TWI324837B - Lithium secondary battery of electrolyte containing ammonium compounds - Google Patents

Description

1324837 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有含銨化合物電解質之鋰二次電池。 更特定而言，本發明係關於經由在使用含有含鋰過渡金屬 氧化物之陰極及含有石墨化碳之陽極的鋰二次電池中，將 能提供銨離子之銨化合物添加於非水溶液電解質，以使高 溫貯存後之殘存電容及回復電容增加H纽良之高= 性能之鋰二次電池。 L先則技術】 、由於科技發展及對於手提裝置的需切加，導致對於 :為能源之二次電池的需求急劇增加。在此等二次電池 究及調查聚焦於具有相#高能源密度及放電 泛二用。―人電池，因而此等鐘二次電池已被商業化及廣 鋰二次電池使用金屬氧化物諸如Lic 性材料’以碳做為陽極活性材；為陰極活 水溶液電解質經鹽諸如咖6之非 出並移行進入陽極的碳層電二=自陰極活性材料釋 層釋出並移行至陰極活性材料此放轉子自碳 ::::在陰極與陽極之間移行的媒介=電r: 在电池之工作電壓範 U驗—次電池 夠快的逮率轉移離子。i必須穩定，並且能夠以足 1324837 當該非水溶液電解質只使用具有高極性以致能充分地 解離出鐘離子之環狀碳酸酯做為成分時，可能造成電解質 黏度增加’離子傳導性因而降低等相關問題。 所以，美國專利第5,521,027號及第5,525,443號揭示， 具有低極性但是低黏度之直鏈碳酸酯的混合電解質可降低 黏度。直鏈碳酸酯的代表性例子可包括碳酸二曱酯 (dimethyl carbonate，DMC)、碳駿二乙酯（diethyl carbonate， DEC)及石反酸乙酉旨曱酉旨（dhyimethyl carbonate, EMC)。其中， 具有最低冰點-55¾之EMC於使用時發揮較優的低溫性能 及壽命。關於環狀碳酸酯的例子，可列舉碳酸乙烯酯 (ethylene carbonate, EC)、碳酸丙晞酉旨（propylene carbonate， PC)及石厌酸丁稀醋（butyiene carb〇nate，BC)。尤其，PC的冰 點為-49°C ’因而能發揮良好的低溫性能。但是，具有大體 積之石墨化碳做為陽極時，在充電過程中PC會與陽極激 烈地反應’因此難以使用大量的PC。基於該理由，主要是 使用可在陽極上形成安定保護膜的EC。然而，EC並非完 全地不具反應性’所以在充電或放電期間於陽極及陰極上 發生的電解質分解成為許多造成電池壽命縮短的原因之 ’尤其EC在向溫下反應性增加，因而造成問題。 為了克服此等問題並增加電池於室溫及高溫的壽命， 曰本專利早期公開公報第2000_123867號揭示一種電池， 其中將少量具有環狀分子結構且該環内具c=c不飽和鍵的 酯類化合物（如碳酸乙烯酯）加入電解質中。咸信此等添加 的化合物在陽極或陰極分解，而後於電極之表面上形成 1324837 膜，藉此可抑制電解質的分解。然而，此等添加劑仍無法 完全防止電解質的分解。 … 此外’日本專利早期公開公報第2002-25611號揭示之 包池中將亞琉酸乙烯酯（ethylene sulfite)及石炭酸乙烯酯加 入電解質；日本專利早期公開公報第2002-270230號揭示 之電池中，將各種亞硫酸乙烯酯化合物加入電解質。然而， 上述先則技術所揭示的添加劑已被證實無法達到期望程度

的效果。再者’由於電池在高溫下的性能越來越重要，因 而迫切需求開發更有效的添加劑。 匕本發明係為了解決上述問題及其他尚未解決 技術問題而提出。 鮮成的 經過各式各樣廣泛及深入的實驗解決了上述的 :明ί發現下述事實:在由含有含鐘過渡金屬氧 電=二化破之陽極、多孔隔膜及含有鐘鹽的

合物於電解：鐘-次電：中’加入可提供銨離子之錢化 回復電Ϊ 增在高溫貯存後的殘餘電容及 设電令，猎此可以製備高溫性能改善 發明是基於此等發現而完成。 經-- 人電池。本 【發明内容】 依照本發明之一態樣，上述及其 種包含下列者之鐘二次電池而實現：、、可糟由提供 逆貯存及釋放鋰離 一陰極活性物質，其包括能進行可 子之含經過渡金屬氧化物； 一陽極活性物質，其包括能進行可逆貯存及釋放鋰離 子之石墨化碳； 一多孔隔膜（separator);及 非水容液電解質，其含有⑴鐘鹽、（H)電解質溶液及 (iii)銨化合物。 該銨化合物可釋放銨離子，該銨離子可除去存在於電 解質中之金屬離子’諸如猛(Mn)離子，並在陰極形成安定 的表面塗層，並藉此抑制金屬離子之沉積。因此，可抑制 由於金屬離子沉積造成之額外電解質分解反應。 依此種方式，於電解質中添加銨化合物可減少為鋰二 次電池特徵之高溫循環性能之劣化及減少該電池於高溫貯 存時所造成之殘存電容（residual capacity)及回復電容 (recovery capacity)之降低。 加入该電解質之銨化合物之較佳實例可包括式（I)表示 之含有叛基之錢化合物：

Ri-C02-(NH4)+ [其中’R1表示可選擇性取代之烷基或可選擇性取代之 芳基];以及 式(Π)表示之鹵化銨化合物： a_(nh4)+ [其中，A為鹵素原子，諸如氟、氯、碘或其相似物]。 式（I)及（II)之各個化合物可獨立地單獨使用或以任何 組合使用。如果需要，可同時使用式⑴及(11)之兩種化合物。 本文所用之術語「可選擇性地被取代（optionally 1324837 substituted)」意指相應的取代基各為獨立地經一個或多個 基團所取代，且該些基團係獨立地選自下列者之基團：烧 基、環烷基、烯基、環烯基、芳基、雜芳基、雜脂環基、 羥基、烷氧基、芳氧基、酼基、烷硫基、芳硫基、侧氧基 (oxo)、氰基、鹵素、幾基、硫幾基、〇_胺甲蕴基、胺甲 酿基、0-硫代胺曱醯基、N-硫代胺曱酸基、C-酿胺基、n_ 酿胺基、S-續酿胺基、N-績酿胺基、可選擇性取代之續醯 基、C-羧基、0-羧基、異氰酸基、氰硫基、異硫氰基、硝 基、石夕基、三齒素甲石黃醯基、°比α各σ定基、σ底咬基、派嗓基、 吡啶基、嗎啉基、呋喃基、噻唑啶基、異噁唑基、氧雜環 丁烧基（azetidinyl)、二°惡戊烧（dioxolane)、吡嘻基、售吩基、 氮雜環丙烧(aziridine)、σ惡峻咬、喃唾、炫酸、烧酸酯、胺 基（包括單及二取代胺基）及其等之經保護衍生物。合適情 況下，此等取代基視情況亦可被選擇性地取代。 本文所用之語詞「烷基（alkyl)」意指脂肪族烴基。烷 基部分可為「飽和烧基(saturated alkyl)」，其表示未含有稀 或炔部分。或者，烷基部分可為「未飽和烷基」，其含有至 少一個稀或炔部分。語詞「稀（alkene)」部分意指基團之至 少二個碳原子形成至少一碳-碳雙鍵者。語詞「快（alkyne)」 部分意指基團之至少二個碳原子形成至少一碳-碳參鍵 者。烧基部分無論其為飽和或不飽和，均可為分枝鏈、直 鍵或環狀。 烧基可含有1至20個碳原子。炫基亦可具有含1至 10個碳原子之中鏈長度。再者，炫基可為含有1至6個碳 1324837 原子之低級烷基。例如，crc4烷基可選自烷基鏈中含有1 至4個碳原子之烴基，亦即由曱基、乙基、丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基所組成之群組。 典型之烷基表示一種烴基，其可由一個或多個各自獨 立地選自曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 戊基、己基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、環丙基、環丁基、 環戊基及環己基之基團所取代。 本文中所使用之語詞「芳基(aryl)」意指具有至少一個 含共耗π電子系統之環的芳香族基，其包括碳環芳基(例如 笨基）及雜環芳基（例如吼啶基）。該語詞包括單環式 (monocylic)或稠合多環式（fused-ring polycyclic)(亦即，共 用相鄰碳原子對之環）基。 本文中使用之「雜芳基(heteroaryl)」意指包括至少一 個雜環式環之芳基。 本文中使用之「雜環(heterocycle)」意指礙環基中之環 石炭原子經氧、氮或疏取代者。雜環之例子包括但不限於°夫 喃、σ塞吩、σ比咯、°比咯琳、Π比咯唆、°惡吐、Π塞α坐、味σ坐、 口米α坐琳、味吐唆、°比β坐、Β比π坐淋、π比嗤唆、異ϋ塞σ坐、三σ坐、 嗟二α坐、π比喃、η比咬、娘咬、嗎琳、硫嗎琳、建嗓、嘴淀、 σ比0秦、σ辰嗓及三嗓。 在本發明說明書全文中使用之語詞，若未特定地以下 標數字指明，取代基「R」意指選自烷基、環烷基、芳基、 雜芳基（經由環碳原子鍵結）及雜環基（經由環碳原子鍵結） 所組成群組中之取代基。 1324837 ** * · 「〇-缓基」意指-RC(=0)0-基，其中R如本文所定義 者。 「C-緩基」意指-C(=0)0R基’其中R如本文所定義 者。 「乙醯基」意指-C(=0)CH3基。 「三鹵素曱磺醯基」意指Y3CS(=〇)2基，其中Y為齒 素。 「氰基」意指-CN基。 ® 「異氰酸基」意指-NC0基。 「硫氰基」意指-CNS基。 - 「異硫氰基」意指-NCS基。 • 「亞磺醯基」意指-S(=0)-R基’其中R如本文定義者。 「S-磺醯胺基」意指_s(=〇)2NR基，其中R如本文定 義者。 「N-磺醯胺基」意指rS(=0)2NH-基，其中R如本文定 H 義者。 「三鹵素甲磺醯胺基」意指Y3CS(=0)2NR-基，其中γ 及R如本文定義者。 「0-胺甲醯基」意指-〇C(=0)-NR基，其中R如本文 定義者。 「N-胺甲醯基」意指R〇c(=〇)NH-基，其中r如本文 定義者。 • 「〇_硫胺甲醯基」意指-〇C(=S)-NR基，其中R如本文 定義者。

11 夕J 「 队硫胺甲醯基」意指r〇c(=S)NH-基，其中R如本 文定義者。 驢胺基」意指-C(=0)-NR2基，其中R如本文定義 者。 「 N·醯胺基」意指rc(=0)NH-基，其中R如本文定義 者。 言五4:rj 厂 ° 全_素烷基」意指烷基中所有氫原子均經鹵素原子 取代者。 ^ 本文中使用之其他語詞可解讀為本發明相關技術中通 苇所認知之涵義。

Ri以含有1至6個碳原子之低級烷基或苯基為較佳。 式（I)之銨化合物以乙酸銨及苯甲酸銨為特佳。 式（II)之函化銨化合物之特佳例子包括氣化銨及碘化 錢。 銨化合物之含量以佔電解質總重量之0.01至10重量％ 為較佳。當銨化合物添加劑之含量太低，則難以達到期望 之添加效果。相反地，當添加劑之含量太高時，將導致不 期望之電解質黏度增加，及所製備之電池之電阻增加，因 此使得電池之性能劣化。 【實施方式】 以下，更詳細地說明本發明。 如以上說明’本發明之鐘二次電池包含：含有含鐘過 渡金屬氧化物之陰極活性物質；包括石墨化碳之陽極；多 12 1324837 孔隔膜（separator);及含有鋰鹽、電解質溶液及銨化合物之 電解質。 可使用於本發明之陰極活性物質之含經過渡金屬氧化 物之例子，包括一種或多種選自式（111)表示之化合物所組 成之群組的金屬氧化物：

LiCoaMnbNicMd02 [其中， a、b、c及d分別獨立地在〇至1的範圍，且a、b、c 及d之總和為1，及 Μ 為選自 Al、B、Ga、Mg、Si、Ca、Ti、Zn、Ge、Y、

Zr、Sn、Sr、Ba及Nb所組成的群組];以及 式（IV)表示之化合物：

LixMi^-yM’γ〇4 [其中， X在0.9至2之範圍， 各個Υ各自獨立為〇至〇5之範圍，且 Μ’ 為選自 Fe、Co、Ni、Cu、Ζη、Al、Sn、Cr、V、Ti、

Mg、Ca、Sr、B、Ga、In、Si 及 Ge 所組成之群組]。 上述式(III)及(IV)之較佳例子可包括LiC〇〇2、LiNi〇2、 LiMn204 及 LiNiuCoxO】。

舉例而言，陰極藉由將本發明之陰極活性物質、導電 劑及黏合劑之混合物施塗於陰極集電體（_恤eQlleeM 上’繼而乾燥。若需要，可將填充劑加人上述混合物中。 上述陰極集電體通常製作成厚度約3至5〇〇μιη。對於 13 1324837 該陰極集電體並無特別限制，只要具有高導電度且在電池 中不引起化學變化即可。關於上述陰極集電體之例子，可 列舉不銹鋼、鋁、鎳、鈦、燒結碳，或用碳、鎳、鈦或銀 予以表面處理之不銹鋼。該陰極集電體可製作成其表面具 有微不規則性者，藉此以加強陰極活性物質之接著性。此 外’陰極集電體可採用各種形式，包括膜狀、片狀、箔狀、 網狀、多孔構造、發泡體及不織布。 使用於本發明之導電劑之添加量典型地為包括陰極活 性物質之混合物之總重量的1至50重量％。對於該導電劑 並無特別限制，只要具有適當導電度且在電池中不引起化 學變化即可。關於上述導電劑之例子，可列舉導電物質， 包括石墨（例如天然或合成石墨）；碳黑類例如碳黑、乙炔 黑、科琴碳黑（Ketjen black)、槽黑（channel black)、爐黑 (furnace black)、燈黑（lamp black)及熱黑（therrnal black); 導電纖維例如碳纖維及金屬纖維；氟化碳；金屬粉末諸如 銘或錄粉；導電晶鬚（whisker)諸如氧化辞及欽酸鉀；導電 金屬氧化物诸如乳化欽，及1本基衍生物（polyphenylene derivatives)。 黏合劑為有助於活性物質與導電劑之黏合，以及對集 電體之黏合之成份。使用於本發明之點合劑之添加量典型 為包括陰極活性物質之混合物之總重量之1至5〇重量〇/〇。 關於上述黏合劑之例子’可列舉聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、 緩曱基纖維素(CMC)、殿粉、輕丙基纖維素、再生纖維素、 聚乙烯基吡咯啶酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙 14 1324837 稀-二烯三聚物（EPDM)、磺酸化EPDM、笨广陡 膠、氟橡料各種共聚物。 61了二婦橡 填充劑為-種視情况添加之成分，其可抑制陰極 脹。對於該填充劑並無特別限制，只要在電池中 學變化且為纖維性物質即可。關於填充劑之例子，α化 _聚合物，例如聚乙烯及聚丙烯；以及纖維性物：使: 如玻璃纖維及碳纖維。 Θ 做為陽極活性物質之石墨化碳，以使用石墨 以碳類物質做為陽極活性物質）為較佳，1 ^ 物質之働m嫩刪冰 即d0〇2值）小於〇.338，且藉由BET法測得 吊’、 l〇m2/g者為較佳。 匕表面積小於 陽極之製作為將陽極活性物質施塗 (current collector)，,〇 ^ ^ 他成分。 、上述之其 上述陽極集電體通常製作成厚度約3至 該陽極集電體並無特別限制，只要具=二 電池中不：引起化學變化即可。關於上 子，可列舉銅、不銹鋼、紹、錄、欽、燒集電體之例 碳、錄、鈦或針叫料理之補鋼、心全或= 陰極集電體類似地，該陽極集電體亦可製作使^金。與 不規則，藉此以加強陽極活性物質之接著性。二= 集電體可採用各種形式，包括膜狀、片狀=者吻極 多孔構造、發泡體及不織布。 ’自狀、網狀、 1324837 隔膜（separator)係設置於陰極與陽極之間。該隔膜係使 用具有高離子通透性及機械強度之絕緣膜。該隔膜典型地 具有孔隙直徑〇.〇1至ΙΟμιη ’及厚度5至300μπι。該隔膜 可使用具有抗化學性及疏水性（hydrophobicity)之烯烴聚合 物，例如聚丙烯及/或玻璃纖維或聚乙烯所構成之片狀物或 不織布。當固體電解質例如聚合物使用做為電解質時，該 固體電解質可兼為隔膜及電解質。 非水溶液電解質可使用非水溶液電解質溶液、有機固 體電解質及無機固體電解質。 舉例而言，上述非水溶液電解質溶液可包括非質子有 機溶劑，例如N-曱基-2-吼咯啶酮、環狀及/或直鏈狀碳酸 酯化合物，包括例如碳酸丙酯（PC)、碳酸乙酯（EC)、碳酸 丁酯（BC)、碳酸二曱酯（DMC)及碳酸二乙酯（DEC)，γ-丁内 酯（GBL)、1,2-二曱氧基乙烧、四經基法蘭克（tetrahydrox Franc)、2-曱基四氫呋喃、二曱基亞砜、1,3-二氧雜環戊烷、 甲醯胺、二曱基曱醯胺、二氧雜環戊烷、乙腈、硝基曱烷、 曱酸曱酯、乙酸曱酯（MA)、磷酸三酯、三甲氧基曱烷、二 氧雜環戊烧衍生物、環丁硪(sulfolane)、曱基環丁礙、1，3-二曱基-2-咪唑啶酮、碳酸丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、 醚類、丙酸曱酯（MP)及丙酸乙酯（EP)。在此等溶劑化合物 中，以碳酸乙酯（EC)、碳酸丙酯（PC)、碳酸丁酯（BC)、碳 酸乙烯酯（VC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸二曱酯（DMC)、碳 酸乙酯甲酯（EMC)、γ- 丁内酯（GBL)、環丁砜、乙酸曱酯 (ΜΑ)、乙酸乙酯（ΕΑ)、丙酸曱酯（ΜΡ)及丙酸乙酯（ΕΡ)為特 16 1324837 佳0 關於本發明所用之有機固體電解質之例子，可列舉聚 乙烯衍生物、聚乙烷氧化物衍生物、聚丙烯氧化物衍生物、 磷酸酯聚合物、聚離胺酸、聚酯硫醚、聚乙烯醇、聚（偏二 氣乙烤）及含有離子解離基之聚合物。 關於本發明所用之無機固體電解質之例子，可列舉鋰 之氮化物、鹵化物及硫酸鹽，例如Li3N、Lil、Li5NI2、

Li3N-LiI-LiOH、LiSi04、LiSi04-LiI-Li0H、Li2SiS3、Li4Si04、 Li4Si〇4-LiI-LiOH 及 Li3P〇4-Li2S-SiS2。 鋰鹽為易溶於上述非水溶液電解質之物質，其可包括 例如 Lia、LiBr、Lil、LiC104、LiBF4、LiBujClu)、LiPF6、

LiCF3S03、LiCF3C02、LiAsF6、LiSbF6、LiAlCl4、CH3S03Li、 CF3S03Li、（CF3S02)2NLi、氣棚统化鐘、低級脂肪族羧酸 鋰、四苯基硼酸鋰及亞胺化鋰。此等物質中，以LiC1〇4、

LiCF3S03、LiC4F9S03、LiPF6、LiBF4、UAsF6、UN(C2F5S02)2 及 LiN(CF3S02)2 為特佳。 再者，為改良充電/放電特性及阻燃性，可將例如口比 啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環醚、乙烯二胺、η-甘醇 二曱醚(n-glyme)、六磷酸三醯胺、硝基苯衍生物、硫、醌 亞胺染料、N-經取代之噁唑啶酮、N，N-經取代之咪唑啶、 乙二醇二烧基趟、録鹽、料、2_甲氣基乙醇、三氯化銘 或該些物貝之類似物添加於非水溶液電解質中。若需要賦 予不燃性’該些非水溶液電解質亦可再包括含鹵素之溶 劑，例如四氣化碳及三氟乙烯。 17 1324837 實施例 以下，參考下列實施例更詳細地說明本發明。此等實 施例僅係例示說明本發明，而不應被解釋為對本發明之範 圍及精神有所限制。 [實施例1] 將0.5重量％之苯曱酸銨加入溶有1M 1^卩？6碳酸乙烯 酯/碳酸乙酯曱酯之溶液（以下，稱為1M LiPF6 EC/EMC電 解質）中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例2] 將1重量％之苯曱酸銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質 中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例3] 將2重量％之苯曱酸銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質 中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例4] 將5重量％之苯曱酸銨加入lMLiPF6EC/EMC電解質 中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例5] 將1重量％之乙酸銨加入1M LiPF6 EC/EMC電解質 中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例6] 將1重量％之氯化銨加入1M LiPF6 EC/EMC電解質 中，繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [實施例7] 18 1324837 將1重量％之碘化銨加入1M LiPF6 EC/EMC電解質 中’繼而將此混合物攪拌，製備電解質。 [比較例1] 製備1M L iPF0 EC/EMC電解質而不添加任何有機化合 物。 [實驗例] 使用做為正極之尖晶石（spinel)錳，做為負極之碳電極 以及分別於實施例1至7及比較例1製得之電解質，製備 對應之扣式電池(coin cells)(完全充電電池）。在65t之溫度 下貯存3日後，分別測量以此種方式製備之電池之殘存電 容（residual capacity)及回復電容（recovery capacity)。得到之 結果如以下表1所不。 <表1> 起始電容 (mAh) 殘存電容 (mAh) 效率（％) 回復電容 (mAh) 效率(％) 實施例1 0.945 0.661 70 0.746 79 實施例2 0.950 0.684 72 0.740 78 實施例3 0.962 0.683 71 0.750 78 實施例4 0.965 0.685 71 0.752 78 實施例5 0.972 0.690 71 0.758 78 實施例6 0.951 0.685 72 0.750 79 實施例7 0.952 0.683 72 0.745 78 比較例1 0.937 0.627 67 0.709 76 從表中可發現，依照本發明將有機銨化合物加入電解 質中之鋰二次電池（實施例1至5) ’及將i化銨化合物加入

19 1324837 加入電解質中之經二次電池（實施例6及7)，與未添加添加 劑之鋰二次電池（比較例1)相較，顯示高溫貯存後電池之殘 存電容及回復電容提高。尤其，當銨化合物之含量為電解 質總重之0.1至8重量％時，可得到優異之銨化合物添加效 果。 工業上可利用性 從以上說明可知依照本發明之鋰二次電池，經由減少 電池因高溫貯存所造成之殘存電容量及回復電容的降低， 對於電池可發揮電容量增加效果及高溫性能改良效果。 雖然已揭示本發明之較佳具體例以例示說明本發明， 然而熟習此技藝者應能認知，在未偏離隨附之申請專利範 圍所揭示之本發明範圍及精神下，可進行各種改變、增加 及取代。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1324837 2/ f7 > 十、申請專利範圍： 1. 一種鋰二次電池，包含： 一陰極活性物質，其包括能進行可逆貯存及釋放鋰 離子之含鋰過渡金屬氧化物； 一陽極活性物質，其包括能進行可逆貯存及釋放鋰 離子之石墨化碳； 一多孔隙隔膜（separator);及 一非水溶液電解質，其含有⑴鋰鹽、（ii)電解質溶液 及（iii)銨化合物； 其中，該銨化合物係為選自式（I)表示之有機銨化合 物及式（II)表示之鹵化銨化合物之群組中的一種或多種 之化合物： 式(I) : ，其中，Ri為可被選擇性取代 之烷基或可被選擇性取代之’芳基； 式(II) : Α·(ΝΗ4)+，其中，A為鹵素原子。 2. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該有機銨化合 物為乙酸銨或苯甲酸銨。 3. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該i化銨化合 物為氯化銨或碘化銨。 4. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該銨化合物之 含量在電解質總重之〇.〇1至10重量％之範圍内。 5. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該含鋰過渡金 屬氧化物係選自 LiCo02、LiNi02、LiMn204及 LiNinCoxOz所組成之群組。 21 1324837 6. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該石墨化碳藉 由X-射線繞射測得之碳系物質之結晶面間之距離常數 (亦即d〇〇2值）小於0.338 nm，且藉由BET法測得之比表 面積小於l〇m2/g。 7. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該含鋰鹽係選 自 LiC104、LiCF3S03、LiC4F9S03、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、 LiN(C2F5S02)2 及 LiN(CF3S02)2 所組成之群組。

8. 如申請專利範圍第1項所述之電池，其中該電解質溶液 為至少一種選自碳酸乙烯酯（EC)、碳酸丙烯酯（PC)、碳 酸丁烯酯（BC)、碳酸亞乙烯酯（VC)、碳酸二乙酯（DEC)、 碳酸二曱酯（DMC)、碳酸乙酯甲酯（EMC)、γ- 丁内酯 (GBL)、環丁礙、乙酸曱酯（ΜΑ)、乙酸乙酉旨（ΕΑ)、丙酸 甲酯（ΜΡ)及丙酸乙酯（ΕΡ)所組成之群組。

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