TWI376437B - Process for producing fibrillated fibers - Google Patents

Description

1376437 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於原纖化纖維之製造，而且特別是 硏（open channel refining)製造原纖化纖維。 【先前技術】 原纖化纖維之製造由美國專利第2,810,646: ;4,565,727; 4,904,343; 4,929,502 及 5，180,630 用於製造此原纖化纖維的方法包括使用市售製紙 調合機。其需要對各種應用以低成本有效地大量 化纖維，但是此先行技藝方法及設備尙未證明對 有效的。 【發明内容】 鑑於先行技藝之問題及缺陷，因此本發明之 爲提供一種用於製造原纖化纖維之改良方法及系 本發明之另一個目的爲提供一種用於製造原 的方法及系統，其製造奈米大小範圍之原纖同時 之纖維長度且避免製造細絲（fines)。 本發明之又一個目的爲提供—種用於製造原 的方法及系統，其較先行方法更具節能性及生產 改良之產量及產率。 本發明之其他目的及優點由說明書部份地浮 地顯而易知。 對熟悉此技藝者爲顯而易知之以上及其他目 明達成，其有關一種用於製造原纖化纖維的方法 藉明渠精 4,495,030 號得知。 機及市售 製造原纖 此目的爲 一個目的 統。 纖化纖維 維持延伸 纖化纖維 力，造成 現及部份 的在本發 ，包括製 -5- 1376437 備一種纖維之流體懸浮液，以第一剪切速率低剪切 維而製造具有降低CSF之原纖化纖維，繼而以高於 切速率之第二剪切速率高剪切精硏纖維而增加纖維 化程度。 以第一剪切速率精硏可使用第一最大剪切速率 ，及以第二剪切速率精硏可使用第二最大剪切速率 第一最大剪切速率）之轉子。此方法可進一步包括 切精硏前藉由利用衝擊而重壓纖維之高剪切精硏， 處理該些纖維。在此情形，纖維懸浮液可自起初高 硏連續地及串連地流至且通過後續低與更高剪切精 纖維之精硏可使用以第一角速度操作之第一轉 使用以第二角速度（高於第一角速度）操作之第二 或使用具有第一直徑之第一轉子繼而具有第二直徑 第一直徑）之第二轉子而實行。纖維懸浮液可自第 連續地流至第二轉子。 此方法可包括控制纖維懸浮液之流速，其中降 則延長各轉子處理懸浮液之時間且增加纖維之原纖 ，及增加流速則減少各轉子處理懸浮液之時間且降 之原纖化程度。此方法亦包括在明渠剪切期間自纖 液去除轉子運轉產生之熱。 此方法可進一步包括以高於第二剪切速率之第 速率精硏纖維而進一步增加纖維之原纖化程度，或 種剪切速率（各剪切速率高於前一剪切速率）而進 加纖維之原纖化程度。 精硏纖 第一剪 之原纖 之轉子 (高於 在低剪 以預先 剪切精 硏。 子繼而 轉子， (大於 一轉子 低流速 化程度 低纖維 維懸浮 三剪切 超過三 一步增 -6- 1376437 【實施方式】 在此參考圖式之第1〜4圖敘述本發明之較佳具 例，其中相同之元件符號指相同之本發明物件。 本發明提供一種藉纖維之機械加工而大量製造 種應用之具奈米原纖之原纖化纖維核的有效率方法 「纖維j表示一種特徵爲長度對直徑之高縱橫比之 例如長度對平均直徑爲大於約2至約1000或更大之 可用於產生本發明之奈米纖維。名詞「原纖化纖維 有銀狀原纖沿纖維長度分布，而且長度對寬度比例 至約100及直徑小於約1000奈米之纖維。自纖維（ 爲「核纖維（core fiber)」）延伸之原纖化纖維具有顯 核纖維的直徑，原纖化纖維係自核纖維延伸。自核 伸之原纖較佳爲具有小於約1000奈米之奈米纖維範 徑。在此使用之名詞奈米纖維表示一種直徑小於約 米之纖維，不論是自核纖維延伸或自核纖維分離。 製造之奈米纖維混合物一般具有約50奈米至小於; 奈米之直徑，及約0.1-6毫米之長度。奈米纖維較佳 約50-500奈米之直徑及約0.1至6毫米之長度。 現已發現可藉第一剪切速率之第一明渠精硏纖 造原纖化纖維，繼而以高於第一剪切速率之第二剪 來明渠精硏纖維以增加纖維之原纖化程度，而更有 製造原纖化纖維。在此使用之名詞明渠精硏指主要 切，而無實質的壓碎、擊打（beating)及切割纖維之 理，其造成纖維原纖化而纖維長度有限的減小或細 體實施 用於各 。名詞 固體》 縱橫比 」指帶 爲約2 經常稱 著小於 纖維延 圍的直 1 000 奈 本發明 符 1000 爲具有 維來製 切速率 效率地 藉由剪 物理處 絲產生 13.76437 。實質的壓碎、擊打及切割纖維在過濾結構之製造爲不希 望的，例如因爲此力造成纖維之快速瓦解，而且產生具許 多細絲、短纖維及扁平纖維之低品質原纖化，其在將此纖 維倂入濾紙中時提供較無效率過濾結構。明渠精硏（亦稱 爲剪切）一般藉由使用一或多片大間隔轉動之錐形或扁平 輪葉或板處理水性纖維懸浮液而實行。充分遠離其他表面 之單一移動表面的作用主要在獨立剪切域中對纖維賦予剪 切力。剪切速率由接近轉動轂或軸之低値改變成在輪葉或 板外圍處之最大剪切値，在此達成最大相對葉尖連度》然 而此剪切相較於一般表面精硏法所賦予爲非常低，表面精 硏法造成兩個緊鄰表面劇烈地剪切纖維，如擊打機（beater) 、錐形與高速轉子精硏機、及碟式精硏機。後者之一個實 例使用具一或多列齒之轉子，其在定子內以高速旋轉。 相反地，名詞閉渠精硏指組合剪切、壓碎、擊打、及 切割纖維之物理處理，其造成纖維原纖化及纖維大小與長 度減小，而且相較於明渠精硏顯著地產生細絲。閉渠精硏 一般藉由在市售擊打機或在錐形或平板精硏機中處理水性 纖維懸浮液而實行，後者使用彼此相對地轉動之小間隔錐 形或平坦輪葉或板。其可爲一片輪葉或板靜止而另一片轉 動，或兩片輪葉或板以不同角速度或按不同方向轉動而完 成。輪葉或板之兩表面的作用對纖維賦予剪切及其他物理 力，而且各表面增強對方賦予之剪切及切割力。如同明渠 精硏，相對轉動輪葉或板間之剪切速率由接近轉動轂或軸 之低値改變成在輪葉或板外圍處之最大剪切値，在此達成 -8- 13.76437 最大相對葉尖速度。 在本發明之較佳具體實施例中，原纖化纖維及奈米纖 維係在連續攪動之精硏機中由如纖維素、丙烧酸類、聚稀 烴、聚酯、耐綸、芳香族醯胺、與液晶聚合物纖維，特別 是聚丙烯與聚乙烯纖維材料所製造。通常用於本發明之纖 維可爲有機或無機材料，其包括但不限於聚合物、工程樹 脂、陶瓷、纖維素、縲縈、玻璃、金屬、活化鋁氧、碳或 活性碳、矽石、沸石、或其組合。預期爲有機與無機纖維 及/或鬚之組合且在本發明之範圍內，例如玻璃、陶瓷、或 金屬纖維與聚合纖維可一起使用》 本發明製造之原纖化纖維的品質係以一重要的觀點藉 由加拿大標準游離度値測量。加拿大標準游離度（CSF)表示 紙獎之游離度（fereeness)或排水率（drainage rate)之値，如 以紙漿懸浮液可排水之比率測量。此方法對熟悉製紙技藝 者爲熟知的。雖然CSF値稍微受纖維長度影響，但其強烈 地受纖維原纖化之程度影響。因此CSF (其爲水有多容易 地自紙漿移除之衡量）爲模擬纖維原纖化之程度的適當手 段。如果表面積非常大，則在特定時間內非常少之水自紙 漿排出，而且CSF値隨纖維更廣泛地原纖化而逐漸降低。 用於本發明之明渠精硏機可依最終產物規格實行分批 或連續模式。在分批模式中，纖維在單一容器中剪切，而 且轉子速度由低剪切速率增至高剪切速率。在連續模式中 ，纖維在多個容器中剪切，而且處理纖維之各容器的轉子 速度由低剪切速率增至高剪切速率。 -9- 13.76437 纖維在固定速率之剪切期間，將纖維之CSF減少作爲 時間的函數示於第1圖。起初欲原纖化之纖維具有高CSF 値。在起初剪切期間，其示爲A點至B點，纖維原纖化及 附帶之CSF降低的速率相當低。物理上，據信在纖維核中 發展應力帶（stress band)而纖維不進行實質原纖化。經過一 段時間，當纖維到達Β點，纖維原纖化之速率增加，如Β 與C點間CSF降低之速率更快所示。在C點後，CSF降低 及原纖化之速率減小，而且曲線開始變成趨近最終可達成 CSF値X。原纖化以較低速率持續直到在D點之所希望CSF 値處中止製程》 現已發現，在纖維之明渠精硏期間改變剪切速率造成 較有效率之纖維原纖化。爲了縮短第1圖所示之在CSF速 率曲線上到達Β點所需之時間，本發明視情況地起初使纖 維以高剪切速率接受精硏，而加速纖維核中應力帶之形成 。由於原纖化形成最小，除了剪切，可藉擊打及/或切割作 用而將纖維緊壓。一旦纖維經充分地重壓且到達曲線之Β 點，剪切可藉明渠精硏以更低之剪切速率（及更低之單位 能量消耗）更有效率地實行，而無實質的壓碎、擊打及切 割。此藉由明渠精硏之剪切持續直到CSF之降低速率開始 減小（C點此時依照本發明，剪切速率增加超過Β與C 點間之値，使得原纖化速率及CSF値降低之速率以高速持 續，而且CSF値被進一步向下驅至C’點。視情況地，進 '-步增加剪切速率直到在D’點趨近理想的CSF値Υ，而 結束製程》 -10- 13.76437 明渠精研機之一種較佳連續配置敘述於第2圖，其

I 將四個精硏機40、50、60、與70顯示爲串連》所有精硏 均具有夾套及水冷式容器外殼42以吸收機械精硏產生 熱。各具有運轉地附著中央垂直軸44(其上安裝一或多 分隔之水平延伸輪葉、板或轉子52)之馬達46。名詞轉 可與輪葉或板交換地使用，除非另有指示。轉子之數量 各精硏機中可不同，通常視精硏機在製程中之位置而定 如第1圖所示，精硏機40具有三個彼此第一垂直間隔之 子，及精硏機50具有四個類似間隔之轉子。精硏機60 示爲具有三個較大垂直間隔之轉子，而精硏機70具有兩 大約相同間隔之轉子。轉子之直徑可不同，而且較佳爲 成至少約7000呎/分鐘（2100米/分鐘）之葉尖速度（即 子外徑處之速度）。轉子可含齒，其數量可不同，較佳烏 至1 2個。 第3圖顯示一種在精硏機70之一中的可行轉子組態 其類似得自肯塔基州佛羅倫斯之Littleford Day Inc.公司 的Day max調合機。轉子52置中地安裝在軸44上且具有 個自其徑向地延伸之齒54，在此實例顯示其中四個。轉 52係按方向55轉動，而且在齒54之前緣提供尖銳邊緣 。自外殼42部份徑向地向內延伸之擋板58幫助在明渠 硏期間對纖維懸浮液賦予擾流混合。 在轉動處理設備中，如第2圖之精硏機，在轉動輪 或板外圍處之最大剪切速率可藉由改變轉子表面之物理 計，藉由增加轉子之角速度，或藉由增加轉子之直徑而 中 機 之 個 子 在 ρ 轉 顯 個 達 轉 ,4 I 製 多 子 56 精 葉 設 增 -11- 13.76437 加。剪切速率隨轉子之葉尖速度增加而由最小增至最大。 第一精硏機40具有精硏機之最低剪切速率，而且最後精硏 機70具有精硏機之最高剪切速率。精硏機50與60分別具 有中至高剪切速率。 製造原纖化纖維的製程由將纖維22之水性懸浮液進 料至第一精硏機40中開始。起始纖維具有數微米之直徑且 纖維長度的變動爲約2〜6毫米。水中之纖維濃度可爲1~6 重量％。第一精硏機被連續地進料纖維22，而且在其中明 渠精硏所需時間後，經處理纖維懸浮液34連續地流至後續 精硏機50，其在此以更高之剪切速率進一步明渠精硏。經 處理纖維懸浮液36然後自精硏機50流至精硏機60，然後 成爲經處理纖維懸浮液38流至精硏機70,其在此於連續模 式操作以增加之剪切速率進一步明渠精硏。完成之原纖化 纖維懸浮液80自精硏機70出現》 將纖維進料至第一精硏機40中之速率係由最終原纖化 纖維80之規格掌控。進料速率（以乾燥纖維）一般可爲約 20~1000磅/小時（9~450公斤/小時），而且在各精硏機中之 平均停留時間爲約30分鐘至2小時。符合此製造速率之循 序精硏機數量可爲2至10個，各精硏機具有較前一精硏機 高之剪切速率。精硏機内部溫度通常維持低於約175 T (80 °C )。 經處理纖維80係藉纖維混合物之加拿大標準游離度 評分及光學測量技術而特徵化。一般而言，進入之纖維具 有約750至700之CSF評分，其然後隨各精硏階段降至約 -12- 13.76437 50至0之最終CSF評分。在處理結束時得到之完成原纖化 纖維產物具有仍附著於核纖維之所有奈米纖維，如第4圖 所示。 連續處理之實例 將3.5 %固體含量之纖維漿液以33加侖/分鐘（125公 升/分鐘）進料至一系列明渠精硏機之第一個中。纖維長度 爲2至5毫米。將得自第一明渠精硏機之經處理纖維進料 至第二明渠精硏機中，視情況地進料至一或多個其他明渠 精硏機中，直到在最後明渠精硏機中達成所需之CSF。第 —明渠精硏機有三個直徑各17吋（43公分），以約1750 圈/分鐘之速度運行之輪葉。中間明渠精硏機具有四個以約 1750圈/分鐘之速度運行之直徑20吋（51公分）輪葉。最 後明渠精硏機具有兩個以約1 75 0圈/分鐘之速度運行之直 徑23吋（58公分）輪葉。每個明渠精硏機中之纖維代表 CSF 7 00至CSF0之CSF曲線之範圍。第一明渠精硏機中之 纖維具有接近CSF 7 00之平均CSF分布，及最後明渠精硏 機中之纖維具有接近CSF 0之平均CSF分布》在製程期間 之任何特定點，每個明渠精硏機含約600磅（275公斤）之 乾燥纖維及2000加侖（7570公升）之水。其將各明渠精硏 機之稠度保持在約3.5重量％固體。 作爲連續處理之替代方案，製造原纖化纖維的方法亦 可以分批製程而運作。在分批模式中，每一各別精硏機可 用以製造約3~ 700磅/小時（1.5-320公斤/小時）》在各精硏 機中之停留時間爲約30分鐘至8小時。輪葉尺寸按適當之 -13- 1376437 剪切速率最適化，其可不須過度實驗而決定。當使用CSF 及光學測量技術而將分批及連續模式製造之材料特徵化時 ，其爲相同的，而且流變性質不受影響。 如果需要進一步精硏，則纖維懸浮液可由最終精硏機 再循環32回到任何先前精硏機階段24、26、28、或30用 於額外之明渠精硏。在所有明渠精硏後*所得纖維懸浮液 可進行帶式脫水以提供最終之濕裹（wet lap)原纖化纖維。 此原纖化纖維可用於製紙、過濾器、或此纖維典型之其他 用途。或者懸浮液可進行進一步處理，如相同發明人等同 曰提出之美國專利申請案第[US 60/842,069]號，發明名稱 「Process for Producing Nanofibers」所述。 如此，本發明提供一種用於製造具有附著於較大核纖 維之奈米大小範圍之纖維的原纖化纖維之改良方法及系統 ，其在時間及成本較先行方法更有效率。此方法以高能量 效率及生產力保留拉長的纖維長度而減少細絲量，造成改 良之產量及產率。 雖然本發明已結合指定之較佳具體實施例而特別地敘 述，關於以上之敘述，顯然許多替代方案、修改及變化對 熟悉此技藝者爲顯而易知。因此預期所附申請專利範圍包 含任何此種替代方案、修改及變化在本發明之真實範圍及 精神內。 【圖式簡單說明】 本發明之特點據信爲新穎的，而且本發明之元件特徵 特別地在所附申請專利範圍中敘述。圖式僅爲描述目的且 -14- 1376437 未按比例。然而本發明（機構及操作方法）本身可參考以 上詳細說明結合附圖而最佳地了解，其中 第1圖爲顯示在剪切期間，將纖維之加拿大標準游離 度（CSF)値之變動作爲時間的函數之圖表，依照本發明已改 良。 第2圖爲依照本發明用於製造原纖化纖維之明渠精硏 機的較佳系統之橫切面側視圖。 第3圖爲第2圖之明渠精硏機中轉子的部份橫切面之 上視圖。 第4圖爲依照本發明製造之具奈米纖維大小原纖的纖 維之顯微相片。 【主要元件符號說明】 22 纖維 24 精硏機階段 26 精硏機階段 28 精硏機階段 30 精硏機階段 32 再循環 34 經處理纖維懸浮液 36 經處理纖維懸浮液 38 經處理纖維懸浮液 40 精硏機 42 外殼 44 中央垂直軸 -15- 1376437

46 馬達 50 精硏機 52 轉子 54 齒 55 方向 56 尖銳邊緣 58 擋板 60 精硏機 70 精硏機 80 最終原纖化纖維

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Claims (1)

101. 8. 20. 1年月日修(更)正本！ 1376437 τ 修正本 〆 用於製造原織化纖維的方法」專利案 第 096123417 號 (2012年8月20日修正） 十、申請專利範圍： 1. 一種用於製造原纖化纖維的方法，其包括： 製備纖維之流體懸浮液； 以第一剪切速率低剪切精硏纖維而製造具有降低CSF 之原纖化纖維；及 繼而以高於第一剪切速率之第二剪切速率高剪切精 # 硏纖維而增加纖維之原纖化程度。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中以第一剪切速率精 硏係使用第一最大剪切速率之轉子，及以第二剪切速率 精硏係使用第二最大剪切速率、高於第一最大剪切速率 之轉子。 3 ·如申請專利範圍第2項之方法，其進一步包括在明渠剪 切期間自纖維懸浮液去除轉子運轉產生之熱。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括在低剪切 m 精硏前藉由利用衝擊而重壓纖維之高剪切精硏，以預先 處理該些纖維。 5 _如申請專利範圍第4項之方法，其中纖維懸浮液自起初 高剪切精硏連續地及串連地流至且通過後續低與更高 剪切精硏’且進一步包括控制纖維懸浮液通過製程之至 少一些部份之流速以降低或增加纖維之原纖化程度。 6.如申請專利範圍第丨項之方法，其中纖維之精硏係使用 以第一角速度操作之第一轉子，繼而使用以第二角速度 1376437 修正本 ，高於第一角速度操作之第二轉子。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中纖維懸浮液自以第 一最大剪切速率操作之第一轉子連續地流至以第二最 大剪切速率操作之第二轉子。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其進一步包括控制纖維 懸浮液之流速’其中降低流速則延長各轉子處理懸浮液 之時間且增加纖維之原纖化程度，及增加流速則減少各 轉子處理懸浮液之時間且降低纖維之原纖化程度。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中纖維之精硏係使用 具有第一直徑之第一轉子，繼而使用具有第二直徑、大 於第一直徑之第二轉子。 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括以高於第 二剪切速率之第三剪切速率精硏纖維，以進一步增加纖 維之原纖化程度。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其進一步包括以超過三 種剪切速率，且各剪切速率高於前一剪切速率，以進一 步增加纖維之原纖化程度。 -2-