TWI356856B - - Google Patents
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Description
1356856 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 * 纟發明係關於具有載體領之銅落、具有載體猪之銅落 ‘的製造方法、於該載體箔之銅箔上施以表面處理的具有載 體箱之表面處理銅箱以及使用具有載體落之表面處理銅落 的覆銅層積板。該等全部適合作為印刷電路板之製造材料。 _ 【先前技術】 由先前,如以專利文獻1 (日本國專利申請,特開平 1 0-1 80 75號公報)為首的許多文獻所揭示的電解銅箔,如 專利文獻2(日本國專利申請,特開平8_158〇27號公報) .所揭示之軋延銅箱使用於製造覆銅層積板之製造,藉由蝕 _刻加工形成於該覆銅層積板之銅層,製造印刷電路板。 在此所言覆銅層積板之製造,於製造硬式的覆銅層積 板時與軟式的覆銅層積板時不^於製造硬式的覆銅層積 •板時,一般採用將組合銅羯、半硬化成膠態(B-Stage)之 樹脂含浸基材(預浸布)、及其他成為間隔器之鏡板之堆疊 多段之冊以熱板失住,於高溫氣氛下施加高壓使樹脂含浸 基材之樹脂硬化的同時將銅箔壓接之方法(以下,有將該 v驟稱為衝壓加工」之情形)。製造軟式的覆銅層積板 時,一般採用將銅箔與聚亞醯胺等的有機系高分子絕緣層 構成材料以熱間衝壓、輥輪層壓貼合,或藉由澆鑄法等將 聚醯胺酸樹脂成分塗佈於銅箔加熱形成聚亞醯胺樹脂層 之方法等。 2213-8862-PF 5 1^^6856 另一方面,搭載於近年之圖謀小型輕量化之電子機器 之印刷電路板’為提升零件構裝密度而配置於狹小的區 域,要求形成細微間距電路。為因應此要求,該業者們, 進行使用更薄的銅箱。然而,使用越薄的銅结,銅箱的控 J變的困難,邊的容|^產生皺紋等的缺陷。於銅羯有敵 ,·文則衝壓成型時會在銅落的皺紋產生部發生龜裂,流動 7的預π布的構成樹脂滲出,污染覆銅層壓板的表面,或 損及表面的平坦度。該等覆銅層壓板之表面缺陷,將成為 在,後的印刷電路板製造步驟引起配線電路之短路或斷 線等原因。然後,在使用製造軟式的覆銅層積板時之輥輪 ,壓、料法等異於衝壓加卫之方法時存在於銅箱的敵 紋’在成為覆銅層積板之狀態以後,亦成為凹凸殘留於其 表面,將引起同樣的問題。 〃 外由該等情形,使用具有載體猪之電解銅落。具有載體 2之電解銅4 ’ —般可大致分為可剝離型與可蝕刻型。將 其差異以-句而言,則可剝離型係於作成覆銅層積板後將 载體々物理性剝離去除者,可蝕刻型係於作成覆銅層積板 後將載體㈣刻去除者。’然後,近年,對無須㈣製程而 不會招致製造成本上升的可剝離型之具有載體之電解 銅泊的要求變的顯著。於專利文獻3(日本國專利巾請,特 表2005-502496號公報⑽】3322〇))、專利文獻4(日本國 專利申晴,W02G02/024444號公報)等揭示有可剝離型之具 有載體箔之電解銅箔。 〃 °玄剝離型之具有載體落之電解銅 '洛,係於載體羯層與
2213-8862-PF 6 二泊層之間,具備設有剝離層之層構成。然後,要求在受 壓加工之熱履歷以後’仍可以20gf/cm~100gf/cm之 L + f度剝離之特性。然後,該剝離強度,當衝壓加工的 。「又變的越问'皿’而成為越大之值。然而,採用超過300 ^加,皿度液晶高分子基材、氟樹脂基材或以洗禱 、《亞醯胺樹脂層之形成亦會受到以超過300。。的溫度 ^加熱。所關情形,當載體箱層與銅箱層之間的剝離層缺 耐熱性時,於載體落層與銅箱層之間,發生於載體箱層 剝離層/銅落層之3層間的相互擴散,而會產生載體箱的 —部分撕裂而殘留於柄π a μ + τ 與mi層之現象 或無法剝離載射1層 作為關於載高溫衝壓加工之後,亦可容易剝離載體箱 ^載體箱之電解銅箱之技術’於專利文獻3揭示利用 皙,,化物在高溫亦為安定的化合物,一般硬而脆的性 單獨使用金屬氧化物層用於載體層與銅箔層之接合界 面之技術。 σ 1 i , 專利文獻4,揭示有一種具有載體之極薄銅箔, 寺徵在於’於載體落之表面,將剝離層、擴散防止層、 =電,銅層以此順序層積而成,該電鍵銅之表面有做粗面 此所述制離層,係無機系的剝離層, :氧:物層為佳。然後,形成於該剥離層上之擴:防: 曰糸將具有载體之極薄銅羯載置於樹脂基材’衝壓層積 寺防止該剝離層之擴散之層,由選自由鎳、鈷、鐵、鉻: 翻、鶴、銅、a 一, 紹及碟所組成之群之至少1種元素而成,可 < S)
2213-8862-PF 7 1356856 為單一金屬層,以可我9接1、/ , " 上的金屬之金屬層或1種以 的金屬乳化物層。此係使衝屢 产2 ^地k 吋之載體薄之剝離強 又 〖,/、雷射鑽孔加工性能並存為目的。 然後’於專利文獻5(日本國專利令請,特開 接::面:號公報),揭示載體箱/藉由有機系劑構成之 二:之順序層積之具有載體落之極薄銅簿。 ^專利文獻5所揭示之接合界面,由於以有機劑構成,於 i"下的衝壓力m顯現專利文獻3所揭示之且有 載體羯之電解銅落以上的載體箱剝離強度之安定性:缺 而’以超過20(TC之溫度進行衝壓加工,則會發生盈法剝 離載體箔層與銅箔層之現象。 因此,如專利文獻6(日本國# w I㈣
200卜_4號公報)所揭示,於接合界面層之形成使.用硫 代二聚虱酸’則即使負荷超㉟30(rc之衝壓加工溫度,載 體箱的剝離會變容易。X ’如專利文獻7(日本國專利申 請,特開2003-1 81 970號公報)所揭示,藉由採用,於載 體羯的單面上’具備接合界面層,在於該接合界面,上, 置具有載體fl之電解㈣,該接合介面層係由金屬氧化物 層與有機劑層所構成為特徵之具有載體箔之電解銅箔,則 即使負荷超過_t:之衝壓加卫溫度,載體㈣剝離會變 容易。在此所述,構成接合界面層之金屬氧化物層,係 、鐵、結、鎢之各氧化物或 以上的厚度之鎳、鉻、鈦、鎮 包含該等元素之合金氧化物。 可使可剝離型之 如以上,提倡即使衝壓加工溫度高 < S ) 2213-8862-PF 8 U56856 具有载體箔之電解銅箔之剝離容易之技術,舉出一定的成 果。 但疋,如上述專利文獻3所揭示,於具有載體箔之電 •解銅荡之剥離層單獨使用金屬氧化物層時,雖接合狀態會 女疋以超過3〇〇c的溫度南溫加熱時,於金屬氧化物與 金屬銅之間進行氧化還元反應形成金屬鍵結部份,會使載 體層與銅结層之剝離強度變大。並且,該剝離強度,係缺 • 乏安定性者,難以保證載體層與銅箔層之剝離強度之。 質。 π 又,於專利文獻4 ’明示剝離載體箔時之剝離強度, 2大大地手到路層之附著量之影m,如該業者間所 ^ 在進行大篁生產上鉻的附著量控制有所困難,有增 大在於製造之管理成本之傾向。並且,絡,係有關環境污 染物質之歐洲指令(WEEE/RoHS)等所限制之物質,不適合 積極使用。 • 再者,於具有載體箔之電解銅箔之剝離層(接人界面 層)使用有機劑之專利文獻6及專利文獻7所揭:之技 術,無法得到市場對以超過30(rc的溫度高溫衝壓加工後 之載體落之剝離強度之穩定性之可靠度。 $此’在現實的工業生產中,先前的具有載體箔之電 解銅兩,並無是可安心地採用於採用超過3〇〇它的衝壓加 工溫度之覆銅層積板之製造者。因此,為更容易地形成需 要超過30(TC的衝壓加工溫度之覆銅層積板之細微間距電 路,對具有載體绪之電解銅箱要求即使負荷超過3〇代的 2213'8862'PF 9
1JJOOJO 仍可達成可工業採用 衝,t工溫度,載體羯層與銅箱層 之安定的剝離強度。 【發明内容】 因此關於本案發明之發明者們 刭Μ出—+ 賞乃考們’銳意研究結果,4 到藉由在於可剝離型且々 /、有載體治之銅箔之接人《 之形成,採用濺鑛,倉 σ ( 於員何超過3〇〇〇c 离, 全地維持接人兴;g; /J2L 亦月b伯
低的水準二’ H ’將載體落層與銅荡層之剝離強度c 明…可容易地剝離載體箱。以下,說明本案潑 且有載體 具有編之銅箱:關於本案發心 有銅箱,係於載體箱之表面經由接合界面層肩 載體謂係可物理性剝離者,其特徵在於:錢 接&界面層,句冬.伯田此挪# 络鍍法形成之金屬層/碳層 之Ζ增。 • Μ於本案發明之具有载體箔之銅箔,構成上述接合界 面層之碳層,以厚度lnm〜20nm為佳。 然後,構成上述接合界面層之金屬層,以鈕、鈮、錯、 鎳、鉻、鈦、鐵、石夕、翻、把、鶴之任一所構成之層為佳。 又,上述金屬層,以厚度lnm〜50nm為佳。 再者,上述接合界面層,作為換算厚度以2mn〜7〇nm 之厚度為佳。 然後,關於本案發明之具有载體荡之銅羯之上述銅落 層,使用以電解法形成之銅層為佳❶ 2213-8862-PF 10 又,關於本案發明之具有载體箱之銅落之上述銅结 曰,使用物理蒸鍍法形成之銅層亦佳。 再者,上述銅洛層,使用以物理蒸鍍法形成 l〇nm〜300nm厚之莖1柄]^,、仓 ^ y 第銅層進一步以電解法形成第2銅層 而得之銅層為佳。 :本案發月之具有載體猪之銅箱,於常態之載體羯 之剝離強度以2gf/cn^20gf/cm為佳。 。 關於本案發明之具有載體箱之銅,以3GG°C〜350 分鐘加熱後之載體f|之剝離強度以⑼ &後^於本案發明之具有載體落之銅fg之上述載體 泊’使用其厚度為12心21〇"m之金屬羯為佳。 I ;本案發明之具有載體箔之表面處理銅箔:關於本 案發明之具有載體之表面處理㈣,係對上述任一所述 之具有載體箱之銅羯之鋼簿層之表面施以選自由粗化處 :、防錄處理、錢偶合劑處理之1種或2種以上的表面 處理者。 關於本案發明之具有載體箱之銅箱之製造方法:關於 本案發明之具有載體箱之鋼落之製造方法,採用以下之製 造方法之第1製造方法或第2製造方法之任一為佳。 方;^其特徵在於包含:以下步驟A及步驟 步驟A :於載體箔之 積金屬層與碳層之接合介 表面’使用薄膜形成手段形成層 面層之接合介面層形成步驟。
2213-8862-PP ^56856 /驟β·於上述金屬層與碳層所 上,以雷艇.土斗,此 疗刀乂〈筏合界面層 • 晃解击或物理蒸鍍法構成 -驟。 傅现幻/自層之鋼箔層形成步 ' 第2製造方法,特;& 牛驟. 寺徵在於包含:以下步驟a〜步驟c。 穸戰a:於截體伎 積金屬W 面,使用薄膜形成手段形成層 谓生屬層與妷層之接 步驟b:於上述W面二形成步驟。 籲成第1鋼層之第】鋼層形成步肆。 …錄法層積形 ^步驟C·於上述第1銅層上以電解法形成第2n# 元成銅落層之鋼荡層形成步驟。 成第2銅泊層 於上述關於本案發明之具# 方法及第2製造方法,… /白之鋼冶之第1製造 •成手段,於物理^ 述步驟A及步驟3之薄膜形 、里秦錢法之中選擇使用濺艘蒸鐵法為佳。 以…述步驟A或步驟a之濺鍍蒸鑛法,可採用 以下步驟i及步驟u者。 了刼用 _ 步驟i :使用釦、 §纪、鎢之任一乾材'' 錦、絡、欽、鐵、石夕、翻、 續鍵蒸錢法使金屬原子著地於載體 泊之表面形成金屬層。 也於戟體 步驟11.使用碳靶材’以濺鍍蒸鍍法 形成碳層,作為接合界面層。 《金屬層上 關於本案發名之覆銅層壓板:藉由使用 發明之具有載體箱之表面處理。=本案 層壓板。 自了钗供冋口口質的覆鋼 [發明效果]
2212-8862-PF 12 關於本幸發日月> s 、 "有載體箔之銅箔,其特徵在;^ . _ι_ 備載體箔層/接入屄而s , ,'将伋彺於.具 '層/銅箔層之層構造,於立接入界面 層設置使用以賤鑛蒸鍍 於丄界面 八U私 所代表之薄膜形成法形成之接 δ界面層之點。然後, m ^ , 曰由將該接合界面層以金屬層及碳 層構成,因接合界面声f S U離層)的耐熱安定性較先前的可 剝#型之具有載體箔之 ,/自優良,故即使採用超過300°c <衝座加工滿/Sc楚,-^ 1 易。 X 可飛躍地使載體箔之剝離作業變容 又關於本案發明之且古#遍々々 矣而紅立a ”有载體珀之銅箔’可於其銅箔 思施以確保長期保存 脂之宓:w ^仔f生之防銹處理、提升與基材 月曰之在者性之粗化處 關於太宏路犯 夕坑偶合劑劑處理等,使之成為 關於本案發明之具有 上供仏於市媪" 理銅荡。然後,現實 上供、,.σ於市%之產品的大 理銅箔。 係名具有载體系之表面處 :者,關於本案發明之具有載體羯 法’揭示可於載體箱之表面有效地形成均勾 = 及破展夕狄J生 ,+ 又之金屬層 9 〃 ,寺別是即使是在由具有超過lm之宽声$ 載體箔捲筒送出之谶俨笔 之寬度之 之順序形成時,亦可適用。 屬層及奴層 【實施方式】 以下,詳細說明關於具有载體箱之銅. 之表面虚理枘α β丄 具有載體箔 衣面處理銅油、具有載體箱之銅箔的製 用該具有載體縐之本 去、以及使 有戟體冷之表面處理銅羯的覆銅層積板之形態。 2213-8862-PF 13 (S ) 1356856 案發發明之具有載體落之銅箱之形態··將關於本 本的片構造干私主 載體荡之銅箱)之基 载體羯之銅笛!,於載體,g 有 面層4。然後,今接鋼"層3之間具備接合界 離地,由金屬層“V 係可使載體洛可物理性剥 3妷層4b構成。在此,於載體箔之單 妨合界面層’於載體荡之兩面形成接合界面層均無 1後’將於以下之說明出現之銅箱層,係設於設置之 斤面層i因此’關於本案發明之具有載體箱之鋼 :有二含如圖2所示於編之兩面具備銅落層之第I 具有载體殆之銅箔1,。 然後將關於本案發名之具有載體落之銅箱(第2且有 載體强之銅幻之基本的層構造示於圖3。由圖3可二關 於本案發明之具有載體箱之銅㈣,於載體箱2與銅箱層 3之間具備接合界面層4。然後,該接合界面層,係與第I 具有載射1之耗相同,可使該載體箱可物理性剝離地, 由金屬層4a及碳層4b構成。在此,於載體羯之單 接合界面層,於載體羯之兩面形成接合界面層均無妨。缺 後,將於以下之說明出現之銅羯層,係設於設置之接合; 面層上。因此’關於本案發明之第2具有載體箱之銅羯, 亦包含如圖4所示於載體羯之兩面具備銅箱層之第 載體箱之銅羯2〇’。與第工具有載體落之銅落之差里二传 在於銅箱層為使用物理蒸鍍法形成之第)銅層2ι與以電 解法形成之第2銅羯層22構成之點。藉由該第i鋼層之 2213-8862-PF 14 1356856 存在,以電解形成之第2銅箱層 載體羯時之剝離強度安定。以下=成谷易’且可將剝離 泊之鋼鎘與第2具有載體箔之鋼 、有載體 舌 ·’自所共通的構成要件。 說明關於載體^該載體箱, =㈣之形態存在,被要求如下特性者。考慮—般的具 有載體箔之銅箔之製造方法 ' 楂砵本碰 則由於可於載體的表面上以 連,步驟將金屬銅電析而製造 雷祕,B 又戰體表面至少需要為導 電11。但疋,關於本案發明之具有 將兮μ人w 令戟體泊之銅%之情形, 而展5界面層以物理蒸鍍法形成。然後,由於該接合界 曰具備導電性,對於載,無須特別要求導電性能。 ,亥具有載體箱之銅箱,載體箱具有既定的強度,至 シ維持與銅箔層接合之狀態直 又 η, 1判、,、σ束覆銅層壓板的萝栌 ,,於至此之過程使操作容易 、 意思補強,保護之作用即可。只要;==所有的 窄、I T滿足3亥荨者,加上銅 '鎳泊、不錢鋼羯、鋁箱等金屬箱,可使用m 上且:金I::聚亞醯胺膜、尼龍膜等樹脂膜。於樹赌膜 上八備金屬層塗層之金屬塗層樹脂膜等。 但疋’考慮回收性及成本,則作為載體箱使用鋼箱為 佳。將如此地使用銅猪作為載體箱時,使用12“m〜2l〇 ,
厚之金屬箔為佳。由先前技術亦明顯可知形成可作為" 配線之機能所需之厚度之金屬銅層以濕式電解法最佳。、甚 式電解法,係考慮生產性時可以高電流密度生產之確立 術,對載體箱要求大電流容量。但是,只有接合界面層為支 導體時因其厚度無法承受使用大電流之生產。因此,使用 2213—88 62 — PF 15 1356856 =在載體绪表面形成電析銅羯層之電流量之通電實績 且田的12/zm以上的厚度之銅箔為佳,由實用性及製造成 本之面以210//Π1為上限β x,用於載體箔之銅箔係以軋 延法製造之軋延銅羯(包含銅合金羯),以電解法製造之電 解銅箔之任一均無妨。 其次,說明關於設於載體箱表面之接合界面層。關於 本:發明之具有_之銅猪之接合界面層,帛】具有載
體泊之銅箔及帛2具有載體箔之銅箔均採用金屬層"炭層 之2層複層構造。 在此.,首先說明關於構成接合界面層之金屬層。於該 金屬層,,、要選擇使用容易在表面形成不働態膜者,可認 為即使僅以金屬層於常溫可發揮適度的接著力與充分的 剝離性。但是’以高溫衝壓加工日夺,於金屬製载體箔之情 形載體4本身,將作為該金屬層之不導體膜之還原劑作 用,而在於載體箔/接合界面層/銅箔層之界面部引起相互 擴散,形成金屬鍵結,有損及剝離性之危險性。因此,將 與金屬製載體落之相互擴散性及反應性小的碳以適合的 厚度配S ’即使受到超過30(rc之溫度的衝壓加工等,於 銅落層與接合界面層之間防止因高溫加熱之金屬鍵結之 形成’維持載體箔容易剝離去除之狀態。 在此所述金屬層,係採用可與碳安定地鍵結之金屬 者’亦可使用鈕、鈮、鍅、鎳、鉻、鈦、鐵、矽、鉬、鈀、 鶴等。此時金屬層之換算厚度,以lnm〜5〇·為佳。該金 屬層,以換算厚度以lnm〜50nm為佳。以4nm〜5〇nm更佳。 2213-8862-PF 16 1356856 該金屬層之厚度,未滿lnm時,由於金屬層的厚度會變的 不均勻,故金屬層無法得到作為擴散阻障之機能。另一方 面’使金屬層厚,則雖即使受到超過3〇(TC之溫度之衝壓 加工等,可使銅箔層與接合界面層間之剝離容易,但金屬 層之厚度即使為超過50nm者,剝離性並不會提升為較其 以上,故將成資源的浪費。 上述金屬層之構成成分中使用鈦、担、鎢之任一背高 溫衝壓加工等時作為相互擴散阻障的安定性高為佳。特別 疋,舦,其不働態膜,已知一般係以金紅石型氧化物、銳 鈦礦型氧化物之複合氧化物所構成,由於是非常的強硬的 氧化物,故具備高溫耐熱性。但是,如此之鈦層(被膜), 難以電解法形成《於此,關於本案發明之鈦層,係使用後 述之濺鍍蒸鍍等物理蒸鍍法形成者D. 然後,於上述金屬層之上,設碳層。該碳層,於構成 第1具有載體羯之銅箔及第2具有載體箔之銅箔之接合界 面層亦共通。再者,該碳層’亦係使用後述之濺鍍蒸鍍等 的物理蒸鍍法形成1 &,有機系的碳會被除外。此時的 碳,已知可採取各種構造,作為其代表,有鑽石構造與石 墨構造’具備任—之構造均無妨。碳層的厚度未滿i⑽時, 石反層薄#僅以金屬層形成接合界面層時之載體箔,接合 界面層/銅箔層之界面部之相互擴散防止效果無異。另— 方面’碳層的厚度即使超過2Qnm,剝離性並不會提升為較 其以上’故將成資源的浪費。 該接合界面層,係金屬層/碳層之總厚度,作為換算 2213-8862-PF 17 1356856 :度2,70nm之厚度為佳。該接合界面層之厚度未滿^ ’ &到以超過30(TC之溫度之衝壓加工等,則㈣層與 =合界面層之間會變困難。另一方面,使該接合界面= 厚度之上限為70nm,係由如下之理由。金屬層與碳層分別 :有導電性的結果’接合界面層本身具有導電性最佳。但 是,即使是導電性小的物質,充分薄的層狀時亦有藉由穿 遂效應得料通之情形。因此,考慮金屬層與❹之% 度,即使於該金屬層與碳層之界面混在有使電阻上升2金 屬厌化物,只要疋7〇nm以下的厚度可得良好的導通性。’ 再^ ’所謂換算厚度.,係將單位面積之成分附著量以化學 定量分析,由該分析量算出之厚度。因此,在關於本案發 '之具有載體羯之銅羯之情形’由於接合界面層係金屬層
:碳層之2層’故分別算出金屬層與碳層之換算厚度,: 該等相加者為接合界面層之厚度。 X 然後,上述銅箱層,係於接合界面層之碳層上,使用 電解法或物理錢法的任—形成為佳^使用電解法時,使 =硫酸系銅電解液、焦磷酸銅系銅電解液等,將鋼析出於 碳層上形成_。如此地使用電解法的優點,係最迅速且 ,成本’可形$ "m水準的銅箔層。另一方面,使用物理 ^鑛法時,成本相較於電解法會變高。但是,與電解法相 ’、由於碳層部與溶液接冑,故碳層+會吸濕,可維持品 質安定的接合界面層。 又,該銅强層,以兩階段製程製造為佳。使用首先於 上述碳層上,以物理蒸鍍法形成1〇nm~3〇〇nm厚之第!銅 2213-8862-PF 18 :佳行程任意厚度之第2銅層而得之銅層 之濺#基梦^ 口界面層之石反上之第1銅層’係藉由後述 解法於 理蒸料形成。㈣1銅層,欲直接以電 …上形成銅箱層,則會因碳層之影響 ^且變大,故有使形成之㈣層之形成速度變慢,或變不 =之傾向。因此,於碳層丨,以物理蒸鍍法設置電的良 之銅層(第!銅層),以該狀態通電以電解法形成第2 則電阻變低’可迅速地得到均勾厚度之銅箱層。在 Θ第1銅層之厚度’以1〇nm〜3〇〇nm為佳。第1銅層之 厗度未滿10m時’就算使用物理蒸鍍法’也無法將碳層 均勾被覆。另-方面,即使使第i銅層之厚度為超過3〇〇咖 者’通電於該第i銅層時電阻並不會有顯著的降低’為使 之為此以上的厚度’沒有必要使用成本較電解法高的物理 蒸鑛法。在此’為確認而言’第2銅層之形成,係考慮製 造成本而使用電解法。然後,關於帛2銅層之厚度並無特 別限定’可使之為因應用途之厚度。 關於本案發明之具有載體箔之銅绪於常態之載體剝 離強度,以2gf/cm〜20gf/cm為佳。如上所述,具有載體 箔之銅箔,至少需要維持與銅箔層接合之狀態至直到結束 覆銅層積板之製造,必須將會因高溫處理而使剝離性惡化 為前提。因此,載體剝離強度之最低值,係直到覆銅層積 板之製造步驟之操作不會發生剝離之2gf/cm,最高值係加 熱後之剝離強度可維持實用水準之2〇gf/cm為佳。
關於本案發明之具有載體箔之銅箔之3 〇 〇 〜3 5 0。〇 X < S ) 2213-8862-PF 19 1,356856 30分鐘加熱後的載體剝離強度,以5gf/cm~50gf/cm為 佳。如上所述,與絕緣層構成材料黏貼步驟後之載體之杈 剝強度之值可說2(M00gf/cm之範圍是良好的範圍,惟在 衝壓加工步驟所受的熱履歷,因此時使用之絕緣層構成材 料之種類而異。例如,氟樹脂或液晶高分子,則由於係加 熱溫度大大地超過300 1:之熱可塑性樹脂,故係為短時 間。對此’使用膠鑄法時之聚亞醯胺樹脂由於係熱硬化性 樹脂,熔融樹脂之塗層係以約4〇(rc的高溫短時間實施, 之後採用以20(Tc前後的相對較低溫硬化之製程。為廣泛 地適用於如此橫跨多歧的熱處理條件3〇{rc~35〇QCx3〇分 鐘加熱後的載體剝離強度,以5gf/cro〜5〇gf/cffl為佳。 關於本案發明之具有載體箔之表面處理銅箔之形 態:關於本案發明之具有載體落之表面處理銅羯,於圖5 作為示意剖面圖,例示第丨具有載體箱之表面處理銅羯之 層構造。於該圖5,係例示於圖!所示具有載體猪之銅箱 之表面’作為粗化處理將細微銅粒5附著形成,進一步於 該粗化處理之上形成防誠理層6、Μ偶合劑處理層7 體箱之表面處理銅落。在此所述具有載體箱之表 面處理鋼读,将可热關仏+ 銅节舞" 發明之具有載體箱之銅猪之 銅泊層之表面,施以粗化處 理等習知的方法,只要是設計為理、石夕燒偶合劑處 :用之最佳的表面狀態即可。因此,對於化學“力大的 絕緣層構成材料僅祐以舌、日 T、化子、.Ό 〇力大的 理,_由對?防銹處理及矽烷偶合劑處 鞛由對缺乏化學結合力 6緣層構成材料施以粗化處
2213-8862-PF 20 J356856 二防錄處理及石夕燒偶合劑處理施以使之具有物 效果之處理等,今呻 田疋 十最佳的層構造為佳。然後,關於以上 所述之防銹處理,可 上 了以濕式製程進行防止處理’亦可以物 理洛鍍法進行防銹處理。 ::於本案發明之具有載體猪之銅謂之製造形態:關於 2明之具有載體箔之銅箔之製造方法,於第1具有截 體’白之銅治與第2具有載體箔之銅箔,製造製程相異。以 下,說明各個製造方法。 共u 人第1具有載體羯之銅羯之製造方法,其特徵在於包 二=下的步驟A及步驟B。但是’於形成接合界面層之 〆 泊之表面之&淨化。作為該載體箔之清 淨化,最好使用選自由脫 宙脫知酸洗、軟蝕刻及乾式蝕刻選 或2.種以上。如上所述,作為载體羯使用 泊時,特別需要清淨化。軋延銅络,係邊通過2支旋轉之 輥輪間施加壓力使金屬銅變薄的製法,於上述輕輪間 =之目的供給乳延油。因此,製成之乾延銅箱的表面 在有軋延油及些微的氧化皮膜。然後,以電解鋼箱之情 形,亦由於使用於電解之銅電解液為硫酸酸性,雖: :有硫酸及硫酸銅等的附著,表面容易氧化,有於電解鋼 泊的表面存在硫酸化合物及氧化皮膜之情形。 不進仃載體為之清淨化而形成接合界面^,形成 層則載體箔與接合界面声接著 v 介面層之接者強度之離散有變大的愔 於厚度或表面粗縫度亦有產生很大的離散之情形。因 此’最好配合附著於載體表面之物質之特徵選擇清潔手法 2213-8862-PF 21 2加:例如,存在有油分時,於驗脫脂或電解脫脂步驟之 施以酸洗或軟钱刻等。又,於真空腔體内,以氬離子 Z進行預_圖以清淨化亦佳。再者,作 屬箔時,於並矣1 β 金 ^ /、表面施以防銹處理,預先進行氧化防止t 佳。如在於赞拎讲& τ m # 、知過程不使用油分之電解銅箔之情形,亦i 省略清潔。 J Ύ °兄月步驟Α。該步驟Α,係於載體箔的表面,使用笼 ;形成手段形成層積金屬層與碳層之接合介面層之接: 田面層也成步驟。然後,在此所述薄膜形成手段,最好 用乾式的成膜手段。 Λ — 成長法等任—為佳/β真4鍍、_、化學氣相 、、/疋,於形成用於本案發明之金屬層 曰以濺鍍瘵鍍法最佳。然後,以以下所述步驟丨及 :驟11之條件,調整靶的個數,即可對由具有超過 度之載體捲筒步屮番 ’ 層及碳層。 ’之表面連續地依序形成金屬 於步驟i’使用鈕、鈮、錯、鎳、鉻、鈦、鐵、矽、 费目=、鶴之任一乾材,以濺鏟蒸錄法使金屬原子著地於 載體泊的表面形成金屬層。於 链蒗铲法W 〇 使用奴乾材,以滅 …、上迷金屬層上形成碳層,作成複合層。在此, ::驟i及步驟Η作為濺鐘種,並無特 =離子或氮…該等氯離子、氮離子等之_種= 氮氣等電離成電渡狀態而得,藉由施加之加速電 作用者。關於_種,係依…J:、奴原子彈出之 尔m ”,、祀的種類適宜選擇使用者。
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丄PJOOJO 例如,作為機鑛種比較氬與氮,則—般氯離子較氮 濺鍍率大’有可得高的生產性 優點惟由於靶材的表面 •、會變大故有靶的壽命短之缺點。作為濺鍍種之氮離 ’濺鍍率較4料Λί、,純於使錢科之時有降低生 丨之傾向’惟靶材表面之粗糙度小,有靶材壽命較長等 等的特徵存在於各㈣鍍種。因此,使用何種 =種,只要考慮生產線的性質、所求生產性,適宜選擇 =於步驟i及步驟蒸鑛,採用磁控濺 在於採用成膜速度快可工業上連續生產法之觀點 。因此’對於乾施加一定的電壓’於勒表面產生平行 的磁場,藉由輝光放電產生濺鍍種離子,將此_面碰 =然後1由乾表面敲出之二次電子以勞倫兹力捕捉藉 迴紅運動’促進滅鑛種氣體之離子化的同時,促進 靶原子對成膜對象之載體箔表面著地。
二匕時’使用6英吋Xl2英吋的靶,則對靶負荷lk[5kW 的電力(以下,單稱為「減鑛電力為佳。在此,賤鍍 電力超過5 k W,則雞u續道I廿t 子到截體材彈出之金屬原子或碳原 】載 >白之表面,而附著於腔體的側壁等之損失量增大 而不另一方面,缝電力未滿則時,無法滿足工業 求的生產性’形成之金屬層及碳層之厚度之離散亦會 •變大。 :明:::。步驟B’係於上述金屬層與碳層之複合 曰之 法或物理蒸鍍法構成銅羯層之銅綱成 < £ )
2213-8862-PF 23 1356856 步驟。在此,以電解法形成銅箔層時,採用使用硫酸系銅 電解液、焦磷酸銅系銅電解液等之濕式電解法。於該步 驟’使形成接合介面層之載體箔與銅電解液接觸,將該載 體箔分極為陰極,使銅電析於接合介面層上。關於此時之 銅電解液並無特別限定。 然後,於上述金屬層與碳層之複合層上,以物理蒸鍍 法構成銅笛層時,使用上述濺鍍蒸鍍法形成。 ‘、'、足
卜以下為確認而明述,於製造關於本案發名之具有載體 /1之表面處理銅磘時,接著上述步驟A、步驟B,可適宜 »又粗化處理步驟、防銹處理步驟、石夕烧偶合劑處理步驟, 清洗步驟、乾燥步驟等。 次,敘述關於第2具有載體箔之銅箔之製造方法 第2具有載體箱之銅落之製造方法,包含以下的步驟: 法之步驟A共通。因此,為避免重複說明,省略 載體箱之鋼箱之製造方法之步驟a之說明。 有 因此:敘述關於步驟b。該步驟b,係於上述碳 表面形成弟1銅芦之笛^ 、 、 t a 銅層形成步驟。即,於該第1麵 層之形成,亦可適用盥上 銅 /、上述步驟A同樣的概念。然後, 時的物理蒗餹丰贤,女卜 欠 此 _ 用缝蒸锻法,制磁控賤錄技 也’在於採用成膜速度 又技 佳。在此採用难铲蒸铲、“ 4績生產法之觀點而 .又2、鍍法時之濺鍍條件 的性質、所求生產性,、“ 〒”妥亏慮生產線 王座『玍 適宜選擇即可。 然後,步驟係於上述第!鋼層上’以電解法形成
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24 銅箔層以完成銅箔声 > 電解條件,與上述第〗s 泊層形成步驟。關於此時之 驟B相同。 “ ”有栽體箔之銅箔之製造方法之步 β於本案發明之覆銅 發明之具有載體猪之表面藉由使用上述關於本案 層積板。使用關於本案發明:=可提供高品質的覆銅 而得之声月之具有載體羯之表面處理銅箔 生齡 j /自層在細作時及黏貼加工時產 層積板1,可提而防止表面污染之覆鋼 物附著等表面、1: 具有極薄電解銅箱’皺紋或異 才考4表u染及缺陷少,有用於製造細微間距配線板 覆鋼層積板。並且’即使受到負荷戰以上的溫度之 衝壓加工’仍可容易地去除載體羯。 一下表不製造關於本案發明之具有載體箔之銅箔之 —】表示對所付製品,改變衝慶加工溫度,製造若干 覆銅層積板,測定此時之載體層與銅箔層之拉剝強度之灶 果。 . ’口 [實施例1 ] 於本實施例,製造了圖1所示第丨具有載體箔之銅 ’石。在此,於載體箔2使用35 // m厚的分類為等級3之電 解銅箔,於平均粗糙度(Ra)0.21/zni之光澤面側形成3//m 厚的銅箔層3。以下,依各個步驟之順序,進行製造條件 的說明。再者,於使用以下所述電解法之步驟,若無特別 記載材質’係使用陽極電極係尺寸安定性陽極 (Dimentionally Stable Anode: DSA)。 2213-8862-PF 25 1356856 首先,將載體箱2酸洗處理。此時之酸處理,係將該 載體箔2浸潰於硫酸濃度150g/1,液溫3(rc之稀硫酸溶 .液30秒鐘,進行表面氧化被膜之去除,水洗後,乾燥之。 步驟在對乾燥後之載體箔之接合界面層之形成, 作為濺鍍裝置使用日本真空技術株式會社之捲取型濺鍍 裝置SPW-155,作為靶使用3〇〇mmxl7〇〇_尺寸之鈦靶。然 後,作為濺鍍條件,藉由採用到達真空度Pu為未滿】X Φ i〇-4pa,濺鍍壓PAr為o.iPa,濺鍍電力3〇kw的條件,將 1 〇nm厚之鈦層形成於載體箔之電解銅箔之光澤面側。 接著,作為濺鍍·裝置使用日本真空技術株式會社之捲 取型濺鍍裝置SPW-155,作為靶使用300mmxl70〇mm尺寸之 碳靶然後,作為濺鍍條件,藉由採用到達真空度Pu為未 滿lxliTPa,濺鍍壓屮紅為〇 4Pa,濺鍍電力2〇kw的條件, 將lnm厚之鈦層形成於鈦層上。 步驟當結束上述之接合界面層之形成,則於該面 •形成銅箔層。於本實施例之銅箔層之形成,使用硫酸濃度 15 0g/l、鋼濃度65g/1、液溫45t:的硫酸銅溶液。於充滿 忒岭液之槽内,對形成接合界面層之面,平行配置平板陽 極電極,將載體箔2本身分極為陰極,以電流密度24A/dm2 之平滑電鍍條件電解40秒鐘,形成厚度3//m之銅箔層作 為具有載體箔之銅箔。 然後,當结束銅箔層之形成,則以細微銅粒形成步 驟,於銅箔層的表面附著形成細微銅粒。於析出附著該細 微銅粒之步驟,係與使用於形成上述銅羯層同種的硫酸銅 2213-8862-PF 26 1356856 溶液組成^g/I硫酸、18g/】銅 '液溫25 “、'後於充滿该溶液之槽内,對形fit # a 切配置平板陽極電極’將載體本身分極為陰:二: = 之過燒電鍍條件電解1Q秒鐘,進行細微銅粒 <町者形成。 :者’為防止細微銅粒的脫落施以覆蓋電鍍步驟。該 步驟,係使用與用於上述銅箱層之形成完全相同 的硫酸銅溶液及手法,以平滑電料件電解Μ秒鐘者。 之防:Γ施以防錄處理及魏偶合劑處理。於本實施例 =錄處理’作為防錄元素使用辞,不僅銅箱層之表面亦 2對載體層之表面作防錄處理。因此’在此,將作為陽 =使用溶解性陽極之辞板’分別配置於施以粗化處鐘 ,載體箱之兩面侧而使用’維持防錄處理槽内的鋅濃度平 衡,於電解液使用硫酸鋅浴,將硫酸濃度維持為的、 鋅濃度維持為20s/!,液溫4(rc、電流密度i5A/dm2、電 解時間為15秒。當防錄處理結束,則進行水洗。 再者,作為強化防錄為目的,於辞防錄之上,施以電 解鉻防錄處理。係於鋅防錢層上,以電解形成鉻層者。此 時之電解條件,係鉻酸5 ()g/1、pHii.5、液溫阶、電 流密度8A/dm2、電解時間5秒。該電解鉻防鎮,亦不僅是 做了鋅防錄之鋼落層表面,對做了鋅防錄之載體層之表面 亦同時進行。 結束防錄處理則水洗後,立刻以石夕烧偶合劑處理槽, 僅於銅箱層之粗化之面之防錢處鐘層上進行石夕院偶合曰劑 2213-8862-PF 27 1356856 之吸附。此時之溶液組成 3-縮水甘油丙基三甲A石夕2離子父換水作為溶劑,使 —甲基夕烷成5g/l之濃度地加入者。 後’將該溶液以喷淋環對表面吹付作吸附處理。 … 結束石夕貌偶合劑處理,則最終,於乾 電熱器使箔溫度成14(ΓΓ从维友. Μ賴由 調正氧氣溫度,花4秒鐘通過 加熱之爐内,禮光公你益^ , 尺刀揮發,促進矽烷偶合劑的縮合反應, 作成完成之具有載體箱之表面處理銅箔。 如以上所仔具有載體落之表面處理鋼箱之接合界面 層之鈦層之厚度為平均1〇nm、碳層的厚度為平均_。於 該具有載體g之表面處理㈣之—加熱前之,具有載體落之 表面處理㈣之㈣側使用接著劑,牢固地㈣於15〇“ 厚之硬化處理之㈣基材。然後,藉由拉剝載體箱,測 定10點載體與銅羯層之拉剥強度。結果,該常態拉剝強 度之測定結果,為平均3.lg/cffi。又,將該具有載體羯之 表面處理銅落’於33(KC之烘箱中加熱處理3〇分鐘。然 後,加熱處理後,於具有載體箱之表面處理銅绪之銅箱層 側,與上述同樣地黏貼FR-4基材,測定1〇點載體與鋼^ 層之拉剝強度。肖果,拉剝強度之測定結果,為平均 20.2g/cm 。 [貫施例2 ] 於本實施例,說明製造圖2所示第2具有載體羯之表 面銅箱20之結果。在此,於載體箱2使用與實施例i同 樣的電解銅箱,對平均粗操度(Ra)〇 2l/zin之光澤面側形 成5 μ m厚的銅箔層3。以下,依各步驟之順序進行說明 2213-8862-PF 28 以與實施例1同樣的條件 製造條件。再者’載體箱2 首先作了酸洗處理。 體’以與實施例1之步驟A同樣的方法,於載 體难之電解鋼領之光澤面 戰 i所, τ ’作為金屬層,準備為製造表 斤述如〜試料4而形成各種厚度之鈦層者。 1所述二1乂與貝知例1之步驟A同樣的方法’將製造表 碳層〜4料4之各種厚度之碳層,形成於各試料之 w ^ 〃、人於妷層上形成第1銅層,作為濺鍍裝 SPW 1日本真空技術株式會社製之捲取型滅鑛裝置 抓阳,作為減mxl㈣尺寸之銅乾。缺後, 此時之濺鍍條件,如下。盔制i , μ 下為I k表1所述試料1〜試料4, 到達真空度PU..為未滿]χ〗f)-4p ixl0 Pa,濺鍍壓 PAr 為 ΰ. 4Pa,適 且變更;賤錄電力,於么_ -iJi y,/ > , 於各忒枓形成各種厚度之第1銅層。 步驟C:於上述妊击筮, 玟,,°束第1鋼層之形成,則於該面形成 第2銅層。於本實施例筮 之第2鋼層之形成,係採用與實施.. 例1同樣的條件,柿笛1 ^ Ρ 銅層與第2銅層之合計厚度成 3 # m。 然後’與貫施例〗印接上山 门樣地’以細微銅粒形成步驟於銅 箔層之表面附著形成細料相私 ’城銅拉’施以防止細微銅粒脫落之 覆蓋電鍍步驟。再者,祐LV你m & 乂使用鋅及鉻處理之防銹處理及 矽烷偶合劑處理。 如以上所侍之第2具有載體箔之表面處理銅箔之常態 拉剝強度於230 C的供箱中加熱處理3〇分鐘後之拉剝強 2213-8862-PF 29 1356856 度、於350 C的烘箱中加熱處理3〇分鐘後之拉剝強度 '將 各個拉剝強度之測定結果綜合示於表i。 表1
試料 具有載體箔之銅箔之構成 拉剝強度(gf/cm) 接合界t &層(nm) 鋼箔層(nm) 常態 230〇C 350〇C 鈦層 碳層 第1銅層 加熱後 加熱後 試料1 25 7. 0 32 15. 8 12. 6 20. 3 試料2 16 2. 6 16 15. 0 11. 6 32. 7 試料3 —*----- 4 1.0 80 6. 0 14. 3 44. 2 試料4 45 20, 50 7. 7 5. 9 6. 9 *銅箱層之厚度,係合計第1銅層與第2銅層之厚度約為3_ [實施例3] 於本實施例’以與實施例2同樣的製程,製造圖2所 示第2具有載體箱之銅箱2〇。基本上,由於製程與實施例 2相同’故僅敘述關於相異部分。
首先,將載體箱2酸洗處理。此時之酸處理,係將該 载體自2浸潰於硫酸濃度15〇g/1,液溫3〇t:之稀硫酸溶 液30秒鐘,進行表面氧化被膜之去除’水洗後,乾燥之\ 步驟a:在對乾燥後之載體箔之接合界面層之形成, 作為㈣裝置使用日本真空技術株式會社之捲取型滅錢 裝置SPW-155’作為靶使用3〇〇隨χ17〇〇_尺寸之鎳靶。2 後’作為錢鑛條件,藉由採用到達真空 ”'
又i 14 4未滿 1 X 10 Pa,濺鍍壓PAr為〇. ipa,濺鍍電力13kw的條件,將 34nm厚之鎳層形成於載體箔之電解銅箔之光澤面側。 2213-8862-PF 30 1356856 接著’以與實施例 少郤a同樣的方法’於試料 錦層上,形成1 nm厚之碳層 步驟b:其次’於碳層上形成第1鋼層。此時之第i 銅層之形成條件,以到達真空度Pu為未$ lxl04pa,藏 T壓PA“。_心,滅鑛電力1〇kw,於各試料形成— 厚之第1銅層。 贷步驟c:於上述結束第1銅層之形成,則於該面形成 第2銅層。於本貫施例之第2銅層之形成,係採用與實施 例2同樣的條件,使第!銅層與第2銅層之合計厚度成 3 # m 〇 ^使用如以上所得之具有載體箱之表面處理銅箱,與實 «例1同m之常g拉剥強度之測定結果,為平均 a3.4fg/Cm。又,將該具有載體箔之表面處理銅箔,於2別 C、3 5 0 C的洪箱中加教貪裡q η八μ 刀.、、' 處理3 0分鐘後的拉剝強度之測定 結果,以2 3 0 °C時為平始q ς f / 了馬十均3.5fg/cm,以“(^時為平均 31.8fg/cm 〇 [實施例4 ] 於本實施例 錢法實施之點、 與貫'施例1不同 結果。 ’只有將於步驟B銅箔層之形成以物理蒸 防銹處理之一部分以物理蒸鍍法進行之點 因此,僅敘述該相異點,表示以下評價 '上於步驟B’當結束於步驟A之接合界面層之形成,則 声""面使用電子束蒸鍍法形成銅箔層。於本實施例之鋼箔 旱度為3 /z m。然後,電子束蒸鍍法之成膜條件,係到
2213-8862-PF 31 1356856 達壓力為ixl0-2Pa以下,截护 2m/min。 載體泊/皿度為至溫,處理速度 然後,防錄處理層之形成,係於上述銅笛層之表面形 成防銹處理層。此時之防錄處理層,係作為辞層形成者。 作為濺鍍裝置使用與上述同樣的磁控型濺鍍裝置,作為靶 使用300随削關尺寸之辞乾。然後,作為賤鑛條件, 藉由採用到達真空度Pu為未滿lxl〇_3pa,濺鍍壓 〇. 4Pa,濺鍍電力6kw的條侔, 輯件將5nm厚之鋅層形成於鋼 Μ屬上。 再者’結束上述防銹處理層之形成,則立刻以 合劑槽’僅於銅笛層之防錄處理層上進行石夕燒偶合劑之吸 附。此時之溶液組成’係以離子交換水作為溶劑,使t 縮水甘油丙基三甲基錢成5g/1之濃度地加人者。缺後, 將該溶液以喷淋環對表面吹付作吸附處理。 結束梦烧偶合劑處理,則备级 貝〗最終,於乾燥處理爐内藉由 電熱器使箔溫度成14 〇 °c地調整氣盡、、θ择 矾汛歷·度,化4秒鐘通過 加熱之爐内,使水分揮發,仞推访ρ〜α I促進矽烷偶合劑的縮合反應, 作成70成之具有載體箔之表面處理銅箔。 如以上所得具有載體综夕| 士 冶之表面處理銅箔之接合界面 層之鈦層之厚度為平均1 〇nm、碳 反禮的7子度為平均lnm。麸 後’與實施例1同樣地敎之常態拉剝強度之測定結果: 為平均7加。又’將該具有_之表面處 , 於230°C、350°C的烘箱中加埶虛璉μ \ 熟處理30分鐘後的拉剝強度 之測定結果,以230°C時為平$ q , η 卞 9 5. 8fg/cm,以 35〇〇c 時為 2213-8862-PF 32 1356856 平均 16. 8fg/en^ 由以上的實施例1〜實施例4可知,關於本案申請之具 有載體箔之表面處理銅箔,即使受到以3〇〇〇c〜35(rc之溫 度3〇分鐘程度加熱,仍可將載體箔以50gf/cm以下的力 里谷易地拉剝。以下,敘述比較例。 [比較例1 ]
該比較例1 ,係採用與實施例1同樣的製造方法,省 略碳層之形成,以步驟A形成之接合界面層僅以8nm厚之 a製這比較例用的具有載體箔之銅箔,並且得到比_ 利用具有載體k表面處理㈣。 ]^ 使用如以上所得具有載體箔之表面處理銅箔,與實施 例1同樣地進行各個拉剝強度之測定。結果,#常態拉剝 平句4. 5g/cm ’於230 C的烘箱、.中加熱處理3〇分 $度為千均28. 6fg/Cm,於330t的烘箱中加埶 處理30分鐘後無法拉剝。 …、 [比較例2 ] . Λ 乂例2,係採用與實施例1同樣的製造方法 :鈦層之形成’以步驟A形成之接合界面層僅以2… 妷層’製造比較例用的具有載體羯之銅结,並且得至“ 利用具有載體箔之表面處理銅箔。 使用如以上所得具有載體羯之表面處理銅绪 個拉剝強…定。結果,其常態彳 鐘後及於33Qt =1,於广共箱中加熱處理31 的烘相中加熱處理30分鐘後無法拉剝
2213-8862-PP 33 1356856 〈實施例與比較例之對比〉 對比實施例1〜實施例4與比較例,則關於實施例之具 有載體笛之表面處理銅,I,於常態,於超過300。。的烘箱 :加熱處S 30分鐘後’均可容易地拉剝載體箱。即,為 得到如此之特性,具有載體箔之表面處理銅箔(或具有载 體羯之銅综),雯| 1 1 ;而要具備本案發明所述以金屬層與碳層所 構成之接合界面層。 [產業上的可利性] 藉由使用關於本案發明之具有载體箔之鋼箔或具有 載體猪之表面處理銅落,即使需要以3(^以上的溫度_ 壓加工之氟樹脂基材覆銅層積板及液晶高分子覆銅層積 板,以洗鑄法或衝麼法等製造聚亞酿胺覆銅層積板等進行 高,負荷之後’可容、易地拉剝載體層與銅落層。並且,可 顯者地減少該拉剝強#夕魅 , 強度之離放。結果’可將先前無法適用 於氣樹脂基板、液晶高分子、聚 门刀于钬亞醯胺基板等之極薄的銅 箔層,使用關於本案發明之且古 一 示赞月之具有載體箔之銅箔形成,可 幅提升製品品質,而容易形成細微間距配線。 【圖式簡單說明】 圖1係表示具有第⑽荡之銅羯之剖面示意圖。 圖 圖2係表示具有第!載體箱之兩面鋼羯之剖面示意 圖3係表示具有第2載體 自之銅泊之剖面示意圖。 圖4係表示具有第2截辨μ 體泊之兩面銅箔之剖面示意 2213-8862-PF 34 < S ) 1356856 圖。 •圖5係表示具有第1載體箔之表面處理銅箔之剖面示 意圖。 【主要元件符號說明】 1〜具有載體箔之銅箔; Γ〜第1具有載體箔之銅箔; 2〜載體箔; 3〜銅箔層; • 4 ~接合界面層; 金屬層; 4b~碳層; 5〜細微銅粒; 6〜防銹處理層; 7〜矽烷偶合劑處理層; 1 0〜第1載體箔之表面處理銅箔; 20〜具有載體箔之銅箔; 20’ ~第2具有載體箔之銅箔; 21〜第1銅層; 22〜第2銅箔層。 2213-8862-PF 35
Claims (1)
- 申請專利範園·· 1356856第_调號 100年7月7日修正替換頁 h 一種具有載體箱之銅羯,於由技 界面層具有;銅箔層,該載體箔係可物理性剝離者,合 其特徵在於: ^ 該接合界面層包含:使用物理蒸錢法形成 碳層之2層,其中構成上述接合界面層之金屬層,係'二 鈮、鍅、鎳、鉻、鈦、锶访^ 了乂組、 之層。 、、’、鈀、鎢之任-所構成 直中請專利範圍第1項所述的具有載體落之銅落, 34接合界面層之碳層,厚度為l.2〇nra。 甘3.如中請專利範圍第1項所述的具有載體之鋼嘴, 其中上述金屬層,厚度為lnm〜5〇nm。 4. 如中%專利範圍第μ所述的具有載體箱之銅窄, 八中上述接合界面層’作為換算厚度為2.7_之厚度。 5. 如Μ專㈣㈣丨項所述的具有載㈣之銅 /、中上述則層,係以電解法形成之銅層。 6. 如申叫專利範圍第i項所述的具有載體箔之銅箔, -上述銅箱層’係以物理蒸鍍法形成之銅層。 盆/.如中請專利範圍第1項所述的具有載體fl之銅落, 上述銅辖層’係以物理蒸锻法形成H編出厚之 銅層’進一步以電解法形成第2銅層而得之銅層。 直Φ t申明專利乾圍第1項所述的具有載體箔之銅箔, ’、7吊態,載體箔之剝離強度為2gf/cni~20gf/cm。 申明專利她圍第1項所述的具有載體箱之銅箔, 2213-8862-ppi 36 $6856 100年7月7曰修正替換頁 V 第 096117578 號 其中以300°C〜3501x30分鐘加熱後之載體箔之剝離強度 為 5gf/cm-50gf/cm 〇 ι〇.如申請專利範圍第1項所述的具有載體箱之銅 箔,其中上述載體箔,使用其厚度為12ym〜21〇“m之金 屬箔。 11· 一種具有載體箔之表面處理銅箔,對申請專利範 圍第1項所述之具有载體落之銅領之銅箔層之表面施以選自由粗化處理、防錄處理偶合劑處理之1種或2種 以上的表面處理者。 丨2·-種具有載體箔之銅之製造方法,製造 利範圍第1項所述的具有载體箔之銅箔, 其特徵在於包含以下步驟A及步騾B: 面’便用薄膜形成手段形成層 積金屬層與碳層之接人八 x a 及 面層之接合介面層形成步驟,·以 上,以電解法七私^ /、宫砑偁成之接合界面肩 ° 理煞鑛法構成銅笛^^ 驟。 j /日層《銅洎層形成步 1 3.如申請專利範圍第 之製造方法,並中上.f 、 ’L、具有载體箔之銅箔 蒸鍵法者。 ❹驟^薄膜形成手段係使用減鍍 1 4 ·如申清專利範圍第】q 之製造方法,其中上I 、的具有載體箔之銅箔 i及步驟ii: 。驟八之濺鍍蒸鍍法包含以下步驟 2213-8862~pFl 1356856 第 096117578 號 100年7月7曰修正替換頁 步驟i :使用鈕、鈮、鉛、鎳、鉻、鈦、鐵、矽、鉬、 鎢之任一靶材,以錢鍍蒸鍍法使金屬原子著地於載體 笛之表面形成金屬層;以及 步驟U :使用碳靶材,以濺鍍蒸鍍法於上述金屬層上 形成碳層,作為接合界面層。 曰 15. -種具有载體箔之銅箔之製造方法 利範圍第1項所述的具有載體羯之銅落, 專 其特徵在於包含以下步驟a〜步驟c : 步驟a :於载體戌+ * 積金屬層與碳層之接薄膜形成手段形成層 接《)丨面層之接合介面層形成步驟; 步驟b:於上述碳舞夕矣而. 成m ^麻 使用物理蒸鍍法層積形 成第1銅層之第1銅層形成步驟;以及 步驟C:於上诚笛7 . 士忐 鋼層上以電解法形成第2銅箔層 70成銅洎層之銅箔層形成步驟。 16.如申請專利範圍第15 之製造方法,1十卜、+. ▲ U載體V白之銅泊 蒸鍍法者。〃 34步驟3之薄膜形成手段係使用藏鍍 之製m專利範圍第16項所述的具有載體箱之銅箱 i及步驟il:、述步驟a之濺銀蒸鍍法包含以下步驟 步驟i:使用钽、 纪' 鶴之任-乾材,、起、錯、鎳、絡、銥、鐵、石夕、鉬、 箔之表面_ # ^s以濺鍍蒸鍍法使金屬原子著地於載體 衣面形成金屬層;以及 步驟i i :佶田r山》 反靶材,以濺鍍蒸鍍法於上述金屬層上 2213-8862-PF1 38 1356856 096117578 號 100年7月7曰修正替換頁 形成碳層’作為接合界面層。 18. —種覆銅層壓板,使用申請專利範圍第11項所述 的具有載體羯之表面處理銅箔而得者。2213-8862-PF1 39
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