TWI257943B - Adhesive blends comprising hydrophilic and hydrophobic pressure sensitive adhesives - Google Patents

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TWI257943B
TWI257943B TW090118047A TW90118047A TWI257943B TW I257943 B TWI257943 B TW I257943B TW 090118047 A TW090118047 A TW 090118047A TW 90118047 A TW90118047 A TW 90118047A TW I257943 B TWI257943 B TW I257943B
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pressure
sensitive adhesive
hydrophilic
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TW090118047A
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Patrick Darby Hyde
Anthony Raymond Clanton
Melinda Brueck Gieselman
Jing-Jing Ma
Robert Harold Menzies
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3M Innovative Properties Co
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Description

A7
1257943 五、發明説明（1 本ί::::考劑摻合物’包括親水性感壓黏著劑及疏 水性感^㈣卜更尤其關於錢表面及潮濕表面黏著劑 ，其可以存在多層結構中各種層内。 發明背景 感麼黏著劑（PSA)膠帶頃被使賴標記，支撑， 封及遮蔽目的經過半個世紀以上。感壓崎劑膠帶包括一 3材或基# 1感壓黏著劑。感壓黏著劑不需要除指壓 外之活化作用’運用強支撑力且經該從平滑表面被移 無留下殘渣。 由於皮膚之固有性質變異性，黏附於皮膚存在挑戰黏著 劑製造者。黏附於皮膚視許多因子而定。這些因子包括 但不限於）收受者定位的環境。例如，黏附於皮膚將視濕度 而於同-人變化。倘若使在不同氣候中使用既定黏著劑於 同一人測試皮膚黏著性，將取決於該測試者是否位於乾燥 對潮濕環境而得到不同黏性結果。 此外，皮膚因個人而改變。—個人具有非常乾燥皮膚， 另-人可能具有油性皮膚。不僅因人而異，皮膚性質可能 視身體郅位而於既定個人改變。例如，手部皮膚可能較背 邵或臉部皮膚乾燥。因此’難以製造料環境及個人變里 性之皮膚黏著劑。 、 黏著劑組合物及性能亦視黏著劑之預定用途而定/psA 作爲遮蔽膠帶，或鋪地記號之用途將與醫藥應用之用途不 同。而所有應用皆需要-些濕性黏著能力，存在對於應用 -4- 本紙張尺度適财—iii_CNS)威‘(⑽χ297公爱）
裝 訂
線 1257943 A7 B7 五、發明説明（2 ) I不同需求。例如，某些用途需要溫和黏著劑， 敏=區域，而其它用途需要更強力之黏著劑，例如當需 要黏者劑長_保持黏附，或倘若黏著劑係 ; 移動性之區域時。 於非吊具 醫藥：=劑通常用於包紫敷料’外科蓋料，端帶及膠 帶。这些物項通常由經塗佈黏著劑之背材構成。 能邵份取決於背材吸藏性。背材通常以其進入非吸藏性或 =臧，背材之多孔性分類。當使用吸藏性背材製備端帶或 醫樂應用t類似物時，所產生繃帶典型上不會長時間良好 黏㈣皮膚。所以這是可能發生的’因爲^不能二釋出 水蒸氣’其引起濕氣滯留’於是引起黏著劑從皮膚提起。 、平整性及内聚性是相反的性質，#製備或選擇最終用途 足黏^劑時將考慮，尤指醫藥用物件及醫藥應用。吾人希 望醫藥黏著劑順應黏附之皮膚區域。此提高穿戴者之舒適 且亦確保於皮膚之較高最初黏附性，因爲黏著劑能流入皮 膚局邵。然而，倘絲著劑太平整，則可能缺乏將黏著劑 原封不動而移除物件所需之内聚性。倘若黏著劑缺乏内聚 強度，則當企圖移除物件時繃帶上黏著劑可能分裂，留下 -些黏著劑殘㈣附於皮膚’且—些黏著劑隨端帶背材被 移除。對於大部料藥專家和病人而言，這是何接受的。 感壓黏著劑需要黏性及彈性巧妙的平衡而造成黏附性， 内I性’伸展性及彈性乏m ~φ" JL· 4A=. ., p-j. 坪既足四重千衡。感壓黏著劑通常包括 -種聚合物’其爲原本便具膠黏性，或能夠以添加賦黏性 樹脂而膠黏。其能夠於溶劑中或如水基乳液般塗佈，以將 -5- 本纸强:尺度適用中國國参標準(CNS) Α4規格(210Χ297公爱） 五、發明説明（3 ) 材料黏性減低至易於應用於所選擇基材的程度。 通常’當使用添加劑以提高感壓黏著劑性質時，彼 要與感壓黏著劑混溶，或具有一些常見嵌段或基團以^ 形成分子級均相接合物。感壓黏著劑頃經改質以將其應 2延伸至新領域。賦黏之熱塑性彈性體頃經溶解於丙缔 早體並於其後熟化。賦黏之熱塑性彈性體頃亦頃經添加於 落劑内聚合丙烯系感壓黏著劑，其中各組份包含一種以常 見片段容許相容性。天然橡膠頃經添加於溶劑 酸祕黏著劑，並於其後熱熟化。—般目的係將彈性^ 高切剪性質與丙晞系物之高膠黏性能結合，以達到於和=性 及非極性表面二者之黏附性。吾人持續尋找更多改 佳性質平衡。 & 黏附於潮濕或濕潤表面之感壓黏著劑，所謂親水性或 「濕性黏著」黏著劑有用於許多工業，商業及消f者應用 。在製藥及其它醫藥範轉中，此類親水性黏著劑血型：用 以將物件(如膠帶’端帶’敷料及蓋料)黏附於濕潤皮膚表 面(如傷口或身體易濕潤區域）。亦發現親水性黏著劑於户 外或外面應用之用途，如於道路材科，交通控制號裙，、及 =汽車塗層及表面。由於濃縮或進行浸水或浸冰之食物 奋& ‘籤及其匕暴露於潮濕之產物亦必需經塗佈親水性黏 著劑。 < 由於（甲基）丙晞酸酯感壓黏著劑之親水性特徵，並爲呼 多膠帶及標籤應用引人注意的材料。將(甲基)丙缔酸醋單 體與親水性酸性共單體共聚合能夠提高親水性特徵且能夠 -6 - 本纸張尺度適财S國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) 1257943 A7 B7
提高PSA内聚強度。然而，此提高内聚強度通常減低含(甲 基）丙烯酸酯共聚物之親水性酸性共單體的膠黏性。 以較高酸性共單體含量，（曱基）丙烯酸酯共單體能夠戲 劇性地失去其膠黏性且變成非常親水性。當暴露於水時， 潮溼有助於將這些高度酸性之低膠黏組合物轉變爲膠黏材 料，適於作爲許多醫藥應用中使用之濕性黏著黏著劑 當 水分任意洛發時，這些黏著劑失去其感壓膠黏。此類組合 物亦能夠有用於作爲水溶性或水分散性黏著劑。水分散性 或水落性（甲基）丙烯酸酯共聚物能夠調配爲黏著劑，用以 接合乾燥紙輥並設計爲當進行紙類循環操作時便失去黏著 劑完整性並完全劣化。 菖使用大量紅性共單體時，無促進這些單體内聚合之溶 劑，水性反應介質或添加劑存在，難以將這些材料有效共 聚合。在典相容性反應介質存在下嘗試將這些單體共聚合 常造成均勻材料，其主要爲酸性共單體聚合反應形成之玻 狀區域及包括聚合（甲基）丙烯酸酯單體之較柔軟區。因此 ，具有大量酸性共聚物之（甲基）丙烯酸酯共聚物傳統上頃 使用溶劑或水基聚合法製得。 發明概要 簡而g (，在本發明之一方面，提供一種黏著劑組合物 ，包括親水性感壓黏著劑（PSA)(組份^及疏水性pSA(組份 11)1摻合物。本發明之適當黏著劑摻合物組合物包括組份工 對組份II重量比爲約1 : 19至約19 : i(約5/95及95/5重量百 分比）；較佳之黏著劑組合物包括組份丨對組份π重量比爲約 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格公爱) 1257943
::加：包Τ二劑，鏈轉移劑，色素，填充劑，醫藥添 劑，勺球粒（可膨腺及非可膨脹），以及相溶 匕括欲奴共聚物及均聚物。 ^另—万面，提供塗佈黏著劑之物件，如藥用膠帶，鋪 :帶，標籤，延性膠帶，遮蔽膠帶，及其它有用於 乾紐及潮濕表面之物件，如傷口敷料及外科蓋料。 、親水性PSA與疏水性PSA之摻合物較有利提供對乾燥及 潮濕表面二者黏附性能之改良平#，尤指對於皮膚表面。 如=此處所述測試任務（Test Pr〇t〇c〇ls)測量般，本發明之 :著劑物件較佳具有於潮濕皮膚及於乾燥皮膚之最：黏附 # (T。）爲至少約〇.8N/dm，且不大於約8 〇N/dm;且延伸 至48小時，丁24·48)不大於約15 N/dm。此外，本發明之黏著 劑組合物亦可以具有於水中不銹鋼之最初剥除黏附（黏著 劑層及測試表面間黏合）爲至少16 N/dm，而雙黏合（黏合劑 層及基材間）爲至少25 N/dm。 在本發明之另一方面，提供一種使用本發明黏著劑摻合 物足方法，包括步驟爲：（&)於基材上塗佈一層黏著劑摻合 物至預足厚度，及（b)將該層化基材應用於潮濕或乾燥表面 上。此外’該潮濕或乾燥表面爲潮濕或乾燥皮膚。 在本發明之另一方面，提供一種感壓黏著劑物件，包括 基材及位於其上之感壓黏著劑組合物，其中該感壓黏著劑 組合物包括（I)親水性感壓黏著劑及（11)疏水性感壓黏著劑 之摻合物，其中該基材選自布料，金屬化箔片，金屬化薄 膜’聚合物薄膜，不織聚合材料，紙張，泡沫，及結合物 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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線 1257943 A7 B7 五、發明説明（ 之群。 於此申請案中如此所使用： 「感壓黏著劑」或「PSA」表示一種 搜玀有以下性質之黏 彈材料：（1)強力且永久膠黏性，、、 ^如氓U)以不大於指壓黏附，（3) 支撑於基材上之足夠能力，及（4)足夠由 V J疋夠内聚強度以從基材清 潔移除； 「親水性黏著劑」表示一種當點卩朴人 田条占附於潮濕基材時表現感 壓黏著劑性質之材料。親水性黏著南丨 雜者* d可以（或不可以）説明 乾燥環境下之感壓黏著劑性質； 「（甲基）丙烯酸酿」爲非三級醇之丙缔酸醋或甲基丙稀 酸酯，該醇較佳具有約4至12個碳原子； 「，水性酸性共單體」爲水溶性乙㈣不飽和自由基反 應性單體，其具有羧酸，磺酸或膦酸官能度，並可與（甲基 )丙烯酸酯單體共聚合； ’、 ^ 「可相容」當表示增塑劑（如組所使用）時，表示具 有以下各項之增塑劑： 1 ) S以指定量存在時，表現與親水性黏合劑無明顯相分 離， 2) —旦與親水性黏著劑混合，當熟化時與親水性黏著劑 無明顯相分離， 3) 作用爲親水性黏著劑之流變調整劑，以至於此塑化黏 著劑表現如上所定義之感壓性質，且 4) 促進高轉化聚合反應，即共單體聚合大於98〇/〇 ; 「非反應性」表示不包含自由基反應性乙烯系不飽和基 -10 - A4規格(210X297公釐)
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之增塑劑，其能夠與有效抑制這些單體聚合之共單體或官 能度共反應； 「非揮發性」表7F該增塑劑當存在親水性黏著劑内時， 產生低於3% VOC(揮發性有機含量）。v〇c含量能夠類似 ASTMD 54G3-93 ’將塗佈之親水性黏著劑於強制通風爐内 暴露於100°±5°C 1小時而測定。倘若從塑化感壓黏著劑失 去低於3%增塑劑，則該增塑劑被認定爲「非揮發性」； 「無溶劑」表示基本上100%固體系統之親水性黏著劑可 聚合混合物。此類可聚合混合物經常具有不大於約5%有機 溶劑或水，更佳典型上不大於約3%有機溶劑或水。最典型 上，此類可聚合混合物不含有機溶劑及水。 土 較佳具體實施例敘述 本發明之黏著劑摻合物唯一地平衡乾燥及潮濕表面黏附 性特徵’並包括親水性PSA(組份〗）及疏水性pSA(組份。 該黏著劑摻合物視需要能夠包括添加劑。 組份I-親水性感壓黏著劑 組份I包括一種親水性濕性黏著聚丙烯酸酯pSA，其包含 以下各物之聚合產物：至少一（甲基）丙晞酸酯單體，至少 一親水性酸性共單體，及至少一增塑劑。此外，聚合性混 合物典型上包含額外添加劑，包括引發劑，鏈轉移劑，及/ 或其ΈΓ添加劑，如色素，玻璃或聚合泡或珠（其可以經膨脹 或未經膨脹），纖維，加強劑，疏水性或親水性矽石，韌化 劑’火敲阻滯劑，抗氧化劑，細粉狀聚合物顆粒，如聚醋 ’尼龍及聚丙晞，及安定劑。
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線 1257943 A7 _B7 五、發明説明（1〇 ) ，分解烏頭酸，反丁烯二酸，巴豆酸，擰康酸，順丁晞二 故-丙晞酸羧乙酯，2 -甲基丙晞酸續乙g旨，苯乙晞續酸 ，2-丙烯醯胺-2-甲基丙燒確酸，乙晞基膦酸，類似物及其 混合物。特別較佳之親水性酸性單體爲乙烯系不飽和羧酸 ，丙晞酸最佳。 能夠使用少量（例如不大於約1 〇%重量比）可與（甲基）丙 烯酸g旨單體及親水性酸性單體共聚合之單體。此類單體之 實例包括（甲基）丙晞酸酯，乙烯基酯類及N-乙烯内醯胺。 用以製造親水性黏著劑之可共聚合混合物包括（以1〇〇重 量配合比計）總計約1 5至約85重量配合比至少一（甲基）丙烯 酸酯單體及約85至約1 5重量配合比親水性酸性共單體。該 可共聚合混合物較佳包括約20至約80重量配合比至少一（ 甲基）丙烯酸酯及約80至約20重量配合比親水性共單體。該 可共聚合混合物更佳包括約4 〇至約6 0重量配合比至少一（ 甲基）丙烯酸酯及約60至約40重量配合比親水性共單體。親 水性黏著劑中各共單體之比例能夠選擇，以使性能最完美。 增塑劑 有用之增塑劑與起始單體及親水性感壓黏著劑所產生聚 合物相容，以至於當增塑劑與所產生聚合物之單體混合， 該增塑劑不會相分離。「相分離」表示由差式掃描熱量計 (DSC)無可偵測熱轉移，如熔點或玻璃轉移溫度，能夠於濕 性黏著組合物内純增塑劑發現。 增塑劑較佳爲非揮發性且非反應性。尤其有用之增塑劑 包括重量平均分子量約15〇至約5,〇〇〇(較佳約15〇至約 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐)--- 1257943 A7 B7 五、發明説明（17 ) 客森化學品公司銷售之ESC0rezTM i3 10LC,及由固特異輪胎 及橡膠公司銷售之Wingtack™ 95。有用之增塑劑實例包括（ 但不限於）聚丁二晞，石蠟油，莕油，石油及某些具長脂肪 族支鏈之献酸酯，如雙十酸烷基酞酸酯。 添加劑 本發明之黏著劑摻合物可以使用添加劑，如色素，填充 劑，藥用物（例如抗菌劑及其它生物活性劑），交聯劑及抗 氧化劑。填充劑實例包括（但不限於）無機填充劑，如氧化 鋅’銘氧三水合物，滑石，二氧化鈦，氧化鋁及矽石。亦 可以使用其它添加劑，如非晶形聚丙烯或各種蠟。可以將 色素及填充劑摻混於黏著劑摻合物中以便根據預定用途而 調整黏性質。本發明之黏著劑摻合物可以添加放射性交聯 劑’如二苯基酮，二苯基酮衍生物及經取代二苯基酮。最 後可以使用抗氧化劑保護免於由於紫外光或熱而引起之嚴 苛環境熟成。抗氧化劑包括例如受阻酚，胺及硫及磷氫氧 化物分解劑。一較佳抗氧化劑爲由西霸公司銷售之 IRGANOX™ 1〇1〇。 添加劑摻合物之製造方法 雖然組份I及II較佳使用熔融擠製技術或溶劑塗佈而摻合 及塗佈，摻合能夠以任何造成組份1及13[相當均勻分佈之方 法完成。 倘若希望熱熔塗料，則摻合物係使用提供分散混合，分 佈混合或分散及分佈混合組合之裝置，將熔融或軟化態組 份溶融混合而製備。批次及連續摻合法皆可以使用。批次 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1257943 A7 B7 五、發明説明（18 ) 法實例包括BrabenderTM4 Banbury™内混合及輕磨。連續法 實例包括單螺紋擠製，雙螺紋擠製，盤形擠製，往復單螺 紋擠製，及針桶單螺紋擠製。連續法能夠包括分佈元件， 如模孔轉移元件，如CTM™，由英國雪絲貝利（Shrewsbury) RAPRA技術公司（RAPRA Technology，Ltd·，）銷售，針混元 件，靜態混合元件及分散元件，如麥達克（Maddock)混合元 件或沙克頓（Saxton)混合元件。 一批次法之實例爲在欲塗佈之基材及釋放墊圈間放置部 份摻合物，將此複合物結構於加熱壓盤印刷機中以足夠溫 度及壓力加壓而形成希望厚度之感壓塗層並將所產生塗層 冷卻。 連續成形法包括將感壓黏著劑組合物自薄膜模具拉出， 其後接觸移動塑膠網或其它適當基材。相關之連續法包括 擠製感壓黏著劑組合物及來自薄膜模具之共擠製背材，其 後冷卻而形成感壓黏著劑膠帶。 其它連續成形法包括將感壓黏著劑摻合物直接接觸迅速 移動之塑膠網或其它適當基材。在此法中，能夠使用具彈 性模具緣之模具（如逆孔板塗佈具）將感壓黏著劑摻合物應 用於移動織物。成形後，使用直接法（如冷卻輥或水浴）及 間接法（如空氣或氣體衝撞）驟冷而將感壓黏著劑塗層固化。 視需要使用溶劑摻合及溶劑塗佈技術將組份I及II摻合並 塗佈。然而，最好組份I及II相當溶於使用之溶劑中。混合 能夠以任何造成組份I及組份II相當均勻分佈之方法完成。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 19 ) 五、發明説明 2明之黏著劑捧合物有用於製備經輯 :本發:提供皮膚相容性且因而尤其適於醫藥應用之黏著牛 i著；：：：帶’、繃帶’運動膠帶…敷科及類似物。 '"摻δ物可以塗佈於任何適於醫藥應用之背材，合括 實質上非呼吸性）及非吸藏性背材（呼吸性）。吸藏性 月==知爲低多孔性背材"及藏性背材之非限制性實例 ^ m層合物。非吸藏性背材之非限制性實 =二織物基材’編織基材，不織物基材，如加氫纏結材 料或熔融發泡網，泡沫及熱壓紋不織基材。 本發明之塗佈黏著劑摻合物能夠藉由暴 ^如中壓汞《)，或暴露於電子束而交聯。^'，卜塗ζ射黏( 耆劑摻合物能夠在使用ELECT〇curtaintm cb_丨乃電子束 系統（由MA威明頓（Wilmingt〇n)能量科學公司 Sciences，lnc·，）銷售）之塗佈法管線内，於i75 直接以2 Mrad之量以電子束輻射照射。 由以下並非用以限制本發明範疇之實例進一步説明本發 明。在實例中’所有份數，比例及百分比係重量比，除非 另外指出。使用以下測試法以評比實例中產生之黏著劑組 合物及摻合物並特徵化。所有材料皆爲市售，例如得自艾 德瑞克化學品（Aldrich Chemicals)，除非另外指出或敘述。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x297公爱) 1257943
測試任務 黏附於鋼鐵 根據此步_試於鋼鐵之黏附性，無任 :二=帶樣品切割爲一3〇·5公分… ;β冻鋼鐵表面（以50%正庚烷/5〇%異丙醇清潔）中央，黏 著劑側向下，所以12·7χ17·8公分樣品延伸超越鋼鐵表面; 知膠帶沿各方向以每秒約51公分之速度以2 〇公斤輕捲起 。其，將樣品自由端自身對稽並從鋼鐵板剝除約2.5公分 。將移除樣品之嵌板莫端置於英司特朗（1115化〇11)測試器低 軛夾中。將自由端折疊形成小垂帶並如上置於上軛夾中。 啓動英司特朗以每分鐘30,5公分之十字頭速度將樣品從板 以機械方式移除並記錄數據。於牛頓/分米（N/dm)爲單位提 出三個剥除數値之平均。 黏附於乾燥及潮濕皮膚 將膠帶樣品應用於人體潮濕及乾燥皮膚以測量最初黏附 性（T。）及改變停留時間（τ24，τ48)後之黏附性。對於乾燥皮 膚黏附性測試而言，二個2·5公分寬7·6公分長之樣品（一個 用於丁。一個用於Τη或丁 η)各應用於六個人體背部。主體爲 兩手在側且頭部轉向一側之平伏位置。應用樣品，無緊拉 或將皮膚拉至脊兩側，樣品長度與脊椎成直角。 關於最初（Τ。）潮濕皮膚黏附性測試，將樣品以上述方式 應用於皮膚’該皮膚在應用樣品前立即經噴霧測定量（約2 〇 毫升）水，所以明顯潮濕。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 1257943 A7 B7 五、發明説明（21 以2公斤輥以約2 · 5公分/秒之速度，單一前後通過移動， 而將樣品加壓於適當位置。應用期間未以人工施壓於該輥。 接著在應用後以1 80。之移除角度並以丨5公分/分鐘之移 除速度，使用裝置接附於2·5公分夾之丨^公斤測試線之傳 統黏附測試器，將樣品移除5分鐘（T。潮濕或乾燥），或24或 48 + Λ2小時（T24/T48)。將該夾接附於離脊椎最遠的樣品邊緣 ’以人工從皮膚將樣品提起約1公分並將夬接附於提高邊 緣。黏附測試器爲架射於馬達驅動台架上之應變計。 以N/dm爲單位提出完成移除膠帶需要之測量力（6個樣品 重覆之平均）。於潮濕或乾燥皮膚之最初黏附性最好爲至少 0.8 N/dm，且不大於8.0 N/dm。延伸（即24至48小時）黏附性 較佳不大於15 N/dm。 多孔性 以以下步驟評比孔性：以類似ASTM D737_75所述之方式 測定葛利（Gurley)密度計内圓筒加壓1〇〇 (^空氣通過25毫 米圓形樣品需要之時間（秒）。樣品之葛利多孔性> 1⑼秒被 認定爲吸藏性。 潮濕蒸氣傳遞速度（MVTR) 於40 C以類似ASTM E96-80所述之方式評比MVTR，並以 每天每平方公尺傳遞之克數（克/平方公尺/24小時）爲單位 表示。膠帶樣品必需表示MVTR値不低於5〇〇克/平方公尺 /24小時，認定爲可滲透水蒸氣。 雙黏合黏附性 使用雙黏合黏附法測量從背材移除感壓黏著劑塗層需要 -24- 1257943
(力。將樣品切割爲寬2.5公分長2G公分之長條。使用清潔 鋼板，將5公分寬經移除襯裡之雙面膠帶（3m牌雙面膠帶， MN，聖保羅（St· Paul)3M公司（3M c〇·，））置於中心並接附於 鋼板。以其黏著劑面向上，將膠帶樣品應甩於雙面膠帶。 其後將長24公分寬丨·27公分之測試膠帶（Sc〇tchTM第％號 電力膠帶，3M公司）置於中心並將黏著劑面向下於膠帶樣 品上。其以2.0公斤輥以230公分/分鐘之速度滾過該結構一 次。其後將測試膠帶剩下之長度（約4公分）固定於靜止負載 以至於移動台架，將得到180。剝除角。將台架以23〇 a刀/刀4里之速度和動。以N/dm爲單位提出將黏著劑從膠帶 樣品移除所需之力（2個重複値平均），並注意觀察無任何膠 帶黏附性失敗。 於玻璃（21°C及4°C )及不銹鋼（21°C )之剥除黏附性 使用剝除黏附法測量以特定角度及移除速度從測試基材 表面移除塗佈黏著劑樣品所需之力。在2lO&5〇%RH測量 於清潔玻璃或不銹鋼板之室溫剥除黏附性。將膠帶樣品（ 見1.25公分長15公分）黏附於測試基材，使用21公斤橡膠表 面輥通過一次，並使用3河90型滑動/剝除測試器（IMass， Inc·，Accord，ΜΑ)以180。之角度及229公分/分鐘之速度測 試。對於於玻璃之4°C剝除黏附性而言，將膠帶樣品於測試 則在4 C調理24小時。重複二次操作並以N/dm記綠平均結果。 於不鎊鋼（S S)之切剪 如由支撑時間所測定般，測量塗佈黏著劑膠帶樣品於清 潔不銹鋼基材上之切剪強度。將膠帶樣品（寬12·5公分長25 -25-
裝 訂
線 1257943 A7 B7 五、發明説明（23 ) 公分）於約21°C及50% RH調理24小時以上，並使用2.1公斤 橡膠表面輥通過4次而黏附於鋼基材。將黏膠帶之基材置於 垂直支架，以180。之角度將500克靜止負載接附於膠帶，並 以分鐘爲單位測量該裝載掉落之時間。對於在4000分鐘後 依然黏附於基材之樣品而言，中止測試。重複操作二次並 以分鐘計錄平均結果。 水中黏附於SS(1.0分鐘及960分鐘停留時間） 使用水中剝除黏附法測量以特定角度及移除速率從水中 測試基材表面移除黏著劑塗佈樣品所需之力。將膠帶樣品（ 寬1.25公分長15公分）在約2 1°C及50%相對濕度調理24小時 以上。將樣品之黏著劑側浸於水中1.0分鐘，接著使用2.1 公斤橡膠表面輥於清潔不銹鋼（SS)板上在2.5公分厚之水層 下滚下一次。在定義之水中停留時間1.0或960分鐘後，使 用3M90滑動/剝除測試器（來自IMASS，Inc.)於溫度約21°C 及5 0% RH以180°之角度及229公分/分鐘之剥除速度測試膠 帶樣品。各停留時間重複二次操作，並以N/dm記錄平均結 果。 辭彙解釋 2EHA 2-乙基丙烯酸己酯 AA 丙晞酸 IOA 丙烯酸異辛酯 MPEG 550 CARBO WAX MPEG 550 爲分子量約 550 之甲氧聚乙二醇增塑劑（由NY泰瑞鎮 (Tarrytown)聯合碳化物公司銷售） -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1257943 A7 B7 五、發明説明（26 ) 士西霸公司銷售）
IRG 184 IRG 651 IOTG IRGACURE™ 1 84，一種羥環己基苯基 酮光引發劑（由瑞士西霸公司銷售） IRGACURE™ 65 1(2,2-二甲氧基-1,2-二 苯基乙燒-1 -酮）光引發劑（由瑞士西霸 公司銷售） 一種鏈轉移劑，硫乙酸異辛@旨（由Μ A雷 辛鎮（Lexington)道耳化學品公司子公 司，漢雪化學品公司（Hampshire Chemical)銷售） 親水性黏著劑原料 用以製備本發明黏著劑摻合物之親水性濕性黏著聚丙烯 酸酯黏著劑（PAA)之組成於表1中提供。黏著劑PAA-1至 PAA-1 1係藉由無溶劑聚合法製備，並包裝於如美國專利申 請序號第09/367,455號中實例1-13所述之丙烯酸系袋子中 。UV曝露時間爲9分鐘。 使用一種傳統之非親水性非濕性黏著之聚丙晞酸酉旨 PSA(CA-l)製備作爲對照實例黏著劑摻合物。CA-1爲一種 IOA/甲基丙烯酸（MAA)96/4共聚物PSA，如美國專利第 4,833,179號（楊恩（Young)等人）所述般製備。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1257943 A7 B7 五、發明説明（27
使用IRG 6 5 1取代IRG 1 84作爲黏著劑编號p A A-10及P AA-11 以 實例1-27及對照實例1-9 熱^去製備之點著劑摻合物 豕乂下步碟將親水性P A A，彈性體，及賦黏劑組份結 口 而I備實例1-27之黏著劑摻合物。使用5.08公分布 、内特（B〇nn〇t)擠製器（由OH聯合鎮（Uniontown)布納特公司 CBoniiot Company)銷售）將paa之丙烯酸系袋子熔融，撕捏 30- 本紙張尺度適财S S ^i(CNS) Α^(210χ297公釐) 1257943 A7 B7 五、發明説明（28 ) 並輸送至完全固定並共轉之雙螺紋擠製機（TSE)(型號ZSK 30，由NJ蘭西（Ramsey)威那佛雷德公司（Werner & Pfleiderer)銷售，直徑30毫米，長度對直徑比爲36/1，及12 個圓筒部份）之圓筒7中。將布納特溫度控制於76-93°C之間 ，並裝置計量珍尼司（Zenith)齒輪幫浦（由MA西紐頓（West Newton)珍尼斯產品公司（Zenith Products Company)銷售） 。使用K-TRON™重力供料計（由NJ匹特曼（Pitman)K-TRON™ 國際公司（K-TRONTM International，Incorporated) 銷售）將彈性體組份（例如Kraton™ D1107或預粒化Natsyn™ 2210)乾燥供料於TSE筒1之開放埠。視需要將賦黏性樹脂組 份（例如Escorez™ 1 3 10或Wingtack™ 95)與抗氧化劑（例如 1110八1^0又1^1010)乾燥摻合。使用尺-丁11€^顶重力供料計 將賦黏性樹脂（或樹脂及抗氧化劑之摻合物）如乾燥粉末般 供料至筒3及5之開放埠。於TSE中化合後，將熔融組合物 從TSE經由珍尼斯齒輪幫浦排出至彈性管中，其後與模具 接觸以便塗佈於適當背材上。 表2提供各別組份之重量％，包括這些黏著劑摻合物（實例 1-27)加包括100%親水性PAA之對照實例（CE)l-7，僅包括 彈性體及賦黏劑（無聚丙烯酸酯）之對照實例8，及包括非親 水性聚丙烯酸酯，彈性體及賦黏劑之對照實例9。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1257943 A7 B7 五、發明説明（29 ) 表2 黏著劑摻合物 實例 編號 親水性 PAA 重量 % 彈性體 重量 % 賦黏劑 重量 % CE-1 PAA-1 100 - 0 - 0 1 PAA-1 80 KratonD1107 10 Escorez 1310LC 10 2 . PAA-1 60 KratonD1107 20 Escorez 1310LC 20 3 PAA-1 40 KratonD1107 30 Escorez 131OLC 30 CE-2 PAA-3 100 - 0 - 0 4 PAA-3 80 KratonD1107 10 Escorez 1310LC 10 5 PAA-3 60 KratonD1107 20 Escorez 1310LC 20 6 PAA-3 40 KratonD1107 30 Escorez 1310LC 30 CE-3 PAA-2 100 - 0 - 0 7 PAA-2 80 Natsyn 2210 12 Wingtack 95 8 8 PAA-2 50 Natsyn 2210 30 Wingtack 95 20 9 PAA-2 20 Natsyn 2210 48 Wingtack 95 32 CE-4 PAA-4 100 - 0 - 0 10 PAA-4 80 Natsyn 2210 12 Wingtack 95 8 11 PAA-4 50 Natsyn 2210 30 Wingtack 95 20 12 PAA-4 20 Natsyn 2210 48 Wingtack 95 32 13 PAA-2 80 KratonD1107 10 Escorez 1310LC 10 14 PAA-2 80 Natsyn 2210 12 Wingtack 95 8 15 PAA-3 80 KratonD1107 10 Escorez 131 OLC 10 16 PAA-3 80 Natsyn 2210 12 Wingtack 95 8 CE-5 PAA-5 100 - 0 - 0 17 PAA-5 80 Kraton D1107 10 Escorez 1310LC 10 18 PAA-5 80 Natsyn 2210 12 Wingtack 95 8 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1257943 五、發明説明（3〇 ) 黏著劑摻合物 實例 編號 親水性 PAA 重量 % 彈性體 重量 % 賦黏劑 重量 % 19 PAA-6 50 IR305 25 Escorez 1310LC* 25 20 PAA-6 75 IR305 12.5 Escorez 1310LC* 12.5 21 PAA-7 50 IR305 25 Escorez 1310LC* 25 22 PAA-6 60 KratonD1107 20 Escorez 1310LC 20 23 PAA-6 40 KratonD1107 30 Escorez 131OLC 30 CE-6 PAA-8 100 KratonD1113 0 Escorez 1310LC 0 24 PAA-8 25 KratonD1113 37.5 Escorez 1310LC* 37.5 25 PAA-8 40 KratonD1113 30 Escorez 1310LC* 30 CE-7 PAA-9 100 KratonD1113 0 Escorez 131 OLC 0 26 PAA-9 25 KratonD1113 37.5 Escorez 1310LC* 37.5 27 PAA-9 40 KratonD1113 30 Escorez 1310LC* 30 CE-8 罐 0 IR305 50 Escorez 1310LC* 50 CE-9 CA-1 65 KratonD1107 17.5 Escorez 1310LC* 17.5 *實例19，20，21，24-27，CE-8及CE-9包括與賦黏劑預摻 合之IRGANOX™1010抗氧化劑（1.0重量％)。 實例28-33及對照實例10-11 以熱溶法製備之黏著劑掺合物 將親水性PAA，彈性體及如實例1-27所述之賦黏劑組份 摻合一起而製備實例28-33之黏著劑摻合物，除了以下之外 。將布納特擠製器溫度控制於79-95Ό之間。將彈性體組份 乾燥供料至TSE筒1之開放埠中，將賦黏性樹脂以30/70分開 (重量比）分別供料至筒3及5之開放埠，將親水性PAA之丙烯 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1257943 A7 B7 五、發明説明（31 ) 酸系袋熔融，撕捏，並供料至TSE之筒9中。 表3中提供各別組份之重量％，包括這些黏著劑摻合物（ 實例28-33)加僅包括彈性體及賦黏劑（無聚丙烯酸酯）之對 照實例CE-10，及包括100%親水性PAA之對照實例CE-1 1。 表3 黏著劑摻合物 實例 編號 親水性 PAA 重量 % 彈性體 重量 % 賦黏劑 重量 % CE-10 PAA-10 0 彈性體A 55.0 Escorez 1310LC 45.0 28 PAA-10 30 彈性體A 38.5 Escorez 1310LC 31.5 29 PAA-10 50 彈性體A 27.5 Escorez 1310LC 22.5 30 PAA-10 70 彈性體A 16.5 Escorez 131OLC 13.5 31 PAA-10 30 彈性體A 40.6 Escorez 1310LC 29.4 32 PAA-10 30 彈性體A 36.4 Escorez 131 OLC 33.6 33 PAA-10 30 彈性體A 35.0 Escorez 131 OLC 28.0 CE-11 PAA-10 100 - 0 - 0 實例34-41及對照實例12 由熱熔法製備之黏著劑摻合物 將親水性PAA，彈性體及賦黏劑組份如實例28-33所述般 摻合一起而製備實例34-41之黏著劑摻合物，除了將相容劑 視需要摻合第一部份賦黏性樹脂（30%)，並添加於TSE筒3 之開放埠之外。 表4中提供各別組份之重量％，包括這些黏著劑摻合物（ 實例34-41)加包括100%親水性PAA之對照實例CE-12。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1257943 A7 B7 五、發明説明（32 ) 表3 黏著劑摻合物 實例 編號 親水性 PAA 重量 % 彈性體 重量 % 賦黏劑+相容劑 重量 % CE-12 PAA-11 100.0 - 0 _ 0 34 PAA-11 50.0 彈性體A 27.5 Escorez 1310LC 22.5 35 PAA-11 49.8 彈性體A 27.4 Escorez 1310LC + COMP A 22.4 0.5 36 PAA-11 49.5 彈性體A 27.2 Escorez 131OLC + COMP A 22.3 1.0 37 PAA-11 48.5 彈性體A 26.7 Escorez 1310LC + COMP A 21.8 3.0 38 PAA-11 47.0 彈性體A 25.9 Escorez 131 OLC + COMP A 21.2 6.0 39 PAA-11 50.0 彈性體A 27.5 Escorez 131 OLC + COMP B 22.5 0.5 40 PAA-11 49.5 彈性體A 27.2 Escorez 131 OLC + COMP B 22.3 1.0 41 PAA-11 48.5 彈性體A 26.7 Escorez 1310LC + COMPB 21.8 3.0 實例42-53及對照實例13-17 經塗佈黏著劑掺合物之波紋縐絲織品背材 將實例1-12及對照黏著劑樣品CE-1至CE-4及CE-9(如表2 中所列之熔融材料）之黏著劑摻合物塗佈於乙酸酯波紋縐 絲織品背材上。塗佈條件包括將齒輪幫浦，彈性管及塗佈 模具在149-1 84°C溫度範圍内設定爲同溫。調整齒輪幫浦及 薄膜運走速度以提供塗層重量爲58克/平方公尺。背材爲一 種180x48平織乙酸酯波紋縐絲織品布料，沿彎曲方向之75 丁尼爾（denier)纖維，沿緯線方向爲150丁尼爾，由GA司巴 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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=(、..°果表讀㈣本發明黏著劑掺合物（例如實例42 ，仏似川之波紋_織品背材，當與僅”親水性渴 性黏者聚丙晞酸醋黏著劑（對照實例叫3至叫6)比較時 有較大乾燥皮膚黏附性，於潮濕皮膚黏附性損失 或’’’、t、失#照塗佈非親水性聚丙埽酸酉旨/彈性體，賦黏 照實例ce.17)’塗佈本發明非親水性黏著劑摻合物之背材 顯然真有較大潮濕皮膚黏附性。 貪例54_59及對照實例18-20 經塗佈黏著劑摻合物之不織雷縈背材 將實例13-1 8之黏著劑摻合物及對照黏著劑樣品ce_2， CE-3及CE-5(如表2所列之熔融材料）塗佈於不織雷縈背材 上。塗佈條件包括將齒輪幫浦，彈性管及塗佈模具在142_ 1 6 3 C /皿度範圍内彡又足爲同溫。調整齒輪幫浦及薄膜運走速 度以提供塗層重量爲25克/平方公尺。背材係從壓紋聚酯_ 雷縈疏毛織物形成，如美國專利申請案第〇9/367,5〇9號中實 例3所述般。 評比所產生經塗佈黏著劑背材樣品於鋼鐵之黏附性，於 潮濕及乾燥皮膚之最初（T。）黏附性，24小時後（U於皮膚之 黏附性，MVTR及多孔性。表6提供實例54-59(背材塗佈黏 著劑摻合物）之測試結果，並與對照實例丨8-2〇(背材僅塗佈 親水性聚丙烯酸酯黏著劑）及市售micropore™醫藥膠 帶（MN聖保羅之3M公司）比較。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1257943 A7 B7 五、發明説明（35 ) 表6 塗佈黏著劑摻合物之不織雷縈背材 實例 編號 黏著劑 實例 編號 於鋼鐵之 黏附性 (N/dm) 於皮膚之黏附性(N/dm) MVTR (g/m2/ 24 hr) 多孔性 (秒） T〇 潮濕 T〇 乾燥 T24 CE-18 CE-3 20 3.7 1.3 2.4 3340 5 54 . 13 23 1.2 2.1 5.3 1220 300 55 14 18 4.6 2.6 4.7 2610 32 CE-19 CE-2 18 2.3 1.0 2.4 4780 2 56 15 25 1.6 1.9 5.5 1330 393 57 16 16 3.8 1.9 4.9 2660 8 CE-20 CE-5 22 4.0 1.1 3.1 2500 13 58 17 21 1.6 1.9 4.7 1380 300 59 18 19 2.9 1.7 4.0 2400 253 MICROPORE - 10 1.8 1.1 4.7 3910 1 表6之結果表示，當與僅塗佈親水性濕式黏著聚丙烯酸酯 黏著劑（對照實例CE-18至CE-20)比較或與市售 MICROPORE™醫藥膠帶比較時，經塗佈本發明黏著劑掺 合物（實例54-59)之不織雷縈背材具有較大乾燥皮膚黏附性 ，並維持足夠潮濕皮膚黏附性。 實例60-70及對照實例21-23 經塗佈黏著劑掺合物之織物棉布背材 將實例19-27之黏著劑摻合物及對照黏著劑樣品CE-6至 CE-8(如表2中所列之熔融材料）塗佈於具無芯終飾之織物 漂白棉布背材（第63x46或63x54號紡織，NC，卡塔巴 (Catawba)阿羅拉纺織物終飾公司（Aurora Textile Finishing -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1257943
Company))上。塗佈條件包括將浦，彈性管及塗佈模 具在120.14(TC溫度範圍内設定爲同溫。調整齒輪㈣及薄 膜運走速度以提供塗層重量爲62_74克/平方公尺。 評比所產生經塗佈黏著劑背材樣品於鋼鐵之黏附性，於 潮濕及乾燥皮膚之最初（T。）黏附性，24小時後（丁24)於皮膚之 黏附性，MVTR及多孔性。表7提供實例6〇_7〇(背材塗佈黏 著劑摻合物）之測試結果，並與對照實例2丨_22(背材僅塗佈 親水性聚丙烯酸酯黏著劑）及對照實例23(背材僅塗佈彈性 體及賦黏劑）比較。 表7 塗佈黏著劑掺合物之紡織榇本昔材 貫例 黏著劑 實例 於鋼鐵之 於皮膚之黏附性ΓΝ/dm) MVTR 多孔性 編號 黏附性 T〇 T〇 τ24 編號 (N/dm) 潮濕 乾燥 (g/m2/ 24 hr) (秒） 60 19 24 3.7 4.7 4.6 7000 1 61* 19 31 5.2 5.7 6.6 6170 1 62* 20 21 7.4 5.2 5.1 3250 4 63* 21 31 4.4 4.4 6.7 7200 1 64 21 25 4.4 7.9 7.4 6880 2 65 22 33 1.6 1.6 9.0 3180 23 66 23 42 0.8 2.4 7.0 5460 5 CE-21 CE-6 6.4 3.2 1.4 0.9 7983 0.2 67 24 37.1 2.5 3.2 5.1 4698 8.2 68 25 29 2.9 3.6 5.2 5613 9 CE-22 CE-7 35.6 3.3 2.0 4.7 6387 0.4 69 26 84.6 2.4 2.7 4.9 6245 1.5 70 27 90 2.5 3.3 6.8 5513 4.4 CE-23* CE-8 30 9.6 14.1 13.9 7990 1 -39- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1257943 A7 __— _ B7_ 五、發明説明（37 ) 貫例 61 ’ 62 ’ 63 及 CE-23 爲使用 ELECTOCURTAIN™ 175可子束系統（由μα威明頓（Wilmington)能量科學公 司（Energy sCiences，inc·)銷售）之塗佈法管線内，於175 kv 直接以2 Mrad之量以電子束輻射後塗佈照射。 表7之結果表示，當與僅具親水性濕性黏著聚丙烯酸酯黏 著劑（對照實例CE-21至CE-22)比較時，經塗佈本發明黏著 劑之棉布背材（實例6〇-7〇)具有較大乾燥皮膚黏附性並維持 足夠潮濕皮膚黏附性，且最初（潮濕及乾燥）及24小時皮膚 黏附性値較僅塗佈賦黏性彈性體（無親水性聚丙烯酸酯）黏 著劑之背材（對照實例CE-23)大。本發明實例中更希望之皮 膚黏附性數値表示對於潮濕及乾燥皮膚二者之良好黏附性 ，而不具有對照實例23所擁有不希望之高程度潮濕及乾燥 皮膚黏附性。 實例71_76及對照實例24-25 經塗佈黏著劑摻合物之多塗佈雷縈布背材 將實例28-33之黏著劑摻合物及對照黏著劑樣品CE-1〇及 CE-11(如表3所列之熔融材料）塗佈於多塗佈雷縈布背材上 。塗佈條件包括將齒輪幫浦，彈性管及塗佈模具在1 6〇_丨7〇 C /m度範圍内設定爲同溫。調整齒輪幫浦及薄膜運走速度 以k供塗層重量爲126克/平方公尺，乾燥塗層厚度爲丨97 微米。該背材爲以聚乙烯層合之雷縈布（4〇 χ 3〇針數，Νγ 紐約依多竹國際公司（Itochu International，Inc.)第30號之 雷縈/70P)。使用 ELECTROCURTAIN™ CB-300電子束系統（ 能量科學公司（Energy Sciences，lnc·))將電子束輻射以在 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1257943 A7 B7 五、發明説明（38 ) 175 kV爲4 Mrad之量照射所有塗佈背材之黏著劑側。 評比所產生塗佈黏著劑背材之樣品之雙黏合黏附性，於 不銹鋼之剝除黏附性，於SS之切剪，於玻璃之剥除黏附性 (2 1 °C及4°C樣品），及水中於SS之黏附性（1 ·0分鐘及960分鐘 停留時間）。表8提供實例71-76(背材塗佈黏著劑摻合物）之 測試結果並與對照實例24(背材僅塗佈彈性體及賦黏劑）及 25(背材僅塗佈親水性聚丙烯酸酯黏著劑）比較。 表8 塗佈黏著劑摻合物之多塗佈雷縈布料 實例 編號 黏著劑 實例 編號 雙黏合 黏附性 (N/dm) 不銹鋼(SS) 於玻璃之 黏附性(N/dm) 水中於SS之 黏附性(N/dm) 柔印 傳性 (N/dm) 切剪 (分鐘） 21°C 4°C 1.0 分鐘 960 分鐘 CE-24 CE-10 85 66 >5000 123 59 14 15 71 28 67 38 124 104 140 30 12 72 29 44 26 61 ΊΊ 134 35 49 73 30 35 34 59 72 138 59 65 74 31 50 31 82 67 136 32 18 75 32 62 53 163 105 89 33 19 76 33 79 40 118 92 143 34 25 CE-25 CE-11 27 32 62 62 100 50 53 表8之結果表示，從僅含彈性體及賦黏劑組份之黏著劑 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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(CE 1 〇)製造〈對照膠帶樣& 優良切剪，但由於复拉u I、有阿乾紐黏附性刀 4、 疏水性本質所以潮濕（水中）黏附㈣ 常不艮。從親水性濕式黏著聚丙缔酸醋黏著劑(中 :::照膠帶樣品(CE-25)具有良好潮濕 合黏附性，剥除黏附性及不良切割低。相反地:t = 明黏著劑捧合物之布背材(實例7"6)表示相對上佈= 貫例7 7 - 8 4及對照實例2 6 經塗佈黏著劑摻合物之聚酯薄膜背材 將實例34-41之黏著劑摻合物及對照黏著劑樣品⑶叫 如表4所列之熔融材料）塗佈於多塗佈聚醋薄膜背材上。塗 佈條件包括將齒輪倫幫浦，彈性管及塗佈模具在 溫度範圍内設定爲同溫。調整齒輪幫浦及薄膜運走速度以 k供塗層重量爲126克/平方公尺，乾燥塗層厚度爲197微米 。背材爲1·5密耳聚酯（PET)薄膜，其爲兩面皆經電暈放電 處理，一面在塗佈黏著劑前以丙晞酸系-聚胺基甲酸酯低黏 附性背膠（LAB)處理。 評比所產生塗佈黏著劑背材之樣品之雙黏合黏附性，於 不銹鋼之剥除黏附性，於SS之切剪，於玻璃之剝除黏附性 (2 1 C及4 C樣品），及水中於SS之黏附性（1 ·〇分鐘及960分鐘 停留時間）。表9提供實例77-84(背材塗佈黏著劑摻合物）之 測試結果並與對照實例26(背材僅塗佈親水性聚丙烯酸酯 黏著劑）比較。 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
裝 訂
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1257943 五、發明説明（40 表9 塗佈 黏著劑摻合物之: 聚酯 ^ — 實例 编號 黏著劑 實例 编號 雙黏合 黏附性 (N/dm) 不銹鋼(SS) 於玻璃之 黏附性(N/dm) 水中於SS之 黏附性(N/dm) Adh. (N/dm) 切剪 (分鐘） 21°C 4°C 1.0 分鐘 960 分鐘 CE-26 CE-12 23 34 28 67 >164* 77 >164* 77 34 59 44 365 85 181 33 >164* 78 35 51 39 250 82 184 28 >164* 79 36 45 34 314 88 197 21 >164* 80 37 40 24 1224 76 166 28 >164* 81 38 23 24 >5000 58 169 20 153 82 39 43 46 256 155 155 18 >164* 83 40 39 35 358 160 160 31 >164* 84 41 24 23 >5000 106 106 27 121 *> 1 64=黏附値超過164 N/dm，且背材破裂。 表9之結果表示，從親水性濕式黏著聚丙晞酸g旨黏著劑 (CE-12)製造之對照膠帶樣品（CE-26)具有良好潮濕黏附性 ，但雙黏合黏附性，剝除黏附性不良且及不良切剪。相反 地，相對於CE-26，塗佈本發明黏著劑摻合物之聚酯薄膜背 材（實例77-84)通常表現改良之雙黏合黏附性，乾燥黏附及 切剪支撑力。 本發明之各種調整及替代對於諳熟此藝者將變成顯而易 見，不遠離本發明之範疇及原則，應該瞭解本發明並不受 限於上述說明具體實施例。 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. Wi). 仏年月G iL 補 刪7號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(95年2月） 六、申請專利範園 1· 一種黏著劑組合物，其包含下列之摻合物： (I)親水性感壓黏著劑，其中該親水性感壓黏著劑包含下 列之聚合產物： a) 15至85重量份數之（甲基）丙婦酸酯單體，其中該（ 甲基）丙烯酸酯單體當聚合時，具有低於1〇(>c之玻 璃轉移溫度（Tg); (b) 85至1 5重量份數之親水性酸性共單體；及 烯氧化物 化聚喊類 單甲基_ (c) 以100份數組份(>)+(13)總和計，至少1〇份數之非 反應性增塑劑，其中該非反應性增塑劑為聚環氧 乙烷；聚環氧丙烷；聚乙二醇；環氧乙烷、環氧 丙烷或聚乙二醇之共聚物；烷基或芳基官能化聚 聚環氧乙烷之苯基醚；苯甲醯基官能 聚丙二醇二苯曱酸酯；聚環氧乙烧之 甲氧基聚乙二醇；聚丙二醇；環氧乙 烷/環氧丙烷嵌段共聚物；或其混合物；及 (II)疏水性感壓黏著劑。 2.根據申請專利範圍第丨項之黏著劑組合物，其中該摻合物 包括（1)5至95重量份數之親水性感壓黏著劑，及（π)95至5 重I份數之疏水性感壓黏著劑。 3·根據申請專利範圍第1項之黏著劑組合物，其中該疏水性 感壓黏著劑為一種彈性體或熱塑性彈性體。 4.根據申請專利範圍第丨項之黏著劑組合物，其中於潮濕或 乾燥皮膚之最初剝除黏附性（Tq)為至少〇 8 N/dm，且不大 於 1 5 N / d m 〇 ABCD 1257943 六、申請專利範圍 5·根據申請專利範圍第i項之黏著劑組合物H 銹鋼之該最初剝除黏著劑為至少16 N/dm，： ·於水中不 少25 N/dm。 丑雙黏合為至 6·根據申請專利範圍第!項之黏著劑組合 合物或抗氧化劑組合物。 ° G殺菌組 7·根據申請專利範圍第1或3項之黏著劑組合物，上 反應性增塑劑之存在量，以100份數組份（a)+(b、5亥非 ，為15至100份數。 ）〜和計 8·根據申請專利範圍第3項之黏著劑組合物，其中靜产 物尚包括⑷-聚合反應引發劑之殘餘物。 水口 9· 利範圍第3項之黏著劑組合物，其中疏水性感 塋黏者劑為-非膠黏性彈性體或》塑性彈性體及一賦黏 性樹脂或增塑劑。 10.根據:請專利範圍第3項之黏著劑組合物，其中疏水性感 壓黏著劑為一膠黏性彈性體或熱塑性彈性體且視需要為 一賦黏性樹脂或增塑劑。 u·根據申請專利範圍第3項之黏著劑組合物，其中親水性感 壓黏著劑為下述聚合產物··（a)丙婦酸異辛酯或2_乙基己 基丙稀酸醋，（b)丙烯酸，（勾聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙 一醇類’其共聚物及衍生物，（d)至少一種聚合反應引發 劑及（e)至少一種鏈轉移劑。 12.根據申請專利範圍第3項之黏著劑組合物，其中疏水性感 壓黏著劑選自由以下所組成之群組：苯乙烯及異戊二婦 、丁二婦或乙烯-丁烯之苯乙烯嵌段共聚物；聚異戊二烯 -2 - 本紙張尺度適料關家標準(CNS) A鐵格(“撕公楚) ABCD 1257943 _ * -. 六、申請專利範圍 烯橡膠 ’聚丁二烯；聚異丁烯；丁基橡膠；苯乙諦-丁 ，天然橡膠；及聚_α _缔烴。 13.根據申請專利範圊筮石# 圍罘12員之黏耆劑組合物，其中疏水性 感壓黏著劑尚肖起^ _ #、路& i、 '卜一 括種選自由液體橡膠，脂肪族及芳香 ★、树权香，如二聚合或氫化香脂及酯化松脂酸之 天然橡膠’聚萜烯，萜晞酚系物，酚甲醛樹脂及松香酯 所組成群组之賦黏性樹脂。 種万、潮濕或乾每表面上使用根據申請專利範圍第夏項 之黏著劑組合物之方法，包括步驟為： 、 u)將一黏著劑摻合物層施用於基材表面上至預定厚 度，及 (b)將層化基材施用於潮濕或乾燥表面上。 15·根據中請專利範圍第14項之方法，#中施用層化基材之 步驟包括將層化基材施用於潮濕或乾燥皮膚上。 16·根據中請專利範圍第14項之方法，丨中基材選自由薄膜 ，泡沫，織物，不織物，編織物及其層合物所組成之群 組0 17. —種感壓黏著劑物件，其包含基材及配置於其上之感壓 黏著劑組合物，其中該感壓黏著劑組合物包含下列之摻 合物： ' (I)親水性感壓黏著劑，其中該親水性感壓黏著劑包含下 列之聚合產物： (a) 15至85重量份數之（甲基）丙烯酸酯單體，其中 該（甲基）丙烯酸酯單體當聚合時，具有低於i 〇 〇c -3- ----- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1257943 申請專利範圍 之玻璃轉移溫度（Tg); (b) 85至1 5重里份數之親水性酸性共單體；及 ⑷以100份數組份⑷+(b)總和計，至少1〇份數之 非反應性增塑劑，其中該非反應性增塑劑為聚環 氧乙烷；聚環氧丙烷；&乙二醇；環氧乙烷、環 氧丙烷或聚乙二醇之共聚物；烷基或芳基官能= 聚烯氧化物 能化聚醚類 之單甲基醚 聚環氧乙烷之苯基醚，·苯甲醯基 聚丙二醇二苯甲酸酯；.聚環氧乙 甲乳基聚乙二醇；聚丙二醇；環 乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物；或其混合物；及 (II)疏水性感壓黏著劑。18·根據申請專利範圍第17項之感壓黏著劑物件，其中基材 選自由布料，金屬化洛片，金屬化薄膜，聚合物薄膜， 不織聚合材料，紙張，泡沐，及其組合所組成群組。 19·根據申請專利範圍第17項之感壓黏著劑物件，其中該疏 水性感壓黏著劑為一種彈性體或熱塑性彈性體。 2〇·根據申請專利範圍第17項之感麼黏著劑物件，其中親水 性感屢黏著劑為下述聚合產物··⑷丙埽酸異辛醋或 乙基己基丙烯酸酯，（b)丙烯酸，（c)選自由聚乙二醇， 丙二醇，聚乙二醇類，其共聚物及衍生物所組成之群 非反應性增塑劑，（幻至少一種聚合反應引發劑及（e)至 一種鏈轉移劑。 】·根據申凊專利範圍第1 7項之感壓黏著劑物件，其中疏水 性感壓黏著劑選自由以下所組成之群組··苯乙烯及異 官 氧 2- 之少 戊 4- 紙張尺度相中關家標準(cns)⑽見格㈣X挪公酱） 1257943 A8 B8 C8 二稀、丁二婦碎7立 4己烯-丁烯之苯乙烯嵌段共聚物；聚異戊 二烯；聚丁二烯；聚異丁烯；丁基橡膠；苯乙烯·丁 橡膠；天然橡膠；及聚_α·烯烴。 22·根據申請專利範圍帛Π $ 1”員之感壓黏著劑物件，其 中該非反應性增塑劑之存在量，以1〇〇份數組份⑷+(b〕 總和計，為15至100份數。 ； -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020138896A1 (en) * 2000-07-24 2002-10-03 Holden Perriann M. Protective attachment
US20040237166A1 (en) * 2000-07-24 2004-12-02 Jerry Potts Apparel item and method of making and using same
US6780922B2 (en) * 2002-01-17 2004-08-24 Honeywell International Inc. Adhesion promoters with epoxy-reactive groups
US20040247654A1 (en) * 2003-06-05 2004-12-09 3M Innovative Properties Company Hydrophilic adhesives for delivery of herbal medicines
US9278155B2 (en) * 2003-06-05 2016-03-08 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions, articles incorporating same and methods of manufacture
US20070077418A1 (en) * 2003-12-12 2007-04-05 Aizo Sakurai Pressure sensitive adhesive composition and article
JP5026666B2 (ja) * 2003-12-12 2012-09-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粘着剤組成物
US7648771B2 (en) * 2003-12-31 2010-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal stabilization and processing behavior of block copolymer compositions by blending, applications thereof, and methods of making same
US7781519B2 (en) * 2004-03-10 2010-08-24 Kureha Corporation Solubilizer and composition containing same
WO2006017746A2 (en) * 2004-08-06 2006-02-16 Heller Adam Ph D Devices and methods of screening for neoplastic and inflammatory disease
CN101111584B (zh) * 2004-12-13 2011-10-26 3M创新有限公司 粘着剂组合物
US7775413B2 (en) * 2005-01-03 2010-08-17 3M Innovative Properties Company Cantilevered bar gap adjustment for an ultrasonic welding system
US7769551B2 (en) 2005-01-03 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Method and system for determining a gap between a vibrational body and fixed point
US7828192B2 (en) 2005-01-03 2010-11-09 3M Innovative Properties Company Amplitude adjustment of an ultrasonic horn
US7442438B2 (en) * 2005-05-04 2008-10-28 3M Innovative Properties Company Wet and dry stick adhesive, articles, and methods
US20070010777A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-11 3M Innovative Properties Company Medical tape and bandages
US20070054081A1 (en) * 2005-08-18 2007-03-08 Demarco Jill R Double-Sided Adhesive Anchoring Device For A Garment
US20100276061A1 (en) * 2005-12-30 2010-11-04 3M Innovative Properties Company Cantilevered bar gap adjustment for an ultrasonic welding system
US7754327B2 (en) * 2006-05-11 2010-07-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Absorbent articles comprising a radiation cured hot melt positioning adhesive
USD611156S1 (en) 2006-06-12 2010-03-02 3M Innovative Properties Company Bandage
US7943714B2 (en) 2006-09-13 2011-05-17 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Label adhesive and activation method for polymeric label
WO2008128246A1 (en) * 2007-04-16 2008-10-23 Adco Product, Inc. Radiation curable pressure senstitive adhesive roofing system
KR20150084068A (ko) * 2007-11-08 2015-07-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 확산 특성을 갖는 광학 접착제
DE102008012185A1 (de) * 2008-03-03 2009-09-10 Tesa Se Verfahren zur Herstellung einer hochkohäsiven Haftklebemasse
KR20100134800A (ko) * 2008-04-30 2010-12-23 테사 소시에타스 유로파에아 접착 테이프
JP5581531B2 (ja) * 2008-06-19 2014-09-03 アルケア株式会社 組成物、及び該組成物を用いた貼付材、並びにこれらの製造方法
DE102008037845A1 (de) * 2008-08-15 2010-02-18 Tesa Se Haftklebemasse
US8765217B2 (en) 2008-11-04 2014-07-01 Entrotech, Inc. Method for continuous production of (meth)acrylate syrup and adhesives therefrom
JP2010126697A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Three M Innovative Properties Co 粘着剤組成物および粘着テープ
JP5706882B2 (ja) * 2009-04-17 2015-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シリコーンゲル接着剤構成体
US8329079B2 (en) 2009-04-20 2012-12-11 Entrochem, Inc. Method and apparatus for continuous production of partially polymerized compositions and polymers therefrom
EP2501769B1 (en) 2009-11-19 2015-01-21 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive comprising functionalized polyisobutylene hydrogen bonded to acylic polymer
KR20120089343A (ko) 2009-11-19 2012-08-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 아크릴 중합체에 결합된 작용화 합성 고무와 합성 고무의 블렌드를 포함하는 감압 접착제
DE102010043152A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Tesa Se Hoch-cis-haltige Polybutadien-(Haft)klebemassen
US8334335B2 (en) * 2011-02-07 2012-12-18 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels
US8716372B2 (en) 2011-02-07 2014-05-06 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels
US8334336B2 (en) * 2011-02-07 2012-12-18 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels
US8716389B2 (en) 2011-02-07 2014-05-06 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels
US9051495B2 (en) 2011-02-07 2015-06-09 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives and fluids for activating same for use with liner-free labels
ES2808700T3 (es) 2011-04-27 2021-03-01 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de elastómeros curables con capacidad de sellado a baja temperatura
JP5936699B2 (ja) 2011-09-29 2016-06-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アミノ置換オルガノシランエステル触媒プライマー
US8272507B1 (en) 2011-12-02 2012-09-25 Visionary Products, Inc. Kit of a plurality of detachable pockets, a detachable pocket, and associated methods
WO2014043342A1 (en) 2012-09-12 2014-03-20 Nulabel Technologies, Inc. Labeling system and method for repeat labeling
IN2015DN03071A (zh) 2012-10-09 2015-10-02 Avery Dennison Corp
JP5628884B2 (ja) * 2012-11-26 2014-11-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、及び、当該粘着剤層または粘着シートを含む積層体
US8840994B2 (en) 2013-01-10 2014-09-23 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesive for glue-free, liner-free, labels for glass and plastic substrates and methods of use thereof
WO2014159419A1 (en) 2013-03-14 2014-10-02 3M Innovative Properties Company Hydrocolloid wound dressings with increased wvtr
DE102013215296A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebemasse
DE102013215297A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebemasse
US9434513B2 (en) 2013-11-12 2016-09-06 Nulabel Technologies, Inc. Resealable packaging articles and methods of making and using thereof
MX2016013042A (es) * 2014-04-04 2017-02-28 3M Innovative Properties Co Adhesivos para superficie húmeda y seca.
US9254936B2 (en) 2014-06-20 2016-02-09 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesive for glue-free, liner-free, labels for glass and plastic substrates and methods of use thereof
JP6405772B2 (ja) * 2014-07-31 2018-10-17 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた有機薄膜トランジスタ
US9980659B2 (en) * 2014-09-26 2018-05-29 NeuroRex Inc. Bio-potential sensing materials as dry electrodes and devices
KR102264107B1 (ko) * 2014-12-26 2021-06-10 니찌방 가부시기가이샤 첩부재
JP6738284B2 (ja) * 2015-01-16 2020-08-12 日東電工株式会社 マスキングテープ
CA2975298C (en) 2015-02-05 2020-03-10 Pavel Janko Label assemblies for adverse environments
US9663686B2 (en) 2015-05-11 2017-05-30 Nulabel Technologies, Inc. Shear stress-resistant systems and uses thereof
PL3294825T3 (pl) 2015-05-12 2020-04-30 Actega North America Technologies, Inc. Etykiety z cienkiej folii i sposoby ich wytwarzania
EP3636290B1 (en) * 2015-08-24 2023-07-12 Coloplast A/S An adhesive composition
US9777196B2 (en) 2015-12-22 2017-10-03 Nulabel Technologies, Inc. Fluid activatable adhesives for glue-free, liner-free, labels for glass and plastic substrates and methods of use thereof
CN106318239A (zh) * 2016-08-30 2017-01-11 无锡万能胶粘剂有限公司 一种防腐蚀的万能胶
WO2018118767A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers
US20190161653A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-30 Tesa Se Sealing tape and methods of making the same
KR102191813B1 (ko) * 2018-12-31 2020-12-17 서울대학교산학협력단 내열성이 향상된 용제형 고무 점착제 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 점착 필름
US20220403215A1 (en) * 2019-08-26 2022-12-22 Bostik, Inc. Roofing underlayment using a pressure sensitive adhesive and methods for making and using the same
US20230404074A1 (en) * 2020-10-22 2023-12-21 3M Innovative Properties Company Novel antimicrobial compositions and articles made therefrom
CN113462323A (zh) * 2021-07-30 2021-10-01 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种能形变回复的丙烯酸基胶黏剂及其制备方法
WO2023228090A1 (en) * 2022-05-26 2023-11-30 3M Innovative Properties Company Acrylate-based pressure-sensitive adhesives including hydrophobic oil

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4181752A (en) 1974-09-03 1980-01-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylic-type pressure sensitive adhesives by means of ultraviolet radiation curing
JPS5844711B2 (ja) * 1979-07-04 1983-10-05 日東電工株式会社 水溶性感圧接着剤組成物
US4843134A (en) 1984-03-28 1989-06-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate pressure-sensitive adhesives containing insolubles
US4619979A (en) 1984-03-28 1986-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous free radial polymerization in a wiped-surface reactor
US4737559A (en) 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
JPS63311960A (ja) * 1987-06-16 1988-12-20 Sekisui Chem Co Ltd 医療用粘着剤組成物及びその製造方法
US4833179A (en) 1987-07-27 1989-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Suspension polymerization
DE3913734C2 (de) * 1989-04-26 1998-08-20 Roehm Gmbh Verwendung einer wäßrigen Hauthaftkleberlösung zur Herstellung einer mit Wasser leicht abwaschbaren Klebschicht
CA2115441A1 (en) 1991-11-15 1993-05-27 Timothy M. Dietz Two-phase composites of ionically-conductive pressure-sensitive adhesive; biomedical electrodes
US6048611A (en) 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
US5670557A (en) 1994-01-28 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
US5532306A (en) 1994-08-31 1996-07-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Water-sensitive rubber-based hot melt adhesives
US5804610A (en) 1994-09-09 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of making packaged viscoelastic compositions
US5648166A (en) 1995-02-21 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives and tape articles
US5637646A (en) 1995-12-14 1997-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bulk radical polymerization using a batch reactor
US5876855A (en) 1995-12-22 1999-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive suitable for skin and method of preparing
FR2753380B1 (fr) 1996-09-16 1998-12-04 Lhd Lab Hygiene Dietetique Nouvelle masse adhesive hydrophile
US5891957A (en) 1996-10-24 1999-04-06 Shell Oil Company Adhesive composition for skin adhesion and bandage applications
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