TWI310889B - Toner for electrostatic charge image developing, developer for electrostatic charge image developing, and image forming apparatus - Google Patents

Description

1310889 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於~種適用於益 週用於错由電子攝影術之成像過程中 之靜電電荷顯影用調色劑为—絲μ & 巴μ及一種靜電電荷顯影用顯影劑及 一種使用該靜電電荷顯影% Α 玎頜⑤用5周色劑之成像裝置。 【先前技術】 習知地，#在影印機或雷射束印表機（laser beam printer)

中成像時’通常使用電子攝影術。作為電子攝影術中所使 用之顯影劑，已知合右，A h & 钔以3冑口周色劑與載體之雙組份顯影劑及含 有磁性調色㈣非磁㈣色敎單时_劑。—般藉由 捏合研磨法來製備此等顯影劑中所使用之調色劑。 此匕σ研磨法為下述方法：將熱塑性㈣與顏料、電荷 控制劑⑽arge c贈roIling agent)及諸如臘之脫模劑 牦⑽）一起溶融且捏合，在冷卻之後將此經嫁融 捏α物料精細分開並加以篩分⑷咖办)來獲得所要調色 剑顆粒#有必要，則進一步向藉由捏合研磨法製備之調 色劑顆粒表面添加無機及/或有機細顆粒以用於改良流動 性及可清潔性。 根據使用電子攝影術之成像法，在顯影步驟中使藉由光 學構件形成於光接收器上之靜電潛像顯影，在轉印步驟令 將/、轉印至諸如記錄紙之記錄媒體上’且通常藉由加熱或 加壓將其固定至諸如記錄紙之記錄媒體上來獲得影像。 、近年來’電子攝影技術自黑白至全彩色之發展進展迅 速。使用全彩色電子攝影術之彩色成像通常使用四種顏色 103786.doc 1310889 再生所有顏色，四種顏色即黃、紅㈣印⑷及藍&声)之 二原色加上黑色。 、 在通用全彩色電子攝影術中，首先將原件分色成黃色、 藍色及”’、色且在光電導層上形成各個顏色之靜電潛 ' 像。 接著：由顯影步驟及轉印步驟將調色劑保持在記錄媒體 妾著將上述步驟接連進行複數次’且將調色劑覆蓋 • 在相同記錄媒體上，同時加以定位。 接著藉由-次定影步驟獲得全彩色影像。對於在全彩色 電子攝影術中所使用之彩色調色劑，需要將多色調色劑在 定影步驟時充分混合。充分混合可改良顏色再生性及瞻 2像之透明度’且可獲得具有高影像品質之全彩色影像。 轉高㈣混合特性，通常希望彩色調色劑由急劇溶融之 低为子1樹脂形成。 同時:近來在電子攝影術中亦已涉及到要求節省功率消 _ 減更高之影像品質。作為電子攝影術中節省功率消耗之 -種策略’尋求實現低溫定影以達到降低機器運作時所使 用之能量量的目的。 要在凋色劑方面及裝置方面均已採用新型途徑以響應該需 作為調色劑方面之途徑’已進行各種嘗試以降低 定影溫度。例如’已提議—種控制調色劑之黏彈性之方法 (參見日本專利申請特許公開案（Jp_A)第9_32552^及 第8-234彻號）及一種使用結晶樹脂作為黏合劑樹脂之調色 103786.doc 1310889 劑本專利申請公開案（π>·β)第4_則2號卜另外，近年 'β義由'U層及—覆蓋此核心層之外殼層組成之具 有核心外殼結構的許多調色劑（例如參見Π>·Α第1 〇·123748 - 號）。 • 在其之中’尤其具有核心外殼結構之調色劑為最有用之 技術，因為其不僅容易實現低溫定影能力，而且易於更平 衡地實現其它特性。 匆、更十 •不作為裝置方面之途徑’已採用的裝置具有降低在 不成像的長時間狀態（待命時間）中供予定影機（fbdng 之電功率的量及將諸如加熱滾筒之加熱構件溫度 =定影溫度之溫度之功能(在下文中亦稱為"待命 時間功率郎約功能”)以減少待命期間能耗。 率等功能之裝置中’由於有必要不僅確保節省功 率祕且確保便利性，所以較佳採用一種具有 :定影機。其原因在於：自便利性的觀點出發，當在供；

• 疋影機加熱構# $ #P 私士 件之力h已降低且加熱構件溫度低於定影 Γ需之溫度的狀態中使用裝置時，在開啟電源之同時加 …構件血度就可立即升至定影所必需之溫度。 ， 在具有該待命時間功率節约功能之成像裝置中， 狀通中，將定影機加熱構件之溫度保持在低 度之溫度以抑制功率消耗量。為此，當某人試圖自;;= 態形成影像時，立即供應電功率以便馬上使加 =能實現之溫度’且會暫時出現將裝置加熱至二 疋固疋溫度之溫度的現象（過沖）。隨即，當將紙供予定影機 I037S6.doc 1310889 :用於成像時’由於熱量為穿過定影機之紙所吸收，所以 又影機溫度得以自過沖狀態降低。 另外，除了上述起始成像之後立即出現的過沖之外（下文 中亦稱為’，初始過沖，，），即使當連續成像時亦會出現週期過 沖’蓋因由供給紙張引起之溫度降低與由(當溫度低於規定 溫度時)加熱所引起之溫度升高會反覆發生(下文中稱為，，移 態過沖" 當成像時，該過沖之出現無法避免^由於此原因，每_ 紙張之實際定影溫度就存在偏差’從而導致在高於固定溫 度之溫度下定影的紙與在低於該固定溫度之溫度下定影的 紙。該顯著溫度偏差導致影像品質不均勻。因&，對成像 裝置内所建置之定影機加以設計，以使得成像期間之溫度 偏差在規定範圍内，以免導致影像品質不均勻。 又 然而，當使用低溫定影能力極好之具有核心外殼結構的 調色劑藉由具有待命時間功率節約功能之成像裝置自待命 狀態連續成像時’ &某些狀況中不同紙張上形成的影像： 調有差異，且此在使用2或3種顏色之多色影像 【發明内容】 貝者 本發明之第一態樣為提供一種具有一含有第一種黏合劑 樹脂及-著色劑之核心層及一含有第二種黏合劑樹脂且覆 盍該核心層之外殼層的靜電電荷顯影用調色劑，其特徵在 於滿足下列方程式（1)及下列方程式（2) ·· 方程式（1): 2.0x105：sG，（60)s4.0x106 方程式（2): i〇<g，（60)/G,(80；^40 103786.doc 1310889 其中’在方程式⑴及方程式⑺中，G，( 60Ό、振動頻率為6·28㈣/咖 二溫度為 件下所量測之該靜電電荷顯影用J:0.01至。.5%之條

㈣；且_)表示在溫度⑽t、振動頻率為6.=生I 及應變量為0.01至〇.5%之條件下所量抵” S6C 用調色劑之儲存彈性模量（Pa)。 "冑電荷顯影 本發明之第二態樣提供一種包含第一離 影用調色劑及一載體的靜電電荷顯影用顯影劑。電電荷顯 本發明之第三態樣提供一種成像裝置，其包 體、一用於對該載像本體之一表面充電之充電構件、= 於視成像而定地在該經充電之载像本體之 靜電潛像之曝光構件、一用於以 元成一 來佬矽靜雷 '、抚德齠& , 3有调色劑之顯影劑 來使。am,α便在該載像本體之—表 調色劑影像之顯影構件、一用 也成一 "該調色劑影像自載像本 體之-表面轉印至-記錄媒體表面上之轉㈣ 於對轉印至該記錄媒體表面上之該調色劑影像 2 來固定㈣像以便形成-影像之定影構件’其中㈣ 為第一態樣之靜電電荷顯影用調色劑。 Μ 【實施方式】 為達成上述目的，本發明者首先自―成像裝置之觀點出 發使用ί有核心外殼結構之調色劑藉由具有等待期間 原因進行了深入研究。續成像時所產生之色調變化的 如上所述’在成像時，由於過沖，定影溫度會出現偏差。 103786.doc -10、 1310889 特定言之’歸因於加熱所導致之初始過沖而立即自等待狀 態中保持之低溫上升之溫度不可避免地大於歸因於稞態過 冲而上升之溫度。因此認為連續成像時定影溫度之最大偏 差幅度對應於溫度由於初始過沖已上升之時間點的溫度與 週期性重複之穩態過沖之間的波谷處的溫度之間的差值。 另外，在具有等待期間功率節約功能之成像裝置中所建 置之疋影機中，其熱容量較佳為較小以提高節能效果；且

此外在小型成像裝置中’定影機之熱容量必然減少。在此 種狀况中，上述定影溫度之最大偏差幅度容易高於通常 者’但是對該溫度擴散之抑制具有一限度。另夕卜，近年來 由於利用了能夠低溫定影之調色劑，因此定影溫度本身也 相應地降低。 在另-方面’由於低溫定影能力極好之具有核心外殼結 構的習知調色劑具有變化劇烈（sharp)的炼融性能，即使在 與實際使用中預定之定影溫度略有變化之溫度下使用其 時’調色劑之熔融狀態亦容层 ^ "谷易快速變化。由於此原因，當 疋影溫度之最大偏差幅度變 夂A岈6亥具有核心外殼結構之 S知調色劑具有一種趨勢， P又调色劑熔融狀態影響之 』色性㈣。心心㈣㈣阶㈣^擴散。 如此’具有核心外殼結構 霉之S知調色劑存在一潛在問 遞.兼具郎旎功能之裝置容县 各易出現顯色性不均句。然而， 目則，此尚未成為實際問題。 門H — P 由於此原因，先前並未對該 問TiS進仃深入研究。 然而，本發明者進一步集 τ Μ九且5且貫顯色性不均句在 103786.doc 1310889 以下兩種情況下傾向 以二元色或二分A 4 里眉色，皿度較低時，·或在 吸收的熱量傾向於更古時㈣11 R调色劑影像所 ^ , 更阿時。因此，除非該問題得u a 否則極其難以回笈白八„μ士4 侍以解決， 。自$開始有待進—步解決 同時保持極佳之麥傻^ 、即把問題， 之影像質。本發明者發現以 上述解釋之發現。 a月係基於 本發明亦即為： 心:Γ—種含具有有第―:有第一種黏合劑樹脂及-著色劑之核 靜電電…劑樹腊且覆蓋該核心之外殼層的 靜電電何顯影用調色劑，其特徵在於滿足下 下列方程式（2): 叭（）及 气（1) 2.〇x J〇5<G'(60)<4.〇x]〇6 方程式（2) 10<G'(60)/G*(80)<40 f。中：在方程式⑴及方程式⑺中，G’(6〇)表示在溫度為 〇C、振動頻率為6·28 rad/sec及應變量為0.01至〇 5%之條 牛下所i測之s亥靜電電荷顯影用調色劑之儲存彈性模量 ㈣；且G’(80)表示在溫度為阶、振動頻率為6 28滅α 及應變量為G.G1至〇.5%之條件下所量測之該靜電電荷顯影 用調色劑之儲存彈性模量（Pa); <2>根據d〉之靜電電荷顯影用調色劑，其中在振動頻率 為6.28 rad/Sec及應變量為〇 〇1至〇 5%之條件下所量測之切 向損耗的（tangential loss)兩個最大峰值存在於不低於3〇〇c 且不高於90°C之範圍内； <3>根據<1>或<2>之靜電電荷顯影用調色劑，其中第 103786.doc •12- 1310889 種點合劑樹脂之溶解度參數SPc與第二種黏合劑樹脂之溶 解度參數SPs的差值ASPdSPc—SPs|)在〇.2至0.6之範圍内t <4>一種靜電電荷顯影用顯影劑，其包含如〈卜至<3>中 任一者所定義之靜電電荷顯影用調色劑； 、"一裡凤诼衣罝，再巴含：一載像本體、一用於對該載 像本體之一表面充電之充電構件用於視成像而定在、 經充電之載像本體之一表面上形成一靜電潛像之曝光構 件、一用於以一含有一調色劑之顯影劑使該靜電潛像㈣ 之顯影構件、-用於在該載像本體之一表面上形成—調色 劑影像之顯影構件、-用於將該調色劑影像自該載像本體 表面轉印至一記錄媒體表面上之轉印構件、及-用於對韓 印至該記錄媒體表面上之該調色劑影像加熱及加麈來 :影像以便形成一影像之定影構件，其中該調色劑為如〇 中任—者所定義之靜電電荷顯影用調色劑； ::根據<5>之成像裝置，其中該定影構件含有 有加熱該調色劑影像之功能的加熱構件，且具有: =態持續時㈣加熱構件溫度維持在低 溫度的功能； 心崎/皿度之 平均定㈣二。曙置，其中該定影構件之實際 卞叼疋衫，皿度為l2〇t或更低。 貝丁' =發明’可提供-種靜電電荷顯影用 靜電電何顯影用顯影劑及—種使用 叔-種 劑之峨置，在該調色劑中可能：電：：顯影用調色 至在連續成像時 ％ $低<影，同時甚 於各個紙張中所形成之影像之間亦幾乎 103786.doc 1310889 沒有色調變化。 <靜電電荷顯影用調色劑> 本發明之靜電電荷顯影用調色劑(在下文之某些狀況中 稱為”調色劑")為一種具有一含有第一種黏合劑樹脂及一著 色劑之核心層及一含有第二種黏合劑樹脂且覆蓋該核心層 之外殼層的靜電電荷顯影用調色劑，其特徵在於滿足下列 方程式（1)及下列方程式（2): •方程式（1) 2.〇xl〇5<G'(60)<4.〇xl〇6 •方程式（2) 10<G'(60)/G'(80)<40 其。中：在方程式⑴及方程式⑺中，G，⑽）表示在溫度為 6〇 C、振動頻率為6 28㈤/咖及應變量為〇.㈣至μ%之條 里測之°玄靜電電荷顯影用調色劑之儲存彈性模量 (Pa);且G，（8〇)表示在溫度為8〇°C、振動頻率為6.28 rad/sec 應變量為G.G 1至G.5%之條件下所量測之該靜電電荷顯影 用調色劑之儲存彈性模量（Pa)。 如方程式⑴中所示，由於6〇〇C下之儲存彈性模量g,(6〇) 在不小於2.Gxl〇5 Pa且不大於4 Gx1q6以之範圍内，因此本發 明之6周色劑使低溫定影能夠實現。當峨下之儲存彈性模 里G(60)小於2.Gx1G5 pa時由於調色劑彈性小，所以調色 劑在轉印調色劑之步驟時容易變形，導致轉印劣化。在另 一方面，當60t下之儲存彈性模量G,(6〇)大於4〇χ1〇6 pa 時，由於調色劑彈性大，在低溫下定影變得困難。 6〇t下之儲存彈性模量G，（60)較佳在不小於5·〇ΧΙ〇5 pa且 不大於3.〇Xl〇6]Pa範圍内、更佳在不*於8.0xl05Pa且不大於 103786.doc -14 - 1310889 2.0xl06 Pa範圍内。 另外，在本發明之調色劑中，由於如方程式⑺中所干， 峨下之料彈性，⑽）與賦下之儲存彈性模量 G,(8〇)的比率G，(6G)/_)在不小於W不大㈣〇之範 圍内，因此即使在連續成像時，於各個紙張中所形成之參 像之間亦幾乎沒有色調（顯色性）變化，且在該調色劑於低溫 下定影時，亦可保持相同效杲。 "…文果。此外，所形成之影像的顯 色性可保持在高水準。 此處，6〇t下之儲存彈性模量叫〇)與啊下之儲存彈性 模量G，⑽的比率G|(60)/G’⑽為顯示調色劑之黏彈性在 低溫下對溫度之依賴性的指數，且當G，⑽)/g，⑽）較大時， 調色劑之急劇變化溶融特性較強；Atcr(6_(8_ + 時’調色劑之急劇變化熔融特性較弱。 當G，（6〇)/G，（80)大於4〇時，由於調色劑黏彈性對溫度之依 賴性太大’所以當影像連續形成時各個紙張中之顯色性之 不均勻變得顯著’且未獲得穩定影像。另外，當g，_/g，(80) 小於10時，由於80。「下夕·》田a杰丨在 下之凋色劑黏彈性大，因此調色劑在 低溫下不能充分熔融且顯色性本身降低。 G (60)/G (80)較佳為不小於1〇且不大於3〇、更佳為不小於 15且不大於25。 、 β在本發明之調色劑中，在振動頻率為6·28⑽咖且應變 量為0·01至0_5%時所量測之切向損耗較佳在不低於㈣ 且不高於9(TC之範圍内具有兩個峰值（最大值）。此切向損耗 峰值表示凋色浏所含有之黏合劑樹脂組份之主鏈的運動， 103786.doc 1310889 個峰值存在時，顯示兩種點合劑樹脂以非相容狀態 獨立存在於調色劑中。 *在本發明之調色劑中，由於使用在一核心層中所含有之 第一種黏合劑樹脂及在一 牡汁汰層中所含有之第二種黏合劑 :、曰刀向h耗的兩個峰值之存在意謂此等兩㈣合劑樹 月曰以非相容狀態獨立存在於調色劑中。 — =此’較佳狀態為切向損耗的兩個峰值存在於不低於 勤骚且不网於9〇C之範圍内’因為其使得容易控制調色劑 件對温度之依賴性(斜率)以滿足方程式⑺中所示條 向損耗的—個峰值存在於不低於3代且不高於 视内的狀中’由於兩種黏合劑樹脂在調色劑中 相谷’調色劑黏彈性對溫度之依賴性的私变叮心士 又又依賴！·生的斜率可略有變化， 彈性對溫度之依賴性曲線可容易變化。由於此肩 賴性(/it狀況中，就很難控制調色劑黏彈性對溫度之依、 賴陡（斜率）以滿足方程式（2)中所示條件。 在本發明中，藉由 自以振動法自動_彈性獲得儲存 坪Γ生棋3；及切向損耘Γ ς .相耗（知耗舞性模量）。使用由Rhe〇metric Γ f造之ARES”^來量測動態料性。- 為量測動態黏彈性，將 ，凋色剤成型為一錠劑且安置於一 =28平行板上，使法向力❹，且引人振動頻率 為6.28 rad/seci正弦地也知 ,〇r/ . 弦/皮振動。於2吖下開始量測且以 C/nun之升溫速率持續 為30秒。 t皿至1〇〇C。其中，量測時間間隔 103786.doc -16 - 1310889 對應力幻之間隔於机至⑽。0下確定應變量 r* 子生且獲得其令應力與應變量於各個溫度下滿 足線性關係之應轡暑玆廚+ β、， ^r^ 戶下之瘅轡旦’ 。夏測期間’控制各個量測溫 肉 變以使得應變量保持纽㈣至G.5%之範圍 内’且應力與應變量在所有，、®斧丁 J_、Δ 形成線性關係，且利用 此專n结果來獲得儲存彈性模量及切向損耗。 ::將說明製備本發明調色劑之方法及構成物料。只要 1備本發明調色劑之方法為製 表備具有所明核心外般結構 之凋色劑的方法，對於i湾古 狀其沒有特別限制，該結構具有一含 有第一種黏合劑樹脂及-著色劑之核心層及一含有第二種 黏合劑且覆蓋核心層之外# 以屢’但是可利用已知方法，且 -般而言，較佳利用濕式法、尤其為乳液聚合聚集法。 在此種狀況中，較佳之製造調色劑的方法包含：一聚集 步驟，其藉由向混合的分 取仗甲添加聚集劑、且加熱此分 成核心顆粒，該混合的分散液係藉由混合其中分 散有包含第-種黏合劑樹脂且體積平均粒徑為】㈣或以下 種㈣細顆粒的至少第一種樹脂細顆粒分散液與其 有者色劑之著色劑分散液來獲得；-黏附步驟，其 添加第二種樹脂細顆粒分畨 刀政液至其中形成核心顆粒的混合 的分散液中’該第二種接{•浐έ 树月曰細顆粒分散液中分散有包含第 二種黏合劑樹脂且體積平均粒徑為1 μ.或以下之第二種樹 脂細顆粒’以便將第二種樹脂細顆粒黏附至核心顆粒之表 面來形成黏附樹脂聚集顆粒；及-融合步驟，其將黏附樹 脂聚集顆粒融合。 103786.doc 1310889 在该聚集步驟中，可彡 入、〜、十1 形成僅精由使各種細顆粒組份於混 m心 于之核心顆粒（核心聚集顆粒）’或可形成 藉由將加熱溫度提高 蚀 円；黏σ劑樹脂之玻璃轉移溫度來 使顆粒同時聚集及融合 ,,t σ而後仔之核心顆粒（核心融合顆 粒）。另外，可藉由加埶 ^ . ，，、、阿於第一種或第二種黏合劑樹脂 #溫度中的較高者的溫度來進行融合步驟，且當 ^心融合顆粒形絲附樹脂聚集顆粒時可利用機械應 刀來進行融合。此箄击 寺/驟之4細說明稍後將加以描述。 本發明之調色劑係如此：_ A ^ 核〜層含有第一種黏合劑樹 # 4且一外殼層含有第二種黏合劑樹脂。除此之 卜天若有必要，則可内部添加脫模劑及各種添加劑或可外 心，、加諸如流動助劑之各種外部添加劑。 在下文中將考慮前述乳液聚 … 《取σ I集法中之利用狀況來更 坪、、，田地說明本發明調色劑之爐 巴和炙構成物料。當然，在藉由其它 方法製備本發明調色劑之壯 八 料。 巳劑之狀况中亦可利用下文所列舉物 -第-種黏合劑樹脂(核心層用黏合劑樹脂)_

作為本發明所使用；^@ A I 種·^ S劑樹脂（在下文之某些 狀況中稱為”核心層用黏合劑樹脂”），可利用已知之非結晶 树月日或結晶樹赌，且在非6士 B ^ 在并，'，°日日树脂之狀況中特別可利用下 列物料。 r 亦即’該非結晶樹脂之實例包括單體及聚合物，諸如： 苯乙烯類’諸如苯乙稀、對氯苯乙稀及"基苯乙稀；具 有乙烯基之S旨類，諸如丙烯酸甲醋、丙烯酸乙酯、丙烯酸 I03786.doc •18- 1310889 正丙酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2_乙基己基醋、曱基 丙烯酸甲酿、甲基丙烯酸乙酿、甲基丙烯酸正丙醋'甲基 丙稀酸月桂基酿及曱基丙烯酸2-乙基己基酯；乙稀腈類， 諸如丙稀腈及甲基丙稀腈；乙_類，諸如乙稀基甲基鍵 及乙烯基異H乙__，諸如乙烯基甲基調、乙稀 基乙基i同及乙烯基異丙烯基酮；聚烯烴類，諸如乙烯、丙

烯及丁二烯；兩種或兩種以上此等單體之組合的共聚物及 此等聚合物及共聚物之混合物。 除了上述樹脂外’另外實例包括環氧樹脂、聚酿樹脂、 聚胺基甲酸、聚醯胺樹脂、纖維素樹腊、㈣樹脂 及非乙稀基縮聚樹脂，及此等樹脂與使用上述乙烯基單體 合成之乙烯基樹脂的混合物’以及藉由使乙縣單體在該 專樹脂存在時發生聚合而獲得之接枝聚合物。此等樹脂可 卓獨使用或可聯合使用其中的兩㈣兩種以上。 、s便用乙烯基單體時，可使用離子型界面活 :由進行乳液聚合或種子聚合（seed p。丨卿如⑽來 顆粒分散液；且當使用其它樹脂時，可藉由^ =呈油質且具有較低水溶性之溶劑[在存她 質器之型界面活性劑或聚合物電解質的情況下用⑹ 發掉4散機使細顆粒分散於水中、且由加熱或抽以 谷劑而製備所要樹脂細顆粒分散液。 二由:?可解離的乙締基單體，可穩定地製備 ::獲4之細顆粒的熱塑性黏合劑樹脂。 可解離的乙婦基單體，可使用任何為聚合物酸或 Ϊ03 7S6.doc -19- 1310889 合物鹼之原料的單體，諸如丙稀酸、 τ暴丙烯酸、順丁稀 二酸'肉桂酸、反丁稀二酸、乙缔基續酸、伸乙基亞胺、 乙稀基0比0定及乙烤胺。為利於形成聚合物之反應，聚合物 酸為合適者。此外，具有m基之可解離的乙烯基單體，諸 如丙婦酸、甲基丙烯酸、順丁稀二酸、肉桂酸及反丁稀二 酸對於控制聚合度或控制㈣轉移點特別有效。 或者，可將結晶樹脂用作核心層用點合劑樹脂。此處， ”結晶”表示在吸熱量上不逐步發生變化，而是在差示掃描 熱量測定（DSC)中具有清晰之明為 月听之吸熱峰，且明確意謂在升溫速 率為HTC/min時所量測之吸熱峰半寬在代之内。 在結晶樹脂中，自調色劑形成之後影隸持性之實際觀 點出發’聚ϊ旨樹脂為較佳者。下令收μ 有下文將說明聚酯樹脂之實例， 但本發明不限於此。 自多價羧酸組份及多羥醇έ ^性蜉組伤合成本發明中所使用之結 晶聚酯樹脂及所有苴它肀萨也 "嘴/、匕杈i曰樹脂。作為本發明中之聚酯樹 脂，可使用市售產品或可抽〆/=fc m 4 了適自使用由合成所獲得之樹脂。 多價羧酸類之實例包括咕^ # J匕祜诸如草酸、丁二酸、戊二酸、已 二酸、辛二酸' 壬二酿、八—也 . 六一酉夂、1，9-壬烷二羧酸、ι,ι〇_ 癸烷二羧酸、1，12-十二护_祕, —院一竣蛟、1，14-十四烷二羧酸及 1，18 -十八烧二叛酸之/ 月曰知一竣酸類，諸如鄰苯二曱酸、間 苯二甲酸、對苯二甲酸另鼓0 < τ欠及奈-2,6-二羧酸之芳族二羧酸類， 及丙二酸、曱基反丁株 廊一心’及其酸酐或低碳烷基酯。 二Ί貝或二價以卜薄酿少皆·丨 熳馼之實例包括丨，2,4·苯三羧酸、l52,5_ 苯三羧酸、1，2,4-萘rr鉍碰a ^ '、—羧酸及其酸酐或低碳烷基酯。此等物 103786.doc -20- 1310889 p單獨使用或可聯合使用兩種或兩種以上。 作為酸組份，除了上述脂族二㈣類及芳族二敌酸類之 夕_、=佳含有具有磺酸基之二羧酸組份。該具有磺酸基之 -綾酸之效用在於諸如顏料之著色物料的分散性可更好。 ^缓酸具有績酸基之狀況中，當藉由使全部樹脂乳化或 :序於水中來製備樹脂細顆粒時，亦可能使樹脂乳化或懸 浮而不使用如稍後所描述之界面活性劑。 /、有％酸基之二羧酸的實例包括（但不限於” 2_磺基對苯 二甲酸鋼鹽、5巧基間苯二甲酸納鹽及躲琥㈣納鹽。 另外實例包括其低碳烷基酯及酸酐。此等具有磺酸基之二 價或二價以上羧酸組份相對於構成聚酯之總羧酸組份而言 的含量較佳為1至15莫耳％、更佳為2至1〇莫耳％。 。 田3量小時，乳化顆粒之穩定性可隨著時間之延長而劣 化在另—方面，當含量超過15莫耳％時，不僅可能降低 聚酯樹脂之可結晶性，而且容易出現下列不便··在聚集之 後，顆粒融合步驟可受到不利影響且調整調色劑直徑可變 得困難。 、 此外，除了上述脂族二羧酸類及芳族二羧酸類之外，較 佳含有具有雙鍵之二羧酸組份。具有雙鍵之二羧酸較佳^ 用於防止定影時之熱偏牙多，其、經由雙鍵可發生自纟基交聯 結合（cross-linking-boimd)作用。該二羧酸之實例包括（但不 限於）：順丁烯二酸、反丁烯二酸、3_己烯二酸及3_辛烯二 酸。另外實例包括其低碳酯及酸酐。其中，自成本觀點出 發，實例包括反丁烯二酸及順丁烯二酸。 I03786.doc •2] · 1310889 作為多羥醇組份，較佳 且古w⑽ ㈣^日族二醇’且更佳為主鏈部分 具有7至20個碳原子數之直 ▲ ^ 鏈月曰族—醇。因為當該脂族二醇 為支鏈型時，聚酯樹脂之 . 、，，°日日丨生可減小且熔點可能降 低’在某些狀況中，調声南 ^ ,, ,, ^ ^ . 色J抗黏連性、影像保持性及低溫 ^ ^ 』於7個時，在該醇組份與芳族二 叛n縮合的狀況中，熔古 ^ ^ m ”了升同，且在某些狀況中低溫 疋影變得困難。在^ 作每 面，s碳原子數超過20個時，獲 個以下。易變件困難。較佳地，碳原子數為Μ個或】4 實於合成本發明中所使用之結晶聚醋的脂族二醇之 括:但不限於)：乙二醇、以丙二醇、“·丁二醇、 ,戊一醇、1，6-己二醇、i 7杳_ 畔i，7·庚一醇、1,8-辛二醇、；!，9_壬 一％、】，1〇_癸二醇、】，】】_ 1，13-十三燒二醇、114十四二 烧二醇、 ,^ 5十四烷一醇及U8-十八烷二醇。其 中，虽考慮到易於利用性時 " 癸二醇為較佳。 "辛-W，9·壬二醇及U0_ 、·三個或三個以上經基之醇的實例包括甘油 '三經甲基乙 =rrrhyloiethane)、三經甲基丙燒及異戍四醇。此等醇 可早獨使用’或可聯合使用兩種或兩種以上。 在多輯組份中m組份含量較佳⑽莫耳％或 為9〇莫耳%或以上。當脂族二醇組份含量少於 〇s’由於聚黯樹脂之可結晶性可能減小且炫點可 月匕降低，因此在笨此此 在某些狀況中’調色劑抗黏連性、影像伴捭 性及低溫定影性會劣化"像保持 力^右有必要，為調整酸值或羥基值， 103786.doc 22· 1310889 可使用諸如乙酸及苯曱酸之單價酸與諸如環己醇及节醇之 單經基醇。 將此荨結晶樹脂與諸如離子型界面活性劑、聚合物於及 聚合物鹼之聚合物電解質一起分散於諸如水之水性介質 中’將該分散液加熱至熔點或更高溫度，且使用能施加強 剪切力之均質器或釋壓型分散機將其加以處理，藉此能獲 得樹脂細顆粒分散液。 或者，可藉由混合多種樹脂來將其用作本發明中所使用 之核心層用黏合劑樹脂❶此外，可將結晶樹脂與非結晶樹 脂混合。 希望在製造調色劑時所使用之樹脂細顆粒的體積平均粒 徑為1 μΓΠ或以下，更希望在心…至！ μηι範圍之内。當樹脂 細顆粒之體積平均粒徑超過1 時， 電潛像顯影用調色劑的粒徑分佈或形狀分佈擴大，可產生 自由粒子而致使組份分離、導致效能或可靠性降低。 在另—方面，當樹脂細顆粒之體積平均粒徑在上述範圍

第二種黏合劑樹脂（外殼層用黏合劑樹脂 可使最終所獲得之靜

I03786.doc 種黏合劑樹脂（在下文之某 樹脂’可使用與核心層用 ’其較佳不使用結晶樹脂。 •23· 1310889 料時，為在結晶樹月旨用作構成調色劑最外層之外殼層的物 肚、’由於結晶樹脂之電阻對環境之依賴性大，因此在某 些狀況中調色劑之充電性能在高濕度環境下顯著降低。 作為外殼層用黏合㈣m，較佳在製造調色料選擇一 :於在調色劑中以不與核心層用黏合劑樹脂相容之狀態 二的物料。在製造調色料，較佳選擇某製造條件使得 °易於實現該非相容狀態。 Φ 樹選擇在製造調色劑中所使用之核心層用黏合劑 ，—二a層用黏合劑樹脂’使得核心層用黏合劑樹月旨之 ’令a參數(SPc)與外殼層用黏合劑樹脂之溶解度參數 =S)之間的差值（△叫❿―啊在g ^ q 6之範圍内、 更佳在0.2至〇.4之範圍内。 田ASP值小於_，核心層用黏合劑樹脂與外殼層 合劑樹脂可於調色劑 中相谷且在某些狀況中，控制黏彈 1 程5所示之條件變得困難。當ASP值大於0.6 時，核:層用黏合劑樹月旨與外殼層用黏合劑樹脂之間的親 Ή A i i句勻融合此等兩種樹脂變得困難，且在某些 狀況下無法形成調色劑。 此夕:較佳猎由將核心層用黏合劑樹脂及外殼層用黏合 。“外殼層用黏合劑樹脂⑼。◦時之儲存彈性 f里G㈣（80)與核心層用黏合劑樹脂崎時之儲存彈性模 量G1核心（80)的比率、 (〇)/G核心（8〇))為5至50 ,來使用核 心層用黏°劑樹脂及外殼層用黏合劑樹脂。此比率更佳為 10 至 30c 103786.doc 24- !310889 當G’外赶（8〇)/G'核心（80)小於5 足方浐弋、夺在某些狀況中難於獲得滿 %式（2)中所示條件的 (斜度）。 色相彈性對溫度之依賴性 當G’外般（80)/GW8〇)大於5 脂與外殼層用黏合劑樹於門…於核心層用黏合劑樹 某些狀況中，在定存彈性模量差異太大，在 度下核心層用黏合劑槲胙p紅, 干疋京"皿

5, . ^ 樹曰^而外殼層用黏合劑樹脂未炫 阳虫。在此種狀況中，隨德，Λρ _ 冷 由於熔融區域及未熔融區域呈 現在定影的影像上，影像矣 ^ ，、像表面就失去均勻性， 況中，顯色性劣化。 你呆二狀 另外’為易於實現調色劑黏彈性控制以滿足方程式⑺中 所不條件，核心層用黏合劑樹脂啊時之儲存彈性模量 :“⑽:較佳在卜〜一州 〇劑樹脂8 0 C時之儲在碟K4：松旦^ 于之储存弹性棋量G，外殼（80)較佳在5 xl〇4 pa至 5M06 Pa之範圍内。

在本七月中’ SP值（>容解度參數）意謂藉由㈣⑽法獲得之 值在此種狀况中，sp值係由下列方程式⑺來定義。 方程式（3) SP. β. 1?^ 在方程式（3)中，SP表示溶解度參數，^表示内聚能 (c —e energy)(cal/m〇1) ’ 乂表示莫耳體積㈣3/_i)，— 表不第1個原子或原子部分之汽化能㈣"原子或原子部 刀）Δνι表不第’原子或原子部分之莫耳體積（⑽、原子或 原子部分）且i表示1或丨以上之整數。 103786.doc -25· 1310889 獲得方程式(3)所示之㈣ 且以無量綱形式來表示。另外 〃早位為ca】1/2/Cm3/2 合物之間的SP值之相對差具 1月中，由於兩種化 定義所獲得之值/ i β〜，因此使用根據上述自 為用二: 發明中以無量綱形式表示。 W)時，可乘以2046。 讣值轉換成以單位 •著色劑顆粒- 對調色劑中所使用之著色劑沒有特別限制，但是可使用 已知顏料及染料。顏料之實例包括黑色顏料、黃色顏料、 橙色顏料、紅色顏料、Μ色顏料'紫色顏料、綠色顏料、 白色顏料及體質顏料（extender pigment^ 黑色顏料之實例包括碳黑、氧化銅、二氧化猛、苯胺$ 及活性碳。 黃色顏料之實例包括鉻黃、辞白、氧化鐵黃、锅黃、絡 黃、漢氏（hanza)黃、漢氏黃1〇G、聯笨胺黃G(benzidine yellowG)、聯苯胺黃GR、士林黃、喹啉黃及永固黃 撥色顏料之貫例包括紅鉻黃、钥梭·、永固撥gtr、二氫 吡唑酮橙（pyrazolone orange)、武爾肯橙（Vulcan 〇range)、 聯苯胺撥G、陰丹士林亮撥rk及陰丹士林亮撥GK。 紅色顏料之實例包括氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫化汞、 色澱紅（Watchung red)、永固紅4r、立索爾（lithol^工、亮胭 脂紅3B、亮胭脂紅6B、都彭油紅（DuPont oil red)、二氫。比 唑酮紅、若丹明B色澱、色澱紅C '玫瑰紅（rose Bengal)、 曙紅及茜素色殿。 103786.doc -26 - 1310889 藍色顏料之實例包括深藍、始藍、驗性藍色澱、維多利 亞監色澱、堅牢天藍、陰丹士林藍BC、苯胺藍、深藍、銅 油藍（chalco 〇il blue)、氯化亞甲藍鹽、敵菁藍、駄菁綠及 孔雀綠草酸鹽。 i色顏料之實例包括錳紫、堅牢紫6及曱基紫色澱。 綠色顏料之實例包括氧化絡、鉻綠、顏料綠、醜菁綠、 孔雀綠色澱及最終黃綠G(final yeU〇w green G)。 白色顏料之實例包括鋅白、氧化鈦、録白及硫化辞。 體質顏料之實例包括重晶石粉、碳酸鋇、黏土、矽石、 白碳、滑石及礬土白。 染料之實例包括諸如鹼性、酸性 '分散及直接染料之各 種染料，及諸如。丫咬系列、二苯幷㈣系列、偶氮系列、 f醌系歹h丫嗪系列、蒽酿系列、二嗔嗓系列、。塞嘻系列、 ^甲基偶氮系列 '艇青系列、硫款藍系列、酜菁系列、苯 私黑系列、聚甲川系列、三苯甲烷系歹卜二苯甲烷系列、 ”系歹!噻唑系列及二苯幷哌喃系列之各種染料。更特 疋之實例包括苯胺黑(nigr〇sine)、亞甲基藍、玟瑰紅、喹啉 黃及深藍。 :此等著色劑可單獨使用或可共同使用兩種或兩種以上， 或:可二固溶體之狀態來使用。當共同使用兩種或兩種以 ，D藉由改查著色劑種類或混合比來任意調整調色劑 顏色。 。^齊丨之色调角、色度、明度、耐候性、OHP透明度 〇政丨生的觀點出發來選擇著色劑。調色劑中所含有之 I03786.doc -27- 1310889 著色劑的添加量較佳為！至2〇質量％、更佳為4至15質量％。 在製備著色劑分散液時，藉由已知方法將此等著色劑分 散於水性介質中。在分散時，較佳使用諸如旋轉剪切型均 質器、球磨機、砂磨機及磨碎機之媒體型（media_type)分散 機及高壓反向腐蝕型分散機（high pressure 〇pp〇she corr〇Si〇n-type dispersing machine)。 -脫模劑顆粒-

作為本發明中所使用之脫模劑，可利用已知脫模劑。例 如可使用下列各物··低分子聚烯烴類，諸如聚乙烯、聚丙 烯及聚丁烯，·具有加熱後軟化點之聚矽氧類；脂肪酸醯胺 類’諸如油酸醯胺、芥酸醯胺、藥麻油酸醯胺及硬脂酸醯 胺；植物臘類’諸如_、巴西棕櫚蟻、米糠i、小濁樹 臘、日本蟻及荷荷琶油（jojoba〇il);動物螺類，諸如蜂虫鼠； 礦物及石油臘類，諸如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微 晶蟻及費-托合成臘（Fisher_Tr〇pschwax)，及其改質實體。 可藉由將脫觀與諸如離子型界面活㈣、聚合物酸及 聚合㈣之聚合物電解質分散於水中’將該分散液加熱至 熔點或更高溫度’ I同時用能給予強剪力之均質器或釋壓 型分散機加以精細分散，來獲得脫模劑分散液。在此種狀 況中，可容易地使分散於脫模劑分散液中之脫模劑顆粒之 粒徑為適用於製造調色劑之1 μηι或更小。 希望脫模劑顆粒之體積平均粒徑為i μη1或以下，更希望 在0.01至i μ1Ώ之範圍内。當體積平均粒徑超過i啤時，可 使最終所得調色劑之粒徑分佈及形狀分佈擴大，可產生自 103786.doc -23- 1310889 由粒子’且此在某些狀況中致使調色劑組份分離、導致效 能或可靠性降低。 在另-方面’當脫模劑顆粒之體積平均粒徑在上述範圍 内時由於不存在上述缺點、調色劑之間的分離作用減小、 在調色劑中之分散性更好且效能或可靠性方面之散佈變 小，所以此為有利者。可使用（例如）測微追縱儀來 平均粒徑。 積 -其它組份- 奸内部或外部地添加至調色劑中之其它組份的實例包括電 何控制劑、無機顆粒、有機顆粒、潤滑劑、研磨劑及磁粉。 電荷控制劑之實例包括諸如季銨鹽化合物、

之化合物及包含鈕、湖：+ a m M ' 鐵或鉻之錯合物的染料及基於三苯甲 烧之顏料。作為本發明中之電荷控制劑，就控制影響聚集 或融合穩定性之雜i Λ 八 離子強度且降低污染而言，幾乎不溶於水 中之物料為較佳者。 無機粉末之實例包括所有用作調色劑表面 加劑的顆粒，諸如矽石备. r 口丨添 氧化鋁、二氧化鈦' 碳酸鈣、碳 酉文鎂、磷酸三鈣及氧化鈽。 有機顆粒之實例包括所有用作 加劑的顆粒，諸如7 ^ h 乙烯基樹脂、聚酯樹脂及聚矽氧樹脂。 此等無機顆粒或右嫩 有機顆粒可用作流動助劑或清潔助劑。 潤滑劑之實例包括. 括.啫如伸乙基雙-硬脂酸醯胺及油酸醯 月女之脂肪酸醯胺，另 及诸如硬脂酸鋅及硬脂酸鈣之脂肪酸金 ^ 1 —之貫例包括上述矽石、氧化鋁及氧化鈽。 103786.doc -29· 1310889 ^ 貫例包括於磁場中磁化之物質。特定實例包括. 金屬鐵石兹性粉末，諸如鐵、钻、錄及鎂，其合金及含有兮 、，，^ &物；及諸如鐵酸鹽及磁鐵礦之化合物，當使 ltytt時，有必要注意磁性實體之水層轉移性能（叫此〇恥 nsfemng property)，且較佳使磁性實體經受諸如 水處理之表面改質。 爪 當在製造調色财以顆粒形式使用此等其它組份時，其 體積平均教徑較佳為〇 1 、 '、 來量例… 叫。可使用(例如)測微追縱儀 1測體積平均粒徑。 -分散液液體- 2 1對用於製備在製造調色劑時所使用 液的諸如分散介質 裡刀放 散液之方法進行解釋之補充組份及製備彼等分 包括諸如玄Γ"貝之實例包括水性介質。水性介質之實例 獨使用，3水及離子交換水之水及醇類。此等介質可單 獨使用，或可聯合使用兩種或兩種以上。 早 在製備分散液時較佳向 其混合。 1負中添加界面活性劑且將 界面活性劑之較佳 硫酸酯鹽系列、續酸匕括：陰離子界面活性劑’諸如 離子界面活性劑，心7、列、磷酸鹽系列及皂系列；陽 性劑，諸如聚乙二醇系^鹽型及季録鹽型；非離子表面活 多羥醇系列。其中，烷基紛環氧乙燒加合物系列及 者為陰離子界面車父佳者為離子型界面活性劑，且更佳 界面居性齊I及陽離子界面活性劑。 103786.doc -30- 1310889 非離子界面活性劑較佳為與陰離子界面活性劑或陽離子 界面活性劑一起使用。該等界面活性劑可單獨使用或可聯 合使用兩種或兩種以上。 陰離子界面活性劑之實例包括：脂肪酸皂類，諸如月桂 • 酸鉀' 油酸鈉及蓖麻油鈉；硫酸酯類，諸如硫酸辛酯（ociyl sulfate)、硫酸月桂酯、月桂基醚硫酸酯及壬基苯基醚硫酸 S曰’ ％酸鹽類’諸如續酸月桂醋、續酸十二烧基醋、十 φ 二烷基苯磺酸鹽、諸如三異丙基萘磺酸鹽及二丁基萘磺酸 鹽之烷基萘績酸鈉、萘磺酸鹽福馬林縮合物、單辛基續基 琥珀酸鹽、二辛基續基琥珀酸鹽、月桂酸醢胺續酸鹽（lauric acid amide sulfonate)及油酸醯胺磺酸鹽；磷酸酯類，諸如 填酸月桂酯、磷酸異丙酯及壬基苯基醚磷酸酯；磺基琥珀 西文鹽類’诸如如二辛基續基琥轴酸納之二烧基續基號拍酸 納、月桂基磺基琥珀酸二鈉及月桂基聚環氧乙烷磺基琥珀 酸二鈉。 φ 陽離子界面活性劑之實例包括：胺鹽類，諸如月桂胺鹽 酸鹽、硬脂胺鹽酸鹽、油胺乙酸鹽、硬脂胺乙酸鹽及硬脂 胺基丙胺乙酸鹽；季銨鹽類，諸如月桂基三甲基氯化銨、 二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基氣化銨、二硬脂基二曱 基氯化銨、月桂基二羥乙基曱基氣化銨、油基雙聚環氧乙 烷甲基氣化銨、月桂醯胺基丙二甲基乙基硫酸銨 (lauloylaminopropyldiemthylethylammonium sulfate)、月桂 醯胺基丙二甲基羥乙基高氯酸銨、烷基苯二曱基氯化銨及 烷基三甲基氯化銨。 103786.doc •31 - 1310889 非離子界面活性劑之實例包括：烧基驗類，諸如聚環氧 乙烧辛基醚、I環氧乙烧月桂基鍵、聚環氧乙烧硬脂基鍵 及聚環氧乙院油基鍵；烧基苯基鍵類，諸如聚環氧乙烧辛 基苯基醚及m乙烧壬基苯基烧基自旨類，諸如聚環 氧乙烧月桂酸酿、聚環氧乙烧硬脂酸酿及聚環氧乙院油酸 醋，·烧基胺類，諸如聚環氧乙烧月桂胺基鍵、聚環氧乙烧 硬脂胺基_、聚環氧乙烧油胺基謎、聚環氧乙烧大 某 醚及聚環氧乙烧動物脂胺㈣；絲醢胺類，諸如聚料 乙烧月桂^醯胺、聚環氧乙烧硬脂酸醯胺及聚環氧乙烧油 西夂醯胺’植物油⑽類’諸如聚環氧乙院萬麻油鍵及聚環氧 1菜籽㈣；烧醇酿胺類’諸如月桂酸二乙醇酿胺，硬 乙醇&&胺及油酸二乙醇醯胺；山梨糖醇酯醚類，諸 =環氧乙烧山梨㈣單月桂_、聚環氧乙烧山梨糖醇 單杵捫馱§曰、聚％氧乙烷山梨糖醇單硬脂酸酯及聚環氧乙 烧山梨糖醇單油酸酯。 在聚集步驟中，如上面所述，使用藉由混合至少第一種 樹脂細顆粒分散液與著色劑分散液所獲得之混合分散液。 在製備能進行所謂無油定影之調色劑時，較佳進一步混合 一種脫模劑分散液。 在其中混合有此等三種分散液之混合分散液中，第一種 =細顆粒相對於總固體物質之含量較佳為則量％或以 …更佳在約2至20質量%範圍之内。著色劑含量較佳為5〇 二里二或以下，更佳在約2至4〇質”。範圍之内。此外，脫 核劑含量較佳為50質量％或以下，更佳在約 103786.doc -32· 1310889 圍之内。 此外，當將其它内部添加劑組份（顆粒）添 士— 王丹T >昆合 有三種分散液之混合分散液中時，其它内部添加劑含量。 =為極少量通常就已足夠。特定言之，其它内部添加㈣ 知相對於混合分散液中所含有之總固體物質之含量較佳 約0.01至5質量％、更佳在約05至2質量％範圍之内。 對製備各種分散液之方法沒有特縣制，而是可採用視 目的而定加以適當選擇之方法。對分散構件沒有特別限 制，但是可用裝置之實例包括本身已知之分散襞置，包括. 均句混合器（T〇kushu Kika Kogy〇 c〇.，⑽）、㈣機⑽如 如_g Co·，Ltd.)、Cabitr〇n(Eur〇tech c。山

質機（MIZUH〇Industrialc〇 "L ，Ud.)、Mant〇n · G〇Un均質器 N \ )、微粒機（Nan⑽“c。·，叫及靜態混合器 (Noritake Company)。 -製備調色劑之方法· 接者’將㈣之方㈣各個步料行更詳 描述，該方法包含上述$隹 、' 、 -聚集步驟- ^集步驟、黏附步驟及融合步驟。 在聚集步驟中，可拉 劑、然後在略低分散液中添加聚集 敎來形成^ 劑樹脂炼點之溫度下進行加 热木形成其中顆粒 (杜心喂隼翻& .集各個組份組成的聚集顆粒 ^ ^集顆粒），該混合分散液 脂分散液、著色劑分 ' —種黏合劑樹 組份來獲得。。了:二要)脫模劑分散液及其它 者可藉由在不低於第一種黏合劑樹脂之 103786.doc -33- 1310889 圾碉轉移溫度 成融合顆粒（核心融合顆粒） 藉由於室溫下添加聚集劑、同時以旋轉剪切型均質器攪 2該系絲進行㈣㈣之形成。料在聚f步驟t所使 =聚集劑’除具有與用作各種分散液之分散劑的界面活 =了性的界面活性劑及無機金屬鹽之外，較佳可使 用一價或二價以上金屬錯合物。 詳言之’當使用作為尤盆 μ m θ 者之金屬錯合物時，界面活 生劑使用I可降低且充電性能可改良。 =鹽之實例包括:金屬鹽類，諸如氣化^硝酸 金屬=物Γ鎂、氣化鋅、氣化紹及硫酸紹;及無機 1中/::，諸如聚氣化紹、聚氣氧化銘及聚硫化妈。 …中尤其銘鹽及其聚合物A y土& (sharper)之顆粒尺 _ : 者。為獲得較狹小 價比三價更適人於1 價比翠價、三價比二價且四 價數下’聚二::金 =金屬鹽之價數… -黏附步弊·機金屬鹽聚合物為更合適者。 在黏附步驟中，藉由將 顆粒黏附至含有第—猫 第—種黏合劑樹脂之樹脂細 形成之核心顆粒黏合劑樹脂的經由上述聚集步驟所 成覆蓋層(在下文:^ 顆粒稱為，|黏附樹 表面上提供覆蓋層之聚集 本發明之調色劑之令此覆盍層對應於 成。可藉由向其中已…：文描述之融合步驟形 ^集㈣中形成核心顆粒之分散液 103786.doc •34· 1310889 ::加第二種樹脂細顆粒分散液來進行覆蓋 右有必要可同時額外黏附其它組份。 $成’且 之樹脂聚集顆粒均勾地_至核心顆 加熱並融合，藉此，包人：’將_附樹赌聚集顆粒 …顆粒表面上之覆蓋層中所含 =二種黏合劑樹脂的樹脂細顆粒炼融而形成外殼層。 、原因’諸如置於外殼層内側之核心層 模劑的組份可被有效地防止曝露於調色劑表面。 脫 步驟中添加及混合第二種樹脂細顆 ::有特別限制，但是該方法可連續逐漸進行，= 由为成複數次來逐步進行。如此，藉由添加及混合第= 樹腊細顆粒分散液’可抑制細顆粒之產生，且使所得；： 劑之粒徑分佈狹窄。 于調色 可一次或複數次進行此黏附步驟。在前-狀況中，僅在 核心聚集顆粒表面上形成單-含有作為主要組份之第2 黏合劑樹脂的層。與此相反 ： 2 =月曰細顆粒分散液’而且利用脫模劑分散液及複數 上=/、它組份之細顆粒分散液時，在核心聚集顆粒表面 曰益且形成含有作為主要組份之特定組份的層。 ，& ’兄中’可獲得具有複雜及精確的逐步分層結構 “周齊卜且因為能賦予調色劑所要之功能，所以此為有 利當複數次進行或多步進行黏附步驟時，可逐步改變 所付调色劑由表面至内部之組成及實體特性，且可容易地 控制調色劑結構。在此種狀況中，在核心顆粒表面上逐步 103786.doc -35- 1310889 層c複數個層’且可賦予結構變化或組成梯度，且可改變 調色劑顆粒由内至外之實體特性。另夕卜，在此種狀況中， 外成層對應於層;1在核心顆粒表面上之所有層，且最外層 由3有作為主要組份之第二種黏合劑樹脂的層構成。在下 列解釋t mf有—次|m步驟之狀況的前提下進行解 釋說明。

將U 3第-種黏合劑樹脂之樹脂細顆粒黏附至核心顆粒 的條件如下所述。亦即’作為黏附步驟時之加熱溫度，接 近於核^聚集顆粒中所含有之第—種黏合劑樹脂的炼點的 又較佳1 ^體5之，在熔點土 J 〇。。範圍内之溫度為較佳 者0

虽在比第一種黏合劑樹脂之熔點低10°c以上之溫度下加 熱該系統時’將存在於核心顆粒表面上的包含第一種黏合 劑樹脂之樹脂細顆粒與黏附至核心聚集顆粒表面的包含第 二種黏合劑樹脂之樹脂細顆粒加以黏附就變得困難，且因 此在某些狀況中’所形成之外殼層厚度變得不均勾。 另-方面’當在比第—種#合劑樹脂之炼點高以上 之溫度下加熱該系統時，將存在於核心顆粒表面上的包含 ==劑樹脂之樹脂細顆粒與黏附至核心聚集顆粒表 的㈠第一種黏合劑樹脂之樹脂細顆粒加以點附 易。 然而，由於黏附能力提高太多，黏 亦出規& I，曰十社 τ細^集顆粒之間 Η現黏f 1亦使所得調色劑之粒徑/粒度分佈 散。在黏附步驟中的加熱時間視加熱溫度而定且不能首： 103786.doc -36 - 1310889 界定’但是—般為約5分鐘至2小時。 八在黏附步驟中’可允許將藉由向其中形成核心顆粒之混 ^液中添加第二種樹脂細顆粒分散液所獲得之分散液維 寺不動，或可用混合器輕微攪拌其。由於容易形成均勾之 錢樹脂聚集顆粒，所以後—狀況係有利者。 -融合步驟- =步驟中’ϋ由加熱來融合黏附步驟中所獲得之黏 附樹月曰聚集顆粒。融合步驟 古 说Ά级 隹回於第一種黏合劑樹脂 次第二種黏合劑樹脂之玻瑪轉 啼W移/皿度中的較高溫度的溫度 卜進仃。當加熱溫度較高時， 縮短嘁合時間；且當加熱 伽度較低時，需要較長之融人

Up 〜寺間。亦即’融合時間視加 日^ ’且不可隨意界定’但是通常為财鐘至H)小 隹献合步驟中 裡黏合劑樹脂加熱至熔點以上時 可同時進行交聯反應，或 — ^ 在Μ &元成之後進行交聯反 應。當進行交聯反應時，例如， 之雙鍵& ^ I σ使用〃、作為黏合劑樹脂 :雙鍵組知共聚之不餘和續化結晶 時，可藉由在具有該交聯反廊，…X *乂聯反應 ^ 1±之黏合劑樹脂中引起 基反應來引入交聯結構m “ ”丨起自由 取人, 此，使用下列聚合引發劑。 聚合引發劑之實例包括： 禍胜AS — 已齩第二丁基過氧基-2-乙酯、 匕特戊S文異丙本酯、過氧基 土 1往馼第二丁酯、過氢 醯酯、過氧化月桂醯酯、 乳匕本甲 ^ 過乳化辛醯酿、二第三丁基過氧 化物、過氧化第三丁基里 10乳 /、内本、過氧化二異丙苯、221個， 氮雙異丁腈、2,2，-偶氮雙ί2 ，禺 I雙（2-甲基丁腈）、2,2，_偶氮雙（2,4_ 103786.doc 1310889 —^ v-r- r ^ & -2,4- r & jx m) 雙（第三丁基過氧基）3,3,5-三甲基環己烧、^(第三丁基 過氧基）環己烧、1，4-雙（第三丁基過氧幾基）環己炫、2二、雙 (第三丁基過氧基）辛跋、4,4_雙（第三丁基過氧基）戊酸正丁 醋、2,2-雙（第三丁基過氧基）丁烧、μ，（第三丁基過氧基 "丙基）苯、2,5-一曱基_2,5_二（第三丁基過氧基）己燒、以 二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）己院、2,5_二甲基_25’二 (苯甲醯基過氧基）己院、二過氧基間苯二甲酸二第三丁’黯二 W雙（4,4-二第三丁基過氧基環己基）丙烧、心甲基號王白酸 -第三丁基過氧基酿、戊二酸二第三丁基過氧基二甲輯、 過乳基六氣對苯二甲酸二第三丁醋、過氧基壬二酸二第三 二，5_二甲基·2,5·二(第三丁基過氧基)己烧、二乙二醇 t二丁基過氧基碳酸酯）、過氧基三甲基己二酸二第三 ^曰參（第二丁基過氧基）三嗓、乙烯基參（第三丁基過氧 ;-:Ϊ、2,2,_偶氮雙(2'甲基丙胨二鹽酸鹽)、2,2、偶氮雙 等喈1乙基)-2-甲基丙脎]及4,4、偶氮雙(4·氰基戊酸)。此 =:引發劑可單獨使用或可聯合使用兩種或兩種以上。 量而定來_Μ 刀之里與”存的耆色劑之種類及 來選擇聚合引發劑之量及種類。 可在製備樹脂細顆粒分耑 引發劍.、曰 ”立刀放液之礼化步驟之前預先將聚合 X把入黏合劑樹脂組份中可 所形成之核6 集步驟中 步驟此外，可在融合步驟期間或在融合 合步驟期間，或:=劑。當在聚集步驟、黏附步驟或融 或在嗞&步驟之後引入聚合％發劑時，將其 I03786.doc •38- 1310889 中溶解或乳化有聚合引發劑之溶液添加至各個步驟中所使 用之分散液（樹脂細顆粒分散液）中。為控制聚合度，可將已

知之交聯劑、鏈轉移劑及聚合抑制劑添加至此等聚合引發 劑中。 X 當核心顆粒為核心融合顆粒時’可黏附包含第二種黏合 劑樹脂之樹脂細顆粒。在此種狀況中，將含有核心融Μ 粒之分散液-次過滤以便將分散液之水分比例（m〇ist_ ra_^0質量％至5〇質量％，且添加第二種樹脂細顆粒 分散液。藉此，包含第二種黏合劑樹脂之細顆粒黏附至核 心融合顆粒表面。 當分散液水分比例低於30質量％時，包含第二種黏合劑 樹脂之細顆粒的黏附能力可更差，且在某些狀況中細顆粒 自核心融合顆粒分離出來。另-方面，當水分比例高於50 質量％時，授拌可變得困難，且在某些狀況中包含第二種 黏合劑樹脂之細顆粒不會均句地黏附至核心融合顆粒表 面。 时在完成下述洗滌/乾燥步驟之後，藉由將由办㈣㈣昆合 器產生之機械應力施加予藉由將包含第二種黏合劑樹腊之 細顆粒#附至核心融合顆粒表面所獲得之黏附樹脂聚集顆 粒’可使包含第二種黏合劑樹脂的黏附至核心融合顆粒表 面之細《融合。如似’透過施加機械應力代替液相加熱， 可進行融合步驟。 -洗滌/乾燥步驟_ 使經由融合步驟所獲得之融合顆粒經受諸如過遽之固液 I03786.doc -39- 1310889 分離，洗滌且乾燥。藉此獲得以未添加外部添加劑之狀態 存在的調色劑。 對固液分離沒有特別限制，但是自生產率觀點出發，較 佳為抽吸過濾及加壓過濾。自充電性能觀點出發，較佳藉 由用離子交換水進行置換洗滌（substitution washing)來進 行充分洗滌。在乾燥步驟中，可採用諸如習知振動型流動 乾燥法、喷霧乾燥法、凍乾法及閃蒸喷射法（flash jet method)之任意方法。在乾燥之後需要調整調色劑顆粒之水 分比例使其較佳為1. 〇質量％或更低、更佳為〇. 5質量％或更 低。 作為經由上述乾燥步驟成粒之調色劑顆粒中的其它組 份，視目的而定可使用適當選擇的已知添加劑。具體而言， 貫例包括已知之各種添加劑，諸如無機細顆粒、有機細顆 粒、電荷控制劑及脫模劑。 無機細顆粒之實例包括石夕石、氧化紹、氧化欽、欽酸鎖、 鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸勰、氧化鋅、矽砂、黏土、雲母、 矽灰石、矽藻土、氣化鈽、紅氧化鐵、氧化鉻、氧化鈽、 三氧化録、氧化鎮、氧化锆、石炭化石夕及氮化石夕。其中，較 佳為矽石細顆粒且較佳為經疏水化之矽石細顆粒。 無機細顆粒通常用於改良流動性。在上述無機細顆粒 中’偏鈦酸Ti0(0H)2不影響透明度，且可提供在充電性能、 環境穩定性、流動性、抗結塊性、穩定負充電性能及穩定 影像品質保持性方面表現優異的顯影劑。 經疏水化之偏欽酸化合物較佳具有1〇】0〜⑽或更高之 103786.doc -40. 1310889 電阻。此係因為當使用其中經疏水化之偏鈦酸已經過外部 加成處理之調色劑時，即使當增強轉印電場時，亦可獲得 南轉印性此而不出現充電為相反極性之調色劑。 有機細顆粒之實例包括聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及 聚偏氟乙烯。該等有機細顆粒通常用於改良可清潔性及轉 印特性。 “…、…州輯心丁叼桠徑較佳為8〇 nm或以 下，更佳為50nm或以下。當單分散球形石夕石或單分散球形 有機樹脂細顆㈣作外部添加料，自改良及保持轉印饮 率之觀點出發，此等外部添加劑之中值直徑較佳為不小於 0_1 μιη且小於 0.3 μιη。 、 起電控制劑⑽Ctrificati〇n c〇ntr〇Uin 水揚酸金屬鹽、含有金屬之植备儿人 I1」匕括 _ ^ 屬之偶氮化合物、苯胺黑及季銨睡。 電射控制劑通常用於改良充電性能。 ^ =發明中’將外部添加劑添加至調色劑顆粒中，且將 此荨物料混合。可用接 ’ 。型夂合器、Henschel混合器及 Ledlge混合器之已知混 口裔及 可添加各種添加劑。添力於此’右有必要， 清、絮助❹/實例包括其它流動劑及-種

= 轉印助劑，諸如聚苯乙烯細顆粒、聚甲A 丙稀酸甲I細顆粒及聚偏氣乙稀細顆粒。 ”基 在本發明中，無機化合 可為簡單機械黏附，或可為對妾调色劑顆粒表面之狀態 覆蓋調色劑顆粒的全部表面：或文黏附。另外’可 Μ之添加置相對於按I添 ^顆粒夤1計之100份而言較 103786.doc 1310889 =在0.3至3質.量.份之範圍内、更佳纽…質量份之範圍 當添加量小於0.3質量份時，在某些狀況中不能獲得足夠 之調色劑流動性，且由於在高溫環境下儲存，黏連抑制性 (bl〇CkmgSUppressi〇n)可容易變得不夠。另—方面，添加量 大於3質量份時，出現表面被過度覆蓋之狀態。由於此^ 因，外部添加至調色劑顆粒表面之過量無機氧會韓 移至與調色劑接觸之構件上時，從而在某些狀況中=轉 次擾就。或者，可使調色劑在與外部添加劑混合⑽ 篩選過程。 心便匕歷 發由上述㈣之方法Μ本發明之調色劑，但本 發月之方法不限於該方法。 <靜電電荷顯影用顯影劑> 本發明之靜電電荷顯影用顯影劑(在下文之某 =為”顯影劑”)可用作僅包含本發明之調色劑之單一組份 顯;用作包含本發明調色劑及載體之雙組份顯影劑/ 使用=雙組份顯影劑中之载體沒有特別限制，但是可 =L :為載體，可利用在核心物料表面上具有 分散於基;二體’：該樹脂覆蓋層中導電物料 層載體之體；即使當樹脂覆蓋層剝落時樹脂塗 P"(V〇1Ume SPGCifiC 爾品質可得以保持長段時間。 二質樹:之實例包括(但不限於):聚乙烯、聚丙稀、聚 ▲丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇 I03786.doc -42· 1310889 縮丁酸、聚氯乙稀、聚乙料嗤、聚乙稀喊、聚乙烤酉同、 氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、包含有 機石夕氧院樹脂或其改質產物之直鏈聚石夕氧樹脂、敦樹脂、 聚酯、聚胺基曱酸酯'聚碳酸酯、酚樹脂、胺基酸樹脂、 聚氰胺树知、笨幷二聚氰二胺樹脂、脲樹脂、醯胺樹脂 及環氧樹脂。 導電物料之實例包括（但不限於）：諸如金、銀及銅之金 屬:氧化欽、氧化鋅、硫酸顏、棚酸紹、欽酸舒、氧化錫 及碳黑。導電物料之含量相對於按基質樹脂質量計之100 份而言較佳在l5Gf量份範圍之内、更佳在3至20質量份 範圍之内。 載體核心物料之實例包括單獨的磁粉，或藉由使磁粉精 細分開且將其分散於樹脂中所獲得之核d料。使磁粉精 細分開且將其分散於樹脂中之方法的實例包括：捏合樹腊 與磁粉且將其研磨之方法、使樹脂與磁粉炼融且將其喷霧 乾燥之方法及使用聚合法於溶液中聚合含有磁粉之樹脂之 方法。自控制載體真實重力及控制形狀之觀點出發，較佳 使㈣由聚合法製得的磁粉分散型核心物料，因為自由度 載體之細顆粒磁叙4 θ 杨3有I相對於載體總重量而言較佳 質置％或：上’這樣载體不易於空中飛散開*。磁性物 料（磁勒）之實例包括諸如鐵、錄及銘之磁性金屬及諸如鐵酸 鹽及磁鐵確之磁性氧化你 化物。核心物料之體積平均粒經通當 在10至500 μηι範圍之内、 車父佳在25至8 0 μηι範圍之内。 103786.doc 1310889 於载體之核心物料表面上形成樹脂覆蓋層之方法的實例 二括導將載體核心物料浸潰於溶液中以形成含有基質樹 月曰、導電物料及溶劑之覆蓋層的浸潰法、將用於 層之办液喷霧至載體核心物料表面上的噴霧法、在載體核 心物料藉由流動空氣而漂浮之狀態中噴霧用於形成㈣ 之溶液的流體化床法、及將載體核心物料及覆蓋層形：溶 液在捏合塗佈機中混合且移除溶劑之捏合塗佈機法。

在用於形成覆蓋層之溶液中使用之溶劑只要能溶解基質 樹脂三對其沒有特魏制，但是（例如）可使用：諸如甲苯及 二甲苯之芳烴類、諸如丙酮及甲基乙基酮之酮類、及諸如 四氫呋喃及二噁烷之醚類。樹脂覆蓋層之 在_範圍之内，但是在本發明中，為在 表現出穩定的載體體積比電阻，該厚度較佳在〇 5至3㈣範 圍之内。 為獲得高品質影像’在本發明中所使用之載體之體積比 電阻對應於習知顯影對比電位（deveI〇ping c_rast potentia丨）之上限及下限於以⑽v時較佳在⑺6至i〇M 範圍之内，更佳在1〇8至1〇!3…⑽範圍之内。當載體體積比 電阻小於106 Ω-cm時，在某些狀況中對細線的再現可較 差，且由於電荷注入，在背景部分容易出現調色劑圖像模 糊（toner f〇g)。另一方面，當載體體積比電阻大於〗〇14ω·^^ 時，在某些狀況中對黑色（b丨ack plain)及半色調（half t〇ne) 之再現會劣化。另外，轉印至載像本體（感光體）之載體量會 增加’此谷易破壞光敏本體。 103786.doc -44- 1310889 本發明之顯影劑較佳混合有上述本發明之調色劑且本發 明之調色劑的含量在相對於按載體質量計之1〇〇份的3至15 質量份之範圍内調整。 <成像裝置> 接著將說明本發明之成像裝置^只要成像裝置為使用本 發明之調色劑之電子攝影術式成像裝置，對本發明之成像 裝置就沒有特別限制，且具體言之，其較佳具有下列構造。 亦即’本發明之成像裝置較佳包含

載像本體之-表面充電之—充電構件、視影像資訊而定於 亡述經充電之載像本體之—表面上形成—靜電潛像之一曝 光構件、用含有一調色劑之顯影劑使該靜電潛像顯影之一 顯影構件、於該載像本體之-表面上形成調色劑影像之一 顯影構件、將該調色劑影像自該載像本體表面轉印至一記 錄媒體表面上之一轉印構件、及藉由加熱及加屬來固定轉 :至該記錄媒體表面上之該調色劑影像以便形成一影像之 二影構件。在此種狀況中所使用之調色劑為本

色劑。 J 於本發明之調色劑具有上述作 驻里± F π 囚此本發明之成像 佳：有:⑴-具有等待期間功率節約功能之成像裝 為。8二、有-較/j、定影機熱容量的成像裝置(通常為體積 為U m或以下的小型成像 積 成像裒置.十去n5 ^ 〃、虿低疋衫溫度之 ^ 5 ()令之任意兩種或兩種以上。 W構件（疋影機）含有諸如齒素 劑影像之^…h h耵主y具有加熱調色 …構件。此處，等待期間功率節約功能 103786.doc -45- 1310889 係才曰田影像未形成之狀態持續時（所謂等待狀態），將加熱構 件或固疋调色劑影像之失捏部件之溫度（或加熱構件所消 耗的電功率）保持在低於定影溫度之溫度（或加熱構件所消 耗的電功率）下的功能。 發月之成像裝置為具有等待期間功率節約功能之成 像裝置時’用於控制夾捏部件處之定影溫度的固定溫度在 等待期間與成像期間（定影時）之間較佳具有阶或以上之 • 纟值、更佳為或以上之差值、尤佳為25。(:或以上之差 ^諸如防止預熱（warmup)所需之時間多於必要時間的 κ際觀點出發’等待期間與成像期間（定影時）之間的固定温 度差值較佳為3(TC或以下。 在：：期間與成像期間之間之固定溫度差值更大的裝置 因，果更好’同時初始過沖亦變得更大。由於此原 色調二色νί續成像時’各個紙張中所形成之影像之間的 色性)擴散亦可容易變大。然而，當本發明之調色劑 • 用於其中等待期間與 裝置中_ H 〗之固定溫度具有差異的 可谷易抑制各個紙張中所形成之影像之間的色 S周（顯色性）擴散。 加度意：使用由在諸如夾捏部件及如齒素加熱器之 一定：置處提供之溫度感應器所感測之溫度 溫度的溫度。在本文中，^帝疋影時爽捏部件處之定影 以用於判定固定溫度時，^時捏部件上提供溫度感應器 實際定影溫度之平均值於時之固定溫度可大體上視作 103786.doc * 46 · 1310889 ，十、奴 置時，定影時在央捏部件處之實；：=定影溫度之成像裝 勺疋景"置度）較佳為I2〇t4M 貫際 尤佳為⑽。C或更低。由於當實際 二UGC或更低， 融調色劑變得困難，所以該 ^^皿度太低時，溶 高。 值霄際上較佳為9〇t或更 當實際平均定影溫度變得較低 當連續成像時各個紙張中以果變大，然而 旬擴散可容易變大。然而，告太成^像之間的色調（顯色 上述條件之裝置中時 门“!亦用於滿足 ㈣的色峨色性触抑制各個_中所形成之影 均I:?定影溫度意謂定影機之夹捏部件在定影時之平 ==狀況中，在其中夹捏部件溫度受到監二 素加熱器之加熱構件受到控制的成像裝置 中，用於控制加熱構件之固竭像裝置 定影溫度。 疋/m度大體上可當作實際平均 [實例] 藉由實例方式說明本發明，但是本發明不限於此等實例。 _製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（1) •苯乙稀： _質量份 鲁丙稀酸正丁陆. ^ ^ 7 ^ * 190質量份 •丙稀酸： 3質量份 •十二烧硫醇： 24質量份 •四漠化碳： 4質量份 103786.doc •47· 1310889 向其中將6質量份之非離子界面活性劑（Nonip〇i 400，由

Sanyo Chemical Industries，Ltd.製造）及 1〇 質量份之陰離子 界面活性劑（Neogen SC，由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co·, Ltd. 製造）溶解於560質量份之離子交換水中的溶液中添加其中 混合且溶解有上述組份之溶液，在一燒瓶中使該等物料分 散且乳化’另外添加其中溶解有4質量份之過硫酸銨的5〇 質量份之離子交換水，且進行氮置換。隨後以油浴將容納

物加熱至70。〇，同時攪拌燒瓶内部，且使乳液聚合連續進 行，歷時5個小時。 從而製備其中分散有體積平均粒徑為18〇 nm且重量平均 为子量（Mw)為28,000之黏合劑樹脂的黏合劑樹脂細顆粒分 散液（1)。s周整水分量以致使此分散液之樹脂細顆粒濃度為 1〇質量％。藉由計算獲得此黏合劑樹脂之sp值為9 93。 -黏合劑樹脂細顆粒分散液（2)_ 向一經加熱且乾燥之三頸燒瓶中裳入98 〇莫耳。/。的^ 癸二酸 '作為酸組份之2,〇莫耳％的間苯二甲酸二甲酿績 酸納、⑽料㈣…己：醇及作為催化敎聊叫⑴目 對於酸組份而言為〇.〇14質量％)，藉由抽氣操作排空容器中 之空氣’以氮氣創造惰性氛圍，且藉由機械攪拌於⑽。。下 進行回流持續6小時。 隨後’藉由減壓蒸餾移除過量乙二醇，將溫度逐步升至 22(TC，攪拌反應物4小時，且在黏性狀態下，藉由(凝 勝渗透層析法）確定分子量且在28，_重量平均分子量時， 停止減壓蒸餾’且以空氣冷卻物料來獲得黏合劑樹脂。酸 103786.doc -48- 1310889 值為 9.8 mg KOH/g。 然後，以1GG g/分鐘之速率將此⑫融g樹脂轉移至 Cabitron CD 1010 (由Euroteck製造）中。向一獨立準備好之 水介質貯槽中裝入藉由以離子交換水稀釋試劑氨水所獲得 之濃度為0.37質量％的稀氨水，且以〇1公升/分鐘之速率將 此稀氨水與呈溶融態之樹脂同時轉移至Cabit·中，同時以 熱交換器將該物料加熱至12 〇。〇。 在5KgW壓力下’藉由在轉子旋轉速率為㈣z之條件 下於此狀態中運行Cabitron，可獲得體積平均粒徑為Ο% 之黏合劑樹脂分散液⑺。調整水分量以致使此分散液之 樹脂細顆粒濃度為10質量％β由計算獲得此樹脂之 9.34 〇 -製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（3)_ •雙酚Α-環氧乙烷加合物(平均加成莫耳數)： 85質量份 •雙酚Α-環氧丙烷加合物(平均加成莫耳數η” 2 I 7質量份 •虽馬酸： 8 0質量份 •對苯二甲酸：49質量份 =混合且溶解有上述組份之溶液中放入作為催化劑 …一丁基錫，接著藉由抽氣操作排空容器中之空 ，古、Μ性氛圍’且藉由機械授摔於nc下進行 回流持續6小時。 ^ 隨後，藉由減塵蒸條將溫度逐步升至2〇代，將反應物授 103786.doc -49- 1310889 拌5小時’且在黏性狀態下，藉由Gpc確定分子量，且在 1〇,〇〇〇重量平均分子量時，停止減壓蒸顧，且以空氣冷卻 該系統來獲得黏合劑樹脂。然後以i 〇 〇 g /分#之速率將㈣ 融態黏合劑樹脂轉移至Cabitron CD 1〇1〇 (由Eur〇teck c〇

Ltd.製造)中。向一獨立準備好之水介質貯槽中裝入藉由以 離子交換水稀釋試劑氨水所獲得之濃度為〇·37質量％的稀 氨水’且以G.i公升/分鐘之速率將此稀氨水與黏纟劑樹脂溶 融體同時轉移至Cabitn)nt，同時以熱交換器將該溶液加孰 至120°〇 … 在轉子旋轉速率為60Hz且壓力為5Kg/cm2之條件下於此 狀態中運行CaMtron來獲得含有體積平均粒徑為〇14障之 黏合劑樹脂細顆粒的樹脂細顆粒分散液（3卜調整水分量以 致使此分散液之樹脂細顆粒濃度變為1〇質量％。由計算獲 得此樹脂之SP值為10.01。 -製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（4)_

*雙酚A_環氧丙烷加合物（平均加成莫耳數2.2): 282質量份 •間本一甲酸： 8 2質量份 •對苯二甲酸： 82質量份 除了使用上述物料之外，根據製備黏合劑樹脂細顆粒分 散液（3)之相同方式獲得重量平均分子量為8,5⑽之點合: 树月θ。接著，在製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（3)之相5 " 件下以Cabitron將此黏合劑樹脂乳化且分散來獲得包：： 積平均粒徑為（M0 _之聚s旨樹脂的黏合劑樹脂細顆^ 303 786.doc -50- 1310889 散液（4)。調整水分量以致使此分散液之樹脂細顆粒濃度為 10¾ ΐ°/〇。由計算獲得此黏合劑樹脂之SP值為1〇 5〇 ^ -製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（5)_ 苯乙烯： 410質量份 丙稀酸正丁酯： 50質量份 丙稀酸： 3質量份 十二烷硫醇： 6質量份 四溴化碳： 4質量份 將其中混合且溶解有上述組份之溶液乳化且分散於其中 在一燒瓶中將6質量份之非離子界面活性劑（N〇nip〇1 4〇〇， 由Sanyo Kogyo Industries，Ltd·製造）及12質量份之陰離子 界面活性劑（Ne〇gen SC，由 Dai_ichi K〇gy〇 Seiyaku c〇，ud 製造）溶解於550質量份之離子交換水中的溶液中，另外添 加其中溶解3質量份之過硫酸銨的5〇質量份之離子交換 水，同時將該系統緩慢混合10分鐘。隨後，以氮置換該燒 參 瓶内之容納物，以油浴將燒瓶中之溶液加熱至65°C同時攪 拌該溶液，且使乳液聚合連續進行，歷時7個小時。 從而獲得其中分散有體積平均粒徑為2〇〇 nm且重量平均 分子量Mw為39,000之黏合劑樹脂的黏合劑樹脂細顆粒分 散液（5)。調整水分量以致使此分散液之樹脂細顆粒濃度變 為10質s %。由計异獲得此黏合劑樹脂之Sp值為〗〇 〇7。 -製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（6)_ 240質量份 質量份 擊苯乙烯： •丙烯酸正丁酯： 103786.doc 51 1310889 *丙烯酸·· 3質量份 籲十二烷硫醇： 24質量份 鲁四溴化碳： 4質量份 將其中混合且溶解有上述組份之溶液添加至其中將6質 . 量份之非離子界面活性劑（Nonipol 400，由Sanyo Kogyo

Industries，Ltd.製造）及12質量份之陰離子界面活性劑 (Neogen SC，由 Dai-ichi K〇gy0 Seiyaku c〇，Ud 製造）溶解 • 於540質量份之離子交換水中的溶液中，將此溶液於一燒瓶 中分散且乳化，另外添加其中溶解5質量份之過硫酸銨的5〇 質量份之離子交換水’同時將該系統緩慢混合〗〇分鐘，且 進行氮置換。隨後，以油浴加熱該燒瓶直至容納物温度達 饥同時攪拌該燒瓶’且使乳液聚合連續進行，歷時5個小 時。 從而m備其中分散有 工句---▲…至里T叫 分子量(Mw)為31，000之黏合劑樹脂的黏合劑樹脂細顆粒分 散液⑷。調整水分量以致使此分散液之樹脂細顆粒濃度變 〜〇質量％。由計算獲得此黏合劑樹脂之sp值為9 89。 -製備黏合劑樹脂細顆粒分散液（7)_ •雙紛A-環氧丙烧加合物(平均加成莫耳數Μ :彻份 鲁二#坐甲基丙烧： •對苯二甲酸： 400份 ^ -T ^ m x. X 1600份

彻）广物料之外’根據製備躲合劑樹脂細顆粒分 =⑺之相同方相得重量平均分子量W 树接者’在製備黏合劑樹脂細顆粒分散液⑺之相同條 103786.doc -52- 1310889 件下以Cabhron將此黏合劑樹脂乳化且分散來獲得包含體 積平均粒徑為〇·38 μιη之聚酯樹脂的黏合劑樹脂細顆粒分 散液（7)。調整水分量以致使此分散液之樹脂細顆粒濃度變 為ίο質量％。由計算獲得此黏合劑樹脂之卯值為1〇.21。 -製備脫模劑分散液- •石蠛（ΗΝΡ 9’ 由 Nippon Seiro Co.，Ltd.製造，炫點 77°C): 60重量份 •陰離子界面活性劑（Neogen RK，由Dai-ichi Kogyo

Seiyaku Co., Ltd.製造）： 4重量份 *離子交換水： 200質量 將其中混合有上述組份之溶液加熱至！2〇。〇，使用一均質 器（Ultra Turrax T50，由IKA Co.製造）進行分散，且以一 Manton Golin高壓均質器（Golin Co.)使之經受分散處理來 製備其中分散有體積平均粒徑為25 0 nm之脫模劑的脫模劑 分散液。調整水分量以致使此分散液之脫模劑濃度變為i 〇 質量％。 -製備著色劑分散液（1)- •藍顏料（銅 S大菁 B 15:3，由 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg_ Co.，Ltd.製造）：50質量份 •非離子界面活性劑（Nonipol 400，由Kao Corporation製 造）： 5質量份 •離子交換水： 200質量份 使上述組份混合及溶解，且使用一高壓衝擊式分散機 Altimizer(HJP 30006，由 Sugino Machine Co., Ltd·製造）進 103786.doc -53- 1310889 行分散’歷時約H、時，且調整水分重量以獲得著色劑顆粒 分散液（1)。 •製備著色劑分散液（2)_ 5〇質量份 4001，由 Kao 5質量份

Corporation ♦黃顏料（C.I.顏料黃180): •非離子界面活性劑（Nonipol 製造）： •離子交換水： 200質量份

使上述組份混合及溶解，且使用一高壓衝擊式分散機 ltimizer(HJP 30006 ’ 由 Sugino Machine Co.，Ltd.製造）進 行分散’歷時約6小時’且調整水分重量以獲得著色劑顆粒 分散液（2)。 -製備調色劑母體顆粒（1)_ 7 2 0質量份 5〇質量份 7〇質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 ♦黏合劑樹脂細顆粒分散液（1): #著色劑分散液（1) ·· •脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Sanizol B50 造）·· 將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加14質量份 之具有濃度為1 0質量％之聚氣化紹的硝酸水溶液作為聚集 劑。 隨後’在3G°C下使用—均質器（Uhra τ_χ T5〇，由

Co.製造)使該等物料分散，且接著在加熱油浴中將該分散 液加熱至40C。以一庫氏計數器（c〇uher c〇unter)(TA2型， 由C〇UlterC〇.製造）量測所得核心、聚集顆粒之體積平均粒徑 103786.doc -54· !310889 且传知為5.5 μπι。 在將此聚集顆粒分散液於机下保持3G分鐘之後，緩伴 地向該其中形成核心聚集顆粒之分散液中添加16〇質量： 之點合劑樹脂細顆粒分散液⑷’且將此物料保持丨小時 用-庫氏計數器（TA2型，由CoulterC〇.製造）量測所得點附 樹脂聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5 8叫。將此物料 加熱至8〇t，同時進一步連續授拌，且保持3小時。 隨後，以PC/min之速率將此物料冷卻，過遽，以離子交 T水洗條，且使用-真空錢器進行乾燥來獲得具有核心 外喊結構之調色劑母體顆粒。使用一庫氏計數器（ta2型， :Coulter Co.製造)量測所得調色劑母體顆粒之體積平均粒 技且得知為5.7 μηι。 •製備調色劑母體顆粒（2)- 680質量份 1 0 0質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1·5質量份 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（1): *著色劑分散液（2): 鲁脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Saniz〇1 β5〇 造）： 示了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 =色劑母體顆粒⑴之相同方式製備具有核心外殼結構之 千均粒徑為6.3 _的調色劑母體顆粒。 -製備調色劑母體顆粒（3)_ •點合劑樹腊細顆粒分散液（2 ) : 15〇質量份 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): 500質量份 】03 786.doc 1310889 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（7): 3〇質量份 *著色劑分散液（1): 5〇質量份 *脫模劑分散液（1): 70質量份 •陽離子界面活性劑（Saniz〇i B50， 由 Kao Corporation製 造）： 1.5質量份

將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加16質量份 之具有濃度為10重量。/。之聚氣化鋁的硝酸水溶液作為聚集 劑。隨後，在30°C下使用一均質器（ultra Turrax T5〇，由IKA C〇.製造）使該等物料分散，且在加熱油浴中將此分散液加 熱至45°c。使用一庫氏計數器（TA2型，由c〇ulter c〇•製造） 量測所得核心聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5.2 pm。 此外，將該分散液加熱至95它，同時連續攪拌，且保持2 小時以使得核心聚集顆粒融合來獲得核心融合顆粒。隨 後，以2(TC/min之速率將此物料冷卻至^它，且過濾以便將 水分比例调整至35質量。向此水分比例為乃質量％之含有 核心融合顆粒的分散液中緩慢添加·質量份之黏合劑樹 脂細顆粒分散液⑷’添加32質量份之具有濃度為ι〇質量％ 之聚氯化is的確酸水溶液’同時進行撥拌，且保持24〇分 鐘。以離子交換水洗務所得之黏附樹脂聚集難，且使用 一真空乾燥器將之乾燥。 匕卜以Henschel混合益將黏附樹脂聚集部分攪拌2〇 分鐘以便使其融合來獲得具有核心外殼結構之調色劑母體 顆粒。使用-庫氏計數器（TA2型，由c〇uher c。.製造）量測 調色劑母體顆粒之體積平均粒徑且得知為& 103786.doc -56- 1310889 •製備調色劑母體顆粒（4)_ 150質量份 480質量份 1〇〇質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 *黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): •黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): φ著色劑分散液（2): ♦脫模劑分散液（1): • %離子界面活性劑（§anjz〇〗, 造）： 1 3質量份 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 康調色劑母體顆粒（3)之相同方式來製備體積平均粒徑為 6.8 μπι之融合顆粒。 •製備調色劑母體顆粒（5)_ 560質量份 5〇質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（1): *著色劑分散液（1): •脫模劑分散液（1) ·· •陽離子界面活性劑（Saniz〇1 Β5〇 造）： 將上述組伤放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加〗4質量份 之具有濃度為10重量％之聚氯化鋁的硝酸水溶液作為聚集 劑。隨後’在30°C下使用一均質器（mtra Turrax 丁5〇，由IKA Co·製造）將此等物料分散，且在一加熱油浴中將該分散液 加熱至4〇 C。使用一庫氏計數器（TA2型，由coulter Co.製 )虽測所彳于聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5.6 μηι。 將其中形成聚集顆粒之分散液於4(rc下保持30分鐘，向 該分散液中緩慢添加32〇質量份之黏合劑樹脂細顆粒分散 103786.doc •57- 1310889 液（5) ’其將此物料保持3小時。 使用一庫氏計數器（丁Α2型， 黏附谢浐肀隹顆* u er co.製造）量測所得 “顆粒之體積平均粒徑且得知為6.3 。此 外，將該分散液力σ熱至95 t，η # & " μΐΏ 隨後，以. 時連續授掉，且保持5小時。 隨後幻C/軸之速率將此分散液冷卻至机 離子交換水洗滌，且以—真 〜 外Μ灶谌少,A〜 二乾臬盗乾紐來獲得具有核心 卜Λ又、，，σ構之έ周色劑母體顆粒。 使用一庫氏計數器（ΤΑ2】 如C〇·製造）量測所得 调色VI母體顆粒之體積平均粒徑且得知為62帥。 -製備調色劑母體顆粒（6)_ 51 〇質量份 100質量份 70質量份 Kao Corporation製 1.5質量份 ♦黏合劑樹脂細顆粒分散液（1) ·· *著色劑分散液（2): φ脫模劑分散液（1): *陽離子界面活性劑（Sanizol Β50，由 造）： 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據調色劑母體顆粒（5)之相同方式獲得具有核心外殼之體積 平均粒徑為5.9 μιη的調色劑母體顆粒。 -製備調色劑母體顆粒（7)_ 350質量份 50質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 φ黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): *著色劑分散液（1): *脫模劑分散液（1): *陽離子界面活性劑（Saniz〇l Β50 造）： 103786.doc • 58 · 1310889

將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加】2質量份 之具有漠度為1 〇質;f %之聚氯化銘的確酸水溶液作為聚集 劑。隨後，在3(TC下使用一均質器（u〗ira Turrax T50，由IKA

Co·裝la )將此物料分散，且在一加熱油浴中將該分散液加 熱至45 C。使用一庫氏計數器（TA2型，由Coulter Co.製造） 量測所得&集顆粒之體積平均粒徑且得知為5 · 3 μ m。 將其中形成聚集顆粒之分散液在45〇c下保持6〇分鐘，向

此分散液中緩慢添加53〇質量份之黏合劑樹脂細顆粒分散 液（4) ’且將此分散液保持丨2〇分鐘。 使用庫氏δ十數器（TA2型，由Coulter Co.製造）量測所得 黏附樹脂聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為6.2卿。此 外’將此分散液加熱至饥’同時連續㈣，且保持2小時。 隨後，以HTC/min之速率將此分散液冷卻至2〇t，過濾，以 離子父換水洗務，且使用—真空乾燥器乾燥來獲得具有核 心外殼結構之調色劑母體顆粒。

士使用—庫氏計數器（丁八2型，由c〇ulterC〇•製造）量測所得 调色劑母體顆粒之體積平均粒徑_%)且得知為6.3㈣。 -製備調色劑母體顆粒（8)_ 3 5 〇質量份 100質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 ^質量份 φ黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): *著色劑分散液（2): #脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Sanizol Β50 造）： 示了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒且黏合劑 103786.doc •59. 1310889 樹脂細顆粒分散液（4)使用量為480質量份之外，根據調色劑 母體顆粒（7)之相同方式獲得具有核心外殼結構之體積平均 粒徑為5.8 μιτι的調色劑母體顆粒。 -製備s周色劑母體顆粒（9)_ •黏合劑樹脂細顆粒分散液（2) : 200質量份 鲁著色劑分散液（1) : 50質量份 φ脫模劑分散液（1): 70質量份

&離子界面活性劑（Sanizol Β50，由Kao Corporation製 ^ ) 1.5質量份 將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加18質量份 之具有濃度為10質量份之聚氣化鋁的硝酸水溶液作為聚集 劑0 現後在下使用一均質器（ultra Turrax T50，由IKA C〇·製造）將此物料分散’向該聚集顆粒分散液中緩慢添加 680質量f分之黏合劑樹脂細顆粒分散液⑺，2將此分散液保 持120分鐘。以〇.5t/min之速率將此分散液加熱至阶，同 時連續攪拌，且在951下保持3小時。 隨後，以】〇°C/min之速率將此分散液冷卻至抓，過遽， 以離子交換水洗縣，且使用一真空乾燥器乾燥來獲得具有 核心外殼結構之調色劑母體顆粒。使用—庫氏計數器（⑴ 尘由Couher Co.製造）量測所得調色劑母體顆粒之體積平 均粒徑且得知為6.5 μ rn。 -製備調色劑母體顆粒（】〇)_ 150質量份 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): 103786.doc l3l〇889 100質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 鲁著色劑分散液（2): *脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Sanizol B50 造）：

除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒且黏合劑 樹脂細顆粒分散液（5)之量為680質量份之外，根據調色劑母 體顆粒（9)之相同方式獲得具有核心外殼結構之體積平均粒 控為6.8 μηι的調色劑母體顆粒。 •製備調色劑母體顆粒（11)_ 3〇〇質量份 380質量份 3〇質量份 *黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): 春黏合劑樹脂細顆粒分散液: *著色劑分散液（1): 7〇質量份 鲁脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑(Saniz〇1 Β5〇，由Ka〇 —。⑽如製 "")· 1.5質量份 將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加Μ質量份 之具有濃度為10重量％之聚氯化鋁的硝酸水溶液作為聚集 ^隨後，在3 (TC下使用均f器_ra Wax τ5〇，由似〜· 製，）將此物料分散，且在一加熱油浴中將該分散液加敎至 使用-庫氏計數器（ΤΑ2型，由〜仙以。·製造）量測 侍核心聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5.2 _。此 外為將此分散液加熱至饥，同時連續授拌，保持2小時， ::、、至9 5 C且保持1小時以便使核心聚集顆粒融合來獲得 核心融合顆粒。 Λ 103786.doc _ 61 · 1310889 隨後，以2〇t/min之速率將此分散液冷卻至2〇t，且過渡 以便將水分比例調整至35質量％。向此水分比例為35質量： 之含有核心融合顆粒的分散液中緩慢添加2〇〇質量份之J 合劑樹脂細顆粒分散液(4)、2〇質量份之具有濃度為ι〇質量 %之聚氣化㈣硝酸水溶液，同時進行攪拌，且將此物料 保持240分鐘4離子交換水洗_得黏附樹脂聚集顆粒， 且使用一真空乾燥器使之乾燥。 此外’以-Henschei混合器將黏附樹脂聚集顆粒授掉⑼ 分鐘以便使其融合來獲得具有核心卜殼結構之調色劑母體 顆粒。使用-庫氏計數器（TA2型，由c〇ulterC。.製造）量測 調色劑母體顆粒之體積平均粒徑，且得知為6.5障。 •製備調色劑母體顆粒（12)- 300質量份 330質量份 100質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 *黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): •黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): *著色劑分散液（2): ❿脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Saniz〇i b5〇， 造）： 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據調色劑母體顆粒(11)之相同方式獲得具有核心外殼結構 之體積平均粒徑為6 ·8 μιη的調色劑母體顆粒。 -製備調色劑母體顆粒（13)- 480質量份 350質量份 參黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): *黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): 103786.doc -62- 1310889 *著色劑分散液（1) : 50質量份 #脫模劑分散液（1) ·· 70質量份 • % 離子界面活性劑（Saniz〇i B50，由 Kao Corporation製 造）： 1.5質量份 將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中，且添加14質量份 之具有濃度為1 〇質量％之聚氯化鋁的硝酸水溶液。隨後， 在3〇C下使用一均質器（ujtra 丁 urrax T50，由IKA Co.製造）

將此物料分散’且在一加熱油浴中將此分散液加熱至 4〇°c。使用一庫氏計數器（TA2型，由c〇uher c〇.製造）量測 所侍聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5 2 。將其中形 成聚集顆粒之分散液於4〇t：下保持3〇分鐘，向此分散液中 緩it添加50質量份之黏合劑樹脂細顆粒分散液⑺，且將此 分散液保持3 0分鐘。 使用一庫氏計數器（TA2型，由c〇ulterC。·製造）量測所得 黏附樹脂聚集顆粒之體積平均粒❹得知為Η㈣。另外 將此分散液加熱至阶，同時連續㈣，且保持5小時。隨 = 之速率將此分散液冷卻至呢，喊，以離 私2、水洗私’且以一真空乾燥器乾燥來獲得具有核心外 :又、U冓之㈣，母體顆粒。使用_庫氏計數器⑽型，由 oulter Co.製造）量測所得母體 為6.0μ】Ώβ 之體積平均粒徑且得知 -製備調色劑母體顆粒（14)_ 480質量份 3〇〇質量份 *黏合劑樹脂細顆粒分散液（2): •黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): 103786.doc •63- 1310889 著色劑分散液（2): 100質量份 脫模劑分散液（1) : 70質量份 % 離子界面 /舌性劑（Sanizol B5〇，由 Kao Corporation製 造）： 1.5質量份 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據調色劑母體顆粒（13)之相同方式獲得具有核心外殼結構 之體積平均粒徑為6.1 μπι的調色劑母體顆粒（丨4)。

•製備調色劑母體顆粒（1 5)-*黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): *著色劑分散液（1): 0脫模劑分散液（1):*陽離子界面活性劑（Sanizol Β50 630質量份 50質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 造）： 1_5質量份

將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中’且添加16質量份 之具有聚氯化鋁濃度的硝酸水溶液作為聚集劑。隨後，在 2〇°C下使用一均質器（ultra Turrax T5〇，由IKA c〇製造）將 此物料分散，且在一加熱油浴中將此分散液加熱至35。〇。 隨後，緩慢添加250質量份之黏合劑樹脂細顆粒分散液（2)， 且將此分散液保持2小時。此外，將此分散液加熱至75。〇， 同時連續攪拌，且保持5小時以便使核心聚集顆粒融合來獲 得具有核心外殼結構之調色劑母體顆粒。使用一庫氏計數 (TA2型，由Coulter Co·製造）量測此調色劑母體顆粒之體 積平均粒徑且得知為6.5 μιτι 0 -製備調色劑母體顆粒（丨6)_ I03786.doc -64- 1310889 580質量份 100質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 *黏合劑樹脂細顆粒分散液（3): *著色劑分散液（1): 鲁脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Saniz〇i B50， 造）： 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據調色劑母體顆粒（15)之相同方式獲得具有核心外殼結構

之體積平均粒徑為6.3 μιη的調色劑母體顆粒（16)。 -製備調色劑母體顆粒（丨7)_ •黏合劑樹脂細顆粒分散液（7) : 680質Η 50質量份 70質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 *著色劑分散液（I): 鲁脫模劑分散液（1): Φ陽離子界面活性劑（Sanizol Β50 造）： 將上述組份放入—圓型不銹鋼燒瓶中，且添加14質量份 之具有濃度為10重量％之聚氯化紹的石肖酸水溶液作為聚集 劑。隨後在30°C下使用一均質器（Uhra τ_χ T5〇，由ika

Co.裂把)將此物料分散，且在一加熱油浴中將該分散液加 熱至4〇°C。使用—庫氏計數器（TA2型，由Couiter c〇.製造） 量測所得聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5」_。將此 其中形成聚集顆粒之分散液於机下保持3q分鐘，向此分 散液中緩慢添加200質量份之黏合劑樹脂細顆粒分散液 (5) ’且將此分散液保持9〇分鐘。 使用庫氏什數器（TA2型，由c〇ulterC〇.製造）量測所得 1037S6.doc -65- 1310889 黏附樹脂聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5·9…此 外，將此分散液加熱至9(TC，同時連續攪拌，且保持2小時。 隨後，以rc/min之速率將此分散液冷卻至耽，過沐，以 離子交換水洗務，且使用一真空乾燥器乾燥來獲得具有核 心外殼結構之調色劑母體顆粒。使用一庫氏計數器(丁Μ 型，由c〇ulter製造）量測所得調色劑母體顆粒之體積平均粒 控且得知為6.2 μ m。 -製備調色劑母體顆粒（丨8)_ 630質量份 100質量份 70質量份 ❿黏合劑樹脂細顆粒分散液（7): ♦著色劑分散液（2): ♦脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑(Saniz〇1 B5〇，由以〇 —製 造）： 1.5質量份 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據調色劑母體顆粒（17)之相同方式獲得具有核心外殼結構 之體積平均粒徑為6·9 μηι的調色劑母體顆粒。 -製備調色劑母體顆粒（19)- 670質量份 5〇質量份 7〇質量份 由 Kao Corporation製 1.5質量份 春黏合劑樹脂細顆粒分散液（1): *著色劑分散液（1): *脫模劑分散液（1): • %離子界面活性劑（Sanizol Β50 造）： 將上述組份放入一圓型不銹鋼燒瓶中’且添加14質量份 之具有聚氣化鋁濃度的硝酸水溶液作為聚集劑。隨後，在 103786.doc • 66· 1310889 3〇t下使用-均質器（Uhra τ職χ T5()，由ika c。·製 此物料分散’且在一加熱油浴中將該分散液加熱至邨。。 使用一庫氏計數器⑽型，由CoulterC。.製造）量測所得聚 集顆粒之體積平均粒徑且得知為4 7陣。將其中形成 顆粒之分散液於40t下保持60分鐘，向此分散液中緩慢不 加2Π)質量份之樹脂細顆粒分散液⑺，且將此分散液保持二 使用一庫氏計數器（TA2型，由CoulterC〇.製造）量測所得 黏附樹脂聚集顆粒之體積平均粒徑且得知為5.7帅。此 外·，將此分散液加熱至9(TC ’同時連續攪拌且保持5小時。 隨後’以l°C/min之速率將此分散液冷卻至机，過濾，以 離子交換水洗務，且使用一真空乾燥器乾燥來獲得具有核 心外般結構之調色劑母體顆粒。使用-庫氏計數器（TA2 里由Coulter Co·製造）量測所得調色劑母體顆粒之體積平 均粒徑且得知為5.8 jam。 -製備調色劑母體顆粒（2〇)_ 620質量份 100質量份 7〇質量份 由 Kao Corporation製 1·5質量份 •黏合劑樹脂細顆粒分散液（1): 鲁著色劑分散液（2): 籲脫模劑分散液（1): •陽離子界面活性劑（Sanizol B50 造）： 除了使用上述各別分散液以形成核心聚集顆粒之外，根 據调色劑母體顆粒（1 9)之相同方式獲得具有核心外殼結構 之體積平均粒徑為5 7 μηι的調色劑母體顆粒（2〇)。 103786.doc 67. 1310889 用於製備各别調色劑母體顆粒的黏合劑樹脂之特性展示 於表1中。 本文中，關於調色劑母體顆粒3、4、〗】、12、13及]4, 由於藉由混合來使用用於核心層之複數個黏合劑樹脂，所 以對藉由分別摻合兩種樹脂所量測之黏彈性值進行了描 述。關於調色劑母體顆粒3、4、u、12、"及"，由於用田 於核心層之樹脂摻合物之sp 、 物之“值係未知，所以對其不加以描 ° 表1 合 劑樹脂8〇。〇 B夺 之儲存彈性模 調色劑母體 顆粒7，8 調色劑母體 顆粒9，10 調色劑母體 顆粒Π，12 調色劑母體 顆粒13，14 量 心層用黏合 劑樹脂與外殼 層用黏合劑樹 脂之間的SP值 差值 調色劑母體 顆粒1，2 調色劑母體 顆粒3，4 調色劑母體 顆粒5，6

9.78x10 3.30x10 核心層用黏 劑樹脂80°C B夺 之儲存彈性相. 量 核心層用黏 劑樹脂與外殼 ^層用黏合劑榷 脂於80。(：時之 儲存彈性糢量 比率 ]03786.doc -68- U10889 體 顆粒15，l6 顆粒I7，l8 ^19,2〇

ToSTo^- Ϊ6Κ107 28.0 Γο^Τϊο^ <調色劑之各種評估 (製傷栽體） •鐵酸鹽顆粒（體積平均粒徑：50_· 、 W •甲笨： 仅）U μηι) . 100質量份 • ^ 7 ^ 14質量份 基丙歸二甲基丙烯酸甲赌共聚物(組份比率：苯乙博/甲 /1〇’重量平均分子量一綱： •碳黑⑽30:由Cabott製造)： 〇:分 拌Γ〇ί ’除了鐵酸鹽顆粒之外，以一授拌器將上述組份攪 为鐘來獲得經分散之覆蓋用溶液’接著，將此覆蓋用

/合液及鐵酸鹽顆粒放入一抽直 神具二孓払口機中，在60〇c下攪 “童’進一步降低壓力以便排空空氣，同時溫熱該系 、，先’且乾燥來獲得載體。 (製備顯影劑） 相對於按調色劑質量計之1〇〇份而言以12質量份之量將 市售煅製石夕石RX50 (由Aerosil c〇.製造）作為外部添加劑添 加至各個調色劑母體顆粒（1)至（2〇)中，且以Henschei混合器 混合來獲得各個靜電電荷顯影用調色劑（1)至（2〇)。 然後，將5質量份之各個此等調色劑與1〇〇質量份之栽體 103786.doc •69· 1310889 扣合來製備雙組份顯影劑（〗）至（2〇)中之任一者。 (量測黏彈性） f弦波振動法量測得的動態黏彈性來獲得儲存彈性 : = Rhe_ricScientifi·^ :黏彈性。藉由在-直徑為8 _之平行板上安置由調 色劑所成型之錠劑、將法向力調整為〇且引入振動頻率為 之正弦波振動來進行動態黏彈性之量測。在 C開始$測，且持續至峨。量測時間間隔為30秒，且 升溫速率為rc/mine ^ 在量測之前，自2〇疒$ 1 00。广~ 1 至c以10C之間隔確認應變量對 應力之依賴性，且獲得康六盘處趨田上 k侍應力與應變量在各個溫度下呈、 關係時之應變量範圍。且在量 牡里判，月間將各個直測溫度 應變量維持在〇.〇1%至〇5%範圍之内，且 力與應變量在所有溫度下呈線 ^ '仔應 量與切向損耗。 、線_係’且獲得料彈性模 (體積平均粒徑） 在量測調色劑之體積平均粒徑時，使用 ⑹㈣他_CGU】terc。勒），且將IS_Nn⑽ Beckman Coulter c〇.製造）用作電解質溶液。 首先將0.5至50 mg量測樣品添加至2㈤的^重量％界面 2劑水溶液中（較佳為院基苯續酸納作為分散劑），且將此 物料添加至_至15GmI上述電解質溶液中來製備樣品。 隨之’以-超音分散設備對其中懸浮有量測樣品之電解 質溶液進行分散處理約！分鐘，且使用一孔徑為ι〇〇㈣之小 103786.doc •70· 1310889 孔以庫氏計數器ΤΑ·^型量 B •至50.8 μηι顆粒之粒徑分佈 積千均分佈及數量平均分佈。 使用體積標準自小直和 (婦所測得之粒徑分佈描心劃分之粒徑範圍 累處之粒徑（⑽ν)作為體積平;佈’且採用卿。積 (實例1) 使用顯影劑⑴及顯影劑⑺進行定影 (實例2) 〇 使用顯影劑（3)及顯影劑（4)進行定$么、 (實例3) 衫坪估。 使用顯影劑（11)及顯影劑（12) 疋仃疋影評估。 (實例4) 丁1古 使用顯影劑（1 9)及顯影劑（2〇)進行定影— (對照實例1) 如° 使用顯影劑（5)及顯影劑（6)進杆^ 1J疋影評估。 (對照實例2) 使用顯影劑（7)及顯影劑（8)進行定& ^ 心衫評估。 (對照實例3) 使用顯影劑（9)及顯影劑（10)進行^旦，上 疋衫評估。 (對照實例4) 使用顯影劑（13)及顯影劑（14)進杵~ s w疋衫評估。 (對照實例5) 使用顯影劑（15)及顯影劑（16)進行〜 評估。 (對照實例6) 103786.doc • 71 · 1310889 使用顯影劑（17)及顯影劑（18)進行定影評估。 -評估結果- 靜電電荷顯影用調色劑之黏彈性之評估結果及低溫定影 能力/顯色再現性之評估結果展示於表2中。 表2

60°C時之儲 存彈性模量 G，(60)(Pa) 60°C時之儲 存彈性棋量 與80°C時之 儲存彈性模 量的比率 G_(60)/G'(80) 在不低於 30°C且不高 於90°C之範 圍内之切向 損耗的峰數 最低定影溫 度rc) 低溫定影能 力評估 △C 顯色再現性評估 實例1 調色劑1 調色劑 母體顆 粒1 2.5χ|〇6 18.0 2 100 G2 1.8 G1 調色劑2 調色劑 母體顆 粒2 3.3x)0h J4.3 2 實例2 調色劑3 調色劑 母逋顆 粒3 8.7χΙ05 28.2 2 95 G1 2.5 G2 調色劑4 調色劑 母體顆 粒4 9.5x10s 23.8 2 對照實例1 調色劑5 調色劑 母體顆 粒5 5.3χ107 135.0 1 140 G4 不可量測 G4 調色劑6 調色劑 母體顆 粒6 6.2χ]〇7 】22.5 對照實例2 調色劑7 調色劑 母體顆 粒7 2.1χ105 55.9 90 G1 5.6 G4 調色劑8 調色劑 母體顆 粒8 2.7χ!05 53.2 -72- I03786.doc 1310889 對照實例3 實例3 調色劑9 調色劑10

調色劑II 調色劑12

劑顆 色覎9 調母S 剤顆 色*10 調母&1 劑賴 色體U 調母&1 1% •2 22 3 3 劑顆 色想2 調母如 5- 93

對照實例4 對照實例5 對照實例6 實例4 調色劑！3 調色剡Μ 調色劑15 調色命116 調色劑J7

調色劑1S 調色劑i9 調色劑20 劑顆 色想3 調母fe, 劑顆 色體4 調母i 調色劑 母饉顆 粒15 調色劑 母體顆 粒16 調色刺 母ft顆 粒17 i色资τ 母體顆 粒18 調色劑 母體顇 粒19 調色劑 母體顆 粒20 40 40 8.8x|〇4 7.2x1 〇4 3.5x10s

4.3x]〇H 3.4χ]〇6 64 65 9.51 9.81 25.8 26.9 22.5 23.8

8 8 5

W 04 88 155 105

由表2結果看出，在實例i至4中，於1〇〇Dc或以下溫度汪 的低溫定影是可能的’且顯色再現性在連續輸出時穩定^ 然而，在對照實例1中，由於6〇〇c時之儲存彈性模量高衣 】〇6 Pa且60°c時之儲存彈性模量0，（6〇)與s〇t時之=存 彈性模量G，（80)的比率G，（6〇)/G，（8〇)大於4〇·〇，因此低溫: I03786.doc -73- 1310889 影固難。 對照貫例2中，6 0 B车> # +

Pa且尤古 C時之儲存彈性模量不低於2·〇χ1〇5 40，所：：4 0x 106 Pa，但是由於比率G，(60)/G,(8〇)大於 時不穩Γ影是可能的，但是顯色再現性在連續輸出 在對照貫例3中，比率»/〇 時之儲在强卜4 ( ) G (8〇)為40或以下，但是6(rc 了存彈性模量高 性在連續浐屮、· a ’低溫定影時’顯色再現 連、·，買輸出的情況下不穩定。 外Μ ^、、實⑷至6中’考慮到由於核心層㈣合劑樹脂與 -層用黏合劑樹脂之黏彈性組合及卯值之控制不恰〜 ::Γ刀向損耗之峰數為-個’且低溫定影與連續輸出時的 顯色再現性兩者不能兼得。 用於評估表2中所示之低溫定影能力與顯色再現性的襄 置及用於評估低溫定影能力與顯色再現性之方法及評估標 準如下所述^ (成像裝置） 使用由Fujj Xerox co.，Ltd製造的cm】的改 型機器來進行評估。在_加熱滾筒中安裝__㈣素燈作 為此裝置之定影機中之夾捏部件的加熱構件，且定影機之 固定定影溫度可在7〇t：與2〇〇。〇範圍之内變化。 另外，此褒置具備等待期間功率節約功能，I當定影機 之固定定影溫度在成像期間（定影時）設定為115。〇時，固定 等待溫度在等待期間保持在11 0 〇C。 此外，當定影機之固定定影溫度設定為115艺時預熱時間 I03786.doc -74· 1310889 為約15秒。預熱時間為當自等待狀態形成一影像時直至影 像可得以形成之必需時間且大體上對應於自固定等待溫2 達至固定定影溫度所需之時間。 (評估低溫定影能力） 使用由Fuji Xerox c〇，Ltd製造之〜⑽咖之改 型=器進行定影評估。藉由其中覆有藍色調色劑及黃色調 色劑之二元色（binary color)(綠色）進行評估。 • 在評估時，首先調整機器以使得紙（m，由Fuji Xerox co.，

Ltd.製造)上之單色調色劑量為4.8g/m2，在藍色調色劑層上 /成汽色凋色劑層來製備25 mmX25 mm綠色之未定影單色 影像（plain image)。 著使用其上形成此未定影單色影像之紙張將未定 衫影像定影，同時使定影機之定影溫度於7(TC至20(TC之間 逐步升高，從而獲得經定影影像。 以肉眼評估7〇t至20屹定影溫度下所製備之影像的偏 ® #低/皿下偏移之發生停止時之溫度評定為最低定影溫 度。低溫定影能力之評估標準如下所述。 G1 :最低定影溫度為1〇〇。(：或以下。 G2 .最低定影溫度高於1〇〇。〇且低於11〇。〇。 G3 .最低疋影温度不低於且低於12〇。〇。 G4 :最低定影溫度不低於12〇它。 (評估顯色再現性） j· Xerox Co.，Ltd·製造之 DocuCenter Color 500 改1L機盗進仃定影評估。藉由其中覆有藍色調色劑及黃 103786.doc •75·

’且獲得30張紙張之間 值（C*MIN)的差值AC 1310889 色調色劑之二元色（綠色）進行評估。 調整機器以使得紙（j紙，由 ..A + x co·，Ltd•製造）上之 早色调色劑量為4.5〆’在藍色調色劑層 劑層來製備25 mmx25 mm綠色之未^ &一 匕心木疋影早色影像。 接者’保持足夠的等待狀離 η ώ ΛΛ 队、罝至疋影機之溫度呈穩態， 且自等待狀態至115 °c固定定影溫声i隹〜 V/JHl度進订3〇張連續定影。使 用 X-Rite 528 (由 X-Rhe Co 製诰）坏斗a & )δ子估經定影影像之顯色 性。 於各個紙張中量測所得影像之C * 之C*最大值（C*MAX)與c*最小 (=C*MAX-C*_)。此處，μ越小意謂在連續輪出時各個紙 =中之顯色性擴散越小。在量測c*時，量測25 _χ25麵 影像平面中之五個點，且獲得平均值。 具體評估標準如下所述： G1 : AC為2或以下。 G2 : △(：大於2、及3或以下。 G3 : 不小於3且小於5。 G4 : AC不小於5。 C*為下列方程式（4)所示之值。 •方程式（4) C* =(a*2 + b*2)1/2 其中a*及b*意謂在JIS Z8729中所定義之L*a*b*顏色規範 系統中的a*及b*。 103786.doc • 76·

Claims (1)

1310889 十、申請專利範圍： 1.種月夢電電荷顯影用調色劑，其包含一含有第一種黎合 劑樹脂及一著色劑之核心層及一含有第二種黏合劑樹脂 且覆蓋該核心層之外殼層，其特徵在於滿足下歹方程式 (1)及下列方程式（2): •方程式（1) 2.〇xJ〇5<G'(60)<4.〇xl〇6 籲方程式（2) 10<G'(60)/G'(80)<40 其。中’在方程式⑴及方程式⑺中，G,⑽)表示在溫度為 6〇 C、振動頻率為6 28 rad/sec及應變量為〇 〇工至〇 之條 件下所量測之該靜電電荷顯影用調色劑之儲存彈性模量 ㈣；且Gi(8〇)表示在溫度為8(rc、振動頻率為6 28㈤⑽ j應變量為0.01至0.5%之條件下所量測之該靜電電荷顯 影用調色劑之儲存彈性模量。 2.如請求们之靜電電荷顯影用調色劑，其中在振動頻率為 6.28 rad/sec及應變量為〇 〇1至〇 5%之條件下所量測之兩 個切向損耗最大值存在於不低於抓且不高於啊之範 圍内。 3_如請求項1之靜電電荷顯影用調色劑，其中該第—種黏合 劑樹脂之-溶解度參數spe與該第二種黏合劑樹脂之溶 解度參數SPs間的差值咖斷―叫）在〇2至〇.6之範圍 内。 4·如請求項1之靜電電荷顯影用調色劑，其進—步包含相對 於按調色劑顆粒質量計之1〇〇份而言在〇3質量份至3質量 份之範圍内的無機化合物。 103786.doc 1310889 5.如請求項1之靜電電荷顯影用調色劑.，其進一步包含一脫 模劑。 6. 一種靜電電荷顯影用顯影劑，其包含一具有—含有第一 種黏合劑樹脂及-著色劑之核心層及—含有第二種黏合 劑樹脂且覆蓋該核心層之外殼層且滿足下列方程式⑴及 下列方程式（2)的靜電電荷顯影用調色劑及—載體， Φ 方程式（1) 2.〇xl〇5<G'(60)<4.〇xi〇6 鲁方程式（2) 1(^0,(60)^1(80)240 其中’在方程式⑴及方程式⑺中，Gw)表示在溫度為 6〇 C、振動頻率為6.28 rad/sec及應變量為〇 〇1至〇 之條 件下所量測之該靜電電制㈣調色#|之料彈性模量 (Pa)，且G,(8())表示在溫度為贼 '振動頻率為6.28㈣⑻ 及應變量為〇_〇1至0.5%之條件下所晉 & 俅忏卜所量測之該靜電電荷顯 衫用調色劑之儲存彈性模量（Pa)。 如請求項6之靜電電荷顯影賴影劑， 8. 比電阻在ι，_ν時在^之範二。之體 -種成像裝置’其包含：一載像本體、一用於對該載 ::表面充電之充電構件、一用於基於影像資訊而 =電之載像本體之表面上形成-靜電潛像之曝光 ^Γ用於以含有調色劑之顯影劑使該靜電潛像顯影 一錢像本體之表面上形成調色劑影像之顯影構件 一用於將該調色劑影像自該載像本體之該表面轉印至 錄媒體之表面上之轉印媒杜 來將… 之轉印構件、及-用於藉由加熱及加 末將轉印至該記錄媒體之該表面上的該調色劑影像定 103786.doc 1310889 以便形成影像之定影構件，其中該調色劑為一具有含有 第一種黏合劑樹脂及一著色劑之核心層及一含有第_種 黏合劑樹脂且覆蓋該核心層之外殼層且滿足下列方程弋 (1)及下列方程式（2)的靜電電荷顯影用調色劑， •方程式（1) 2.0x105<G'(60)<4.0xi06 * 方程式（2) 10$G,(60)/G，（80)$40 且其。中：在方程式⑴及方程式⑺中，g，(6〇)表示在溫度 為60C、振動頻率為6 28㈤/似及應變量為〇 二 所量測之該靜電電荷顯影用調色劑之儲存彈性 J a)’ 1GI(80)表示在溫度為贼、振 rad/sec及應變量為 貝手為6.28 電荷㈣用· •。之條件T所量測之該靜電 貝〜用调色劑之儲存彈性模量（Pa)。 口月求項8之成像裳置’其中該定影構件 加熱該調色劑赘德+ Λ 括至少具有 未形成之持續期時呈 在存在—影像 於定影期間溫度之,、w 之，皿度維持在一低 又</皿度下的功能。 】〇,如請求項8之成像裝置，其 溫度為〗2(TC或更低。 /衫構件之實際平均定影 I03786.doc