TWI331511B - Beverage having high concentration of non-polymer catechins - Google Patents

Description

1331511 ⑴ 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) 發明背景 1 .發明範疇 本發明有關一種含高濃度兒茶素之包裝飲料。 2.先前技藝 現今，含茶葉作為原料之食品如罐裝飲料和即食飲料之 市場龐大’經報導内含於茶飲料如綠茶、紅茶和烏龍茶之 兒茶素具有生理效用如膽固醇值上升之壓抑作用（曰本專 利特許公開申請案號156614/1985)、α -澱粉酶活性抑制作用 (曰本專利特許公開申請案號133928/1991)、血糖量升高之抑 制作用（曰本專利特許公開申請案號253918/1992)、，動脈硬化 抑制作用（曰本專利特許公開申請案號352726/1992)、抗氧化 作用（曰本專利特許公開申請案號44234/1989)、抗菌作用（曰 本專利特許公開申請案號276562/1990)、血壓升高之壓抑作 用和酵素活性抑制作用（日本專利特許公開申請案號 133928/1991)、抗腫瘤作用（曰本專利特許公開申請案號 277628/1988)及突變壓抑作用。 為使兒茶素更有效地展現其生理作用，有增加兒茶素攝 取量之必要》為此目的’從喜好性和市場性觀點而言期望 促進攝取大量兒条素之飲料形態。然而，攝取大量兒茶素 伴隨著一些缺點如其特有的苦味或澀味，而使其變成阻礙 ’其傾向使所生成之飲料有著混濁之外觀，以致於長期保 存時產生明顯之色調變化’及在殺菌時風味惡化，此等缺 點傷害飲料之商仏值。目則正由此等問題點進行改進與 -6 - 1331511 (2) I發明説明績夏: 探討。 若飲料含有增加量之兒茶素，則其在體内更有效之吸收 將不僅增加其利用度，而且幫助增進健康。已知（「生物化 學，3S, 2, 104-114(2000)」）有關體内之吸收，即兒茶素轉移至 血液之途徑，極少部分之兒茶素係吸收自消化道；因此吸 收之一些兒茶素在黏膜上皮細胞中接受共輛反應，經肝門 靜脈輸送至肝，及再共軛；一些以共軛形式及一些以游離 形式’兒茶素進入血流中，及轉移至周邊組織；而一些以 内含於膽汁之形式自肝分泌出，兒茶素經注入十二指腸及 在腸肝循環後，轉移至腎臟及然後在最後分泌至尿中。 近年來PET飲料有著健康導向之趨勢與流行，綠茶之消費 量在年輕人中增加。允許正面使用在體内具生理活性兒茶 素之飲料發展自健康增進之觀點上係想要的。 發明簡要 本發明之目標因此在提供一種健康飲料，能在飲用時使 兒茶素轉移至血液之量最大化，因而增高其在體内之利用 度。 本發明者頃發現在具高濃度兒茶素之包裝飲料中，藉控 制結合至鎂之醇沉澱性物質量至不大於預定值，在飲用時 兒茶素轉移至也液之量可顯著增加。 本發明，因此提供一種包裝飲料，包括以溶解形式之以 下组份（A)和（B): (A) 非聚合兒茶素：自0.092至0.5克/100毫升飲料’ (B) 醇沉殿性物質.：以鎂量而言’不大於0.015克/100毫升 1331511 (4) 發明說明蟥頁: 之萃取物與濃縮茶萃取物可组合使用。「濃縮茶萃取物」一 詞如在此所用，指茶葉以熱水或水溶性有機溶劑與詳述於 曰本專利特許公開申請案號219384/1984、20589/1992、 260907/1993或306279/1993之方法一致地萃取而得到》濃縮物 之實例包括可購得者如東京食品技術株式會社之「多酚隆 (Polyphenon)」，伊藤園株式會社之「茶-呋喃（Thea-furan)」，太 陽化學株式會社之「三齡隆（Sunphenon)」及三得利株式會社 之「三-烏龍（Sun-oolong)」。此外，自其他原料可得之兒茶素 '管柱純化產物和化學合成產物可使用。本發明之「濃縮 茶萃取物」可以多種形式使用，如固體、水溶液或漿液。 以溶解茶萃取物至其中之液體實例包括水、碳酸水及含少 量兒茶素之茶。 一些兒茶素為溶於茶萃取物之非聚合物，而另一些係以 吸附至或由細茶粉膠囊化之固體形式。要用於本發明之組 份（A)係由過濾茶萃取物或類似物，乾燥濾液及然後將乾燥 濾液溶於水而得之非聚合物兒茶素。不以溶解形式之兒茶 素不易由體内吸收’因此該等以溶解形式者係較佳的。 組份（A)以溶解形式自0.092至0.5克，較佳地自〇.1至〇.5克， 特別地自〇. 1至0.4克/ 100毫升包裝飲料併入。在如此量下， 生成之飲料可展現足夠之生理活性。 當至少4:>重量％，更佳地46至98重量％作為組份（A)之非聚 合物兒茶素係由表兒茶素沒食子酸酯、沒食子酸基兒茶素 沒食子酸醋' 表沒食子酸基兒茶素沒食子酸酯和/或兒茶素 沒食子酸醋组成時，兒茶素至血液之轉移量增加及增強其 1331511 (5) 發明說明败：r+

在體内之利用度。結果，生成之飲料變成更想要作為增進 體内生理有效兒茶素吸收之健康飲料。本發明之飲料含表 沒食子酸基兒茶素沒食子酸酯、沒食子酸基兒茶素沒食子 酸酯、表兒茶素沒食子酸自旨和兒茶素沒食子酸醋中之至少 一種，但其常含其全部。表沒食子酸基兒茶素沒食子酸酯 、沒食子酸基兒茶素沒食子酸醋、表兒茶素沒食子酸酯和 兒茶素沒食子酸酯在組份（A)之總含量（重量％)稱為「沒食 子酸醋比值」。 醇沉澱性物質，其供作本發明之組份（B)，為醇加入飲料 時出現之沉澱物。已知加入醇至茶萃取物導致對應量之白 色沉澱物。此沉澱物假定為主要由果膠組成之醣類，但詳 情則未知（國家茶科學研究所會報，3期，42頁）。然而，未 探討是否假定為醣類之醇沉澱性物質結合至鎂之含量影響 兒茶素轉移至血液之量。

本發明中，頃發現兒茶素轉移至血液之量可由降低結合 至鎂之醇沉澱性物質量而升高。醇沉澱性物質量可由鎂量 ，以每100毫升飲料之量表示，其在氯化鎂和醇（特別地異丙 醇）連續加入飲料時出現。此指因為未存在構成醇沉澱物之 個別化學物質界定，所以本發明醇沉澱性物質之量可由結 合至鎂上之量決定。特定描述，鎂結合至醇沉澱性物質之 量可由加入氣化鎂至飲料，濾掉醇沉澱性物質，測定殘渣 中之鎂量及扣除過濾前及其後之鎂量而決定。此變成内含 於飲料中醇沉澱性物質之指標。本發明之醇沉澱性物質可 以本質上在技藝中已知之方式，如純化和酵素處理以控制 -10- 1331511 發甩諫啤續貫, .*. - - ·- ⑹ 不超過預定含量。 以鎂而言之組份（Β)含量為〇 〇 15克或更少，較佳地0·012克 或更少’更佳地0.010克或更少，仍更佳地0.00001克〜〇.〇09 克或更少，特別地自0.00001至0.007克/100毫升包裝飲料。當 組份（Β)之含量經控制在此範圍内時，生成之飲料變成更想 要作為健康飲料，因為兒茶素轉移至血液之量在飲用飲料 時增加’假定增加血液中兒茶素之利用率。 本發明包裝飲料之组份（Α)與（Β)之重量比值，及（Α)/(Β)係 自30/1至50000/ 1，較佳地自40/1至50000/1，更佳地自50/1至 20000/1 ’仍更佳地自60/1至20000/1，特別地自70/1至20000/1 範圍。在上述範圍之重量比值下，生成之飲料變成更 想要作為健康飲料，因為兒茶素轉移至血液之量在飲用飲 料時增加β 加入聚合物兒茶素至本發明之包裝飲料係較佳的，因為 其加速生理活性。聚合物兒茶素具有其中多數兒茶素因茶 衍生之酵素、氧或光線而彼此鍵結之結構。更特定地，其 指多齡·類’其常稱為茶黃素和茶紅素，聚合物兒茶素較佳 以0.002毫克或更多，更佳地〇 〇1毫克或更多，特別地自〇1 至2000毫克/100毫克本發明包裝飲料之量併入。 本發明之包裝飲料自増強生理活性之觀點，較佳含有多 酚類如沒食子酸、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯。在其中 ，沒食子酸為最適合的，因為其具有水溶性。沒食子酸較 佳以0.01毫克或更多，更佳地〇 〇5毫克或更多，特別地自〇」 毫克或更多/100毫克本發明包裝飲料之量加入。 1331511 (7) I發明說明續ΐ 在本發明之包裝飲料中，植物萃取物如水果萃取物和蔬 菜萃取物可作為香味物質併入以期滿足消費者之不同喜 好性’不論年齡和性別。植物萃取物之實例包括獲自蘋果 、柳橙、檸檬 '萊姆、葡萄柚、草莓、櫻桃、鳳梨、枇杷 、葡萄和典花果、核果之水果萃取物及非水果之植物一部 份如樹皮、根部和葉子之萃取物。實例包括咖啡豆萃取物 、發酵茶萃取物、半發酵茶萃取物及未發酵茶萃取物。此 些萃取物可為該等獲自天然來源或該等獲自合成者。 當加入未發酵茶萃取物時，其量經控制至7〇重量％或更少 ’特別地60重量％或更少，基於包裝飲料中兒茶素之總量。 當加入半發酵茶萃取物時，其量經控制至50重量〇/。或更少， 更佳地30重量％或更少，特別地2〇重量％或更少，基於包裝 飲料中兒茶素之總量β在發酵茶萃取物之例中，其量經控 制至25重量。/〇或更少，更佳地2〇重量％或更少，特別地15重 量％或更少’基於包裝飲料中兒茶素之總量❶此些茶萃取 物以含非聚合物兒茶素之香味物質加入，因此非聚合物兒 茶素之量係使添加物係計算為组份之含量。 起菜萃取物可為獲自蔬菜一部份如甘藍菜、萵苣、番茄 '曰本蘿10、青化菜 '胡蘿萄、南瓜和疲菜之萃取物。獲 自天然來源之蔬菜萃取物或該等由合成者係可用的β 在本發明包裝飲料中蔬菜萃取物之含量以可溶性固形物 含量而言，為10重量。/〇或更少，較佳地5重量％或更少，更 佳地2重量％或更少，特別地自o.ooi至〇·2重量％或更少/10〇 毫升包裝飲料。 ， -12- 1331511 ⑻ 發明說明績頁. 本發明之包裝飲料自兒茶素之味道與化學穩定性觀點， 較佳地在25°C下調至自2至7，更較佳地自3至7，特別地自4 至7之pH » 本發明之包裝飲料可含有其製備所需及不損傷茶衍生組 份之添加物。實例包括抗氧化劑、香料、不同酯類、有機 酸、有機酸鹽、無機酸、無機酸鹽、著色劑、乳化液、防 腐劑、調味料、甜味劑、苦味掩蓋劑、酸味劑、花蜜萃取 物、pH調節劑及品質穩定劑。其可單獨或組合使用》 例如，甜味劑包括糖、葡萄糖、果糖 '異構化液糖、甘 草素、甜菊、阿斯巴甜、蔗糖素、果寡糖及半乳寡糖。甜 味劑較佳以自0.0001至0.5重量％，更i佳地自0.0001至0.4重量0/〇 之量加入本發明之包裝飲料。 作為苦味掩蓋劑，可使用由環糊精所典型化之環狀糊精 。實例包括α-、/3-、r-、分支α-、分支/5-和分支r-環 糊精。苦味掩蓋劑較佳以自0.01至1重量％，更佳地自0.05至 0.9重量％之量加入本發明之包裝飲料。 酸味劑之實例包括檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、延 胡索酸和填酸以及自天然物質來源萃取之果汁。酸味劑較 佳以自0.0001至0.5重量％，更佳地自0.0001至0.4重量％之量加 入本發明之包裝飲料。 無機酸或其鹽之實例包括磷酸、磷酸二鈉、偏磷酸鈉和 聚磷酸鈉，而該等有機酸或有機酸鹽者包括檸檬酸、琥珀 酸、分解烏頭酸、蘋果酸和檸檬酸鈉。其較佳以自0.0001至 1重量％，更佳地自0,001星0.7重量％之量加入本發明之包裝

-13- 1331511 (9) 發明說明績頁 飲料。 作為要用於包裝飲料之容器，常用者如成型之容器（稱為 PET瓶）主要由聚乙烯對酞酸酯、金屬罐、層以金屬箔或塑 膠膜之紙容器及可常用之瓶子組成。在此，包裝飲料指可 飲用而不需稀釋之飲料。 本發明之包裝飲料係例如由填充如金屬罐之容器以飲料 ;及然後在可能時將其在如由食品衛生法所特定之條件下 殺菌而製備。當容器不適合殺菌釜殺菌時，例如PET瓶或紙 容器，採用在相似於上述之條件下將飲料殺菌，例如由板 式熱交換器在高溫短時下，將其冷至預定溫度，及然後將 其填充入容器。或者，在無菌條件下，另一種組份可填充 入其中已填充飲料之容器》或者，可能地由加熱在酸性條 件下殺菌，接著再在無菌條件下轉化pH至中性；或在中性 條件下由加熱殺菌，接著再在無菌條件下轉化pH至酸性。 實施例 飲料中兒茶素之測定 包裝飲料之兒茶素含量，其經濾器（0.8微米）完成過濾及 以蒸餾水稀釋，係由裝有「L -管柱TM ODS」（填充管柱供十 八烷基導入之液相層析儀，4.6毫米0 X 250毫米：化學品評估 與研究所之產品，日本）之高效液相層析儀（「SCL-10AVP」： 島津株式會社之產品）在35°C之管柱溫度下由梯度法測定 。測定在以下條件下進行：使用含0.1莫耳/升乙酸之蒸餾水 溶液作為移動相溶液A及含0.1莫耳/升乙酸之乙腈溶液作為 移動相溶液B，注射之樣品量：20微升及UV檢測器波長在280

-14 - (10) 丄J丄丄 發明說明續頁 毫微米下。 飮料中醇沉澱枪物質哥^^ 包裝飲料在搖盪後打開。

,..,Α ,. ΛΛ , fc. 竹然後以pH調整器調至約pH D。以相對於母1υ〇兄坎枓i克、符 ★十 枝一也， 人 〈量加入〇.i莫耳/升氯化姨水 /谷液，接f徹展混合（溶液C) 拌均勾下逐滴加至5〇克異丙醇。1克部分之生成遇合液在揽 孔徑：〇錢米）過滤。滤液之^因此形成之沉殿物由滤膜（ 姑s甘γ姑&丄—合 里由火焰原子吸收分光法分 析及其經轉化成每100毫升飲 又鎂濃度。另一方面，溶液 C之鎂f亦由火焰原子吸收分 疋去分析及其經轉化成每100 笔升飲料之鎂濃度。飲料中結人， 〇至錢又醇沉澱性物質量係 自此些鎂濃度之差異計算。其經* v為克钱量/100毫升。 吸收至體内之消丨金 (試驗方法） 試驗在3位自35至46歲之健康男志願者身上進行。自血液 收集fl’j 3天，禁止攝食酒精《試驗期間，限制攝取高茶兒茶 素或多齡·之食物。 個體自由進食直至試驗天之前一天中餐，而在晚餐時食鲁 用調整至840千卡熱量，41克蛋白質、32克脂質和9〇克醣類 之餐點。自晚上9 : 00開始，禁止攝取非水之任何物。被採 - 用的為交又試驗，其中一個體飲用本發明產品和比較產品 - 及彼此比較。 試驗在室内25t下進行。調整約1小時後，攝取飲料前使 用肝素處理之注射筒（10毫升容量）收集約8毫升血液。試驗 飲料然後在10分鐘内給予個體。一小時後，血液以相同方 -15- 00 00 發·明砵頁 式收集β 勉質之預處理及血该φ穿签棄量之Jgl^l 因此收集之全血在4°C與3000 r/min下離心15分鐘’以得到 丄層血裝。 在0.25毫升生成血漿中，加入〇 25毫升磷酸鹽緩衝液（由徹 底溶解48克NaH2〇4、20克維生素c和1克EDTA-2Na於1升蒸餾 水中及然後以0.1莫耳/升NaOH調整生成混合液之PH至3.9而 得到）及0.5毫升乙腈’接著徹底混合。加入3毫升乙酸乙酯 及混合後’生成混合液在4°C與3000 r/min下離心15分鐘，以 得到上層乙酸乙酯。上述萃取操作經重複3次。因此得到之 乙酸乙酯層經收集，在旋轉蒸發器中乾燥及然後溶於0.9毫 升1 : 8水-甲醇混合液。生成溶液經提供至HPLC層析碟。以 4.0毫升甲醇過濾後，濾液再在旋轉蒸發器中乾燥。因此得 到之兒茶素萃取物（乾燥部份）經溶於0.3毫升9 : 1水·乙腈混 合液。0_1毫升部份之生成溶液經提供至化學發光分析儀（ 超弱光檢測器；東北電子工業株式會社之產品）及測定血漿 之表沒食子酸基兒茶素沒食子酸酯（EGCg)，典型兒茶素組 份之量。兒茶素濃度由每毫升血漿中表沒食子酸基兒茶素 沒食子酸酯之量（毫微克/毫升）表示。 化學發光分析儀之分析條体 HPLC管柱：L -管柱（化學品評估與研究所，日本）4 6毫米 X 250毫米。 移動相：含有0.1 %磷酸之1〇體積％乙腈水溶液，流速：1 〇 毫升/分鐘。 1331511 發明說明績頁 (12) 光放射劑1 : 8.0莫耳/升乙醛溶液（由加入500毫升乙醛至含 100毫克辣根過氧化酶之50毫莫耳/升鱗酸鹽緩衝液製備，以 得到1升之總量），流速：3.0毫升/分鐘。 光放射劑2 :過氧化氫溶液（30%)，流速：I.0毫升/分鐘β 光檢測器：「CLD-110LH」（東北電子工業株式會社之產品） 营施例1 各濃縮茶萃取物之製備方法 濃縮茶萃取物A : 藉7.5升熱水處理500克中級綠茶葉及然後葉子經滤掉》因 此得到之萃取物以氯仿處理而去咖啡因’接著以乙酸乙酯 處理以分布兒茶素於乙酸乙酯層中。有機溶劑自|乙酸乙酯 層蒸餾掉。殘渣經溶於水。生成溶液經冷凍乾燥成乾粉（濃 縮茶萃取物A)。 濃縮茶萃取物B : 以45升熱水萃取1500克中級綠茶葉’接著由過濾除去茶葉 。自濾液蒸餾掉一部份水以得到濃縮茶。生成濃縮茶經通 過填充以吸附劑（商品名「DIAI0N_HP2MG」；三菱化學株式會 社之產品）之層析管柱後’咖啡因由水清洗掉。然後，兒茶 素使用70〇/〇乙醇水溶液離析。因此得到之析出液在減壓下濃 縮⑴。 在相似於⑴採用之方式下，500克中級綠茶葉以7.5升熱水 處理以自茶葉萃取兒茶素（2)。 混合（1)和（2)以得到以固體濃縮物而言之1.85 : ι·〇混合比值 後，生成之混合液經冷凍乾燥，因而得到濃縮茶萃取物Β。 1331511 (13) 發明說明讀頁： 濃縮茶萃取物C : 藉7.5升熱水處理500克中級綠茶葉及然後葉子經濾掉。因 此得到之萃取物以氯仿處理而去咖啡因，接著以乙酸乙酯 處理以分布兒茶素於乙酸乙酯層中》有機溶劑自乙酸乙酯 層蒸飽掉。殘：τ’查經溶於水。（3) 在相似於（3)採用之方式下，500克中級綠茶葉以7.5升熱水 處理以自茶葉萃取兒茶素（4)。 混合（3)和（4)以得到以固體濃縮物而言之0.67 : 1.0混合比 值後，生成之混合液經冷凍乾燥，因而得到濃縮茶萃取物C。 濃縮茶萃取物D : , 以20升熱水處理500克茶葉以萃取其中之兒茶素。因此得 到之萃取物經冷凍乾燥，因而得到濃縮茶萃取物D。 如示於表1之組份經混合，接著預定處理。生成之混合液 然後填充入包裝，因而製備包裝飲料。 -18 - 1331511 (15) 發明ίΛ:讀:頁： °C下及混合液經萃取8分鐘。然後，萃取液經由棉織法蘭絨 製成之濾布過濾，而同時由熱交換器冷卻。可溶性固形物 含量：0.8%。 (*3)可購得無咖啡因之咖啡（商品名；雀巢曰本株式會社之 產品），可溶性固形物含量：95%或更多。 (*4)95°C之熱水經倒入200克咖啡豆。咖啡萃取液（1〇〇〇克）經 收集及然後經由棉織法蘭絨製成之濾布過濾，而同時由熱 交換器冷卻。可溶性固形物含量：3.5 %。 (*5)紅茶葉（50克）經加入保持在85°C之1公斤去離子水，及萃 取經進行10分鐘。萃取液然後經由棉織法蘭絨製成之濾布 過濾，而同時由熱交換器冷卻。可溶性固形物含量：1 %。 (*6)在保持在90°C之1公斤去離子水中，加入100克綠茶葉。 萃取經進行8分鐘。萃取液然後經由棉織法蘭絨製成之濾布 過遽，而同時由熱交換器冷卻。可溶性固形物含量：1.2重 量％ 0 (*7)濃縮茶萃取物 A :兒茶素含量：82重量％，食物纖維：未檢出，茶胺酸： 未檢出，聚合物兒茶素含量：0.8重量％，沒食子酸含量： 0.3重量％。 B :兒茶素含量：73重量％，食物纖維：未檢出，茶胺酸含 量：0.46重量％，聚合物兒茶素含量：0.7重量％，沒食子酸 含量：0.4重量％。 C :兒茶素含量：5 1重量％，食物纖維含量（果膠等，其後將 相當地應用）：1.5重，量％，茶胺酸含量：0.6重量％，聚合物

Claims (1)

1331511 第091122158號專利申請案 中文申料利範畴換本(99年8月） I 拾、申請專利範圍 1.—種含高濃度非聚合物兒茶素之飲料，其以溶解狀態包 括以下組份（A)和（B): ()自0.092至〇.5克/1〇〇毫升飲料之山茶屬（Camellia spp.) 之非聚合物兒茶素； (B)以鎮量換算為0.00001〜0.007克/100毫升飲料之醇沉澱 性物質’該醇沉澱性物質為於有添加氯化鎂之飲料中添 加異丙醇時所產生者， 其中成分（A)與（B)之含有重量比（A)/(B)為50/1至2〇〇〇〇/1 且pH為3〜7。 如申請專利範圍第1項之含高濃度非聚合物兒茶素之飲 料’其中包括0.002〜2000毫克/ 100毫升飲料之聚合物兒茶 素0 3·如申切專利範圍第1或2項之含高濃度非聚合物兒茶素之 飲料其中包括〇.〇1〜1.02毫克/100毫升飲料之沒食子酸。 4.如申請專利範圍第1或2項之含高濃度非聚合物兒茶素之 飲料，其中至少45重量％之兒茶素包含表沒食子酸基兒茶 素沒食子酸酯、沒食子酸基兒茶素沒食子酸酯、表兒茶 素沒食子酸酯和/或兒茶素沒食子酸酯。