JPH03240753A

JPH03240753A - メタクリル酸エステルの製造方法

Info

Publication number: JPH03240753A
Application number: JP3904690A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Sato; 薫佐藤; Hideyuki Hamachi; 秀之浜地; Hirobumi Harada; 博文原田; Tetsuo Asakawa; 哲夫淺川; Ikuo Yamada; 山田　幾穂
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-02-19
Filing date: 1990-02-19
Publication date: 1991-10-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、メタクリル酸エステルの製造方法に関し、さ
らに詳しくは、イソブチレンまたはｔｅｒｔブチルアル
コールを酸化してメタクロレインを合成し、このメタク
ロレインを酸化してメタクリル酸を合成するプロセスに
おいて得られるメタクリル酸水溶液からメタクリル酸エ
ステルを効率良く製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

イソブチレンまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールを接触
気相酸化してメタクロレインを合或し、このメタクロレ
インを接触気相酸化してメタクリル酸を合成するプロセ
スにおいては、多量の水を含有するメタクリル酸水溶液
が得られる。メタクリル酸は、メタクリル酸メチル等の
合成原料として用いられるが、エステル化の前に、この
メタクリル酸水溶液から水が除去される。

メタクリル酸水溶液から水を除去してメタクリル酸を得
る方法としては、抽出法がエネルギー的に有利であるこ
とから主流となっている。しかし、抽出法にも改良の余
地がある。

例えば、炭化水素を抽剤として用いる方法〔特開昭５６
−１１０６４２号参照〕では、メタクリル酸の分配係数
が小さいために、抽剤を多量に必要とし、かつ抽出装置
の規模が大きくなる。

メタクリル酸の分配係数を大きくするために、炭化水素
にケトンを混合することが検討されている〔特開昭５３
−７１０１１号〕。しかし、ケトンを用いると、油層へ
水が同伴され、水層へ抽剤が同伴され、抽剤の損失が生
じる。

さらに、酢酸エステル及び直鎖炭化水素で抽出する２段
抽出方法が提案されている〔特開昭６２−１５３２４２
号〕。しかし、この方法では、プロセスが複雑化するば
かりでなく、抽剤、不純物除去のための後処理を必要と
する。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、より簡単な方法で、抽出に付すべきメ
タクリル酸水溶液の量を低減して抽剤の必要量を減少す
ることができる、効率的なメタクリル酸エステルの製造
方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、メタクリル酸水溶液を冷却して水層と油層と
に分離し、水層は抽出して、メタクリル酸を含む抽出液
を得、この抽出液と油層とをエステル化工程に付すこと
を特徴とするメタクリル酸エステルの製造方法に関する
。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において冷却に付される「メタクリル酸水溶液」
は、イソブチレンまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールを
接触気相酸化してメタクロレインを合成し、このメタク
ロレインを接触気相酸化してメタクリル酸を合成するプ
ロセスにおいて得られる水及びメタクリル酸を主成分と
して含有する水溶液である。

イソブチレンまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコール及びメ
タクロレインの接触気相酸化法等には特に限定はなく、
公知のどのような方法によって得られたメタクリル酸水
溶液であっても、本発明の方法を適用することができる
。公知方法の例として、石油学会誌３１、（４）、１９
８８に記載の方法を挙げることができる。

メタクリル酸合成プロセスにおいて得られるメタクリル
酸水溶液は、一般に、メタクリル酸を約５〜５０％含有
する。

また、メタクリル酸合成プロセスにおいて得られるメタ
クリル酸水溶液は、少量の酢酸を含有する。ただし、酢
酸の濃度は、４ｗｔ％未満、好ましくは２ｗｔ％以下で
あることが、メタクリル酸水溶液を冷却した際の２層分
離を容易にするために好ましい。

メタクリル酸水溶液の冷却は、−５〜ｌＯ℃、好ましく
は０〜７℃とすることが、油水の分離を明確にし、かつ
水層または油層の固化を防止するという観点から好まし
い。

以下本発明の方法を第１図に基いて説明する。

メタクリル酸合成プロセスにおいて得られたメタクリル
酸水溶液（丁）は、熱交換器（Ｉｎで冷却する。

次いで冷却された水溶液をデカンタ−（１２１に導入す
る。デカンタ−（１２！ｌ内で分離した水層（２）及び
油層（３）をそれぞれ系外へ導く。デカンタ−（１２）
内での滞留時間は、冷却温度及びデカンタ−の規模にも
よるが、例えば約１〜６０分とすることが適当である。

水層（２）には、メタクリル酸水溶液（１）より多量の
水と少量のメタクリル酸が含有される。一方、油層（３
）には、メタクリル酸水溶液（１）より多量のメタクリ
ル酸と少量の水が含有される。

水層（２）のメタクリル酸含有率は、一般に１５〜３０
ｗｔ％であり、油層（３）のメタクリル酸含有率は、一
般に５５〜８０ｗｔ％である。

水層（２）は、公知の方法で抽出する。水層（２）は抽
出器（１３）へ導入され抽剤（４）で抽出される。抽剤
としては、脂肪族炭化水素（例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン）、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、ベンゼン）
、ケトン（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン）、アルデヒド（例えば、ベンズアルデヒド
）等が適切である。特に、水分除去及び抽剤損失を考慮
すると芳香族炭化水素が望ましい。

抽出器（１３）　４を水層（２）と抽剤層（油層）（４
）とが効率的に接触する構造がよい。このような観点か
ら、抽出器（１３）としては、向流多段抽出塔、ミキサ
ー・セトラー等を用いることが望ましい。

抽剤量は、水層（２）中のメタクリル酸含有率、抽出器
（１３）の形式、操作温度等により異なるが、例えば水
層（２）量に対して重量比で０．１〜１０倍、好ましく
は０．２〜５倍とすることが適当である。また抽出器（
１３）の操作温度は、０〜８０°Ｃ１好ましくは２０〜
６０’Ｃとすることが望ましい。

得られた水層（抽残層）（６）は、必要によりアルカリ
処理等を施した後、排水する。

一方、得られた抽出液（５）は、抽剤及びメタクリル酸
を含有し、そのままエステル化反応槽（１４１へ供給さ
れる。あるいは必要により、抽剤を蒸留等により分離し
てメタクリル酸を得、このメタクリル酸をエステル化反
応槽圓へ供給することもできる。

一方、デカンタ−（１２１１で得た油層（３）もエステ
ル化反応槽（１（１）へ供給される。

油層（３）と抽出液（５）は、別々にエステル化反応槽
（ｌ□□□へ供給しても良いし、あるいは合流した後に
エステル化反応槽（１４）へ供給しても良い。

メタクリル酸のエステル化反応は、公知の方法で行うこ
とができる。例えば、特開昭５８−７７８４５号に記載
されている方法を用いることができる。

エステル化反応槽（１４）としては、例えば、攪拌槽型
、固定床型等を用いることができ、特に形状を限定しな
い。

エステル化反応槽（圓には、油層（３）と抽出液（５）
以外にアルコール（７）が供給される。アルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等の炭素数４以下のアルコ
ールを用いることが好ましい。

アルコール量は、メタクリル酸１モル当たり０．５〜１
０モル、好ましくは１〜５モルの範囲とすることが適当
でる。

さらに、反応槽（１４）には触媒を共存させる。触媒と
しては、例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、カチオ
ン型イオン交換樹脂、イオン交換膜等を用いることがで
きる。

エステル化反応条件は、例えば、温度を２０〜１２０℃
、圧力をＯ〜５ｋｇ／ｃｒｊＧ、接触時間を１０９〜１
０時間とすることが適当である。

エステル化反応槽（７）からは、メタクリル酸エステル
、未反応メタクリル酸、水等を含有する反応生成物（８
）が得られる。反応生成物（８）は、精製塔（１５）に
導かれ、未反応メタクリル酸溶液（ｌＯ）とメタクリル
酸エステル水溶液（９）に分離される。分離のための蒸
留条件は、エステルの種類にもよるが、例えば、ｌ　Ｏ
Ｏ〜７６０ｎ＋ｍＨｇ、基低温度３０〜１４０℃とする
ことが好ましい。メタクリル酸エステル水溶液（９）は
、例えばデカンタ−（図示せず）により水層と油層に分
離され、油層には一般に、メタクリル酸エステルが約４
０〜９０ｗｔ％含有される。必要であれば、この油層を
水にて抽出し、不純物を除去して精製メタクリル酸エス
テルを得ることもできる。

一方、精製塔（１９で回収された未反応メタクリル酸（
１０）は、収率を向上させる目的で、エステル化工程に
循環される。即ち、未反応メタクリル酸０■は油層（３
）と抽出液（５）とともに、エステル化反応槽（７）に
供給される。

〔発明の効果〕

本発明によれば、メタクリル酸合成プロセスで得られる
メタクリル酸水溶液を冷却し、層分離するという簡単な
方法により、抽出に付すべきメタクリル酸水溶液（水層
（２））の量を低減することができる。その結果、抽剤
の必要量を減少することができ、かつ抽出器の規模も縮
小することができる。よって、本発明の方法よれば、メ
タクリル酸エステルをより効率的に製造することができ
る。

実施例　ｌ下記組成のメタクリル酸水溶液１００ｇをサンプル管に
導入し、６℃恒温水槽中で１０分間放置した。

メタクリル酸　　３５．４　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　　　１．６　Ｗ　ｔ％水　　　　　　　　　　６３．　Ｏｗ　ｔ％放置後、液
は以下の組成を有する６、２層に分離した。

上層　６８．４メタクリル酸酢酸水工」１−二ＬＬ」ＬＬメタクリル酸　　５７．６　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　　　ｌ、６ｗｔ％水　　　　　　　　　　４０．８　ｗ　ｔ％得られた上
層と同組成の液体を抽出塔の塔上部より供給し、トルエ
ンを基低部より供給した。抽出塔には、ガラス製多段向
流抽出装置（内径２５ｍｍ、長さ１．０００＋ｎｍ、多
孔板上下攪拌式）を用い、ジャケットにより操作温度を
４００Ｃとした。

メタクリル酸水溶液（上層液）６８．４ｇに対してトル
エンを２７ｇの割合で供給することにより、抽残層（水
層）中のメタクリル酸を０．５　ｗ　ｔ％以下とするこ
とができた。尚、抽出塔における流量は、メタクリル酸
水溶液（上層液）を６８．４ｇ１５分間とし、トルエン
を２７ｇ１５分間とした。

２　５、　１　ｗ　ｔ　％１、６　ｗ　ｔ　％７　３、２　ｗ　ｔ　％尚、抽出塔の理論段数は５段とした。

抽出塔塔頂より得られる抽出層（油層）の流量は４４．
４　ｇ　／　５分間であり、また抽残層（水層）は５１
．０ｇ１５分間であり、組成はそれぞれ以下のとおりで
あった。

抽出層（油層）メタクリル酸　　　３８．　Ｏｗ　ｔ％酢酸　　　　　
　　　微量水　　　　　　　　　　　　　１．２　ｗ　ｔ％トルエ
ン　　　　　６０．８　ｗ　ｔ％抽残層（水層）メタクリル酸　　　　０．５　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　
　　　２．０　ｗ　ｔ％水　　　　　　　　　　　９７
．４　ｗ　ｔ％トルエン　　　　　　微量上記組成の抽出層４４．４　ｇを冷却分離により得た下
層３１．６　ｇと合わせエステル化反応槽へ導いた。さ
らに、エステル化反応後の精製塔基低液として回収した
下記組成の未反応メタクリル酸溶液１５、７　ｇも反応
槽へ導いた。

メタクリル酸　　　　　　　６６．７　ｗ　ｔ％メタク
リル酸メチル　　　　１８．０　ｗ　ｔ％、トルエン　
　　　　　　　　１５．１　ｗ　ｔ％水、メタノール　
　　　　　　微量エステル化反応槽には冷却管、温度計、攪拌羽根を付備
した２００−四ツロフラスコを用いた。

反応液９１．７　ｇ　（４４，４ｇ　＋　３１．６　ｇ
　＋　１５．７　ｇ　）に加え、メタノールを１６．９
ｇ、重合防止剤としてハイドロキノン０．４５　ｇを添
加した。触媒としてオルガノ製アンバーライトＩＲ−１
２０Ｂ（Ｈ”型）を３８ｇ使用し、反応温度８３℃にて
反応した。

反応が平衡に到達するまでに６時間要し、その転化率は
７０％であった。尚、転化率（％）は、エステル化反応
物中のメタクリル酸（ＭＡＡ）及びメタクリル酸メチル
（ＭＭＡ’）の濃度から、次式にて求めた。

得られた生成物の組成は以下のとおりである。

メタクリル酸　　　　　　　　１２．５　ｗ　ｔ％メタ
クリル酸メチル　　　　　３６．６　ｗ　ｔ％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１８．６　ｗ　ｔ％
酢酸メチル　　　　　　　　　　微量トルエン　　　　　　　　　　２７．０　ｗ　ｔ％メタ
ノール　　　　　　　　　　４．８　ｗ　ｔ％この生成
物１０８ｇを２００ｄフラスコを釜として、蒸留を行っ
た。精留部には内径１２ｍｍ、長さ１５０ｍｍのガラス
管を用いた。条件は常圧、基低９８℃、塔頂７２℃であ
った。塔頂よりメタクリル酸メチルを主成分とする混合
物が２層分離して得られた。上層（油層）にはメタクリ
ル酸メチル５４．５　ｗ　ｔ％が含有された溶液６５．
．６ｇが得られた。

基低液は重合物を除去し、エステル化反応槽へ循環した
。

比較例１実施例１と同様の組成を有するメタクリル酸水溶液ｌｏ
ｎｇを抽出塔にて抽出した。メタクリル酸水溶液１００
ｇに対してトルエンを３７ｇの割合で供給することによ
り、抽残層（水層）中のメタクリル酸を０．５　Ｗ　ｔ
％以下とすることができた。

尚、抽出塔における流量は、メタクリル酸水溶液（上層
液）を１００ｇ１５分間とし、トルエンを３７　ｇ１５
分間とした。

尚、抽出塔の理論段数は５段とした。

抽出塔塔頂より得られる抽出層（油層）の流量は７３．
１ｇ１５分間であり、また抽残層（水層）は６３．９ｇ
１５分間であり、組成はそれぞれ以下のとおりであった
。

抽出層メタクリル酸　　　　　　４８．０　ｗ　ｔ％酢酸　　
　　　　　　　　　微量水　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４　ｗ　ｔ
％トルエン　　　　　　　　５０．６　ｗ　１％この抽
出層７３．１　ｇを、エステル化反応槽へ導いた。さら
に、エステル化反応後の精製塔塔低液として回収した下
記組成の未反応メタクリル酸溶液１３．１　ｇも反応槽
へ導いた。

メタクリル酸　　　　　　５３．４　ｗ　ｔ％メタクリ
ル酸メチル　　　２２．１　ｗ　ｔ％トルエン　　　　
　　　　２３．７　ｗ　ｔ％上記の成分以外にメタノー
ルを１５．６　ｇと重合防止剤としてハイドロキノン０
．４２　ｇを添加した。

実施例１と同一条件で反応した結果、平衡に到達するの
に６時間を要し、その転化率は７９％であった。生成物
の組成は以下のとおりである。

メタクリル酸　　　　　　２９．５　ｗ　ｔ％メタクリ
ル酸メチル　　　３１．５　ｗ　ｔ％水　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．１　ｗ　ｔ％酢酸メチル　　
　　　　　　微量トルエン　　　　　　　　３０．４　ｗ　ｔ％メタノー
ル　　　　　　　２．５　ｗ　ｔ％生成物１０１ｇを実
施例１と同様に蒸留し、塔低液はエステル化反応槽ヘリ
サイクルし、塔頂物は２液層で得た。塔頂物の上層７４
．７ｇ中にはメタクリル酸メチルが５０．．３ｗｔ％含
有されていた。

実施例１及び比較例１の結果から明らかなように、実施
例１におけるトルエンの使用量が、比較例のそれの約７
割であっにもかかわらず、エステル化反応は、はぼ同等
に進行し、メタクリル酸メチルの収量もほぼ同等であっ
た。

実施例　２下記組成を有するメタクリル酸水溶液１００ｇを２℃に
て２０分間放置し、２層に分離した。

メタクリル酸　　　　　　４０．７　ｗ　４％メタクロ
レイン　　　　　　１．２　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　　
　　　　　１．７　ｗ　ｔ％水　　　　　　　　　　　
　　　　　５６．４　ｗ　ｔ％２層分離の結果、水層が
５４．６ｇ、油層が４５．４ｇ得られ、その組成はそれ
ぞれ以下のとおりである。

水屋メタクリル酸　　　　　　２４．２　ｗ　４％メタクロ
レイン　　　　　　０．５　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　　
　　　　　２．　Ｏｗ　ｔ％水　　　　　　　　　　　
７３．３　ｗ　ｔ％隻屋メタクリル酸　　　　　　６０．６　ｗ　４％メタクロ
レイン　　　　　　２．６　ｗ　ｔ％酢酸　　　　　　
　　　　　１．３　ｗ　ｔ％水　　　　　　　　　　　
　　　　　３５．５　ｗ　ｔ％水層を実施例１と同様に
抽出した。水層５４．６ｇに対してトルエンを２０．０
　ｇの割合で供給することにより、抽残層（水層）中の
メタクリル酸を０、５　ｗ　ｔ％以下とすることができ
た。尚、抽出塔における流量は、水層（上層液）を５４
．６　ｇ　／　５分間とし、トルエンを２０．０ｇ１５
分間とした。

抽層の流量は３３．７　ｇ　／　５分間であり、その組
成は以下のとおりである。

メタクリル酸　　　　　　３　Ｂ、　６　ｗ　ｔ％トル
エン　　　　　　　　５９．３　ｗ　１％この抽層３３
．７ｇを上記冷却２層分離により得られた油層４５．４
　ｇと、エステル化生成物を蒸留して得た塔低液である
エステル化未反応メタクリル酸溶液（メタクリル酸含有
率ニア６．６ｗｔ％）２０゜５ｇと合わせてエステル化
反応槽へ導入した。エステル化反応槽へはメタノールを
２１．３ｇ、ハイドロキノン０．５ｇを添加し、実施例
１と同様の条件で反応した。約１０時間で平衡に到達し
、その転化率は６３％であった。生成物の組成は以下の
通りである。

メタクリル酸　　　　　　１７．２　ｗ　ｔ％メタクリ
ル酸メチル　　　３６．３　ｗ　ｔ％水　　　　　　　
　　　　　　　　　２０．　Ｏｗ　ｔ％トルエン　　　
　　　　　ｌ　８．２　ｗ　ｔ％メタノール　　　　　
　　　６．４　ｗ　ｔ％エステル化反応生成物１２０ｇ
を蒸留し、塔低液はエステル化槽ヘリサイクルし、塔頂
物は２液層に分離した。塔頂物の上層は６８．８　ｇあ
り、その中にはメタクリル酸メチルが６３．２　ｗ　ｔ
％金含有れていた。

比較例２実施例２と同様の組成を有するメタクリル酸水溶液１０
０ｇを抽出塔にて抽出した。メタクリル酸水溶液１００
ｇに対してトルエンを３４ｇの割合で供給することによ
り、抽残層（水層）中のメタクリル酸を０．５　ｗ　ｔ
％以下とすることができた。

尚、抽出塔における流量は、メタクリル酸水溶液（上層
液）を１００ｇ１５分間とし、トルエンを３４ｇ１５分
間とした。

尚、抽出塔の理論段数は５段とした。

抽出塔塔頂より得られる抽出層（油層）の流量は７６．
８　ｇ　／　５分間であり、また抽残層（水層）は５７
．２　ｇ　／　５分間であり、組成はそれぞれ以下のと
おりであった。

抽出層メタクリル酸　　　　　　５２．５　ｗ　ｔ％酢酸　　
　　　　　　　　　微量水　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６　ｗ　ｔ
％メタクロレイン　　　　　　１．４　ｗ　ｔ％トルエ
ン　　　　　　　　４４．３　ｗ　ｔ％この抽出層７６
．８　ｇを、エステル化反応槽へ導いた。さらに、エス
テル化反応後の精製塔基低液として回収した下記組成の
未反応メタクリル酸溶液１２．８　ｇも反応槽へ導いた
。

メタクリル酸　　　　　　５４．７　ｗ　ｔ％メタクリ
ル酸メチル　　　２１．９　ｗ　ｔ％トルエン　　　　
　　　　２３．４　ｗ　ｔ％上記の成分以外にメタノー
ルを１７．６　ｇと重合防止剤としてハイドロキノン０
．５０　ｇを添加した。

実施例２と同一条件で反応した結果、平衡に到達するの
に１０時間を要し、その転化率は７８％であった。生成
物の組成は以下のとおりである。

メタクリル酸　　　　　　　９．７　ｗ　ｔ％メタクリ
ル酸メチル　　　４２．７　ｗ　ｔ％水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．４　ｗ　ｔ％酢酸メチル　
　　　　　　　微量一ルエン　　　　　　　　３４．５　ｗ　ｔ％メタノー
ル　　　　　　　３．５　ｗ　ｔ％生生成１０７．１　
ｇを実施例２と同様に蒸留し、塔低液はエステル化反応
槽ヘリサイクルし、塔頂物は２液層で得た。塔頂物の上
層７８．５　ｇ中にはメタクリル酸メチルが５３．９　
ｗ　ｔ％金含有れていた。

実施例２及び比較例２の結果から明らかなように、実施
例２におけるトルエンの使用量が、比較例のそれの約６
割であっにもかかわらず、エステル化反応は、はぼ同等
に進行し、メタクリル酸メチルの収量もほぼ同等であっ
た。

実施例　３実施例１において得られた抽出液とデカンタ−下層液と
を合わせて得られたメタクリル酸溶液７６．０ｇを、２
６．４ｇのイソブチルアルコールを用いてエステル化し
た。尚、メタクリル酸溶液の組成は以下の通りである。

メタクリル酸　　　　　　４６．１　ｗ　ｔ％水　　　
　　　　　　　　　　　　１７．６　ｗ　ｔ％酢酸　　
　　　　　　　　　微量トルエン　　　　　　　　３５．５　ｗ　ｔ％エステル
化条件は、温度を８０’Ｃとしたこと以外は実施例１と
同様の条件にした。反応は９時間で平衡となり、転化率
は３５．４％であった。反応液１０３．６　ｇ中には、
メタクリル酸イソブチルが１９、７　ｗ　ｔ％金含有れ
ていた。

比較例　３比較例１において得られた抽出液であるメタクリル酸溶
液７３．１　ｇを、２６．５　ｇのイソブチルアルコー
ルを用いてエステル化した。尚、メタクリル酸溶液の組
成は以下の通りである。

メタクリル酸　　　　　　４８．０　ｗ　ｔ％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．４　ｗ　ｔ％トルエ
ン　　　　　　　　５０．６　Ｗ　ｔ％エステル化条件
は、実施例３と同様の条件にした。反応は９時間で平衡
となり、転化率は３９．０％であった。反応液中には、
メタクリル酸イソブチルが２２．４　ｗ　ｔ％金含有れ
ていた。

実施例　４実施例２で原料として用いたメタクリル酸水溶液（酢酸
濃度１．７　ｗ　ｔ％）を２°Ｃに保温した状態で酢酸
濃度を徐々に上昇した場合の液状態を観察した。

酢酸濃度が２ｗｔ％、３ｗｔ％と上昇するにつれて油及
び水の両層ににごりが生じ、４ｗｔ％では懸濁した均一
層となった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の詳細な説明するフロー図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）メタクリル酸水溶液を冷却して水層と油層とに分
離し、水層は抽出して、メタクリル酸を含む抽出液を得
、この抽出液と油層とをエステル化工程に付すことを特
徴とするメタクリル酸エステルの製造方法。
（２）メタクリル酸水溶液の酢酸濃度が４ｗｔ％未満で
ある請求項１記載の製造方法。
（３）メタクリル酸を含む抽出液から抽剤を除去して得
たメタクリル酸と油層とをエステル化工程に付す請求項
１記載の製造方法。
（４）エステル化工程から得られる反応生成物から回収
した未反応メタクリル酸をエステル化工程へ循環する請
求項１記載の製造方法。