000小时,随后观察是否出现起泡或脱层。为了测量耐湿热性,将样品在60℃和90%RH的条件下静置1000小时,随后观察是否出现起泡或脱层。此处,将样品在常温下静置24小时,随后立即评估样品的状态。
<评估标准>
◎:无气泡或脱层;
○:气泡或脱层的数量<5
△:5≤气泡或脱层的数量<10
×:10≤气泡或脱层的数量
4.评估防漏光性
为了验证同一样品的光透射均匀性,在暗室中使用背光来观察样品的漏光情况。为了测试光透射均匀性,将经涂覆的起偏板(200mm×200mm)贴附在玻璃基板(210mm×210mm×0.7mm)的两个表面上,同时使其以90°的角度彼此交叉,随后进行观察。基于以下标准来评估光透射均匀性。
<评估标准>
◎:肉眼未确认光透射不均匀性。
○:观察到轻微的光透射不均匀性。
×:观察到一些光透射不均匀性。
[表3]
从表3中可以确认,与比较例1~9相比,本发明的使用含羧基单体的实施例1~12的粘合剂组合物具有优异的可涂覆性、耐久性(耐热性和耐湿热性)和防漏光性,尽管其具有高浓度和低粘度。特别而言,可以看出,与实施例相比,在未使用含羧基单体作为单体的比较例1和2中,耐久性显著变差。此外,可以确认,与实施例相比,在含羧基单体的含量在本发明优选范围之外的比较例8和9中,耐久性或可涂覆性变差。

Claims (8)

1.一种粘合剂组合物,所述粘合剂组合物包含丙烯酸系共聚物和溶剂,所述丙烯酸系共聚物通过使单体共聚而获得,所述单体包含5重量%~10重量%的含羧基单体,所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)为500,000以上,
其中,所述粘合剂组合物的固形物含量为25重量%以上且粘度为1000cp以下。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(以聚苯乙烯计,Mw)是500,000~1,000,000。
3.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物的固形物含量是25重量%~30重量%,所述粘合剂组合物的粘度是500~1000cp。
4.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,用于制备所述丙烯酸系共聚物的所述单体包含甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
5.如权利要求4所述的粘合剂组合物,其中,用于制备所述丙烯酸系共聚物的所述单体包含:具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸苄酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
6.如权利要求5所述的粘合剂组合物,其中,用于制备所述丙烯酸系共聚物的所述单体包含:70重量%~85重量%的具有C1~12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、5重量%~20重量%的甲基丙烯酸苄酯、0.1重量%~5重量%的丙烯酸4-羟基丁酯和5重量%~10重量%的含羧基单体。
7.如权利要求5所述的粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物还包含可交联单体,所述可交联单体具有至少一个选自由酰胺基团和叔胺基团组成的组的官能团。
8.如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,所述粘合剂组合物还包含交联剂。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112041404A (zh) * 2018-04-18 2020-12-04 Dic株式会社 粘合胶带和物品
TWI714906B (zh) * 2017-11-10 2021-01-01 南韓商Lg化學股份有限公司 光學層疊物及顯示裝置
CN116368198A (zh) * 2020-10-05 2023-06-30 综研化学株式会社 路面用或地面用粘合剂组合物和标记片

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6730348B2 (ja) * 2017-03-29 2020-07-29 日東電工株式会社 粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
WO2019107951A1 (ko) * 2017-11-30 2019-06-06 주식회사 엘지화학 광학 적층체
WO2019131166A1 (ja) * 2017-12-25 2019-07-04 Dic株式会社 粘着テープ及び物品
WO2019131165A1 (ja) * 2017-12-25 2019-07-04 Dic株式会社 粘着テープ及び物品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1174207A (zh) * 1996-06-18 1998-02-25 巴斯福股份公司 制备聚合物体积浓度至少为50%体积的低粘度的聚合物水分散体的方法
CN1460700A (zh) * 2002-05-13 2003-12-10 东洋油墨制造株式会社 乳液型粘合剂及使用该粘合剂形成的粘合片
CN102311710A (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 第一毛织株式会社 粘合剂组合物及利用该粘合剂的光学元件
JP2012140579A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
WO2012128294A1 (ja) * 2011-03-24 2012-09-27 リンテック株式会社 粘着剤、及び粘着シート
CN102816557A (zh) * 2012-08-01 2012-12-12 新疆蛛蛛网科技股份有限公司 环境友好型钻井液(efd)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4055645B2 (ja) * 2002-05-13 2008-03-05 東洋インキ製造株式会社 エマルジョン型粘着剤及び該粘着剤を用いてなる粘着シート
JP3907611B2 (ja) * 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
JP2006301572A (ja) 2004-11-30 2006-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd 偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
JP2009091406A (ja) * 2007-10-04 2009-04-30 Nippon Carbide Ind Co Inc 感圧接着剤組成物及び表面保護フィルム
JP2011001440A (ja) * 2009-06-18 2011-01-06 Toagosei Co Ltd 粘着剤組成物
KR101260103B1 (ko) * 2009-11-27 2013-05-02 주식회사 엘지화학 점착제 조성물, 편광판 및 액정표시장치
WO2011152511A1 (ja) * 2010-06-04 2011-12-08 株式会社クラレ 光学フィルム用粘着剤組成物
JP5638891B2 (ja) * 2010-09-16 2014-12-10 リンテック株式会社 再剥離性粘着シート
JP2011021207A (ja) * 2010-11-02 2011-02-03 Nitto Denko Corp 再剥離型粘着剤および粘着シート類
KR20120137266A (ko) * 2011-06-10 2012-12-20 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1174207A (zh) * 1996-06-18 1998-02-25 巴斯福股份公司 制备聚合物体积浓度至少为50%体积的低粘度的聚合物水分散体的方法
CN1460700A (zh) * 2002-05-13 2003-12-10 东洋油墨制造株式会社 乳液型粘合剂及使用该粘合剂形成的粘合片
CN102311710A (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 第一毛织株式会社 粘合剂组合物及利用该粘合剂的光学元件
JP2012140579A (ja) * 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置
WO2012128294A1 (ja) * 2011-03-24 2012-09-27 リンテック株式会社 粘着剤、及び粘着シート
CN102816557A (zh) * 2012-08-01 2012-12-12 新疆蛛蛛网科技股份有限公司 环境友好型钻井液(efd)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI714906B (zh) * 2017-11-10 2021-01-01 南韓商Lg化學股份有限公司 光學層疊物及顯示裝置
US11680190B2 (en) 2017-11-10 2023-06-20 Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. Optical laminate
CN112041404A (zh) * 2018-04-18 2020-12-04 Dic株式会社 粘合胶带和物品
CN112041404B (zh) * 2018-04-18 2022-12-27 Dic株式会社 粘合胶带和物品
CN116368198A (zh) * 2020-10-05 2023-06-30 综研化学株式会社 路面用或地面用粘合剂组合物和标记片

Also Published As

Publication number Publication date
TWI612117B (zh) 2018-01-21
CN105102572B (zh) 2017-05-24
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