JPH0745304A - 有機電解液二次電池 - Google Patents
有機電解液二次電池Info
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- JPH0745304A JPH0745304A JP5210873A JP21087393A JPH0745304A JP H0745304 A JPH0745304 A JP H0745304A JP 5210873 A JP5210873 A JP 5210873A JP 21087393 A JP21087393 A JP 21087393A JP H0745304 A JPH0745304 A JP H0745304A
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Abstract
下が少ない有機電解液二次電池を提供する。 【構成】電解液はエチレンカーボネート(EC)とジメ
チルカーボネート(DMC)とメチルエチルカーボネー
ト(MEC)との混合溶媒からなる。EC、DMCおよ
びMECの組成比率は、溶媒全体に対してそれぞれ30
〜50vol%、10〜50vol%および10〜50
vol%である。
Description
もしくはメモリ保持電源としての高エネルギー密度でか
つ高い安全性を有する有機電解液二次電池に関するもの
である。
化に伴い、その電源である電池に対して小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、更に繰り返し充放電が可能な二次
電池の開発への要求が高まっている。これら要求を満た
す二次電池として、有機電解液二次電池が最も有望であ
る。
硫化チタンをはじめとしてリチウムコバルト複合酸化
物、スピネル型リチウムマンガン酸化物、五酸化バナジ
ウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものが検討さ
れている。なかでも、リチウムコバルト複合酸化物およ
びスピネル型リチウムマンガン酸化物などは、4V(vs.
Li/Li+ ) 以上のきわめて貴な電位で充放電を行うた
め、正極として用いることで高い放電電圧を有する電池
が実現できる。
リチウムをはじめとしてリチウムの吸蔵・放出が可能な
Li−Al合金や炭素材料など種々のものが検討されて
いるが、なかでも炭素材料は、安全性が高くかつサイク
ル寿命の長い電池が得られるという利点がある。
用温度範囲(−20〜60℃)や高いイオン導電率が求
められるため、一般にエチレンカーボネートやプロピレ
ンカーボネートなどの高誘電率と1,2−ジメトキシエ
タンやジメチルカーボネートなどの低粘度溶媒とを1:
1の混合比で混合した有機溶媒が用いられている。
物,スピネル型リチウムマンガン酸化物(LixMn2 O4 )
などを用い、負極に炭素材料を用いた二次電池では、電
解液が厳しい酸化還元雰囲気にさらされるため、充放電
サイクルの進行にともなって電解液が劣化し電池の放電
容量が低下するという問題があった。
の開発が求められていた。
ンを吸蔵放出する物質からなる正極と、リチウムイオン
を吸蔵放出する炭素材料からなる負極と、有機電解液と
から構成される二次電池であって、電解液がエチレンカ
ーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)
とメチルエチルカーボネート(MEC)との混合溶媒か
らなるとともに、EC、DMCおよびMECの組成比率
が溶媒全体に対してそれぞれ30〜50vol%、10
〜50vol%および10〜50vol%であることを
特徴とする有機電解液二次電池を提供することで、上記
問題点を解決しようとするものである。
解液二次電池に比較して充放電サイクルを繰り返した場
合の放電容量の保持特性が優れているという作用があ
る。これは、本発明の有機電解液二次電池に用いた新し
い有機溶媒の電気化学的安定性が向上したことに起因す
るものと考えられる。
する。
C)、ジメチルカボネート(DMC)およびメチルエチ
ルカーボネート(MEC)の3種を用いた。電解液は、
EC,DMC,MECの組成比(体積比)を変化させ、
そのいずれも溶質として6フッ化燐酸リチウム(LiP
F6 )を1モル/lの割合で溶解させた。
した結果を図1に示す。電解液には−20℃で凝固しな
いことが求められるため、電池に使用できる混合溶媒の
組成範囲は自ずと限定されることがわかる。ECとDM
Cとの2成分混合系では、ECの組成比率は40〜50
vol%となり、ECとMECとの2成分混合系ではE
Cの組成比率は10〜50vol%となる。
ついて、温度25℃でのイオン導電率を測定した結果を
図2に示す。ECとDMCとの2成分混合電解液のイオ
ン導電率が最も高く、MECの組成比率の高いECとM
ECとの2成分混合電解液が最も低いイオン導電率を示
す。電池の高率放電性能は、イオン導電率の影響を大き
く受けため、ECとDMCとの2成分混合電解液を用い
た電池が、高率放電性能に優れることが予想される。
正極に LiCoO2 、負極に炭素材料を用いた有機電解液二
次電池の縦断面図である。図中1は、耐有機電解液性の
ステンレス鋼板をプレスによって打ち抜き加工した正極
端子を兼ねるケース、2は同種の材料を打ち抜き加工し
た負極端子を兼ねる封口板である。その内壁には負極3
が当接されている。負極は次のように作製した。炭素粉
末(熱分解炭素)92重量部に対してポリフッ化ビニリ
デン8重量部および溶剤としてのN-メチル-2-ピロリド
ンを適量添加してよく混練し、負極合剤ペーストを調製
した。このペーストを100メッシュの銅金網(線径0.
1mm )に均一に塗布し、温度85℃で10時間熱風乾
燥、次いで温度250℃で3時間真空乾燥後、直径16mm
の円板に打ち抜いて負極板を試作した。この電極の充放
電容量は、約15mAh である。5は有機電解液を含浸し
たポリプロピレンからなるセパレーター、6は正極であ
りこれは次のように作製した。LiCoO2 82重量
部に対してポリフッ化ビニリデン6.5重量部、グラフ
ァイト(ロンザ製SFG6)10重量部、ケッチェンブラッ
ク1.5重量部および溶剤としてのN-メチル-2- ピロリ
ドンを適量添加してよく混練し正極合剤ペーストを調製
した。このペーストを100メッシュのアルミ金網(線
径0.1mm )に均一に塗布し、温度85℃で10時間熱風
乾燥、次いで温度250℃で3時間真空乾燥後、直径16
mmの円板に打ち抜いてリチウムコバルト複合酸化物電極
を試作した。この電極の理論容量は、活物質1モル当
り、0.5モルのリチウムが吸蔵・放出されるとする
と、約15mAh である。1は正極端子を兼ねるケースで
あり、開口端部を内方へかしめ、ガスケット4を介して
負極端子を兼ねる封口板2の内周を締め付けることによ
り密閉封口している。電解液の溶媒には、凝固点−20
℃未満の組成範囲となるものを用いた。
で、端子電圧が4.2V に至るまで充電して、つづい
て、同じく2.0mAの定電流で、端子電圧が2.7V に
達するまで放電する充放電サイクル寿命試験(温度60
℃)をおこなった。初期容量に対する100サイクル充
放電試験後の放電容量保持率を図4にまとめた。試験電
池数は、各条件3個とし、結果はその平均値とした。
とMECとの2成分混合電解液は、充放電サイクルの進
行にともなう劣化が大きいが、本発明のECとDMCと
MECとを混合した電解液は、充放電サイクルの進行に
ともなう容量低下が小さい。特に組成がEC40〜50
vol%、DMC20〜30vol%、MEC20〜3
0vol%の範囲にある電解液を用いた電池は、優れた
充放電サイクル特性を示した。ECとDMCとMECと
を特定な組成比で混合することで電池性能が向上した原
因は明かではないが、ECとDMCとMECとの相互作
用により電気化学的安定性が向上したことが考えられ
る。
Cとの混合溶媒からなり、かつEC、DMCおよびME
Cの組成比率が溶媒全体に対してそれぞれ30〜50v
ol%、10〜50vol%、10〜50vol%とす
ることで、充放電サイクル特性に優れた電池を提供する
ことができる。特に電池の高率放電性能を考慮すると好
ましい組成範囲はEC30〜50vol%、DMC20
〜50vol%、MEC10〜40vol%の溶媒組成
となり、サイクル寿命を考慮するとEC40〜50vo
l%、DMC20〜30vol%、MEC20〜30v
ol%が特に好ましい組成範囲となる。
チウムコバルト複合酸化物を用いる場合を説明したが、
二硫化チタンをはじめとして二酸化マンガン、スピネル
型リチウムマンガン酸化物(LixMn2 O4 ) 、五酸化バナ
ジウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものを用い
ることができる。また、負極として熱分解炭素を用いる
場合を説明したが、人造黒鉛、天然黒鉛、ピッチ系球状
黒鉛など種々の炭素材料を用いることができる。さらに
上記実施例では、電解質に6フッ化燐酸リチウムを用い
る場合を説明したが、電解質の種類や濃度も基本的に限
定されるものではない。たとえば、 LiAsF6 ,LiBF4 ,
LiPF6 ,LiCF3 SO3 などの1種以上を、濃度0.5〜2
モル/l程度の範囲で用いることができる。なお、前記
の実施例に係る電池はいずれもボタン形電池であるが、
円筒形,角形またはペーパー形電池に本発明を適用して
も同様の効果が得られる。
電池は、充放電サイクルの進行にともなう放電容量の低
下が少ない。
を示した図。
導電率を示した図。
内部構造を示した図。
60℃)の容量保持率を示した図。
Claims (1)
- 【請求項1】リチウムイオンを吸蔵放出する物質からな
る正極と、リチウムイオンを吸蔵放出する炭素材料から
なる負極と、有機電解液とから構成される有機電解液二
次電池であって、 電解液はエチレンカーボネート(EC)とジメチルカー
ボネート(DMC)とメチルエチルカーボネート(ME
C)との混合溶媒からなり、 かつ、EC、DMCおよびMECの組成比率は、溶媒全
体に対してそれぞれ30〜50vol%、10〜50v
ol%および10〜50vol%であることを特徴とす
る有機電解液二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5210873A JP2705529B2 (ja) | 1993-08-02 | 1993-08-02 | 有機電解液二次電池 |
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Publications (2)
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ID=16596514
Family Applications (1)
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