TWI291587B - Sealing material for liquid crystal and liquid crystal display cell using same - Google Patents

Description

1291587 攻、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本备月係關於液晶密封劑及使用其之液晶顯示單元。更 詳而言之，係關於一種液晶密封劑，其係於一者之基板上 斤形成之光熱硬化併用型的液晶密封劑堰之内側滴下液晶 後貼σ另一者之基板，經過光照射、熱處理而使該液晶 饴封劑硬化，製造已密封液晶之液晶顯示單元的方法，利 ;此方法作為主要用途的液晶密封劑；及，使用其所製 造之液晶顯示單元。 【先如技術】

Ik著近年之液晶顯示單元的大型化，遂提出一種更高量 產性之所謂液晶滴下工法作為液晶顯示單元的製造方法 (參照特開昭63_179323號公報、特開平1()_239694號公報）。 在此等之方去中，係於一者之基板上所形成之液晶密封劑 堪之内側滴下液晶|,貼合另—者之基板，俾製造已密封 液晶之液晶顯示單元。 但’液晶滴下工法係液晶密封劑以未硬化之狀態接觸於 液晶’液日日日顯示單元製造時液晶密封劑的成分溶解於液晶 而使液晶的比電阻之問題仍存在，作為液晶顯示單元的量 產方法尚有許多問題。 在液晶滴下工法中，液晶密封劑之貼合後的硬化方法可 想出有熱硬化法、光硬化法、光熱硬化併用法之3種方法。 在熱硬化法中有如下問題：受加熱所產生之液晶膨脹從已 低粘度化之硬化途中的液晶密封劑洩漏液晶；A，已低粘

O:\89\89014.DOC 1291587 此等之問題很難解 度化之液晶密封劑成分會溶解液晶 決，而至今尚未實用化。 另外，光硬化法所使用之液晶密封劑可舉出：依光聚合 起始劑之種類有陽離子聚合型與自由基聚合型之2種類。^ 關陽離子聚合型之液晶密封劑，因光硬化時會產生離子， 故將此使用於液晶滴下工法時，在接觸狀態之液晶中離子 成分會溶出，使液晶之比電阻降低之問題仍存在。又，有 關自由基聚合型之液晶密封劑因光硬化 η 大，故有接著強度不充分的問題。進—步，有關陽= 合型與自由基聚合型之兩者的光硬化法之問題點，藉液晶 顯不單元之排列基板的金屬配線部分或彩色過濾膜基板之 黑色矩陣部分，產生光不會照到液晶密封劑之遮光部分， 故造成遮光部分未硬化之問題。 η 如此，熱硬化法、光硬化法具有各種之問題點，現實上 認為光熱硬化《法為最實用的方法。光熱硬化併用法其 特徵係使光照射於被基板挾持之液晶密封劑而一次硬化 後，進行加熱*二次硬化後。㈣於光熱硬化併用法之液 晶密封劑所要求的特性，係於光照射前後’加熱硬化前後 之各步驟t ’液晶密封劑不污染液晶乃很重要，特別是對 於先前敘述之遮光部分的對策，亦即，對於未光硬化之部 分熱硬化時之密封劑成分的液晶溶出之對策成為必須的。 其解決方法認為係⑴密封劑成分溶出 < 前使t低溫速硬 化；（2)以使密封劑很難溶於液晶組合物的成分來構成等。 當然’低溫速硬化意指同時使用時之可使用時間

O:\89\890I4.DOC !291587 + '差& Λ用上問題很大。是故’為實現可使用時間很 二液晶π染性低的液晶密封劑，以難溶於液晶組合物之 =來構成成為必須的。然而，一般所熟知之環氧樹脂例 °又酚场亀、戈雙_環氧樹脂係與液晶之相溶性佳， 故’就污染性之觀點，難謂適用來作為密封劑構成成分。 在特開2_-133794號公報、尤其在其申請 項及咖段落中，係提出-種於樹脂主成分中使用特開平 Λ95087 #U公報記載之部分（曱基）丙稀酸s旨化之雙盼Α型 王衣乳樹脂作為液晶滴下工法用液晶密封劑。但，藉由（甲基） ^烯酸酯化，於液晶之溶解性會降低，但，其程度難謂土充 分，又，要解決在未反應殘存之原料環氧樹脂污染液晶的 問題乃很難。 如以上敘述般，以往所提案之液晶滴下卫法用的光敎硬 化併用型液晶密封劑係無法滿足有關液晶污染性、接著強 度、在室溫之可使用時間、低溫硬化性等之全部。 【發明内容】 本發明之目的在於以液晶滴下工法形成的液晶顯示裝置 所使用之液晶密封劑之開發，特別是在於一者之基板上所 形成之液晶密封劑堰之内側滴下液晶後，貼合另一者之基 板，經過光照射於液晶密封部後，加熱硬化之液晶滴下工 法形成的液晶顯示裝置所使用之液晶密封劑之開發。亦 即，本發明之目的在於提出：經由製造步驟而對液晶污染 性極低、於基板之塗布作業性、貼合性、接著強度、在室 溫之可使用時間（pot life)、低溫硬化性優之液晶密封劑。

O:\89\89014.DOC 1291587 A型環氧樹脂。 (7)根據（1)至（6)中任一去夕、為曰念_ . 者之液日日搶封劑，係（B)自由基產 生型光聚合起始劑為卡唑(Carbaz〇le)系起始劑。 ⑻根據（1)至（6)中任一者之液晶密封劑，係⑻自由基產 生型光聚合起始劑為吖啶（Acridine)系起始劑。 (9) 根據⑴至（8)中任一者之液晶密封劑，係⑼平均粒徑 3 β m以下之填充劑為無機填充劑，且該無機填充劑之液晶 密封劑中的含量為5〜40重量％。 η (10) 根據（1)至（9)中任一者之液晶密封劑，係含有（£)矽 烧偶合劑。 (11) 根據（10)圯載之液晶密封劑，係（E)石夕烧偶合劑含有 氨基之矽烷偶合劑。 (12) 根據（1)至（u)中任一者之液晶密封劑，係含有（F) 核殼構造交聯橡膠。

(13) —種液晶顯示單元，其係被以記載於（丨）至（12)中任 一項之液晶密封劑的硬化物密封。 (14) 一種液晶顯示單元的製造方法，其係在以2片基板 所構成的液晶顯示單元中，於一者之基板上所形成之（丨）至 (1 2)中任一項之液晶密封劑堰之内側滴下液晶後，貼合另一 者之基板，然後進行硬化。 發明之效果 使用一於基板之塗布作業性與貼合性優、可使用時間 長、強接著強度、低液晶污染性、間隙形成能優之本發明 液晶密封劑於液晶滴下工法，俾良率、生產性會提高之液 O:\89\89014.DOC -10- 1291587 晶顯示單元的製造成為可能。 發明之實施形態 以下，詳細說明本發明。 在本發明中，（A)硬化性樹脂，係使用含有（a)環氧基之碍 化性樹脂與含有（b)(甲基）丙#醯基之硬化性樹脂的混合 物、或、含有（c)環氧基及（甲基）丙烯酿基之硬化性樹脂。 0 在本發明中所使用之含有⑷環氧基之硬化性樹脂並無特 別限定’但宜為2官能基以上之環氧樹脂’可舉例如：雙酚 A型環氧樹脂、雙紛F型環氧樹脂、雙紛s型環氧樹脂、紛 ㈣清漆型環氧㈣、W㈣清漆型環氧樹脂、雙紛A ㈣清漆型環氧樹脂、雙朌㈣料漆型環氧樹脂、脂環式 =氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、縮水甘油基S旨型環氧樹 脂、縮水甘油基胺型環惫組日匕 虱树月曰、海因（hydantoin)型環氧樹

異氰㈣型環氧樹脂、具有三盼甲燒骨架之騎清漆 %乳樹脂、其他、二官能基醇類之三縮水甘油基峻化合 ::、此專之i化物、氫添加物等。此等之中，就液晶 之π染性㈣，宜具有醇性縣之環氧樹脂、具有錯美之 %虱樹脂、具有醚鏈之環氧樹脂等。 1 rw立旦λα、广曰*从1 心吳壤乳樹脂之 :"的液3曰直接接觸，在120。。下靜置i小時，返回至室 溫：：相對於液晶而1重量%以上不溶出的環氧樹脂。如此 之％軋樹脂的具體例不限定於 ㈣⑴ 匕4但，第可舉㈣

O:\89\890I4 DOC -11 - ^91587

⑴ (式中，重^ 一 . 是早兀數s屬1至20的整數範圍）所示的環氧樹脂 在通式⑴之中，更佳係以通式⑺ 0、

OH U ο

〇^<J (式中，重满如一 匕 」s (2) 攸早兀數s屬1至20的整數範圍）所示的環氧樹脂 又，第2，可舉例以通式（3) 曰 CH2-CH~CH2*0—[-Q—〇..

0—Q—p〇一CH2.CH - CH2 ^中，Q係表示碳數2〜6的二價烴基，可為相同，亦可)為^ Ό

U 、二U表不〇〜5之正數（平均值），可為相同，亦可為相異y 丁之^氧樹脂。又，Q中之碳數2〜6的二價烴基可例示如 乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等之碳數2〜6的烷烯基，在本發^ 尤宜為乙烯基。又，重複單元u宜為〇· 5〜3。在通式（, 中’更佳係以通式（4) 工 Q—Ο

0 CH2、CH - CH,

O—Q 十 〇—CH2.ch 一、CH2 (4) (式中 , 般 工’ Q係表示碳數2〜6的二價烴基，可為相同，亦可為冲 異。U表示〇〜5之正數（平均值），可為相同，亦可為相異^ '、之環氧樹脂。又，Q及重複單元u係以可以通式（3)所說日 又’含有本發明中之（a)環氧基的硬化性樹脂之加水分解 O:\89\890l 4. D〇c -12- 1291587 性氯量為600 ppm以下，更宜為300 ppm以下者。若加水分 解性氯量多於600 ppm，恐對於液晶之液晶密封劑的污染性 會有問題。加水分解性氯量例如將約0.5 g之環氧樹脂溶解 於20 ml的二噁烷（dioxane)，以1 N之KOH/乙醇溶液5如回 流3 0分後，以〇 · 〇 1 N硝酸銀溶液滴定，以進行定量。 在本發明中所使用之含有（b)甲基（丙烯醯）基之硬化性樹 脂並無特別限定，但宜為使2官能基以上之環氧樹脂形成甲 基（丙烯醯）基化者（此處，所謂「（甲基）丙烯醯基」係意指 「（甲基）丙烯醯基」及/或「（甲基）丙烯醯基」，以下相同）。 2官能基以上之環氧樹脂可舉例如：雙酚a型環氧樹脂、雙 酚F型環氧树脂、雙酚s型環氧樹脂、硫二酚型環氧樹脂、 酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚A 酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚F酚醛清漆型環氧樹脂、脂環式 環氧樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、縮水甘油基酯型環氧樹 脂、縮水甘油基胺型環氧樹脂、海因（hydant〇in)型環氧樹 脂、異氰酸醋型環氧樹脂、具有三盼甲院骨架之紛搭清漆 型環氧樹脂、其他、二官能基醇類之三縮水甘油基醚化合 物、二宫能基醇類之二縮水甘油基醚化合物…此等之 齒化物、氯添加物等。此等之中，宜對於液晶之溶解性很 小者，具體上宜為2官能 〇 S此基以上之方香族環氧樹脂的（曱基 丙烯酸S旨，更宜為2官能美 酸r，且俨f•炎德 b基之方香奴裱虱樹脂的（曱基）丙烯 曰-為雙酚型環氧樹脂的（曱基）丙烯酸醋、間笨_ 盼二縮水甘油基醚、氣m廿、山就 間本一 酯。 鈿水甘油基醚之（甲基）丙烯酸

O:\89\89014.DOC -13 - 1291587 本發明所使用之含（y 抖& 口 1 a 衣乳土及（甲基）丙烯醯基的硬化性 树月曰，，、要為於树脂成分 3有ί衣氧基與（甲基）丙烯醯基之 兩者的樹脂即可，並盔特 …、特別限疋，但，可舉例如部分 丙烯醯化環氧樹脂等。就一 就液日日巧·染性之觀點，宜使用部分 Η基）丙烯醯化環氧樹脂。環氧樹脂及（甲基）丙稀醒化環氧 樹脂之原料的環氧樹脂’並無特別限定，就液晶污染性之 硯點，係與含有⑷環氧基的硬化㈣丨脂相同。 在本表明中’為控制反應性及枯度，亦可併用可形成硬 化性樹脂之（甲基）丙烯酸酯的單體及/或募聚物。如此之單 體、寡聚物可舉例：二季戊四醇與(甲基)丙烯酸之反應物、 二季戊四醇/己内酯與（甲基）丙烯酸的反應物等，但只要對 於液晶之污染性低者，並無特別限制。 本發明所使用之含（a)環氧基的硬化性樹脂與（1))(甲基）丙 烯醯基的硬化性樹脂之混合物中的各硬化·性樹脂之比率係 以全硬化性樹脂中的環氧基（EP)與（甲基）丙烯醯基（AC)之 莫耳比率作為（EP)/{(EP) + (AC)}為0.1〜0.8左右。當大於0.8 時’有光硬化性不足且暫時接著強度會變弱之虞。不足〇.! 時，對於硬化後之玻璃基板的接著強度會降低。 又，在本發明中使用來作為（b)及（c)的原料之環氧樹脂之 加水分解性氯量為600 ppm以下，更宜為300 ppm以下。若 加水分解性氣量大於600 ppm，有對於液晶之液晶密封劑的 污染性造成問題之虞。加水分解性氣量例如使約0.5 g之環 氧樹脂溶解於20 ml的二噁烷中，以1 N之KOH/乙醇溶液5 ml回流3 0分後，以〇 ·〇 1 N硝酸銀溶液滴定’以進行定量。

O:\89\89014.DOC -14- 1291587 若為液晶污染性低之開始劑，任一者均可使用。可使用之 自由基產生型光聚合起始劑的具體例可舉例··苯甲美一 基縮酸、：ϋ基環己基苯基_、二乙基硫雜蒽綱'二苯甲 酮、2-乙基I醌、2-經基基苯丙酮、2_甲基-[心（甲基 硫）苯基]-2-嗎琳基小丙烧、2,4,6-三f基苯甲酿基二苯基麟 氧化物、3,6_雙（d2·甲基_2_嗎琳基丙醯基）_9•正辛基卡唾、 1，7-雙（9-<唆基）庚垸等。此等之中，較佳者可舉例3,&雙 (必甲基I嗎琳基丙醯基）_、正辛基卡唑或α雙卜心定 基）庚烷等。 本發明之液晶密封劑中，相對於（1))或（(：）成分之（b)自由 基產生型光聚合起始劑的調配比，一般係相對於卬）或〇)成 分100重量份為(M〜10重量份，宜為0·5〜5重量份。自由基產 生型光聚合起始劑之量若少於〇1重量份，光硬化反應會不 充分，若大於10重量份，即使起始劑之量過多，對於液曰曰 之起始劑所產生的污染或硬化樹脂特性的降低會成為問 題。 夜曰a滴下方式之液晶密封劑的熱硬化成分，係光照射 後、加熱時液晶密封劑不污染液晶，而均一且快速地開始 反應；使用時在室溫下之粘度變化很少且可使用時間良好 (長）乃很重要。熱硬化條件係使所封入之液晶的特性降低限 於最小限，故一般求取在12〇°C、1小時左右之低溫硬化能。 為同時滿足此等之特性要求，宜使用固體分散型之潛在 f生硬化劑，但固體分散型之潛在性熱硬化劑時，若有粒徑 不均且很大的粒徑者，或，分散不充分且產生局部性，

O:\89\89014.DOC -16- 1291587 量多於40重量％時’填充劑含量會過多，故有很難崩潰且 無法形成液晶單元之間隙之虞。 本發明之液晶密封劑係為提高其接著強度，宜含有（£)矽 烧偶合劑。可使用之矽烷偶合劑可舉例如：3_環氧丙氧基 丙基三曱氧基石夕燒、3_環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽 烷、3-¾氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2气3,4_環氧基環 己基）乙基二甲氧基矽烷、N-苯基个胺基丙基三甲氧基矽 烷、N-(24$基乙基）3-胺基丙基曱基三曱氧基矽烷、％胺基 丙基三乙氧基錢、3·氫硫基丙基三甲氧基戟、乙烯基 三甲氧基矽烷、N_(2-乙烯基苯曱基胺基）乙基）3-胺基丙基 三曱氧基矽烷鹽酸鹽、3_甲基甲烯醯基丙基三甲氧基矽 烧、3-氯丙基甲基二甲氧基石夕烧、3_氯丙基三甲氧基石夕烧等 之矽烷偶合劑。此等矽烷偶合劑亦可混合2種以上而使用。 等之中為得到更良好的接著強度，宜為石夕烧偶合劑具 有月女基之矽烷偶合劑。藉由使用矽烷偶合劑，可提高接著 強度，並可彳于到耐濕信賴性優之液晶密封劑。 本發明之液晶㈣劑係為提高其接著強度，宜含有（F)核 殼構造交聯橡膠。在太菸日日& & m 社本^明所使用之（F)核殼構造交聯橡膠 為2層或3層構造，且仿爲& 、 心層為顯不橡膠彈性之交聯橡膠，只 要為以不顯現橡膠彈性六 a 之又如來合物的被覆核層的構造， $句可肖層可舉例交聯聚丁二烯、交聯丙烯酸烷酯 K 4 ^"異戊二稀等’殼層可舉例丙烯酸烧酉旨-曱 基丙炸S夂燒g旨共聚合物、 甲基丙烯酸烷酯-苯乙烯共聚合 物、丙烯酸烷酯共聚合物等。

O:\89\890U.DOC '19- 1291587 此等之中，核層與殼層之較佳組合可舉例核層為交聯聚 丁二烯，殼層可舉例丙烯酸烷酯_甲基丙烯酸烷酯共聚合 物、甲基丙烯酸烷酯-苯乙烯共聚合物之組合，核層可舉例 丙坤酸烧S旨共聚合物之組合。 核殼構造交聯橡膠之平均粒徑宜為丨μιη以下。若平均粒 徑大於1 μηι，熱接著時接著層之流動有變大之傾向。又， 右粒徑太小，因易凝集，故平均粒徑更宜為〇 ·丨。 核λ又構ie父％橡膠一般係可得自parai〇id exl_2602(吳 羽化學工業株式會社）、Paral〇id EXL_2655(吳羽化學工業株 式會社）等。 ” 本發明之液晶密封材中的（F)核殼構造交聯橡膠之添加 量，在樹脂組合物中，相對於樹脂分總量宜為〇·5重量％以 上1〇重量％以下，更宜為丨重量％以上5重量％以下。當少。於 0.5重量％時夜晶密封材之接著力提昇會不足，多於⑺重 量。/。時，粘度明顯變高，有無法提供於實用之虞。、 本發明之液晶密封劑中 / .一丨··ν A」則I男機溶 劑、有機填充劑、以及顏料、流平劑、消泡劑等之添加劑。 本發明之液晶密封劑可藉由公知之混合裝置例如輕磨 機、砂磨機、球磨機等均-混合各成分來製造之。依需要， 混合結束後，為除去雜質，亦可實施過濾處理。 本發明之液日日日單元係於基板上使形成特定電極之 板對向配置特；t的間隔’周圍以本發明之液晶密封_ 封’在其間隙封入液晶。所封入之液晶種類無特 。 此處，基板係於由玻璃、石#、塑膠、矽等所構成之至+

O:\89\89014.DOC -20- 1291587 -者具有光透過性的組合之基板來構成。其製Μ例如& 本發明之液晶密封劑中添加玻璃纖維等之間隙材（間隙护 制材)後，於該-對基板之一者藉調料機等將該液晶密封； 呈堰狀塗布後，於該液晶密封劑堰的内側滴下液晶，在真 f 間隙形成後，藉 此紫外線照射機對液晶密封部照射紫外線而使之光硬化。 紫外線照射量一般為500 mJ/cm2〜6〇⑻ uij/crxi ，宜為 1000 mW^OOOmW^eMt* 〇 , ^ 90^3〇t 小時，俾得到本發明之液晶顯示單元。間& 璃纖維、氧化石辣、聚合物粒等。其直徑依目的而星，作 一般為2〜8叫，宜為4〜7_。其使用量相對於本發明之液 晶密封劑⑽重量份’ 一般為014重量份，宜為〇5〜2重量 伤’進一步宜為0.9〜1·5重量份。 本發明之液晶密封劑係經由製造步驟而對液晶污毕性極 低、於基板之塗布作業性、貼合性、接著強度、在室溫之 可使用時間(P〇t life)、低溫硬化性優。如此所得到之：發 明液晶顯示單元係無液晶污染所造成之顯$ +良，接著 性、耐濕信賴性優者。 【實施方式】 實施例 以下依實施例更詳細說明本發明。 合成例1 : DRGE(間苯二酚-始士分、、占I ^ V 一縮水甘/由基醚多量體）之合成 間本一驗縮水甘油基驗化合物之合成 g、氯化四甲基銨500 g， 以iOO分鐘分次添加片 加入間苯二紛5500 g、表氣醇πόθο 在攪拌下溶解，昇溫至7〇°C。然後，

O:\89\890I4 DOC -21 - 1291587 狀氫氧化鈉4000 g後，進而，在70°C下進行後反應1小時。 反應終了後，加入水15000 g而水洗後，從油層在130°C下 減壓，餾去過剩之表氣醇等。於殘留物中加入曱基異丁基 酮22200 g，溶解之，昇溫至70°C。在攪拌下加入30%之氫 氧化鈉水溶液1000 g，進行反應1小時後，以水5550 g進行 水洗3次，在1 80°C減壓下，餾去甲基異丁基酮，得到間苯 二酚之二縮水甘油基化合物10550 g。所得到之環氧樹脂之 環氧基當量為129 g/eq。此間苯二驗之縮水甘油基化合物以 凝膠滲透色譜（GPC ;檢測器UV 254 nm)分析結果，間苯二 酚二縮水甘油基醚（以下稱為「RGE」或「1核體」）生成73 面積％，15面積％係於構造中具有醇性羥基之2核體及3核體 以上（以2核體以上作為DRGE)。 (2)分子蒸餾之精製 將上述（1)所得到之間苯二酚的二縮水甘油基化合物5692 g 藉（有）旭製作所製、分子蒸餾裝置，分離成RGE與DRGE。 分子蒸餾裝置之條件為真空度4 Pa、蒸餾溫度（保溫套内溫 度）188°C、冷卻冷凝器溫度15°C。以本條件進行3行程處 理，低沸點成分之RGE無法餾出。3行程處理後之高沸點成 分可得到847 g(15重量％)，此藉GPC及GC-MS分析後，RGE 被除去，只可分離出DRGE。在DRGE之2核體（於前述通式 (2)中，s為1之化合物）係80面積％、DRGE之3核體（於前述通 式（2)中，s為2之化合物）係20面積％。又，參考上，低沸點 側之成分係從GPC分析99%以上為RGE。液晶；KMLC-68 66-100 (Merck Japan製）之溶解性為 0.5%。 合成例2 ·· EOBisS-EP(環氧乙烷加成雙酚S型環氧樹脂）之合成 O:\89\89014 D0C -22- 1291587 於附帶有溫度計、滴下漏斗、冷卻管、攪拌器之燒瓶中 加入環氧乙烷加成雙酚s型環氧樹脂（曰華化學株式會社 製；商品名SE0-2、融點183。(：、純度99 5%) 169重量份、 表氯醇370重量份、二甲亞185重量份、氯化四曱基銨5重 里伤，在攪拌下溶解，昇溫至5〇。匸。然後，以i⑽分鐘分次 添加片狀氫氧化鈉60重量份後，進而，在5〇π下進行後反 應J小％。反應終了後，加入水4〇〇重量份而水洗後，從油 層使用旋轉蒸發器而在l3〇t:下減壓，餾去過剩之表氯醇 等。於殘留物中加入甲基異丁基酮45〇重量份，溶解之，昇 溫至70°C。在攪拌下加入3〇%之氫氧化鈉水溶液1〇重量 伤’進仃反應1小時後，進行水洗3次，使用旋轉蒸發器而 在18(TC減壓下，餾去曱基異丁基酮，得到下述式（5)所示之 液狀環氧樹脂B 212重量份。所得到之環氧樹脂之環氧當量 為238 g/eg，在25它下之粘度為1134〇〇❿以』（若放置於室 μ，會結晶化）。於MLC-6866-100之溶解性為〇 05%。 CH2CH-CH20 一 CH2CH2-。—~—〇-CH2CH2-〇"CH2CH-CH2 2 合成例3:雙酚F型環氧樹^環氧基丙烯酸醋之合成 产將雙酚F型環氧樹脂（日本化藥株式會社製、RE_4〇4p、環 氧當量160g/eq、加水分解量3〇 ppm)溶解於f苯中，再加 入一丁基羥基甲苯作為聚合抑制劑，昇溫至60。匸。其後， 加入環氧基之100%當量的丙烯酸，進而昇溫至8(rc，再添 加反應觸媒即氯化三甲基錢，在阶下約㈣5()小時。水 洗所得到之反應H去甲苯，俾得到㈣F環氧基的環氧

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Claims (1)

1. 喵年G月4日修沒.)正本 129 JS&7。947號專利申請案 中文申凊專利範圍替換本(96年6月） 拾、申請專利範圍： 1· 一種液晶密封劑，其特徵在於包含：（A)硬化性樹脂，其 係含有（a)環氧基之硬化性樹脂與含有甲基）丙烯醯基 之硬化性樹脂的混合物、或含有卜）環氧基及（甲基）丙烯醯 基之硬化性樹脂；（B)自由基產生型光聚合起始劑；（〇 平均粒徑3 μηι以下之間苯二甲酸二醯肼；及（D)平均粒徑 3 μηι以下之填充劑。 2·根據申請專利範圍第1項之液晶密封劑，其中含有(甲 基）丙烯醯基之硬化性樹脂為2官能基以上之環氧樹脂的 (甲基）丙浠酸酯。 3·根據申請專利範圍第丨項之液晶密封劑，其中含有（c)環氧 基及（甲基）丙烯醯基之硬化性樹脂為2官能基以上之環氧 樹脂的部份（甲基）丙烯酸酯。 4·根據申請專利範圍第3項之液晶密封劑，其中2官能基以 上之裱氧樹脂的部份（甲基）丙烯酸酯為對2官能基以上之 裱氧樹脂使相對其環氧基為2〇〜8〇%當量的（甲基）丙烯酸 進行酯化反應所得到者。 5. 根據申請專利範圍第2〜4項中任一項之液晶密封劑，其中 2官能基以上之環氧樹脂為雙酚型環氧樹脂。 6· 根據申請專利範圍第5項之液晶密封劑，其中雙酚型環氧 樹脂為雙酚A型環氧樹脂。 7:根據申請專利範圍第卜4項中任一項之液晶密封劑，其中 (B)自由基產生型光聚合起始劑為卡唑系起始 劑0 89014-960629.doc 1291587 根據申請專利範圍第1〜4項中任一項之液晶密封劑，其中 (Β)自由基產生型光聚合起始劑為叶唆（八^以加）系起始 劑。 9·根據申請專利範圍第1〜4項中任—項之液晶密封劑，其中 (D)平均粒徑3 μηι以下之填充劑為無機填充劑，且該無機 填充劑之液晶密封劑中的含量為5〜40重量％。 !〇·根據申請專利範圍第1〜4項中任_項之液晶密封劑，其中 含有（E)矽烷偶合劑。 11·根據申請專利範圍第10項之液晶密封劑，其中（E)矽烷偶 合劑為具有氨基之矽烷偶合劑。 12.根據申請專利範圍第1〜4項中任一項之液晶密封劑，其中 含有（F)核殼構造交聯橡膠。 13· —種液晶顯示單元，其係被以申請專利範圍第丨〜以項中 任一項之液晶密封劑的硬化物密封。 14. 一種液晶顯示單元的製造方法，其係在以2片基板所構成 的液晶顯示單元中，⑪一者之基板上所形成之申請專利 範圍第1〜12項中任-項之液晶密封劑堪之内側滴下液晶 後，貼合另一者之基板，然後進行硬化。 89014-960629.doc