TWI300408B

TWI300408B - Process for the separation, by countercurrentwise liquid-liquid extraction, of a glyoxal diacetal from a crude mixture comprising it

Info

Publication number: TWI300408B
Application number: TW093113830A
Authority: TW
Inventors: Olivier Simon; Alain Schouteeten
Original assignee: Clariant France Sa
Priority date: 2003-05-22
Filing date: 2004-05-17
Publication date: 2008-09-01
Also published as: ATE390398T1; CN1795157A; KR100924181B1; JP2007502318A; ES2302009T3; TW200500331A; WO2004106274A1; EP1625108A1; EP1625108B1; KR20060021319A; JP4643580B2; FR2855171B1; FR2855171A1; DE602004012736T2; DE602004012736D1; US20070073088A1; CN100349843C

Description

1300408 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種經由逆流液-液萃取，而自包含乙二醛二乙縮醛以及乙二醛單乙縮醛及水之粗製混合物分離出此乙二醛二乙縮醛之方法。【先前技術】乙二醛乙縮醛係有利於有機合成之合成基（申請案 W〇- A - 0 2 / 4 2 5 2 4 )，且其可使用作為添加劑（中請案E P - A - 0 855 436 、 ΕΡ-Α-0 512 501) ° 製備乙二醛二乙縮醛之最普遍的方法係根據以下體系利用單醇R-0H利用酸催化作用使乙二醛乙縮醛化：

H+

+ h2〇

+ 2 R - OH H+

+ h2o 此反應係平衡反應，且其產生包含乙二醛、醇R-OH、水、乙二醛單乙縮醛及乙二醛二乙縮醛之混合物。乙縮醛化反應係一複雜的反應，其間除了生成單乙縮醛及二乙縮醛之外，尚會生成許多環狀副產物及/或寡聚物 (參見，例如，J · M . Κ 1 i e g m a η 等人，J · 0 r g · C h e η] · ，3 8 卷（1973)，5 5 6 - 5 6 0 頁；k· Stanibouli 等人，Bull. Soc. 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408

Chiinique France (1983)，II，3 3 - 4 4 頁）。根據先前技藝，乙二醛二乙縮醛之製造方法呈現低縮醛（即1，1，2，2 -四烷氧乙烷）產率之缺點，如揭示於專利US 2 360 959中（對四曱氧乙烷為38 %)，或需要共沸溶劑將反應之水移除（例如，於專利G B 5 5 9 3 6 2 而導致高的能量及工程成本。申請案EP 1 300 383揭示一種經由使40至75重i 乙二醛水溶液與單價醇反應而製備乙二醛二乙縮醛之法，其中不需經由蒸餾而將於乙縮醛化反應過程中生水分離。乙二醛與醇之乙縮醛化反應尤其揭示於申請案EP ( 772及0 847 976中。在申請案EP 0 847 976中，經蒸餾過剩的醇，隨後再蒸餾包含水及乙二醛二乙縮醛沸物，其需要再加入水，及最後共沸蒸餾水與第三共劑，及於蒸餾塔之底部回收無水乙二醛二乙縮醛，而於反應過程中共同產生之乙二醛二乙縮醛的純化。然而，揭示於先前技藝之方法並無法容易及定量地直接自包含乙二醛二乙縮醛及乙縮醛化反應之其他反 (即主要為乙二醛、乙二醛單乙縮醛、醇及水）分離乙二乙縮醛之步驟。因此，待解決的技術問題在於自於乙縮醛化反應結製得之混合物選擇性地分離乙二醛二乙縮醛，以在高下製得該二乙縮醛，此係利用可於逐批模式及於連續同等良好地進行之方法所達成，以將製造成本最佳化 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 二乙例如利用中）， ί %之方成之 )607 由先之共沸溶進行進行應物二醛束時產率模式 6 1300408 【發明内容】現經發現此一分離可經由使用不可與反應介質相混溶之萃取溶劑自於乙縮醛化反應結束時所製得之混合物（以下稱為「粗製混合物」）選擇性地逆流液-液萃取乙二醛二乙縮酿，及將過剩醇移除而進行。此分離方法最好可以實質上的定量產率製得乙二醛二乙縮醛，及尤其係回收存在於粗製混合物中之乙二醛二乙縮醛之量的至少9 5 %，事實上甚至至少9 8 %。因此，本發明係關於一種自包含化學式（I )之乙二醛二乙縮醛及化學式（I I )之乙二醛單乙縮醛之混合物分離該乙二醛二乙縮醛之方法：

CH——CH

其中R代表直鏈或分支鏈Ci-D烷基，此方法使用選自醚、烷及芳族烴之不可與反應介質相混溶之溶劑，利用至少一該乙二醛二乙縮醛之逆流液-液萃取步驟，以於一方面製得包含該乙二醛二乙縮醛之輕相，及於另一方面製得包含粗製混合物之其他成分之重相。【實施方式】應明瞭術語「不可與反應介質相混溶之溶劑」係指不會 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 與反應介質形成均句混合物之溶劑。在隨後的說明中，應明暸以上化學式（I I )之乙二醛單乙縮醛亦可以以下化學式之其之水合形態存在：

CH—CH

應明瞭術語「直鏈或分支鏈C i D烷基」尤其係指曱基、乙基、丙基、異丙基或丁基。將可分離得化學式（I )之乙二醛二乙縮醛之粗製混合物主要包含該二乙縮醛、化學式（I I )之單乙縮醛、及水。根據方法之一較佳態樣，以上化學式（I )及（I I )中之取代基R代表C 1 - C 2烷基，及尤其係曱基。當R代表曱基時，化學式（I )之乙二醛二乙縮醛為 1，1，2, 2-四曱氧乙烷（TME)，及化學式（II)之單乙縮醛為二曱氧乙醛（D Μ E )。在此情況，粗製混合物尤其包含以重量百分比計大約25 至6 0 %之Τ Μ Ε，大約7至3 5 %之D Μ Ε及大約2 0至5 0 %之水。該混合物亦可包含以重量百分比計大約0至1 5 %之乙二醛，大約0至1 0 %之曱醇及大約0至5 %之不純物。不純物基本上包括乙二醇、乙醛或乙縮醛化反應之副產物，諸如環乙縮醛、乙二醛寡聚物、DME寡聚物等等。萃取溶劑之選擇呈現方法之一關鍵態樣。此係由於令人驚奇地注意到當乙二醛二乙縮醛及乙二醛單乙縮醛係以水相存在時，乙二醛二乙縮醛，及尤其係 8 3丨2/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 Τ Μ E，具有相當不同於相對之乙二醛單乙縮醛（即在Τ Μ Ε之情況中為D Μ Ε )之對溶劑的分配行為。再者，當乙二醛二乙縮醛，及尤其係TME，係單獨存在於水相中時，及當其係以與相對之乙二醛單乙縮醛（即在Τ Μ E之情況中為D Μ E )之混合物存在時，其對溶劑之分配相當不同。該溶劑係選自、烧及芳族烴較佳。可舉例提及二異丙醚、曱基第三丁基醚（ΜΤΒΕ)、曱基第三戊基醚（TAME)、正己烷、曱基環己烷或二甲苯。尤其有利於本發明目的之溶劑為環己烷、正庚烷及曱苯。逆流液-液萃取之步驟可串聯或並聯使用一或多個萃取塔進行，諸如尤其說明於參考文件「沛利化學工程師手冊 (Perry’s Chemical Engineers’ Handbook)」，第 7 版， McGraw-Hill 出版，1997，第 15 章，15-28 至 15-31 頁中。使用數個混合器-傾析器之組合將較佳。在利用重力而不利用機械攪拌操作之萃取器的領域中，舉例來說，可使用喷霧塔、填充塔或穿孔板塔。在利用重力利用機械攪拌操作之萃取器中，舉例來說，可使用具有旋轉攪拌器之塔或脈衝塔。亦可使用離心萃取器。對於本發明，可使用具有旋轉攪拌器之塔將較佳。根據本發明之分離方法，將粗製混合物引入至液-液萃取塔中，並使用萃取溶劑之逆流物流萃取。包含化學式（I )之乙二醛二乙縮醛及萃取溶劑之輕相係 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 收集於塔頂。此、輕相最好包含一開始存在於粗製混合物中之化學式（I )之乙二醛二乙縮醛之量的至少9 5 %，以至少 9 8 %較佳，及一開始存在於粗製混合物中之化學式（I I )之乙二酿單乙縮酸之量的低於1 0 %，以低於1 %較佳。為此，調整溶劑之量，以萃取至少9 5 %之化學式（I )之乙二醛二乙縮醛，同時殘留儘可能少較佳。使用在大約0. 3 / 1 及5 / 1之間之溶劑/粗製混合物重量比將較佳，最佳的溶劑量係根據所使用之溶劑及設備作調整。萃取係在低於、等於或大於環境溫度，同時維持低於溶劑之沸點的溫度下進行。萃取係於大約1 0 °C至6 0 °C之溫度下進行較佳，以於環境溫度下較佳。使於萃取結束時製得之輕相進行分離，例如於減壓下蒸餾，當結束時一方面回收該乙二醛二乙縮醛，及另一方面回收萃取溶劑，可將萃取溶劑再循環至液-液萃取步驟。此蒸餾係於減壓下進行較佳，尤其係於2 0 0至3 0 0毫巴 (in b a r )左右之壓力下。蒸餾底液之溫度係低於或等於1 2 0 °C較佳。將主要包含水及乙二醛單乙縮醛之重相於塔底回收及經由蒸發濃縮，及當結束時將乙二醛單乙縮醛、殘留乙二醛及殘留乙二醛二乙縮醛回收，以將其再循環。粗製混合物係當以上所示之乙縮醛化反應結束時所製得。使用具在4 0及7 5重量％之間，以6 0至7 0重量％較佳之濃度的乙二醛水溶液將較佳，此乙二醛係經由於商業乙二 10 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 醛水溶液（其之濃度一般係為4 0 %左右）之減壓下濃縮而製得。乙二醛水溶液係於使用之前立即濃縮將較佳。熟悉技藝人士知曉用於濃縮乙二醛之實驗條件及設備，舉例來說，可提及申請案ΕΡ-Α-1300383或R.K. Shah 及A.C· Mueller，熱交換，烏爾曼工業化學百科全書（Heat Exchange, U 1 1 m a η η 9 s Encyclopedia of Industrial Chemistry)， CD-ROM 第 6 版，Wiley VCH ° 醇R - 0 H /乙二醛莫耳比係在1 0 / 1及5 0 / 1之間將較佳，自1 0 / 1至3 0 / 1較佳，尤其係1 5 / 1。使用可與水相混溶之醇，諸如曱醇、乙醇、正丙醇及異丙醇將較佳。包含TME及DME之粗製混合物係由乙二醛與曱醇之乙縮醛化作用所製得。可同樣良好地使用路易士（ L e w i s )酸與布朗斯特 (B r ό n s t e d t )酸作為酸催化劑。可使用可均勻溶解於混合物中者，諸如，比方說，硫酸或有機磺酸，諸如曱磺酸或對曱苯磺酸作為催化劑。亦可使用不均勻催化劑，諸如，比方說，硫酸锆，及高度酸性（尤其係磺酸）離子交換劑。以商品名 Lewatit® 、 BayKat®(Bayer AG， Leverkusen)、 Aniberlite ⑧及 Amberlyst®(R0hm&Haas)、及 Dowex ⑧（Dow C h e m i c a 1 s )銷售之離子交換樹脂係適當離子交換劑之例子。 Lewatit⑧S100 、 Lewatit®K2431 、 Lewatit⑧K2621 、 Lewatit®K2629、BayKat®K2611、Aniberlyst®15、 A ni b e r 1 y s t⑧3 5及D o w e x ® 5 0係亦可於市面購得之高度酸性離子交換劑。 11 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 最好可使用呈固定催化床形態之不均勻催化劑，其中將包含醇及乙二醛水溶液之液體混合物引入通過其中。液體混合物可通過固定催化床一或多次，直至得到期望的接觸時間或滯留時間為止。使用於乙縮醛化之溫度一般係高於環境溫度，且反應係在6 0 °C至1 4 (TC左右之溫度下進行較佳，以自大約8 0 °C至 1 3 0 °C較佳，及1 0 0 °C至1 3 0 °C左右更佳。反應係在大於或等於大氣壓力之壓力下進行較佳，在大於或等於大氣壓力及低於或等於1 5巴之壓力下較佳。進行乙二醛與醇之反應，直至大略達到平衡狀態為止，即直至反應介質中之二乙縮醛之濃度係平衡濃度之至少 7 0 %，以至少8 0 %較佳，至少9 0 %更佳，及至少9 5 %又更佳。根據本發明方法之一有利態樣，粗製混合物係於經進行低於或等於1小時之期間，以低於或等於4 0分鐘較佳，尤其係低於或等於2 0分鐘之乙縮醛化反應結束時製得。於達到反應平衡後，將反應混合物中和然後蒸餾，以於大氣壓力下利用低於1 1 0 °C之底部溫度較佳，以將過剩的醇移除，並將此醇再循環於乙縮醛化塔中。根據本發明之一有利態樣，乙縮醛化反應、液-液萃取步驟及粗製混合物之各種成分之回收可連續進行。在此情況，將乙二醛、乙二醛單乙縮醛、醇R-0H及萃取溶劑再循為此，將自重相之濃縮之所得的乙二醛及所得的乙二醛單乙縮醛再引入至其中進行乙縮醛化之塔的進給管線中。 12 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 或者，可將在濃縮前之重水相直接供給至用於濃縮乙二醛之蒸發器。最好將由分離輕相，尤其係經由蒸I留所產生之萃取溶劑實質上完全地回收，並再引入至液-液萃取塔之進料中。本發明由以下實施例作說明。 (實施例1 ) 使經由將6 8 6克/小時之曱醇加至8 9克/小時之7 0 % 乙二醛水溶液而得之7 8 5克/小時之包含（以重量比例計）8 8 %曱醇、8 %乙二醛及4 %水之混合物在大氣壓力及恒定速度下通過塔R1，此塔R1設有夾套，具有1 2公分之内徑及1 3 0公分之高度，經由使熱水於夾套中循環而控制恒溫於6 8 ± 2 °C，且其包括1 3公升之具3 ± 2當量/公升之交換容量之包含呈酸式之磺酸基的陽離子交換樹脂。於塔之出口，使包含（以重量計）7 4 %曱醇、1 3 % Τ Μ E、8 % 水、4 . 5 % D Μ Ε及低於0. 5 %之未轉化乙二醛之經中和的反應溶液在大氣壓力下於具有2 0個理論階段（D Ν 5 0 )、具2 / 1 之迴流比的塔C 1中連續蒸餾，以回收存在曱醇的多於 9 9 %，且其經收集低於2 %之水。使回收的曱醇再循環於R 1之進料中。將蒸餾底液 (2 0 0 ± 1 0克/小時）於具大約3 0個攪拌隔室之 R u s h t ο η - 0 1 d s h u e型之液-液萃取塔C 2中在環境溫度下利用3 0 0 ± 1 0克/小時之環己烷之物流連續逆流萃取。於塔頂收集得4 0 0 ± 1 0克/小時之輕相，其包含多於9 8 %之起始Τ Μ E及低於1 %之起始D Μ E (環己烷7 3 . 5 %、Τ Μ E 2 5 · 1 %、 13 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 D Μ E 0 . 5 %、水0 . 9 % )。於塔底收集得大約1 0 0 ± 1 0克/小時之重相，其包含大約5 8 %之水、3 6 %之D Μ E、3 . 5 %之乙二醛、1 %之Τ Μ Ε、◦ . 8 %之環己烷及◦ . 7 %之曱醇。將輕相於具有1 0個理論階段與1 / 1之迴流比的塔C 3 ( D Ν 5 0 )中於2 0 0毫巴之壓力下連續蒸餾，以回收多於9 9 %之存在的環己烷及D Μ Ε，及於塔底得到1 0 0克/小時之具大於 9 9 %純度之Τ Μ Ε。將由塔C 2所產生之重萃取相於蒸發器C 4 中在大約6 0 °C - 8 0 °C在2 0 0毫巴之壓力下濃縮，以得到 5 0 ± 5克/小時之包含7 5 % D Μ E、1 7 %水、7 %乙二醛及1 % Τ Μ E 之混合物，將此混合物與2 7 5克/小時之曱醇混合，以與塔R 1之進料混合物再循環。前述之反應方法呈現於圖1。 (實施例2 ) 將1 7 0克/小時之包含6 0 %水、2 5 %乙二醛及1 5 % D Μ Ε之混合物於實驗室薄層蒸發器Ε1中於1 0 0毫巴下濃縮。將於夾套中循環之熱交換流體之溫度調整至1 1 2 ± 2 °C ，以蒸發 8 5 ± 5克/小時之水。將包含5 0 %乙二醛、3 0 % D Μ E及2 0 °/〇水之濃縮物（8 5 ± 5克/小時）於管線中與6 1 5克//小時之曱醇混合。將此混合物供給至塔R1，此塔R1設有夾套，具有1 2公分之内徑及1 3 0公分之高度，經由使熱水於夾套中循環而控制恒溫於6 8 ± 2 °C ，且其包括1 3公升之具3 ± 2 當量/公升之交換容量之包含呈酸式之磺酸基的陽離子交換樹脂。於塔之出口，使包含（以重量計）7 4 . 5 %曱醇、1 4 . 5 % Τ Μ E、 14 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 6 . 5 %水、4 % D Μ E及低於0 . 3 °/◦之未轉化乙二醛之經中和的反應溶液在大氣壓力下於具有2 0個理論階段（D N 5 0 )、具2 / 1 之迴流比的塔C 1中連續蒸餾，以回收存在甲醇的多於 9 9 %，且其經收集低於2 %之水。將回收得的曱醇以與由蒸發器E 1所產生之濃縮物之混合物再循環。將蒸餾底液（1 7 5± 1 0克/小時）於具大約3 0個攪拌隔室之Rushton-Oldshue型之液-液萃取塔C2中在環境溫度下利用2 6 0克/小時之環己烷之物流連續逆流萃取。於塔頂收集得3 6 0 士 1 0克/小時之輕相，其包含多於9 8 %之起始 TME 及低於 1°/◦之起始 DME(環己烷 73· 5%、TME 25. 1°/〇、DME 0 . 5 %及水0 . 9 % )。於塔底收集得大約7 0 士 5克/小時之重相，其包含大約5 9 %之水、3 8 %之DM E及3 %之乙二醛。將輕相於具有1 0個理論階段與1 / 1之迴流比的塔C 3 ( D N 50)中於200毫巴之壓力下連續蒸餾，以回收多於99 %之存在的環己烧及D Μ E，及於塔底得到大約1 0 0克/小時之具大於9 9 %純度之Τ Μ Ε。將由塔C 2所產生之重萃取相與1 0 0克/小時之4 0 %乙二醛水溶液混合，以產生包含6 0 %水、2 5 %乙二醛及1 5 % D Μ Ε 之混合物，將其使用作為R 1之進料。前述之反應方法呈現於圖2。 (實施例3 )粗製混合物之製備將4 7 0克之曱醇與1 2 0克之乙二醛之7 0 . 5 %水溶液混合，而得5 9 0克之包含（以重量百分比計）7 9 · 6 %曱醇、1 4 · 4 % 乙二醛及6 . 0 %水之溶液，即每莫耳乙二醛1 0莫耳曱醇之 15 312/發明說明書(補件)/93-08/93113830 1300408 莫耳比（利用氣相層析術鑑定）。將此溶液於環境溫度下引入至具有1公升之工作體積，且設有夾套及攪拌系統、溫度探針及取出樣品用之裝置的熱壓爸中。將經預先以曱醇滌洗，及於布赫納（B ti c h n e r )漏斗上乾燥之200克之Amberlyst® C35樹脂加至介質。接著將熱壓蒼關閉，將其之氣態頂部空間以氮沖洗，及於1 5 0轉/ 分鐘下開始攪拌。接著經由使在1 2 0 °C下之恒溫流體於熱壓釜之夾套中循環，而將經關閉的系統加熱。於2 0分鐘内，内部溫度在大約3巴之壓力下達到至少95 °C 。於30 分鐘内，内部溫度係在大約3 . 8巴之壓力下至少1 0 5 °C 。於4 0分鐘後，介質已達到反應平衡之至少9 0 %。其接著包含 1 . 4%之乙二醛、1 5. 5°/。之 TME 及 9. 5°/◦之 DME。經由使冷的熱交換流體於夾套中循環，而使熱壓釜冷卻至2 5 °C。將反應介質取出及過濾通過布赫納漏斗，以回收可再利用的A m b e r 1 y s t ® C 3 5樹脂。在經由於以上實施例1及2中說明之條件（此等條件係根據反應混合物之量而調整）下蒸餾及萃取而將製得混合物純化之前，先將其中和。 (實施例4 ) 研究TME在25 °C下於包含環己烷之輕相與包含水之重相之間的分配。製備50克之TME及DME之水溶液，及將其於25°C及大氣壓力下於250毫升之圓底燒瓶中攪拌。加入50克之溶 16 312/發明說明書(補件)/93-08/93〗13830 1300408 劑。將介質維持攪拌3 0分鐘，然後轉移至2 5 0毫升之分液漏斗中。於傾析後，將重相及輕相稱重，然後利用層析術分析。記述於下表1之結果係經由以5 0克之環己烷萃取5 0克之Τ Μ Ε及D Μ Ε之水溶液而得。表1 重相輕相試驗編號 DME TME DME TME 分配係數分配係數重量％重量％重量％重量％ TME DME 1 0 20.2 0 10.8 0. 5 2 15.3 23.6 0.15 26.0 1 . 1 0.01 3 32.4 18.6 0.5 27.6 1 . 5 0.02 結果顯示當起始ΤΜΕ水溶液不包含DME(試驗1 )時，ΤΜΕ 之分配係數（有機相中之ΤΜΕ之重量水相中之ΤΜΕ之重量％ )係等於0 · 5。於起始水溶液中存在DME (試驗2 - 3 )會在意料之外地使 ΤΜΕ之分配係數提高。明確言之，對重相中之大約穩定量的ΤΜΕ( 1 8. 6至23. 6%)，ΤΜΕ之分配係數自沒有DME之0· 5 變化至有15. 3%之DME之1. 1及至有32. 4 %之DME之1. 5。【圖式簡單說明】圖1為實施例1之操作流程圖。圖2為實施例2之操作流程圖。【主要元件符號說明】 C1 蒸餾塔 C 2 液-液萃取塔 C3 蒸餾塔 Ε 1 薄層蒸發器 R1 塔 17 326\總檔\93\93113830\93113830(替換)-1

Claims

DEC 1 4 2007 替换本 0年(v月陶修(更〉正本丨脚 .备 I. ____ 申請專利範圍 1. 一種自包含化學式（I)之乙二醛二乙縮醛及化學式 (I I )之乙二醛單乙縮醛之粗製混合物分離該乙二醛二乙縮醛之方法：

RO

OR CH—CH (I) OR

(II)

其中R代表曱基，其特徵在於使用不可與反應介質相混溶之溶劑進行至少一該乙二醛二乙縮醛之逆流液-液萃取步驟，以於一方面製得包含該乙二醛二乙縮醛之輕相，及於另一方面製得包含粗製混合物之其他成分之重相。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，該粗製混合物主要包含如申請專利範圍第1項所定義之化學式（I )之乙二醛二乙縮醛、如申請專利範圍第1項所定義之化學式（I I ) 之乙二醛單乙縮醛、及水。 3. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，該溶劑係選自醚、烷及芳族烴。 4. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，該溶劑係選自環己烷、正庚烷及曱苯。 5. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，該溶劑/ 粗製混合物重量比係在0 . 3 / 1及5 / 1之間。 18

326\總檔\93\93113830\93113830(替換)-1 1300408 6. 如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，該萃取係在大約1 0 °C至6 0 °C之溫度下進行，以在環境溫度下較佳。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，使包含化學式 (I )之乙二醛二乙縮醛及溶劑之輕相進行分離，當結束時，回收該乙二醛二乙縮醛。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，使包含化學式 (I )之乙二醛二乙縮醛及溶劑之輕相進行分離，此分離係經由於減壓下蒸餾而進行，當結束時，回收該乙二醛二乙縮醛。 9. 如申請專利範圍第7或8項之方法，其中，此分離係於環境溫度與大約1 2 0 °C之間之溫度下進行。 1 0.如申請專利範圍第1或2項之方法，其中，將該溶劑再循環至液-液萃取步驟。 1 1 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，該粗製混合物係經由40至75重量％之乙二醛水溶液與化學式R-0H之醇（其中R係為甲基，R-0H/乙二醛莫耳比係在10/1及 5 0 / 1之間，以1 0 / 1至3 0 / 1較佳）在酸催化劑之存在下之乙縮醛化反應所製得，隨後再將製得之反應混合物蒸餾，以將過剩的醇R-0H移除。 1 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，該粗製混合物主要包含1，1，2,2-四曱氧乙烷（TME)、二曱氧乙醛（DME) 及水。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，該混合物包含以重量百分比計大約25至60%之TME、大約7至35%之 326V總檔 \93\93113830\93113830(替換)-1 19 1300408 DME及大約20至50 %之水。 1 4.如申請專利範圍第1或1 2項之方法，其中，該粗製混合物亦包含以重量百分比計大約0至1 5 %之乙二醛、大約0至1 0 %之曱醇及大約0至5 %之不純物。 1 5 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，將使用於乙縮醛化反應中之乙二醛濃縮至大約6 0至7 0 %。 1 6 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，將使用於乙縮醛化反應中之乙二醛自水溶液濃縮至大約6 0至 70% ° 1 7 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係進行低於或等於1小時之期間，以低於或等於4 0分鐘較佳。 1 8.如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係進行低於或等於2 0分鐘之期間。 1 9 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係在6 0 °C至1 4 0 °C左右之溫度下進行，以大約 8 0 °C 至 1 3 0 °C 較佳。 2 0 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係在1 0 0至1 3 0 °C左右之溫度下進行。 2 1 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係在大於或等於大氣壓力之壓力下進行。 2 2 .如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應係在低於或等於1 5巴（bar)之壓力下進行。 2 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，該液-液萃取 20 326\總檔\93\93113830\93113830(替換)-1 1300408 步驟及該粗製混合物之各種成分之回收係連續進行，而將乙二醛、乙二醛單乙縮醛、醇R - 0 Η及萃取溶劑再循環。 2 4.如申請專利範圍第1 1或1 2項之方法，其中，該乙縮醛化反應、該液-液萃取步驟及該粗製混合物之各種成分之回收係連續進行，而將乙二醛、乙二醛單乙縮醛、醇R-0H 及萃取溶劑再循環。 21 326\總檔\93\93113830\93113830(替換)-1