JP4545459B2 - 環式骨格含有(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents
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で示されるノルボルナンラクトール類、一般式(Ib)
で示されるラクトール類および一般式(Ic)
で示される1−アダマンタノール類が挙げられる。
(メタ)アクリル酸の反応性誘導体としては、アルコールと反応して対応するエステルを生成することが可能な誘導体であればよく、例えば、(メタ)アクリル酸クロリド、(メタ)アクリル酸ブロミドなどの(メタ)アクリル酸ハライド;無水(メタ)アクリル酸などの酸無水物;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ビニル、(メタ)アクリル酸2−プロペニルなどの(メタ)アクリル酸のアルキルエステルまたはアルケニルエステルなどが挙げられる。
(メタ)アクリル酸の使用量は、環式骨格含有アルコール1モルに対して1モル以上であればよいが、1.2モル以上であるのが好ましい。エステル化反応はエステル化触媒および溶媒の存在下に行うのが好ましい。
(メタ)アクリル酸の反応性誘導体の使用量は、環式骨格含有アルコール1モルに対して1モル以上であればよいが、1.2モル以上であるのが好ましい。反応は、該反応性誘導体の種類に応じて、塩基やエステル交換触媒の存在下で行うのが好ましい。例えば、(メタ)アクリル酸の反応性誘導体として(メタ)アクリル酸ハライドまたは酸無水物を用いる場合には、トリエチルアミン、ピリジンなどの塩基(酸捕捉剤)の存在下、例えば前記溶媒中で、0〜100℃程度の温度で反応が行われる。また、(メタ)アクリル酸の反応性誘導体として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いる場合には、慣用のエステル交換触媒の存在下で、また該反応性誘導体として(メタ)アクリル酸アルケニルエステルを用いる場合には、特に周期表第3族元素化合物触媒(例えば、酢酸サマリウム、トリフルオロメタンスルホン酸サマリウム、サマリウム錯体などのサマリウム化合物など)の存在下、例えば前記溶媒中で、0〜150℃程度の温度で反応が行われる。
上記の工程で得られる反応生成物(反応混合物)は、アンモニアまたはアミン類を含む水溶液(洗浄液)で洗浄する。かかるアミン類としては、(メタ)アクリル酸またはその反応性誘導体や触媒、(メタ)アクリル酸由来のオリゴマーなどと反応して水溶性の化合物を与えるアミン類であればよく、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジンなどを使用することができる。操作性を考慮すれば、洗浄液としては、アンモニア水、トリエチルアミンを含む水溶液を使用するのが好ましい。洗浄液中のアンモニアまたはアミン類の濃度は、1〜25重量%の範囲であるのが好ましく、1〜10重量%の範囲であるのがより好ましい。この洗浄処理により、反応混合物中に含まれる未反応原料[環式骨格含有アルコール、(メタ)アクリル酸またはその反応性誘導体]や触媒、(メタ)アクリル酸由来のオリゴマー、その他の水溶性不純物が効率よく除去される。
攪拌器、蒸留塔および温度計を装着した容量300mLの三ツ口フラスコに、2−ヒドロキシ−4−オキサトリシクロ[4.2.1.03,7 ]ノナン−5−オン20.58g(133mmol)、アクリル酸11.54g(160mmol)、p−メトキシフェノール0.23g(1.85mmol)およびトルエン120gを仕込み、攪拌した。系内を45.3kPa(340Torr)に減圧し、86℃に昇温した。蒸留塔内部に少量の空気を吹き込みながら反応系内を攪拌し、反応器内へ硫酸0.79g(8.05mmol)を3分で滴下した。同温度で8時間保持し、この間、トルエン120gおよび水1.4gを留去した。また随時、留出量と同量のトルエンを反応系内に添加した。
攪拌器、蒸留塔および温度計を装着した容量300mLの三ツ口フラスコに、2−ヒドロキシ−4−オキサトリシクロ[4.2.1.03,7 ]ノナン−5−オン30.06g(195mmol)、メタクリル酸20.14g(234mmol)、p−メトキシフェノール0.26g(2.09mmol)およびトルエン120gを仕込み、攪拌した。系内を58.7Pa(440Torr)に減圧し、95℃に昇温した。蒸留塔内部に少量の空気を吹き込みながら反応系内を攪拌し、反応器内へ硫酸1.15g(11.7mmol)を3分で滴下した。同温度で11時間保持し、この間、トルエン120gおよび水2.1gを留去した。また随時、留出量と同量のトルエンを反応系内に添加した。
攪拌器、滴下ロートおよび温度計を装着した容量1Lの三ツ口フラスコに、4−ヒドロキシ−4−メチル−テトラヒドロ−2H−ピラン−2−オン(メバロラクトン)52.1g(0.40mol)、塩化メチレン500mLおよびトリエチルアミン60.7g(0.60mol)を加え、系内を窒素置換した。撹拌しながら反応液を−40℃に冷却し、内温を−35℃以下に保ちながら、メタクリル酸クロライド41.8g(0.40mol)を滴下漏斗より滴下した。滴下終了後、同温度で6時間撹拌し反応を完結させた。
攪拌器、蒸留塔および温度計を装着した容量300mLの三ツ口フラスコに、1,3−アダマンタンジオール20.49g(122mmol)、アクリル酸38.1g(529mmol)、p−メトキシフェノール0.23g(1.85mmol)およびトルエン200gを仕込み、攪拌した後、温度を110℃に昇温した。蒸留塔内部に少量の空気を吹き込みながら反応系内を攪拌し、反応器内へ硫酸1.63g(16.0mmol)を3分で滴下した。同温度で8時間保持し、この間、トルエン200gおよび水1.3gを留去した。また随時、留出量と同量のトルエンを反応系内に添加した。
Claims (3)
- 芳香環を含まない炭素数4以上の環式骨格を有するアルコールと(メタ)アクリル酸またはその反応性誘導体を反応させる工程、および該工程で得られる反応生成物をアミン類を含む洗浄液で洗浄する工程を含むことを特徴とする環式骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法。
- 一般式(Ia)
(式中、R 1 〜R 6 は水素原子またはメチル基を表す。)
で表されるノルボルナンラクトンアルコール類、一般式(Ib)
(式中、mは0〜5の整数を表し、n 1 およびn 2 は0または1を示す。)
で示されるラクトンアルコール類および一般式(Ic)
(式中、kは0〜3の整数を表し、k個のR 7 は同一または異なり、環を構成する炭素原子に結合するメチル基、ヒドロキシル基または(メタ)アクリロイルオキシ基を表し、環はオキソ基を含有していてもよい。)
で示される1−アダマンタノール類から選ばれる炭素数4以上の環式骨格を有するアルコールと(メタ)アクリル酸またはその反応性誘導体を反応させる工程、および該工程で得られる反応生成物をアミン類を含む洗浄液で洗浄する工程を含むことを特徴とする環式骨格を有する(メタ)アクリル酸エステルの製造方法。 - 洗浄液がアンモニア水である請求項1または2記載の製造方法。
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