JPH11329444A - 非水電解液二次電池 - Google Patents

非水電解液二次電池

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JPH11329444A
JPH11329444A JP10138985A JP13898598A JPH11329444A JP H11329444 A JPH11329444 A JP H11329444A JP 10138985 A JP10138985 A JP 10138985A JP 13898598 A JP13898598 A JP 13898598A JP H11329444 A JPH11329444 A JP H11329444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
slurry
positive electrode
ammonium polyphosphate
ammonium
secondary battery
Prior art date
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Pending
Application number
JP10138985A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Hara
賢二 原
Toshikazu Maejima
敏和 前島
Nobukazu Tanaka
伸和 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd filed Critical Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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Publication of JPH11329444A publication Critical patent/JPH11329444A/ja
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】リチウムとマンガンを含む複合酸化物を正極活
物質とする非水電解液二次電池の高温寿命特性を向上さ
せる。 【解決手段】正極または負極に、リン酸アンモニウム、
リン酸アンモニウム化合物、ポリリン酸アンモニウムま
たはポリリン酸アンモニウム化合物のうちのいずれかを
含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムとマンガ
ンを含む複合酸化物を正極活物質とする非水電解液二次
電池に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、マンガン酸リチウム等のようなリ
チウムとマンガンを含む複合酸化物を正極活物質とする
非水電解液二次電池の場合には、例えば50℃の高温時
に正極の活物質からマンガンが溶出し、このマンガンイ
オンが電解液を通じて負極に到り負極に析出して容量劣
化を起こすため、サイクル寿命性能が損なわれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
に鑑みてなされたものであって、リチウムとマンガンを
含む複合酸化物を正極活物質とする非水電解液二次電池
における高温寿命特性を向上させることを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するためになされたもので、リチウムとマンガンを含む
複合酸化物を正極活物質とする非水電解液二次電池であ
って、正極または負極に、リン酸アンモニウム、リン酸
アンモニウム化合物、ポリリン酸アンモニウムまたはポ
リリン酸アンモニウム化合物のうちのいずれかを含有さ
せたことを特徴とするものである。
【0005】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て例をあげて説明する。 1.正極にポリリン酸アンモニウムを添加 平均粒径が10μmのマンガン酸リチウム、平均粒径が
3μmの炭素粉末と、結着剤としてポリフッ化ビニリデ
ン(商品名:KF#120、呉羽化学工業(株)製)と
を、溶媒であるN−メチル−2−ピロリドンに分散させ
て混合してスラリーを作製する。本発明では、作製した
スラリーにポリリン酸アンモニウムを添加した後に再び
混練し、スラリー状の溶液にした。このスラリーを集電
体である厚みが20μmのアルミニウム箔の両面に塗
布、乾燥後、プレスして一体化する。その後、幅が54
mm、長さが450mmに切断して短冊状の正極を作製
した。
【0006】2.負極にポリリン酸アンモニウムを添加 平均粒径が20μmの炭素粒子と、結着剤としてポリフ
ッ化ビニリデン(商品名:KF#120、呉羽化学工業
(株)製)とを溶媒であるN−メチル−2−ピロリドン
に投入し混合して、スラリー状の溶液を作製する。本発
明では、作製したスラリーにポリリン酸アンモニウムを
添加した後に再び混練し、スラリー状の溶液にした。こ
のスラリーを集電体である厚みが10μmの銅箔の両面
に塗布、乾燥後、プレスして一体化する。その後、幅が
56mm、長さが500mmに切断して短冊状の負極を
作製した。
【0007】3.電池の組立て及び試験 作製した正極と負極とを組み合わせ、厚さが25μm、
幅が58mmのポリエチレン多孔膜からなるセパレータ
を介して捲回し、捲回群を作製する。正極、負極の組み
合わせを表1に示す。この捲回群を電池缶に挿入し、電
解液を5ml注液する。次に上蓋をつけた後かしめて密
閉し、直径が18mmで高さが65mmの円筒型電池を
作製した。作製した非水電解液二次電池は、電流値1C
mAで初充電した。その後、50℃の恒温槽内で電流値
1CmAでの放電(放電終止電圧2.7v)と電流値
0.5CmAでの充電(充電終止電圧4.2v,4時
間)を繰り返す高温寿命試験を実施した。高温寿命サイ
クル数は、充放電サイクルを繰返し初期容量の80%の
容量まで下がったときのサイクル数で表した。
【0008】
【実施例】本発明の実施例および比較例の電池を以下の
ように作成し、これらについて高温寿命試験をした結果
を表1に示す。 (実施例1〜5)ポリリン酸アンモニウム添加の影響 前記した条件で正極用スラリー中または負極用スラリー
中に含まれる活物質重量として100重量部に対し、ポ
リリン酸アンモニウムを1重量部または10重量部を添
加した。
【0009】(比較例1)ポリリン酸アンモニウムを正
極用スラリー及び負極用スラリー添加しないものを比較
例1とした。
【0010】表1より明らかなように、ポリリン酸アン
モニウムを添加した実施例1〜5は比較例1に比べて2
〜4倍の高温寿命をもつ優れた特性を示している。
【0011】
【表1】
【0012】実施例1〜5では、ポリリン酸アンモニウ
ムをスラリー中に添加する方法を示したが、ポリリン酸
アンモニウムをマンガン酸リチウム、炭素粉末又は結着
剤と混合して用いたり、溶媒であるN−メチル−2−ピ
ロリドンに投入して用いることも可能である。また、実
施例では、ポリリン酸アンモニウムを用いたが、そのほ
かにリン酸アンモニウム、第3リン酸アンモニウム、リ
ン酸二水素アンモニウムなど、他のリン酸アンモニウム
化合物やリン酸アンモニウム複合化合物についても同様
の効果を得ることができた。
【0013】
【発明の効果】上述したように、本発明に係る非水電解
液二次電池は、リチウムとマンガンを含む複合酸化物を
正極活物質とするものであり、正極または負極に、リン
酸アンモニウム、リン酸アンモニウム化合物、ポリリン
酸アンモニウムまたはポリリン酸アンモニウム化合物の
うちのいずれかを含有させたことにより、高温時におけ
るマンガンイオンの正極からの溶出または負極への析出
を抑制して高温寿命特性を大幅に改善することができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】リチウムとマンガンを含む複合酸化物を正
    極活物質とする非水電解液二次電池であって、正極また
    は負極に、リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム化
    合物、ポリリン酸アンモニウムまたはポリリン酸アンモ
    ニウム化合物のうちのいずれかを含有させたことを特徴
    とする非水電解液二次電池。
JP10138985A 1998-05-20 1998-05-20 非水電解液二次電池 Pending JPH11329444A (ja)

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