JPH07267897A

JPH07267897A - ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートの精製方法

Info

Publication number: JPH07267897A
Application number: JP6176894A
Authority: JP
Inventors: Nobuko Hayashi; 展子林; Yasushi Kawarada; 泰川原田; Junichi Doi; 純一土居; Keiichi Sakashita; 啓一坂下
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1994-03-30
Filing date: 1994-03-30
Publication date: 1995-10-17

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレー
トの精製方法を提供する。【構成】式（II）で表されるアルカンジオール及び式
（III）で表されるアルカンジ（メタ）アクリレートを
含有する式（I）で表されるヒドロキシアルキルモノ
（メタ）アクリレートをメタノール／水の混合溶液と有
機溶媒との混合溶媒にて抽出精製するにあたり、有機溶
媒として炭化水素、有機酸アルキルエステル、ハロゲン
化炭化水素、芳香族化合物の少なくとも１種を用いる。（式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは２〜１６の
整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒロドキシアルキルモノ
（メタ）アクリレートの精製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリ
レートの最も簡単な合成法としてアルカンジオールと
（メタ）アクリル酸とのエステル化反応、或いは（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとのエステル交換反応
によるものが知られている。

【０００３】しかしながら、これらの一般的な合成法に
よってヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを
製造する場合、目的とするヒドロキシアルキルモノ（メ
タ）アクリレートの生成と同時にアルカンジ（メタ）ア
クリレートが副生し、最終的にはヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートとアルカンジ（メタ）アクリレ
ート及び未反応アルカンジオールの混合物からヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレートを分離しなければ
ならない。

【０００４】一方、ヒドロキシアルキルモノ（メタ）ア
クリレートだけを選択的に合成しようとする試みも多数
されている。例えば、Tetrahedron Letters, 22,1971
(1979)には水と有機溶媒の二相系でエステル化し、有機
層に生成したヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレ
ートを選択的に抽出する方法により、選択率９６％でモ
ノエステルを得る方法が提案されている。しかし、かか
る方法は水中でのエステル化反応であるので選択率は高
いが反応速度が遅く、しかも反応濃度が低いため効率的
な方法とはいえない。

【０００５】さらに、Accounts of Chemical Research,
11, 327 (1978) には、ポリマーに結合したトリチルク
ロライドとジオールを反応させ、選択的にモノトリチル
化物を合成した後にアシル化し、次いでポリマーから酸
で遊離させてヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレ
ートを選択的に合成する方法が提案されている。しか
し、かかる方法は試薬の調製が難しく、また、ジオール
の転換率も低いので実用的な方法ではない。

【０００６】また、Tetrahedron, 49, 3065 (1993) に
は、生成するモノ（メタ）アクリレートの安定性を利用
して、ジブチルスズオキシド誘導体を触媒とする高選択
的アルコリシス反応でジエステルからモノエステルを合
成する方法が提案されている。この方法は特定のアルカ
ンジオール（アルカン基の繰り返し単位数ｎ＝２〜３）
では高選択性を示すが、ｎが４以上のアルカンジオール
については選択率が６０％以下となり実用的ではない。

【０００７】さらにまた、有機合成化学協会誌、３０８
頁、１９９３年には、シリカゲルやイオン交換樹脂にジ
オールが吸着しやすいという現象を利用して、それらを
触媒とするエステル交換反応によりモノエステルを高選
択的に合成する方法が提案されている。この方法は実用
的ではあるが、工業的規模でこれらの個体触媒を良好な
懸濁状態で攪拌しなければならないことを考えるとその
運転が難しいものである。

【０００８】このように上述した選択的モノエステル化
反応が検討されてきたが、どの反応も完全なモノエステ
ル化は達成できずジエステルが副生する。また、未反応
のジオールも多少残るため、結局モノエステルのみを得
ようとすると、これら３成分を分離精製することが必要
である。

【０００９】ところで、分離精製する方法についてはDi
e Makromolekulare Chemie, 176,2473 (1975) に開示さ
れるように、通常のエステル化反応によって生成した
１，１０−デカンジオールモノメタクリレートと１，
１０−デカンジオールジメタクリレートをシリカゲルカ
ラムクロマトにより精製するような方法が一般的であ
る。この方法は各成分の分離が良好である点では確かに
有効な精製手段であるが、大量処理には向いていないた
め、工業化レベルでの対応が困難である。

【００１０】また、特開昭５０−８３３１９号公報及び
特開昭５０−８３３２０号公報には、アルカンジオール
のモノ（メタ）アクリレートとジ（メタ）アクリレート
を分離するのに、原料のアルカンジオールの炭素数より
２個ないし６個多い炭素数を有するアルカン類を用いて
ジ（メタ）アクリレートを抽出する方法が開示されてい
る。しかしながら、かかる方法では、炭素数６以下のア
ルカンジオールではモノ（メタ）アクリレートが溶媒に
溶解し難いので効果はあるが、炭素数が６を超えて多く
なるとモノ（メタ）アクリレートの溶媒に対する溶解度
が大きくなるので、モノ（メタ）アクリレートの取得量
が少なくなり生産性が悪くなるという欠点を有する。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルカンジ
オール、ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート
及びアルカンジ（メタ）アクリレートの混合物からヒド
ロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートのみを抽出単
離する工業的にも対応可能な精製方法を提供することに
ある。さらにまた、抽出により精製されたヒドロキシア
ルキルモノ（メタ）アクリレートを、炭化水素系溶媒を
用いて再結晶により精製することにより、さらに純度の
高いヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを製
造する精製方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、一般式（II）で表されるアルカンジオール及び一
般式（III）で表されるアルカンジ（メタ）アクリレー
トを含有する一般式（I）で表されるヒドロキシアルキ
ルモノ（メタ）アクリレートをメタノール／水の混合溶
液と有機溶媒との混合溶媒にて抽出精製するにあたり、
有機溶媒として炭化水素、有機酸アルキルエステル、ハ
ロゲン化炭化水素及び芳香族化合物の少なくとも１種を
用いることを特徴とするヒドロキシアルキルモノ（メ
タ）アクリレートの精製方法にある。さらに、抽出精製
後に炭化水素系有機溶媒を用いて、再結晶により一般式
（I）で表されるヒドロキシアルキルモノ（メタ）アク
リレートをさら精製する方法にある。

【化４】（式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは２〜１６の
整数を表す。）

【化５】（式中、ｎは上記に同じである。）

【化６】（式中、Ｒ及びｎは上記に同じである。）

【００１３】一般的な有機化合物の抽出方法は２種の化
合物の内一方を良く溶解し、他方を殆ど溶解しない溶媒
を使用して分離するものであるが、本願発明において分
離の対象としている上記一般式（I）で表されるヒドロ
キシアルキルモノ（メタ）アクリレートは、その製造に
際して原料として用いる上記一般式（II）で表されるア
ルカンジオールと共に親水性である。一方、上記一般式
（III）で表されるアルカンジ（メタ）アクリレート
は、これら化合物より親水性が低いものである。また、
アルカンジオールはヒドロキシアルキルモノ（メタ）ア
クリレートよりも親水性が高いものである。

【００１４】従って、このような３種の化合物を抽出分
離するときは親水性の差を利用するのが有効な方法であ
り、一般的には水／有機溶媒系で抽出する方法が用いら
れている。しかしながら、これら化合物の内、アルカン
ジオールは炭素数が大きくなると水に対する溶解性が低
下するため、かかる方法をそのまま適用することはでき
ない。本発明者らは、かかる現状に鑑み、炭素数の大き
な化合物の抽出分離が可能な方法について種々検討の結
果、本発明に到達したものである。

【００１５】本発明を実施するに際して用いる上記一般
式（I）で表されるヒドロキシアルキルモノ（メタ）ア
クリレートの式中のｎは２以上の整数で示されるもので
あるが、このｎはヒドロキシアルキルモノ（メタ）アク
リレートを製造する際に用いられる原料である上記一般
式（II）で表されるアルカンジオールのｎに対応するも
のであり、ｎが２〜１６の範囲のもの、好ましくは５〜
１０の範囲のものである。具体的なものを例示すると、
例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシオクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシノニル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシデシル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシウンデシル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシドデシル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシトリデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシテト
ラデシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンタデシ
ル（メタ）アクリレート及びヒドロキシヘキサデシル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】本発明における上記一般式（II）で表され
るアルカンジオールの式中のｎは２〜１６の範囲のも
の、好ましくは５〜１０の範囲のものである。具体的な
ものを例示すると、例えばエチレンジオール、トリメチ
レンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１
−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、
１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカ
ンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール及び１，
１６−ヘキサデカンジオール等が挙げられる。

【００１７】また、本発明における上記一般式（III）
で表されるアルカンジ（メタ）アクリレートの式中のｎ
は２〜１６の整数で示されるものであり、このｎはヒド
ロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを製造する際
に用いられる原料である上記一般式（II）で表されるア
ルカンジオールのｎに対応するものであり、好ましくは
５〜１０の範囲のものである。具体的なものを例示する
と、例えばエチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチ
レンジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ（メ
タ）アクリレート、１，５−ペンタンジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、
１，７−ヘプタンジ（メタ）アクリレート、１，８−オ
クタンジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メ
タ）アクリレート、１，１０−デカンジ（メタ）アクリ
レート、１，１１−ウンデカンジ（メタ）アクリレー
ト、１，１２−ドデカンジ（メタ）アクリレート、１，
１３−トリデカンジ（メタ）アクリレート、１，１４−
テトラデカンジ（メタ）アクリレート、１，１５−ペン
タデカンジ（メタ）アクリレート及び１，１６−ヘキサ
デカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１８】本発明において有機溶媒として用いる炭化
水素とは炭素数５〜１０の直鎖状、分岐状または環状の
炭化水素である。炭素数が５未満のものでは沸点が低い
ため扱いにくく、また、炭素数が１０を超えるものでは
沸点が高く、除去するのが困難となるため好ましくな
い。好ましい炭化水素としてはヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、イソオクタン、ノナン及びデカン等が挙げられ
る。

【００１９】本発明において有機溶媒として用いる有機
酸アルキルエステルとは炭素数１〜６の直鎖状又は分岐
状脂肪酸の炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状アルコール
のエステルである。好ましい有機酸アルキルエステルと
しては蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸エチル及びプロピ
オン酸メチル等が挙げられる。

【００２０】本発明において有機溶媒として用いるハロ
ゲン化炭化水素としては塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２
−トリクロロエタン及び１，１，２，２−テトラクロロ
エタン等が挙げられる。

【００２１】さらに、本発明において有機溶媒として
用いる芳香族化合物としてはベンゼン、トルエン、ｏ，
ｍ，ｐ−キシレン及びエチルベンゼン等が挙げられる。

【００２２】本発明を実施するに際しては、これら有機
溶媒は単独で用いるか、又は前記炭化水素やハロゲン化
炭化水素を主成分量とし、他の有機酸アルキルエステル
や芳香族化合物を劣成分量として混合して用いることが
できる。

【００２３】本発明のヒドロキシアルキルモノ（メタ）
アクリレートの精製方法は具体的には次のような方法に
より行うことができる。即ち、メタノールを５０％以上
含有するメタノールと水の混合溶液と上記有機溶媒との
混合溶媒を用いて上記一般式（I）で表されるヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレート、一般式（II）で
表されるアルカンジオール及び一般式（III）で表され
るアルカンジ（メタ）アクリレートの混合物から該ヒド
ロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと該アルカン
ジオールをメタノール／水の混合溶液層に、また該アル
カンジ（メタ）アクリレートを有機溶媒層にそれぞれ分
離し、次いでかかるメタノール／水の混合溶液層に水を
添加してメタノール濃度を５０％未満とするか、もしく
はメタノールを留去してメタノール濃度を５０％未満と
してからこのメタノール／水の混合溶液層から有機溶媒
で該ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを抽
出することによりヒドロキシアルキルモノ（メタ）アク
リレートを分離、精製するか、もしくは、上記有機溶媒
に溶解した前記ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリ
レート、アルカンジオール及びアルカンジ（メタ）アク
リレートの混合物からメタノール濃度が５０％未満のメ
タノール／水の混合溶液で前記アルカンジオールを抽出
し、次いでメタノールを５０％以上含有するメタノール
／水の混合溶液を用いて有機溶媒層から前記ヒドロキシ
アルキルモノ（メタ）アクリレートを抽出することによ
りヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを分
離、精製することにより行うことができる。

【００２４】なお、本発明において上記一般式（II）で
表されるアルカンジオール及び一般式（III）で表され
るアルカンジ（メタ）アクリレートを抽出、分離、精製
する際の温度条件としては、まずエステル化反応では上
記有機溶媒を用いて還留脱水するときの還留温度であ
り、用いる有機溶媒で決まるものである。それ以外の操
作はほぼ室温程度の温度条件にて実施することができ
る。

【００２５】上述した方法により分離、精製したヒドロ
キシアルキルモノ（メタ）アクリレートはアルカンジオ
ールやアルカンジ（メタ）アクリレートが殆ど抽出除去
されており、これをそのまま製品として用いることがで
きる。

【００２６】さらに本発明においては、上述したごとき
精製処理を経たヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリ
レートは大部分のアルカンジオールは抽出除去されてい
るが、アルカンジ（メタ）アクリレートがわずかに残存
していることもあるため、かかる精製処理を経たヒドロ
キシアルキルモノ（メタ）アクリレートをさらに炭化水
素系有機溶媒に溶解させ、再結晶によりさらに高純度の
ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートを得るこ
とができる。

【００２７】ヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレ
ート類は分子内に水酸基を有することから、アルカンジ
（メタ）アクリレートに比べると凝集構造をとりやすい
ので、炭化水素系有機溶媒の中で再結晶させることが可
能である。そして、このとき共存するアルカンジ（メ
タ）アクリレートが有機溶媒中に溶解しやすいので容易
に分離、精製することが可能である。

【００２８】再結晶させる際に用いる炭化水素系有機溶
媒としては炭素数が５〜１０のものが好ましく、具体的
には例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
イソオクタン、ノナン、デカン等が挙げられる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの記載に限定されるも
のではない。

【００３０】［実施例１］１，１０−デカンジオール６
２４ｇ（３．６モル）とメタクリル酸２５８ｇ（３．０
モル）及びヘキサン１０００ｍｌの混合溶液にｐ−トル
エンスルホン酸１７ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル４．２ｇを添加した。しかる後、
７０℃にて１２時間還流脱水しながらエステル化反応を
行って粗エステル溶液を得た。

【００３１】得られた粗エステル溶液１４６１ｇ中の１
０−ヒドロキシデシルメタクリレートと１，１０−デカ
ンジオールジメタクリレートの比は約２：１であった。
得られた粗エステル溶液は冷却して析出した未反応の
１，１０−デカンジオール１９９ｇを濾別して回収し
た。

【００３２】しかる後、得られた濾液を５％苛性ソーダ
水溶液で洗浄し、次いで水洗した後、８３％メタノール
水溶液６００ｍｌを加えてヘキサンで洗浄した。このと
き１，１０−デカンジオールジメタクリレートはヘキサ
ン層に、１０−ヒドロキシデシルメタクリレートと１，
１０−デカンジオールはメタノール水溶液層にそれぞれ
分離された。

【００３３】次に、メタノール水溶液層のメタノールを
留去してこのメタノール水溶液中のメタノール濃度を４
８％にし、ヘキサンにて１０−ヒドロキシデシルメタク
リレートを抽出した。その後、ヘキサンを留去して１０
−ヒドロキシデシルメタクリレート７１．６ｇを得た。
得られた１０−ヒドロキシデシルメタクリレートの純度
は８８％であった。

【００３４】［実施例２］実施例１で得た１０−ヒドロ
キシデシルメタクリレート７１．６ｇをヘキサン２２０
ｍｌに溶解して、−５℃に冷却して結晶化させた。得ら
れた結晶を融解しないようにこれを濾別して純度９８％
の１０−ヒドロキシデシルメタクリレートを４８．７ｇ
得た。

【００３５】［実施例３］１，５−ペンタンジオール２
３５ｇ（２．２モル）とメタクリル酸１４４ｇ（２．２
モル）及びヘキサン１０００ｍｌの混合溶液にメタンス
ルホン酸５．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル５．８ｇを添加した。しかる後、７０
℃にて１２時間還流脱水しながらエステル化反応を行っ
て粗エステル溶液を得た。

【００３６】得られた粗エステル溶液９８０ｇ中の５−
ヒドロキシペンチルメタクリレートと１，５−ペンタン
ジオールジメタクリレートの比は約２：１であった。得
られた粗エステル溶液に６１％メタノール水溶液を加え
てヘキサンで洗浄した。このとき１，５−ペンタンジオ
ールジメタクリレートはヘキサン層に、５−ヒドロキシ
ペンチルメタクリレートと１，５−ペンタンジオールは
メタノール水溶液層にそれぞれ分離された。

【００３７】次に、メタノール水溶液層のメタノールを
留去して水層とし、酢酸エチル／ヘキサン＝１／３重量
比の混合溶媒にて水層から５−ヒドロキシペンチルメタ
クリレートを抽出した。その後、溶媒を留去して５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート１４７ｇを得た。得ら
れた５−ヒドロキシペンチルメタクリレートの純度は９
４％であった。

【００３８】［実施例４］１，６−ヘキサンンジオール
２６０ｇ（２．２モル）とアクリル酸１４４ｇ（２．２
モル）及びヘキサン５００ｍｌの混合溶液にｐ−トルエ
ンスルホン酸１１．４ｇ、重合禁止剤としてハイドロキ
ノン０．７５ｇを添加した。しかる後、７０℃にて１２
時間還流脱水しながらエステル化反応を行って粗エステ
ル溶液を得た。

【００３９】得られた粗エステル溶液６９４ｇ中には６
−ヒドロキシヘキシルアクリレートが１９５ｇ、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレートが１０７ｇ含まれて
いた。この得られた粗エステル溶液に６０％メタノール
水溶液を加えてヘキサンで洗浄した。このとき１，６−
ヘキサンジオールジアクリレートはヘキサン層に、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレートと１，６−ヘキサンジ
オールはメタノール水溶液層にそれぞれ分離された。

【００４０】次に、メタノール水溶液層を濃縮して、塩
化メチレンにて６−ヒドロキシヘキシルアクリレートを
抽出した。その後、塩化メチレン層を水で洗浄した後、
溶媒を留去して６−ヒドロキシヘキシルアクリレート１
２４．８ｇを得た。得られた６−ヒドロキシヘキシルア
クリレートの純度は９８％であった。

【００４１】［実施例５］１，８−オクタンジオール１
０１ｇ（０．６９モル）とアクリル酸５０ｇ（０．６９
モル）及びヘキサン４００ｍｌの混合溶液にメタンスル
ホン酸１．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル２．３ｇを添加した。しかる後、７０℃
にて１２時間還流脱水しながらエステル化反応を行って
粗エステル溶液を得た。

【００４２】得られた粗エステル溶液４００ｇに６３％
メタノール水溶液を加えてヘキサンで洗浄した。このと
き１，８−オクタンジオールジメタクリレートはヘキサ
ン層に、８−ヒドロキシオクチルメタクリレートと１，
８−オクタンジオールはメタノール水溶液層にそれぞれ
分離された。

【００４３】次に、メタノール水溶液層のメタノールを
留去した後、酢酸エチルを加え、水洗して酢酸エチル層
に８−ヒドロキシオクチルメタクリレートを抽出した。
その後、溶媒を留去して８−ヒドロキシオクチルメタク
リレート５８ｇを得た。得られた８−ヒドロキシオクチ
ルメタクリレートの純度は９６％であった。

【００４４】［実施例６］１，９−ノナンンジオール２
５ｇ（０．１５モル）とアクリル酸１１ｇ（０．１５モ
ル）及びヘキサン１２０ｍｌの混合溶液にｐ−トルエン
スルホン酸１．８ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノン
モノメチルエーテル０．３ｇを添加した。しかる後、７
０℃にて１２時間還流脱水しながらエステル化反応を行
って粗エステル溶液を得た。

【００４５】得られた粗エステル溶液１１０ｇに７８％
メタノール水溶液を加えてヘキサンで洗浄した。このと
き１，９−ノナンジオールジメタクリレートはヘキサン
層に、９−ヒドロキシノニルアクリレートと１，９−ノ
ナンジオールはメタノール水溶液層にそれぞれ分離され
た。

【００４６】次に、メタノール水溶液層のメタノールを
留去した後、酢酸エチル／ヘキサン＝１／５重量比の混
合溶媒を加え、９％メタノール水溶液で１０回洗浄し
た。その後、溶媒を留去して１，９−ノナンジオールジ
メタクリレートを含んでいない９−ヒドロキシノニルア
クリレート１１ｇを得た。得られた９−ヒドロキシノニ
ルアクリレートの純度は９５％であった。

【００４７】［実施例７］１，１２−ドデカンジオール
３０ｇ（０．１５モル）とアクリル酸１１ｇ（０．１５
モル）及びヘキサン１２０ｍｌの混合溶液にｐ−トルエ
ンスルホン酸１．５ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．１８ｇを添加した。しかる
後、７０℃にて１２時間還流脱水しながらエステル化反
応を行って粗エステル溶液を得た。

【００４８】得られた粗エステル溶液１１０ｇに８３％
メタノール水溶液を加えてヘキサンで洗浄した。このと
き１，１２−ドデカンジオールジアクリレートはヘキサ
ン層に、１２−ヒドロキシデシルアクリレートと１，１
２−ドデカンジオールはメタノール水溶液層にそれぞれ
分離された。

【００４９】次に、メタノール水溶液層のメタノールを
留去した後、ヘキサンにて１２−ヒドロキシドデシルア
クリレートを抽出した。その後、溶媒を留去して１２−
ヒドロキシドデシルアクリレート１２ｇを得た。得られ
た１２−ヒドロキシドデシルアクリレートの純度は８９
％であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（I）で表され
るヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートに含有
される一般式（II）で表されるアルカンジオール及び一
般式（III）で表されるアルカンジ（メタ）アクリレー
トを抽出分離し、高純度にてヒドロキシアルキルモノ
（メタ）アクリレートを精製することができるという優
れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者坂下啓一広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（II）で表されるアルカンジオー
ル及び一般式（III）で表されるアルカンジ（メタ）ア
クリレートを含有する一般式（I）で表されるヒドロキ
シアルキルモノ（メタ）アクリレートをメタノール／水
の混合溶液と有機溶媒との混合溶媒にて抽出精製するに
あたり、有機溶媒として炭化水素、有機酸アルキルエス
テル、ハロゲン化炭化水素及び芳香族化合物の少なくと
も１種を用いることを特徴とするヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートの精製方法。【化１】（式中、Ｒは水素又はメチル基を表し、ｎは２〜１６の
整数を表す。）【化２】（式中、ｎは上記に同じである。）【化３】（式中、Ｒ及びｎは上記に同じである。）
【請求項２】抽出精製後に炭化水素系有機溶媒を用い
て、再結晶により一般式（I）で表されるヒドロキシア
ルキルモノ（メタ）アクリレートをさらに精製すること
を特徴とする請求項１記載の精製方法。