KR20120119691A - 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 - Google Patents

Abstract

본 발명은 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 화학식 1의 단량체의 공중합체 및 가교제를 포함함으로써 별도의 가교촉진제를 첨가하지 않고도 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있고, 점도 변화가 억제되어 저장 안정성이 우수하고 충분한 포트-라이프를 확보할 수 있을 뿐만 아니라 내구성과 리워크성도 동시에 만족시킬 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다:
[화학식 1]

(식 중, n은 3 내지 10인 정수이고, R은 H 또는 CH₃임).

Description

점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치{ADHESIVE COMPOSITION, POLARIZING PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME}

본 발명은 별도 성분의 첨가 없이도 양생 기간을 단축시키는 동시에 저장 안정성이 우수하여 충분한 포트-라이프를 확보할 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.

액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정셀과 상기 액정셀의 양면에 점착제층을 매개로 접합된 편광판을 포함하는 액정패널을 구비한다.

액정셀과 편광판의 접합을 위한 점착제는 기재와의 밀착성, 빛샘 방지성, 내열 및 내습열 내구성뿐만 아니라 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시켜야 한다. 또한, 상기 언급된 물성과 함께 점착제는 양생 기간을 단축시켜 생산성도 향상시킬 것이 요구된다.

이와 같이 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 양생 기간을 단축시키기 위한 방법으로 가교반응을 촉진시키는 가교촉진제를 이용하는 방법이 제안되었다.

한국공개특허 제2009-0132116호에는 특정 구조의 루이스 염기를 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있고, 한국공개특허 제2008-0047030호에는 루이스 산을 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 상기 문헌들에 기재된 점착제 조성물은 양생 단축의 효과는 있으나, 가교촉진제의 첨가로 인해 점착제 조성물의 점도가 급격하게 변화되어 저장 안정성을 저하시키고 점착제의 포트-라이프를 단축시키는 단점이 있으며, 이로 인해 공정 안정성에 문제를 일으킬 수 있다.

본 발명은 별도의 가교촉진제를 첨가하지 않고도 양생 기간을 단축시킬 수 있으며, 동시에 우수한 저장 안정성을 확보할 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.

또한, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.

1. 하기 화학식 1의 단량체의 공중합체; 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물:

(식 중, n은 3 내지 10인 정수이고, R은 H 또는 CH₃임).

2. 위 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함되는 점착제 조성물.

3. 위 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 5중량%로 포함되는 점착제 조성물.

4. 위 1에 있어서, 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체가 공중합된 것인 점착제 조성물.

5. 위 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 3-히드록시프로필(메타)아크릴아마이드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아마이드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아마이드 및 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.

6. 위 1에 있어서, 가교제는 이소시아네이트계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.

7. 위 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.

8. 액정셀의 적어도 한 면에 위 7의 편광판이 구비된 액정표시장치.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 가교촉진제와 같은 별도의 첨가제를 첨가하지 않고도 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시키는 동시에 점도 변화가 억제되어 우수한 저장 안정성과 충분한 포트-라이프를 확보할 수 있어 공정 안정성도 향상시킬 수 있다.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은 초기 접착력이 양호하며 고온 또는 고온?다습한 환경 하에서 경시 변화가 적고 접착력도 과도하게 증가하지 않아 내구성 및 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시킬 수 있다.

또한 본 발명의 점착제 조성물은 점착제로서의 물성을 유지하면서도 이온성 고체와 같은 대전방지제를 첨가하는 경우에도 내구성 저하를 방지할 수 있다.

본 발명은 별도 성분의 첨가 없이도 양생 기간을 단축시키는 동시에 저장 안정성이 우수하여 충분한 포트-라이프를 확보할 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 점착제 조성물은 하기 화학식 1의 단량체의 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다:

[화학식 1]

(식 중, n은 3 내지 10인 정수이고, R은 H 또는 CH₃임).

본 발명의 공중합체는, 특히 분자 내에 아마이드기를 함유하며 히드록시기가 치환된 알킬기의 길이가 최적의 범위로 조절된 화학식 1의 단량체가 공중합된 공중합체이다.

공중합체는 점착제 수지로서, 화학식 1의 단량체와 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체가 공중합된 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 의미한다.

화학식 1의 단량체는 분자 내에 아마이드기를 함유하며 히드록시기가 치환된 알킬기의 길이(n)가 최적의 범위로 조절된 단량체이다.

[화학식 1]

(식 중, n은 3 내지 10인 정수이고, R은 H 또는 CH₃임).

화학식 1 중 히드록시기가 치환된 알킬기의 길이를 나타내는 n은 3 내지 10인 것이 바람직하다. 이러한 단량체의 예로는 3-히드록시프로필(메타)아크릴아마이드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아마이드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아마이드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아마이드 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. n이 3 미만인 단량체를 사용하는 경우에는 단량체의 사슬 간격이 짧아 저장 안정성이 떨어져 생산성 저하를 유발할 수 있고, n이 10 초과인 단량체를 사용하는 경우 사슬 간격이 지나치게 길어짐에 따라 가교반응이 저하되어 충분한 양생 단축 효과를 얻기 어렵고 내구성도 저하될 수 있다.

화학식 1의 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량%인 것이 좋다. 함량이 0.1중량% 미만인 경우 충분한 가교반응성을 확보하기 어려워 양생 기간을 크게 단축시키기 어렵고, 10중량% 초과인 경우 가교반응성이 지나치게 빨라져 저장 안정성의 문제를 일으키고 박리력이 커져 재박리 시 기판에 잔여물을 남길 수 있다.

탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.

탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 90 내지 99.9중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 90중량% 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고, 99.9중량% 초과인 경우 응집력이 저하될 수 있다.

히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체 등은 가교제와 가교반응 가능한 중합성 단량체로서 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 10중량% 이하로 추가로 공중합될 수 있다.

히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이 중에서 아크릴산이 바람직하다.

아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.

3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.

아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000이며, 바람직하게는 1,000,000 내지 2,000,000인 것이 좋다.

이와 같이 구성되는 본 발명의 공중합체는 분자 내에 아마이드기를 함유하는 동시에 히드록시기가 치환된 알킬기의 길이가 최적화된 단량체로부터 제조되어 가교제와의 반응성을 효과적으로 높여 가교촉진제와 같은 별도 성분의 첨가 없이도 양생 기간을 단축시킬 수 있고, 이를 통하여 점착제 조성물의 저장 안정성도 높일 수 있다. 또한, 친핵성 첨가반응의 활성도가 큰 카르복시기(-COOH)를 필수 성분으로 함유하지 않아도 자체 반응성이 좋아 양생 기간을 효과적으로 단축시킬 수 있다.

가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.

에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.

또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다.

멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.

가교제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.

점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.

실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.

또한, 점착제 조성물은 대전방지제를 더 포함할 수 있다.

대전방지제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 양이온과 음이온의 이온조합에 의해 이루어진 이온성 고체의 경우 본 발명의 점착제 조성물과 함께 적용되는 경우 내구성 저하도 개선할 수 있어 보다 효과적이다.

이온성 고체의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 이온성 고체를 구성하는 양이온은 이미다졸륨, 피리디늄, 암모늄, 피롤리듐 또는 포스포늄 중에서 선택된 것일 수 있고, 음이온은 Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, CO₃ ^2-, CH₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, F(HF)_n ^-, (CN)₂N^-, C₄F₉SO₃ ^-, (C₂F₅SO₂)₂N^-, C₃F₇COO^-, C₆H₅COO^-, (CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-, OTf^-(트리플루오로메탄술포네이트), OTs^-(톨루엔술포네이트), OMS^-(메탄술포네이트) 또는 BPh₄ ^-(테트라페닐보레이트) 중에서 선택된 것일 수 있다.

상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.

이와 같이 구성된 점착제 조성물은 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 특히 화학식 1의 단량체가 공중합된 공중합체를 포함함으로써 가교제와의 반응성을 효과적으로 높여 종래 가교반응을 촉진시키기 위해 사용되었던 가교촉진제의 첨가 없이도 양생 기간을 단축시킬 수 있으며 우수한 저장 안정성을 확보하여 공정성도 높일 수 있을 뿐만 아니라 내구성과 리워크성도 동시에 만족시킬 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제뿐만 아니라 표면보호필름용 점착제로서도 모두 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.

본 발명의 편광판은 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 것을 특징으로 한다.

점착제층의 두께는 그 점착력에 따라 조절될 수 있으며, 통상 3 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이 좋다.

이러한 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하며, 구체적으로 점착제층이 적층된 편광판을 액정셀의 적어도 한 면에 접합한 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

실시예

제조예 1. 아크릴계 공중합체A 제조

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 91중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 6중량부, 아크릴산(AA) 1중량부, 3-히드록시프로필아크릴아마이드(3-HPAA) 2중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 투입하여 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 50만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.

제조예 2-12. 아크릴계 공중합체B-L제조

상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1에서와 같은 단량체 혼합물을 사용하였다.

구분	명칭	단량체 (중량부)
		BA	MMA	MEA	AA	3-HPAA	3-HPMA	4-HBAA	4-HBA	2-HEAA
제조예1	A	91	6	-	1	2	-	-	-	-
제조예2	B	90	3	2	1	4	-	-	-	-
제조예3	C	91	3	2	-	4	-	-	-	-
제조예4	D	91	6	-	1	-	-	2	-	-
제조예5	E	90	3	2	1	-	-	4	-	-
제조예6	F	91	6	-	2.7	0.3	-	-	-	-
제조예7	G	90	2	-	1	7	-	-	-	-
제조예8	H	91	6	-	1	_	2	-	-	-
제조예9	I	93	6	-	1	-	-	-	-	-
제조예10	J	94	3	2	1	-	_	-	-	-
제조예11	K	91	6	-	1	-	_	-	2	-
제조예12	L	91	6	-	1	-	_	-	-	2
BA: n-부틸아크릴레이트 MMA: 메틸메타크릴레이트 MEA: 메틸에틸아크릴레이트 AA: 아크릴산 3-HPAA: 3-히드록시프로필아크릴아마이드(AK 케미컬) 4-HBAA: 4-히드록시부틸아크릴아마이드(AK 케미컬) 3-HPMA: 3-히드록시프로필메타크릴아마이드(AK 케미컬) 4-HBA: 4-히드록시부틸아크릴레이트 2-HEAA: 2-히드록시에틸아크릴아마이드

실시예 1-10, 비교예 1-4

(1) 점착제 조성물

하기 표 2에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 혼합한 후 코팅성을 고려하여 적정의 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.

(2) 점착시트

제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 필름 상에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다.

(3) 점착제 부착 편광판

제조된 점착시트의 이형필름을 박리한 후 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 점착제층을 점착 가공하여 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다.

구분	공중합체		가교제		실란커플링제
	종류	함량	COR-L	COR-HXR	KBM-403
실시예1	A	100	0.5	-	0.3
실시예2	B	100	0.5	-	0.3
실시예3	C	100	0.5	-	0.3
실시예4	D	100	0.5	-	0.3
실시예5	E	100	0.5	-	0.3
실시예6	A	100	-	0.5	0.3
실시예7	B	100	-	0.5	0.3
실시예8	F	100	0.5	-	0.3
실시예9	G	100	0.5	-	0.3
실시예10	H	100	0.5	-	0.3
비교예1	I	100	0.5	-	0.3
비교예2	J	100	0.5	-	0.3
비교예3	K	100	0.5	-	0.3
비교예4	L	100	0.5	-	0.3
COR-L: 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가체(일본폴리우레탄공업) COR-HXR: 트리메틸올프로판의 헥사메틸렌디이소시아네이트 부가체(일본폴리우레탄공업) KBM-403: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠)

시험예

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물, 점착시트 및 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

1. 저장 안정성(점도 변화, %)

제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하고, 점도의 변화율(△η)을 계산하였다.

<평가기준>

○: △η < 10%

△: 10% ≤ △η < 20%

×: 20% ≤ △η

2. 양생 기간

제조된 점착시트를 23℃, 65%RH에서 1 내지 10일 동안 양생하면서 1일 단위로 하기 방법으로 겔분율을 측정하고, 겔분율이 더 이상 증가하지 않는 일, 즉 양생 기간을 측정하였다.

정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착시트의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다. 계산된 겔분율의 값이 70 내지 80% 범위에 포함되고 경시적인 변화가 없는 시점을 기준으로 양생 기간을 결정하였다.

[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].

3. 내구성(내열, 내습열)

제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.

<평가기준>

ⓞ: 기포나 박리 없음.

○: 기포나 박리 < 5개

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개

×: 10개 ≤ 기포나 박리

4. 점착력(N/25㎜)

제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×100㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고 오토클레이브 처리하여 시편을 제작하였다. 상온 점착력은 제작된 시편을 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 가온 점착력은 시편을 50℃, 50%RH의 조건 하에서 48시간 방치한 후 만능인장시험기(UTM, Instron)를 사용하여 박리속도 300㎜/분, 박리각도 180°로 점착제층을 박리하여 측정하였다. 이때, 측정은 23℃, 50%RH의 조건 하에서 실시하였다.

5. 리워크성

제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×100㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고, 50℃, 5기압의 조건으로 20분 동안 오토클레이브 처리하여 시편을 제작하였다. 내열 리워크성은 제작된 시편을 80℃의 오븐에서 10시간 동안 보관한 후 꺼내어 상온에서 120시간 동안 방치한 후 1.3㎝/초의 속도로 점착제층을 박리하고, 내습열 리워크성은 시편을 60℃, 90%RH의 오븐에서 12시간 동안 보관한 후 꺼내어 상온에서 120시간 동안 방치한 후 같은 속도로 점착제층을 박리하여 측정하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.

<평가기준>

○: 내열 및 내습열 리워크성 모두에서 유리 기판에 점착제의 남음이 없고 편광판의 찢어짐이 없이 깨끗이 박리됨.

△: 내열 및 내습열 리워크성 중 어느 하나 이상에서 유리 기판에 점착제가 소량 남아있고 편광판의 찢어짐이 없이 깨끗이 박리됨.

×: 내열 및 내습열 리워크성 중 어느 하나 이상에서 유리 기판에 점착제가 많이 남아있거나 박리 과정에서 편광판이 찢어짐.

구분	저장 안정성	양생 기간	내구성		점착력(N/25㎜)		리워크성
			내열	내습열	상온	가온
실시예1	○	2	○	○	1.5	6.1	○
실시예2	○	2	◎	○	1.7	6.8	○
실시예3	○	2	○	○	1.9	6.1	○
실시예4	○	3	◎	○	1.9	7.4	○
실시예5	○	2	◎	◎	1.3	6.9	○
실시예6	○	3	○	◎	2.6	7.8	○
실시예7	○	3	◎	○	1.5	7.7	○
실시예8	○	3	○	○	1.4	7.1	○
실시예9	△	2	○	○	1.2	6.9	△
실시예10	○	2	○	○	1.2	7.8	○
비교예1	○	4	×	×	1.3	6.4	○
비교예2	×	4	△	○	1.4	7.8	×
비교예3	△	4	×	△	2.4	9.2	×
비교예4	×	5	△	△	1.5	7.2	×

위 표 3과 같이, 본 발명에 따라 화학식 1의 단량체의 공중합체와 가교제를 포함하는 실시예 1 내지 10의 점착제 조성물은 비교예 1 내지 4의 점착제 조성물과 비교하여 저장 안정성이 우수하고 별도의 추가 성분 없이도 양생 기간을 단축시킬 수 있을 뿐만 아니라 내구성과 리워크성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

1. 하기 화학식 1의 단량체의 공중합체; 및 가교제를 포함하는 점착제 조성물:
   [화학식 1]
   

   

   
   (식 중, n은 3 내지 10인 정수이고, R은 H 또는 CH₃임).
   
2. 청구항 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함되는 점착제 조성물.
   
3. 청구항 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 5중량%로 포함되는 점착제 조성물.
   
4. 청구항 1에 있어서, 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체가 공중합된 것인 점착제 조성물.
   
5. 청구항 1에 있어서, 화학식 1의 단량체는 3-히드록시프로필(메타)아크릴아마이드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아마이드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아마이드 및 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
   
6. 청구항 1에 있어서, 가교제는 이소시아네이트계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
   
7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.
   
8. 액정셀의 적어도 한 면에 청구항 7의 편광판이 구비된 액정표시장치.