JPH0210137B2 - - Google Patents
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- JPH0210137B2 JPH0210137B2 JP60004846A JP484685A JPH0210137B2 JP H0210137 B2 JPH0210137 B2 JP H0210137B2 JP 60004846 A JP60004846 A JP 60004846A JP 484685 A JP484685 A JP 484685A JP H0210137 B2 JPH0210137 B2 JP H0210137B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアクリル酸もしくはメタクリル酸〔以
下、（メタ）アクリル酸と略記する〕の多官能エ
ステル、特にトリメチロールプロパンとの三官能
エステルの製法に関する。
下、（メタ）アクリル酸と略記する〕の多官能エ
ステル、特にトリメチロールプロパンとの三官能
エステルの製法に関する。
高沸点を有する多官能エステルを製造するに際
して、蒸留工程を経ると重合を起こし易く、収率
も低下する等の欠点があり、一般に蒸留工程を省
略した方法が採用されている。多官能エステルは
合成樹脂、合成繊維、塗料等の改質剤として広く
利用され、無色の製品が望まれているが、蒸留工
程を経ない方法で着色の少ない製品を得ることは
きわめて困難であつた。
して、蒸留工程を経ると重合を起こし易く、収率
も低下する等の欠点があり、一般に蒸留工程を省
略した方法が採用されている。多官能エステルは
合成樹脂、合成繊維、塗料等の改質剤として広く
利用され、無色の製品が望まれているが、蒸留工
程を経ない方法で着色の少ない製品を得ることは
きわめて困難であつた。
着色の少ない多官能エステルを得る方法とし
て、特公昭48―11084号公報によれば、反応に際
して燐酸化合物を添加する方法が知られている。
しかしこの方法では脱色が不充分であるため、溶
媒を除去したのちさらに活性炭で処理することが
提案されている。また特開昭49―26227号公報に
は、重合防止剤として銅化合物とポリハイドロキ
ノン化合物を併用する方法が記載されている。こ
れは着色原因を重合防止剤にありとして着色しな
いものを選択した方法であるが、この方法で着色
を防ぐためには触媒を多量に用い、中和剤も多量
に必要とするため経済的に不利である。本発明者
らは着色の少ない多官能エステルを工業的に有利
に製造するため研究を進めた結果、本発明を完成
した。
て、特公昭48―11084号公報によれば、反応に際
して燐酸化合物を添加する方法が知られている。
しかしこの方法では脱色が不充分であるため、溶
媒を除去したのちさらに活性炭で処理することが
提案されている。また特開昭49―26227号公報に
は、重合防止剤として銅化合物とポリハイドロキ
ノン化合物を併用する方法が記載されている。こ
れは着色原因を重合防止剤にありとして着色しな
いものを選択した方法であるが、この方法で着色
を防ぐためには触媒を多量に用い、中和剤も多量
に必要とするため経済的に不利である。本発明者
らは着色の少ない多官能エステルを工業的に有利
に製造するため研究を進めた結果、本発明を完成
した。
本発明は、メタクリル酸もしくはアクリル酸を
トリメチロールプロパンと、酸触媒の存在下に固
体の活性炭及び／又は活性白土（以下脱色剤と略
記する）を共存させて反応させることを特徴とす
る、トリメチロールプロパンメタクリレート又は
アクリレートの製法である。
トリメチロールプロパンと、酸触媒の存在下に固
体の活性炭及び／又は活性白土（以下脱色剤と略
記する）を共存させて反応させることを特徴とす
る、トリメチロールプロパンメタクリレート又は
アクリレートの製法である。
脱色剤の添加量は理論生成エステルの0.01〜５
重量％特に0.1〜２重量％が好ましい。添加量が
これより少ないと充分な脱色効果が得られない。
またこれより多くしても格別の効果が得られず経
済的に不利である。酸触媒としては硫酸、ｐ―ト
ルエンスルホン酸等が用いられる。
重量％特に0.1〜２重量％が好ましい。添加量が
これより少ないと充分な脱色効果が得られない。
またこれより多くしても格別の効果が得られず経
済的に不利である。酸触媒としては硫酸、ｐ―ト
ルエンスルホン酸等が用いられる。
本発明を実施するに際しては、酸触媒の存在下
に固体の脱色剤を共存させて、（メタ）アクリル
酸をトリメチロールプロパンと反応させる。脱色
剤は反応時に共存させることが必要である。反応
時に添加せずに生成物の精製時に脱色剤で処理し
ても、ほとんど効果がなく、着色の少ない製品を
得ることは困難である。
に固体の脱色剤を共存させて、（メタ）アクリル
酸をトリメチロールプロパンと反応させる。脱色
剤は反応時に共存させることが必要である。反応
時に添加せずに生成物の精製時に脱色剤で処理し
ても、ほとんど効果がなく、着色の少ない製品を
得ることは困難である。
本反応は脱水反応であるので、生成水を反応系
から除去しながら溶媒中で行うことが好ましい。
溶媒としては水と共沸可能な溶媒例えばベンゼ
ン、シクロヘキサン、ｎ―ヘキサン、トルエンな
どが好ましく用いられる。本反応は普通は重合防
止剤の存在下に行われる。重合防止剤としては、
反応終了後に反応液から容易に除去できるもの、
例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、塩化銅等が好ましい。
から除去しながら溶媒中で行うことが好ましい。
溶媒としては水と共沸可能な溶媒例えばベンゼ
ン、シクロヘキサン、ｎ―ヘキサン、トルエンな
どが好ましく用いられる。本反応は普通は重合防
止剤の存在下に行われる。重合防止剤としては、
反応終了後に反応液から容易に除去できるもの、
例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、塩化銅等が好ましい。
反応温度は60〜120℃である。反応は減圧又は
加圧下で行うこともできるが、通常は常圧で行わ
れる。
加圧下で行うこともできるが、通常は常圧で行わ
れる。
反応終了後、反応液を中和し、水洗することに
より、触媒、未反応の原料及び大部分の活性炭を
除去できる。次いで反応液を過して残留する活
性炭を除去したのち、80℃以下の温度で減圧下に
溶媒を留去すると、目的の化合物が得られる。
より、触媒、未反応の原料及び大部分の活性炭を
除去できる。次いで反応液を過して残留する活
性炭を除去したのち、80℃以下の温度で減圧下に
溶媒を留去すると、目的の化合物が得られる。
本発明方法によれば、色数がAPHA30以下の
着色の少ないトリメチロールプロパン−トリ（メ
タ）アクリレートを工業的に簡単な操作で得るこ
とができる。
着色の少ないトリメチロールプロパン−トリ（メ
タ）アクリレートを工業的に簡単な操作で得るこ
とができる。
下記例中の部は重量部を意味する。
実施例 １
メタクリル酸620部、トリメチロールプロパン
268部、ｐ―トルエンスルホン酸76部、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル2.7部、活性炭（カル
ボラフイン―６、武田薬品社製）６部及びシクロ
ヘキサン500部を、充填塔、冷却器、水分離器、
温度計及び撹拌機を備えたガラス製フラスコに入
れ、空気を吹き込みながら反応させた。反応時に
生成した水は反応系外に取り出し、反応は12時間
続けた。反応終了後、反応混合物を10％苛性ソー
ダ水溶液で中和したのち水洗し、活性炭の大部分
を有機層から分離した。次いで過助剤としてヒ
ライトを加え吸引過した。この液にハイドロ
キノンモノメチルエーテル0.03部を添加し、減圧
下に70℃以下に加温してシクロヘキサンを留去す
ると、トリメチロールプロパン―メタクリレート
625部が得られた。この製品の色数はAPHA15で
あつた。
268部、ｐ―トルエンスルホン酸76部、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル2.7部、活性炭（カル
ボラフイン―６、武田薬品社製）６部及びシクロ
ヘキサン500部を、充填塔、冷却器、水分離器、
温度計及び撹拌機を備えたガラス製フラスコに入
れ、空気を吹き込みながら反応させた。反応時に
生成した水は反応系外に取り出し、反応は12時間
続けた。反応終了後、反応混合物を10％苛性ソー
ダ水溶液で中和したのち水洗し、活性炭の大部分
を有機層から分離した。次いで過助剤としてヒ
ライトを加え吸引過した。この液にハイドロ
キノンモノメチルエーテル0.03部を添加し、減圧
下に70℃以下に加温してシクロヘキサンを留去す
ると、トリメチロールプロパン―メタクリレート
625部が得られた。この製品の色数はAPHA15で
あつた。
実施例 ２
活性炭の代わりに活性白度12部を用い、その他
は実施例１と同様にして目的物質を得た。その色
数はAPHA20であつた。
は実施例１と同様にして目的物質を得た。その色
数はAPHA20であつた。
実施例 ３
シクロヘキサンの代わりにｎ―ヘキサン225部
を用い、その他は実施例１と同様にして目的物質
を得た。その色数はAPHA10であつた。
を用い、その他は実施例１と同様にして目的物質
を得た。その色数はAPHA10であつた。
実施例 ４
メタクリル酸の代わりにアクリル酸518部を用
い、その他は実施例３と同様にしてトリメチロー
ルプロパン―トリアクリレート540部を得た。そ
の色数はAPHA20であつた。
い、その他は実施例３と同様にしてトリメチロー
ルプロパン―トリアクリレート540部を得た。そ
の色数はAPHA20であつた。
比較例 １
活性炭を用いないで、その他は実施例１と同様
にして目的物質を得た。この製品の色数は
APHA300以上であつた。これに活性炭12部を加
え、１時間撹拌して脱色を試みたが、得られた製
品の色数はAPHA150で大幅に改善されることは
なかつた。
にして目的物質を得た。この製品の色数は
APHA300以上であつた。これに活性炭12部を加
え、１時間撹拌して脱色を試みたが、得られた製
品の色数はAPHA150で大幅に改善されることは
なかつた。
比較例 ２
脱色剤として活性炭の代わりに次亜燐酸ソーダ
１部を用い、その他は実施例１と同様にして目的
物質を得た。この製品の色数はAPHA100で、活
性炭15ｇで処理しても脱色されなかつた。
１部を用い、その他は実施例１と同様にして目的
物質を得た。この製品の色数はAPHA100で、活
性炭15ｇで処理しても脱色されなかつた。
Claims (1)
- １ メタクリル酸もしくはアクリル酸をトリメチ
ロールプロパンと、酸触媒の存在下に固体の活性
炭及び／又は活性白土を共存させて反応させるこ
とを特徴とする、トリメチロールプロパンメタク
リレート又はアクリレートの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60004846A JPS61165349A (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 多官能エステルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60004846A JPS61165349A (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 多官能エステルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61165349A JPS61165349A (ja) | 1986-07-26 |
| JPH0210137B2 true JPH0210137B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=11595043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60004846A Granted JPS61165349A (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | 多官能エステルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61165349A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01299252A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-12-04 | Hoechst Celanese Corp | カルボン酸エステル類の迅速製造方法 |
| JPH01316344A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-12-21 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 色素物質の除去法 |
| EP1345886A1 (de) * | 2000-12-18 | 2003-09-24 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von höheren (meth)acrylsäureestern |
| JP2006131506A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Hitachi Chem Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| DE102007013963A1 (de) * | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Farbzahlverbesserung von Trimethylolpropan |
| DE102009048772A1 (de) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Oxea Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyolestern |
| DE102010027458A1 (de) * | 2010-07-17 | 2012-01-19 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Nachbehandlung von Polyolestern |
-
1985
- 1985-01-17 JP JP60004846A patent/JPS61165349A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61165349A (ja) | 1986-07-26 |
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