TWI257407B - Automobile parts made of polypropylene resin composition - Google Patents
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Description
A7 B7 1257407 五、發明說明(!) [技術領域] 本發明係有關於由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車 零件。 飞 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [先行技術] 聚丙烯樹脂已利用於日用雜貨、廚房用品、包裝膜、 家電產品、機械零件、電器零件、汽車零件等種種領域, 隨要求之性能,配合有種種添加劑,尤以汽車零件用途, 於聚丙烯樹脂配合α_烯烴共聚物橡膠及滑石之類的無機 填料之組成物,因其成形品之剛性及耐衝擊性平衡佳,已 大量使用。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 汽車内外裝零件,由於其生產性,多以射出成形用 上述聚丙稀樹脂組成物作射出成形時,射出成形品表面與 流動方向相交之方向明顯有所謂流痕、虎斑之多數週期性 紋樣產生’產生於成形品表面之流痕若明顯則有損外觀, 必要時需以塗裝等加以消除,如此的得自聚丙稀樹脂組成 物之成形品流痕之消除,使其不明顯之方法,有採用模具 溫度可變之模*,將樹脂射入保持於高溫之模4等之方八 法’然而’該方法有需要特殊模具,成形週期長等生產上 之問題。 而汽車内裝零件,為修飾表面或降低表面光澤於表 面造成所謂敏紋之花樣,該皴紋係於射出成形時,將形成 於所用模具表面之花樣轉印於成形品表面而形成用上述 聚丙烯樹脂組成物射出成形時’模具内面之花樣轉印性 1 313467 1257407 Α7 ~-----2Z_____ 五、發明說明(2 ) 因而產生光澤差異之問題。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、射出成形中,固態之樹脂組成物粒料於加熱筒中加熱 7二(可塑化),以熔化樹脂射出充填於模具(模腔)内用: 成开/週,月之射出成形品之樹脂,係於射出充填完後之 冷卻期間加熱炼化,為縮短射出成形品之成形週期,必須 縮短冷卻時間,縮短之冷卻時間中,次一射出充填所需樹 脂若完成加熱熔化則佳,若冷卻時間内加熱熔化未完成而 無法作下一射出充填,則冷卻時間無法縮短,上述聚丙稀 樹脂組成物加熱熔化(可塑化)時間長,冷卻時間無法縮 知·’因此有成形週期無法縮短之問題。 又’用芳環烯金屬觸媒製造之聚丙烯樹脂(丙烯均聚 物、丙烯系嵌段共聚物),α _烯烴共聚橡膠及無機填料配 合成之組成物,已知有日本專利特開平10-1573號公報之 組成物’然而,以芳環烯金屬觸媒製造之聚丙烯樹脂,因 製造時產生1%左右比率之丨,3_插入或21_插入,結晶度 低’因而炼點在15〇它附近,低於以鈦系觸媒製造之聚丙 烯樹脂的160餘。c。又,較之以鈦系觸媒製造之聚丙烯樹 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂’以芳環稀金屬觸媒製造之聚丙烯樹脂拉伸強度特性、 彎曲強度特性、剛性等差,結果,較之以鈦系觸媒製造之 聚丙稀樹脂與α -烯烴共聚橡膠及無機填料配合成之組成 物’以芳環烯金屬觸媒製造之聚丙烯樹脂與α -烯烴共聚橡 膠及無機填料配合成之組成物,因機械強度特性差而不實 用。 本發明人等為解決上述問題精心研究得知,特定之以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵G χ 297公餐) 2 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 方壞烯金屬觸媒製造之丙烯均聚物、丙稀系喪段共聚物幾 “、、丙烯之1,3·插人或2, κ插入,因此炼點高,成形品剛性、 ^申強度特性、彎曲強度特性優良,並發現使用該丙烯均 :物或丙烯系嵌段共聚物樹脂的聚丙烯樹脂組成物,作為 汽車零件用組成物具有優良性能,終於完成本發明。 3本發明如上述係為解決伴隨先行技術之問題,其目的 在提供,流痕改善、外觀優良,且皺紋轉印性良好之汽車 零件,尤其是射出成形之汽車零件。 本發明之其它目的在提供,剛性及耐衝擊性平衡佳之 汽車零件,尤其是射出成形之汽車零件。 [發明之揭示] 本發明有關之第1由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車 零件係, 由含丙烯均聚物(A 1)30至80重量%,彈性體(B)l 5至 40重量%’及無機填料(c)5至3〇重量%之聚丙烯樹脂組成 物所製成之汽車零件,其特徵為: 該丙烯均聚物(A1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑴熔體流量(ASTM D 1238, 230°C,2.16公斤荷重)在 20至300克/10分鐘之範圍, (ii) 以13C-NMR求得,基於所有丙烯構造單元中2,1_ 插入或1,3-插入之位置不規則單元比率,皆在〇 2%以下, (iii) 以凝膠滲透層析(GPC)求出之分子量分布(Mw/Mn: 在1至3。 . 又’本發明有關之第2由聚丙烯樹脂組成物所製成之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 1257407 A7 五、發明說明(4 ) 汽車零件係, 由含丙烯均聚物部及丙烯· α-烯烴隨機共聚物部所 構成之丙烯系嵌段共聚物(Α2),無機填料(c)及必要時之彈 性體(Β)之聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車零件,其特徵 该丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙烯均聚物部 ⑴熔體流量(ASTMD 1238,230。〇,2.16公斤荷重)在 20至300克/1〇分鐘之範圍, (II) 以13C-NMR求得,基於所有丙烯構造單元中n-插入或1,3_插入之位置不規則單元比率,皆在〇 2%以下, (III) 以凝膝滲透層析(GPC)求出之分子量分布(Mw/Mn) 在1至3。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對該丙烯系嵌段共聚物(A2),該彈性體(B)及該無機 填料(C)之合計1〇〇重量%,該聚丙烯樹脂組成物中丙烯系 喪段共聚物(A2)之丙烯均聚物部含量占3〇至80重量%, 該丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙烯· α -烯烴隨機共聚物部及 該彈性體(Β)之合計含量占15至40重量%,且該無機填料 (C)之含量占5至30重量%。 本發明有關之第1及第2由聚丙烯樹脂組成物所製成 之汽車零件中,上述彈性體(Β)係以至少1種選自丙烯· α -烯烴隨機共聚物(Β-1),乙烯· α -烯烴隨機共聚物(Β-2), 乙烯· α -烯烴•非共軛多烯隨機共聚物(Β-3)及加氫嵌段 共聚物(Β-4)之彈性體為佳。 上述無機填料(C)以滑石為特佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 4 313467 A7 1257407 五、發明說明(5 ) 上述聚丙烯樹脂組成物之交叉級分層析(CFC)窃、诗 中,鄰二氯苯於100至135QC溶出成分之 垔岣分子量(Mw) 與數均分子量(Μη)之比(Mw/Mn)以在1至1 ^ _ 1 3之範圍為佳。 上述汽車零件係射出成形品,距該射+ 巧丁出成形品流動末 端50毫米至15 0毫米處,於流動方向以 Λ >笔米間隔量測 反射率(入射角90。,反射角90。,量測面積4古 1貝叫笔;米9 )時, 相鄰量測點間反射率之差以滿足下式 Α反射率差S 0. 5 為特佳。 [發明之最佳實施形態] 以下具體說明本發明有關之由聚丙烯樹脂組成物所 製成之汽車零件。 本發明有關之由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車零 件,係由含丙烯均聚物(A1)、彈性體(B)及無機填料(c), 或含丙烯系嵌段共聚物(A2)、無機填料(c)及必要時之彈性 體(B)之聚丙細樹脂組成物所製成。 _丙烯均聚物f Α Π 用於本發明之丙烯均聚物(A1),係具有以下特性之結 晶性聚丙烯樹脂。 ⑴熔體流量(MFR ; ASTM d 1238, 23(TC,2_16 公斤 在20至300克/1〇分鐘之範圍,以2〇至25〇克/1〇 刀麵為車乂 L ’ 3〇至220克/1〇分鐘為更佳,4〇至2〇〇克/1〇 分鐘為特佳, 丙稀單體之2山插入 θ ο*蓼惊丰(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 313467 裝·--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 A7 1257407 五、發明說明(6 ) 或1,3-插入之位置不規則單元比率,皆在〇 2%以下,以 0.1%以下為較佳,〇· 05%以下為特佳, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (iii) 以凝朦滲透層析(GPC)求出之分子量分布(Mw/Mn) 在1至3之範圍,以1至2·5為較佳,1至2 3為更佳。 又,該丙烯均聚物(Α1)以更具有以下(iv)、(v)、(vi) 之特性為佳。 (iv) 正癸烷可溶分量(丙烯均聚物以正癸烷於丨別它處 理2小時後回到室溫,溶於正癸烷之重量%)在2重量%以 下,1重量%以下為較佳, (v) 以"C-NMR求得之五元(penta(j)等規度在9〇0/〇以 上,93%以上為較佳,94%以上為更佳。 等規五元分率(mmmm分率)表以13C-NMR量測之丙烯 系嵌段共聚物(A)分子鏈中五元單元等規鏈之存在比率係 於連續5丙烯單體單元中間結合鏈中心之丙烯單體單元分 率,具體而言,即nNMR觀測之甲基碳領域全吸收: 内,mmmm峰所佔分率之計算值。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (vi) 以微差掃瞄熱量計(DSC)量測之吸熱曲線之最大 峰位置之溫度(Tm),通常宜在155至170。(:之r阁 。 i <乾圍,以15 7 至165°C為較佳,158至163°C為更佳。 用於本發明之丙烯均聚物(A1),係例如 π付疋之芳搂 烯金屬觸媒所調製,形成如此之芳環烯金屬觸媒之—、 金屬化合物觸媒成分’如一般式⑴或(2)所表。’、之方環稀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G χ 297公爱) 313467 6 1257407 A7 五、發明說明(
•(1) R2 ρ'3
•⑵ (式中R3係選自烴基及含矽烴基, R1、R2、R4、R5、R6、R7、、R9、R1 R1
R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R13及可係相同或不同,選自氫原子、烴基及含矽烴基, R1至R12之基’其中相鄰者可結合成環一般式⑴中 可係選自⑷^及…之基與…或…結合成環, A表不飽和鍵及/或可含芳環之碳原子數2至2〇之2 價烴基,A亦可係含與γ形成之環之2環以上構造, γ係碳原子或碎原子, Μ表選自週期表4族之金屬,j係1至4之整數, Q係選自齒素原子、羥基、陰離子配位基及可藉孤立 電子對配位之中性配位基,j係2以上時,Q可 ^ λ 叮v J係相同或不 同。)_又’用於本發明之其它芳環烯金屬化合铷紐W、 Μ氏張尺度適用fi國家標準(CNS)A4規格⑵。χ 297公髮)-成分, 313467 --------訂----------線一 7 A7 B7
1257407 五、發明說明(8 ) 有一般式(la)或一般式(2 a)之芳環烯金屬化合物
…(2a) (式中R3係選自烴基及含石夕煙基, R1、R2、R4、R5、R6、r 7 Ώ 〇 K R、R8、R9、Rl〇、Rll、Rl2、 R13及R14可為相同或不同,传壤ό J保選自氫原子、烴基及含矽烴 基, 一般式Ua)之化合物中,R3係三級丁 石夕 基,R13及R “同係甲基或笨基時 以 子,R1至R12之美玟及^不同時為氫原 子K1R之基其中相鄰者可結八 可係選自R〗、R、R5及Rl2之其〇成環,一般式(la)中 A表不飽和鍵及/或可含芳^之石山R或& 、結合成環, 價烴基,A亦可係含與γ 反原子數2至20之2 形成之環之2環以上構造, γ係碳原子或矽原子, 辨化 Μ表選自週期表4族之金屬, 3 j係1至4之^數, 本纸張尺㈣财関家鮮 313467 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 訂 線 8 1257407 A7 B7 五、發明說明(9 ) Q係選自_素原子、羥基、陰離子配位基及可藉孤立 電子對配位之中性配位基,j係2以上時,Q可係相同或不 同。) 又’上述以外之其它芳環烯金屬化合物觸媒成分 般式(lb)或一般式(2b)之芳環烯金屬化合物。 有
R5、R6、、R8、r9、RlO、Rn、R12、r13 及 r14 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 9 基, 相同或不同,選自氫原子、烴基及含矽烴基,R5至R1 基其中相鄰者可結合成環, A表不飽和鍵及/或可含芳環之碳原子數2至20之 4貝煙基’ A亦可係含與Y形成之環之2環以上構造, M表選自週期表4族之金屬, γ係碳原子或石夕原子, :吞m山 313467 1257407
五、發明說明(10 j係1至4之整數, Q係選自_素原子、羥基、陰離子配位基及可藉孤立 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電子對配位之中性配位基,j係2以上時,Q可係相同或不 同。) 上述煙基之較佳例有,碳原子數1至2〇之烷基,碳 原子數7至20之芳烷基,碳原子數6至20之芳基,碳原 子數7至20之烷芳基等。 又R3亦可係含硫、氧等雜原子之環烴基,例如噻嗯 基、咲喃基等。 具體有甲基、乙基、正丁基、異丙基、2-曱基丙基、 M-二曱基丙基、2,2-二甲基丙基、匕卜二乙基丙基、^乙 基_1_曱基丙基、M,2,2-四甲基丙基、二級丁基、三級丁 基、1,1·二甲基丁基、113_三甲基丁基、新戊基、環己基 甲基、環己基、1-甲基-1-環己基、丨_金剛基、2_金剛基、 2-甲基-2-金剛基、蓋基、原菠基、苯甲基、2_苯基乙基、 1_四氫奈基、1_曱基_1_四氫萘基、苯基、萘基、甲苯基等 烴基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述含石夕烴基之較佳例有,矽原子數1至4,而碳原 子數3至20之烷基矽烷基或芳基矽燒基。 具體有二甲基矽烷基、三級丁基二甲基矽烷基、三苯 基矽烷基等。 而R3係以具有咼度立體蓬鬆之取代基為佳,碳原子數 4以上之取代基為更佳。 上述一般式(1 )或(2)中,R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 10 313467 1257407 A7 ---- - B7 五、發明說明(n ) R9、R10、Ru、R12、R13及R“可為相同或不同,係選自氫 原子、烴基、含矽烴基,較佳烴基及含矽烴基之具體例, 有同上之基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取代於環戊一烯環之R1至R4之相鄰取代基,亦可互 相結合成環’如此之取代環戊二烯基有,茚基、甲基茚 基、四氫茚基、2-甲基四氫茚基、24,4_三曱基四氫茚基等。 取代於芴環之R5至R12取代基,從合成之容易,係以 左右對稱’亦即R5及R12 ,R6及R"、R7及R10、R8及R9 相同為佳,無取代苟、3,6_二取代苟' 2,7-二取代芴或 2,3,6,7-四取代芴為更佳。在此芴環之3位、6位、2位、 7位各對應於R7、R1G、R6、R11。 上述一般式(1)或(2)中,γ係碳原子或矽原子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述一般式(1)之芳環烯金屬化合物係及R14與γ 結合,構成橋接部之取代亞甲基或取代亞矽烷基。較佳具 體例有,亞甲基、二甲基亞曱基、二乙基亞甲基、二異丙 基亞甲基、甲基三級丁基亞甲基、二(三級丁基)亞甲基、 二環己基亞甲基、甲基環己基亞甲基、甲基苯基亞曱基、 二苯基亞甲基、甲基萘基亞甲基、二萘基亞甲基或二甲基 亞矽烷基、二異丙基亞矽烷基、甲基三級丁基亞石夕烧基、 一環己基亞砍烧基、甲基環己基亞石夕燒基、甲基苯基亞石夕 燒基、二苯基亞矽烷基、甲基萘基亞矽烷基、二萘基亞石夕 烧基等。 又,上述一般式(1)之芳環烯金屬化合物,選自Rl、R4、 R5或R12之取代基與R13或R14互相結合成環亦可,如此構 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 11 Α7
五、發明說明(η ) 造之一例有以下例示之R!與RU互
1257407 陶環稀金屬化合物,係橋接部=㈣ 體,形成四氩戊搭烯骨架,一 稀基成一 物,係橋接部與環戊二稀基成4 )之芳環稀金屬化合 並且同楳,抵&立rtd # 形成四氫茚基骨架, 门樣橋接部與努基互相結合成環亦可。
R13y MQj
上述一般式(2)之芳環烯金屬化合物中,A係不飽和鍵 及/或可含芳環之碳原子數2至20之2價羥基,γ與該A 結合成環亞烷基、環亞甲基亞矽烷基等。 又’ A亦可係含與γ共同形成之環之2環以上構造。 較佳具體例有’環亞丙基、環亞丁基、環亞戊基、環 亞己基、環亞庚基、雙環[3· 3· 1]亞壬基、亞原菠基、亞金 剛基、四氫亞萘基、二氫亞茚基、環二亞甲基亞矽烷基、 環三亞甲基亞矽烷基、環四亞甲基亞矽烷基、環五亞甲基 亞矽烷基、環六亞甲基亞矽烷基、環七亞甲基亞矽烷基等。 上述一般式(1)或(2)中,Μ係選自週期表第4族之金 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----1----線| 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 12 1257407 A7 B7 五、發明說明(13 ) 屬’具體有欽、銘^、給。 上述一般式(1)或(2)中,j係1至4之整數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述一般式(1)或(2)中,Q係選自鹵素原子、碳原子數 1至2 0之經基、陰離子配位基或可藉孤立電子對配位之中 性配位基。j係2以上時,Q可係相同或不同。 鹵素之具體例有,氟、氣、溴、議,烴基之具體例有 如同上述者。 陰離子配位基之具體例有,甲氧基、三級丁氧基、苯 氧基等之烷氧基;醋酸酯、苯曱酸酯等羧酸酯基;甲績醯 基、甲苯磺醯基等之磺酸基等。 可藉孤立電子對配位之中性配位基之具體例有,三甲 膦、二乙膦、三苯膦、二苯基甲膦等有機磷化合物;四氫 口夫喃、二乙醚、二曙烷、丨,2-二甲氧基乙烷等之醚類。 Q係以至少其一為鹵素或烷基為佳。 以下示上述一般式(1)或(2)之本發明有關之芳環烯金 屬化合物之具體例。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 首先,芳環烯金屬化合物之MQj (金屬部份)以外之配 位基構造,表記上三分為Cp(環戊二烯部份)、Bridge (橋 接部份)、Flu (苟環部份),各部份構造之具體例,及其組 合之配位基構造之具體例如下示。 13 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明(Μ ) Cp之具體例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a1 a2 a3 a4 a5 a6 a7 a8 ad a10 a11 a12 a13 a14 a15 a16 a17 a18 a19 a20 a21 a22 a23 a24 a25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明(15 ) Bridge之具體例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b1 b2 0^ b3 b4 b5 b6 b7 X b8 §< b9 >( b10 b11 ύ8,\ b12 b13 r< b14 2 b15 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 15 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明(16 )
Flu之具體例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
* - ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 16 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明(17 ) 具有較佳配位基構造之芳環烯金屬化合物之具體例 有下述化合物。
---------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MQj 之具體例有 ZrCl2、Zi*Bi*2、ZrMe2、Zr(〇Ts)2、
Zr(OMs)2、Yi(0Tf)2、HfCl2、HfBr2、麵、、Hf(〇Ts)2、
Hf(OMs)2、Hf(OTf)2等。在此,Ts示對甲苯石黃醯基,^ 示甲烧石黃醮基’ Tf示三氟甲燒石黃醮基。 又再,Cp環之取代基,及橋接部之取代基互相結合成 環之芳環烯金屬化合物,有如下化合物。 I n I ϋ 訂---------線- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員
消| 上述一般式(1)或(2)所表,本發明有關之其它芳環烯 | 金屬化合物,以下化合物等係較佳例。 一般式(1)中,R1、R13、R14為曱基,r3為三級丁基, R2、R4、R5、R7、R8、R9、Rl0、Rl2 " 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱)~~ --:-句一二 社 印 製 17 313467 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1257407 A7 B7 五、發明說明(j8 ) 丁基,Μ為锆,Y為碳,Q為氣,j為2之芳環烯金屬化合 物。 一般式(1)中,R13、R“為甲基,R3為三甲基矽烷基, R1、R2、R4、R5、R8、R9、Rl2 為氫,R6、R7 互相結合成環 _(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-,R1G、R11 互相結合成環· (C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)_,Μ 為锆,Y 為碳,Q 為氣,j 為2之芳環烯金屬化合物。 一般式(1)中,R13、R14為曱基,R3為Μ _二甲基丙基, Rl、R2、R4、R5、R6、R8、R9、R11、Rl2 為氫,R7、R10 為 三級丁基,M為鍅,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,R13、R14為甲基,R3為1-乙基-1-曱基 丙基,R1、R2、R4、R5、R6、R8、R9、Rll、Rl2 為氫,R7、 R1G為三級丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環 烯金屬化合物。 一般式(1)中,R13、R14為曱基,R3為1,1,3-三甲基丁 基,Ri、R2、R4、R5、R6、R8、R9、Rn、Rl2 為氫,R7、 R1G為三級丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環 浠金屬化合物。 一般式(1)中,R13、R14為曱基,R3為1,1-二甲基丙基, Ri、R2、R4、R5、R6、R8、R9、Rn、Rl2 為氫,r7、Rl〇 為 三級丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,R13、R14為甲基,R3為三級丁基,R1、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 313467 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19 1257407 A7 B7 五、發明說明(19) R2、R4、R5、R7、R8、R9、Rl。、R12 為氫,R6、Rll 為三級 丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環烯金屬化合 物。 一般式(1)中,R3、R13、R14 為苯基,R1、R2、R4、R5、 R8、R9、R12為氫,R6、R7互相結合成環-(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-, R1G、Rn 互相結 合成環 -(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)·, Μ 為锆,Y 為碳,Q 為氯,j 為2之芳環稀金屬化合物。 一般式(1)中,R3為三曱基矽烷基,R13、R14為苯基, Ri、R2、R4、R5、R8、R9、Rl2 為氫,R6、R7 互相結合成環 -(C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-,R10、R11 互相結合成環- (C(CH3)2CH2CH2C(CH3)2)-, M 為鍅,Y 為碳,Q 為氣,j 為2之芳環烯金屬化合物。 一般式(1)中,R13為甲基,R14為苯基,R3為三級丁基, Rl、R2、R4、R5、R6、R8、R9、Rll、Rl2 為氫,R7、R10 為 三級丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,R13、R14為乙基,R3為三級丁基,R1、 R2、R4、R5、R6、R8 ' R9、Rll、Rl2 為氫,r7、Rl〇 為三級 丁基,M為锆,Y為碳,Q為氯,j為2之芳環烯金屬化合 物。 一般式(2)中,R1為甲基,R3為三級丁基,R2、R4、 R5、R6、R7、R8、R9、Rl〇、Rll、Rl2 為氫,M 為錯,γ 為碳,Q為氯,j為2,A為-(CH2)5-之芳環烯金屬化合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 313467 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 1257407 A7 B7 五、發明說明(20 ) 物。
一般式(2)中,R1為甲基,R3為三級丁基,R2、R4、 R5、R6、R8、R9、Rn、Rl2 為氫,R7、Rl〇 為三級 丁基,M 為锆,Y為碳,Q為氯,j為2,A為-(CH2)5-之芳環烯 金屬化合物。 一般式(2)中,R3為三甲基矽烷基,R1、R2、R4、R5、 R7、R8、R9、R10、R12 為氫,R6、R11 為三級 丁基,Μ 為锆, Υ為碳,Q為氯,j為2,Α為-(CH2)5-之芳環烯金屬化 合物。 一般式(2)中,R3為三甲基矽烷基,R1、R2、R4、R5、 R6、R8、R9、R11、R12 為氫,R7、R1G 為三級 丁基,Μ 為锆, Υ為碳,Q為氣,j為2,Α為-(CH2)5-之芳環烯金屬化 合物。 一般式(2)中,R3 為三級 丁基,R1、R2、R4、R5、R6、 R8、R9、Rn、Ri2為氫,R7、Rl〇為三級丁基,M為結,γ 為碳,Q為氣,j為2,Α為-(CH2)5-之芳環烯金屬化合 物。
一般式(2)中,R3為1,1-二曱基丙基,R1、R2、R4、 R5、R6、R8、R9、Rll、Rl2 為氫,r7、Rl〇 為三級 丁基,M 為锆,Y為碳,Q為氣,j為2,A為-(CH2)5-之芳環烯 金屬化合物。 一般式(2)中,R3 為三級 丁基,R1、R2、R4、R5、R8、 R9、R12為氫,R6、R7互相結合成環-(C(CH3)2CΉ2CH2C(CH3)2)- , R1G 、 R" 互相結 合成環 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 * i --------------------訂---------^ J^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
五、發明說明(21 ) ’M 為鍅,γ 為碳,Q 為氣,』 為2,A為〜(CH2)5·之芳環烯金屬化合物。 一般式(1)中,Ri、R13、r14為甲基,r3為三級丁基, R2、R、R、R6、R8、R9、R11、R12 為氫,r7、Rl〇 為三 1257407 級丁基,M為鍅,Y為碳,Q為氣,』為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,R13、R"為甲基,r3為三級丁基,Rl、 R2、R4、R5、Μ、R8、r9、R11、Rl2 為氫,r7、Rl。為三 級丁基,M為鍅,Y為碳,Q為氣,』為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,R1、R13、R14為甲基,R3為三級丁基, R2 ' RR、R6、r7、r8、R9、反1〇、Rii、r12 為氳,Μ 為 锆,Υ為碳,Q為氣,』為2之芳環烯金屬化合物。 一般式(1)中,R13、R"為甲基,R3為三甲基矽烷基, R1、R2、R4、R5、r6、r8、R9、ru、為氫,r7、r1〇 為 三級丁基,M為錯,Y為碳,Q為氣,j為2之芳環烯金屬 化合物。 一般式(1)中,Rl3、Rl4為苯基,R3為三甲基矽烷基, R1、R2、R4、R5、R6、r8、R9、R"、r12 為氫,r7、Rl0 為 二級丁基,M為锆,Y為碳,Q為氣,』為2之芳環烯金屬 化合物。 如上之芳環烯金屬化合物可單獨使用或2種以上組合 ,用’又^上之芳環稀㈣化合㈣可_於粒狀載體使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 313467 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 項 再 填 寫 本 頁 v^· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 21 1257407
五、發明說明(22 ) 如此之粒狀載體可用si〇2、Al2〇3、B2〇3、Mg()、ZfQ、 C扣、了1〇2、Zn0、Sn〇2、Ba0、Th〇等無機載體聚乙稀、 丙烯系嵌段共聚物、聚_丨_丁烯、聚_4•甲基戊烯、苯乙 稀--乙稀苯共聚物等有機載體,這些粒狀載體可單獨使用 或2種以上組合使用。 本發明中可用鋁噚烷作為上述芳環烯金屬觸媒之一 促進劑,習知鋁噚烷可係如下製造。 (1) 含吸附水之化合物或含結晶水之鹽類,例如氯化鎂 水合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物、 虱化亞鈽水合物等之烴媒體懸浮液中,添加三烷基鋁等有 機銘化合物而反應之方法。 (2) 苯、甲苯、乙醚、四氫呋喃等媒體中,以水、冰、 水蒸氣直接與三烷基鋁等有機鋁化合物作用之方法。 (3) 癸烷、苯、甲苯等之媒體中,以三曱基氧化錫、二 丁基氧化錫等有機錫氧化物與三烷基鋁等有機鋁化合物反 應之方法。 用於調製鋁噚烷之有機鋁化合物,具體有,三甲基 鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三 /、丁基鋁、二(二級丁基)鋁、三(三級丁基)鋁、三戊基鋁、 三己基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁、三己基鋁等三烷基鋁, 三環己基鋁、三環辛基鋁等三環烷基鋁,二甲基氣化鋁、 一乙基氣化鋁、二乙基溴化鋁、二異丁基氯化鋁等二烷基 ΰ化叙一乙基氫氧化銘、二異丁基氫氧化銘等二燒基氫 一H ^二^甲基曱醇鋁、二乙基乙醇銘等二烷美醢介鈕, ^張尺度適用規格⑵〇 χ 297公餐)--~知化銘— 313467 --------t (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 訂---------線—秦 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 22 A7 1257407 五、發明說明(23 二乙基銘酚鹽等二烷基銘芳氧鹽等。其中以三烷基鋁、三 環烧基銘為佳,三甲基銘為特佳。 又,用於調製㈣烧之有機銘化合物,可用下述—般 …紅稀銘。用於_烧之溶液或懸浮液之溶劑有 本、甲苯、二甲苯、異丙笨、傘花烴等芳族烴,戊烷、己 烧、!烧、辛烧、癸烧、十二烧、十六院、十八炫等脂族 烴,%戍烧、環己烧、環辛烧、甲基環戊烧等脂環燦,汽 油'煤油、輕油等石油館分或上述芳族煙、脂族煙、脂環 烴之鹵化物,尤以氯化物、溴化物等烴溶劑。 此外可用乙醚、四氫咲喃等喊類,這些溶劑中以脂族 烴或芳族烴為特佳。 而有機錫氧化物亦可含少量銘以外金屬之有機化合 物成分,離子化離子性化合物之例有,路易士酸離子性 化合物、硼烷化合物及羰硼烷化合物。 路易士酸有,BR3 (式中氟原子、甲基、三氣甲基 專可有取代基之苯基或氟原子)之化合物,例如三氟化删、 ^苯基爛、參(4-氟化苯基)删、參(35_二氟苯基)蝴、參(4_ 氟^甲基苯基)删、參(五氟苯基)硼、參(對f苯基)棚、參(鄰 甲笨基)硼、參(3,5-二甲基苯基)硼等。 離子性化合物有,三烷基取代銨鹽、N N_二烷基苯銨 鹽、二垸基錢鹽、三芳基鱗鹽等,具體而言三烧基取代錢 鹽有例如,四苯硼酸三乙基鋁、四苯硼酸三丙基鋁、四苯 :酸三正丁基鋁等,二烷基銨鹽有例如,四(五氟苯基)硼 本紙張二(上,上f隻二·等’又再 313467 . I * -------------— -----訂---------線 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 23 1257407 五、發明說明(24 ) 離子性化合物有,肆(五氟苯基)硼酸三苯基陽碳肆(五氟 苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二茂陽鐵 等。 硼烷化合物有,十硼烷(丨4)、九硼酸雙[三(正丁基) 錢]、十硼酸雙[三(正丁基)錢]、雙(十二氫化十二删酸)錄 酸雙[三(正丁基)銨]鹽(III)等金屬硼烷陰離子之鹽等。 擬硼炫化合物有’ 4_M九蝴烧(14)、13.二幾九删烷 (13)、雙(十一氫化_7_羰十一硼酸)鎳酸雙[三(正丁基)銨] 鹽(IV)等金屬幾爛燒陰離子之鹽等。 如上之離子化離子性化合物可單獨丨種使用或2種以 上組合使用,上述有機紹氧化物或離子化離子性化合物, 可載持於上述粒狀載體使用。 又,形成觸媒之際,連同有機鋁氧化物或離子化離子 性化合物,可用如下之有機鋁化合物。 有機鋁化合物可用分子内至少有i個Α1-碳鍵之化合 物’如此之化合物有例如以下一般式之有機鋁化合物。 (ϊ^ιηΑΚΟπ2)),^ (式中R1及R2可係相同或不 同,示碳原子數通常丨至15,較佳者為丨至4之之烴基, X示鹵素原子,m係0<m^3,4 〇^n<3 , ?係 < 3 q係0 $ q < 3各能滿足之數,而且m+n+p+q=3。) 用於本發明之丙烯均聚物(A1),可在上述芳環烯金屬 觸媒存在下,以丙烯均聚調製。 。丙烯均聚物(A1)之聚合步驟通常係在約—5〇至2〇〇 ^,較佳_^^5〇至1〇〇〇(:之溫度,常壓至1〇〇公斤/車太 &尺度適用中國國^7削A4褂wκ咒二、~d至100,土斤/千方_ 313467 {請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) η----------線· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 24 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 1257407 五、發明說明(25 ) 公分,較佳者為約2至5〇公斤/平方公分之壓力下進行, 丙烯之來合可用批次式、半連續式、連續式任—方法進行。 否稀A敗I共聚物(a」u 用於本發明之丙烯系嵌段共聚物(A2)係有丙烯均聚物 邠及丙烯·《 _烯烴隨機共聚物部之嵌段共聚物,該丙烯 系嵌段共聚物(Α2)全體之烯烴含量在1至4G重量%, 以3至30重量%為佳。 用於本發明之丙烯系嵌段共聚物(Α2)係由,構成常溫 正癸烷不溶分之丙烯均聚物分,必要時更含之聚乙烯分, 及構成常溫正錢可溶分之丙烯· 烯烴隨機共聚物分所 成。 用於本發明之丙烯系嵌段共聚物(Α2)之丙烯均聚物 部,具有以下特性。 (0該丙稀均聚物部之熔體流量(MFr ; ASTM D 1238, 23〇C,2·16公斤荷重)在20至300克/10分鐘之範圍,以 20至250克/1〇分鐘為較佳,3〇至22〇克/1〇分鐘為更佳, 4〇至200克/1〇分鐘為特佳, (11)以uC-NMR求得,基於所有丙烯構造單元中丙烯 單體之2,1-插入或13_插入之位置不規則單元比率,皆在 0· 2%以下,以〇· 1%以下為較佳,〇 〇5%以下為特佳, (ii〇以凝膠滲透層析(GPC)求出之分子量分布(Mw/Mn) 在1至3之範圍,以i至2 5為較佳,i至2 3為更佳。 又,該丙烯均聚物部以更具有以下(iv)、(v)、(vi)之特 ,性為佳。_ 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 313467 ---------1 f請先閱讀背面之注音〔)事項再填寫本頁) tr'---------線. 1257407 Α7 r-- . Β7 五、發明說明(26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (iv)正癸烷可溶分量(丙烯均聚物以正癸烷於15〇乞處 理2小時後回到室溫,溶於正癸烷之重量%)在2重量%以 下,1重量%以下為較佳, (V)以i3C_NMR求得之五元(pentad)等規度在9〇%以 上’ 93%以上為較佳,95%以上為更佳。 等規五元分率(mmmm分率)表以uc-nmr量測之丙烯 系嵌段共聚物(A2)分子鏈中五元單元等規鏈之存在比率, 係於連續5丙烯單體單元中間結合鏈中心之丙烯單體單元 分率,具體而言,即以i3C_NMR觀測之甲基碳領域全吸收 峰内,mmmm峰所佔分率之計算值。 (vi)以微差掃瞄熱量計(DSC)量測之吸熱曲線之最大 峰位置之溫度(Tm),通常宜在155至17(TC之範圍,以155 至165。(:為較佳,157至1631:為更佳。 用於本發明之丙烯系嵌段共聚物(A2),常溫正癸燒 可溶分亦即丙烯· 烯烴隨機共聚物分之含量,宜占丙烯 系嵌段共聚物(Α2) 100重量%之1至4〇重量%,以3至3〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量%為較佳,5至25重量%為更佳,5至15重量%為又 更佳。 丙烯系嵌段共聚物(Α2)之常溫正癸烷可溶成分,丙烯 以外宜含衍生自α -烯烴之單元3〇至6〇莫耳%,較佳者為 35至55莫耳%。 上述丙烯以外之α -烯烴,具體有乙烯、丨_丁烯、丨_戊 烯、1-己烯、1_庚烯、1ββ辛烯、^癸烯、^十二碳烯、 六碳缚、4·曱基_1-戊烯等碳原子數2至20之丙烯以冰 本紙張尺度適用中國國室----
* ί ζ Κ υ 1 Μ V £ t* r\ / ο τ 1 V 26 313467 1257407
五、發明說明(27 ) 之α -稀烴。 丙烯系敗段共聚物(Α2)之熔體流量r ;
1238, 23(TC,2 μ 八匕 M D • A斤荷重)通常在1〇至150克no分 以20至no古、 υ刀鐘, 克10 /刀鐘為較佳,30至100克/10分 佳,40至9〇克/ίο分鐘為特佳。 為更 用於本$各日月> , X / 月之丙烯糸嵌段共聚物(Α2)係用例 聚物(Α1)項下之内埽岣 月敘特定芳環烯金屬觸媒所調製。 用於本發明之丙烯系嵌段共聚物(Α2)可依任意 :亍於上述芳環稀金屬觸媒之存在下,聚合丙稀之丙稀 物成分形成步驟,及共聚乙博及丙稀之乙稀·丙二: 成分形成步驟而調製。 、人物 丙稀系嵌段共聚物(Α2)之聚合步驟,通常 至200。(:,軔佔本* “ ' 50 、, 較佳者為50至loot:之溫度,常壓至1〇〇公斤/ :方公分,較佳者為約2至50公斤/平方公分之壓 仃’丙烯之(共)聚合可用批次式、半連續式、連續式之 一方法進行。 彈性體(B) 用於本發明之彈性體(B) ’有丙烯·。_烯烴隨機共聚 匆(Β-1),乙烯· ^烯烴隨機共聚物(Β_2),乙烯· f稀烴· 非共耗多稀隨機共聚物(Β·3),加氮喪段共聚物(,: 彈性聚合物,及其混合物等。 八 上述丙烯.烯烴隨機共聚物(B-丨),係丙烯盘乙烯 或碳原子數4至2〇之以_烯烴之隨機共聚物橡膠。 313467 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------1---------線· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 27 1257407 A7 _____ B7 五、發明說明(28 ) 1-己烯、4-曱基-1-戊烯、1-庚烯、1ϊβ辛烯、丨_癸烯、丨_十二 破烯、1 -十四碳烯、1-十六碳烯、i _二十碳烯等,這些 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁} 稀烴及乙烯可單獨或2種以上組合使用,其中以用乙烯為 特佳。 丙烯· α -烯烴隨機共聚物(B-丨)之丙烯與α -烯烴之莫 耳比(丙烯/α -烯烴)宜在90/10至55/45之範圍,以80/20 至55/45為佳。 又,丙烯· α -烯烴隨機共聚物(B-i)之熔體流量(MFR ; ASTM D 1238, 23 0 °C,2.16公斤荷重)宜在〇·1克/10分鐘 以上,以在〇_3至20克/10分鐘之範圍内為較佳。 上述乙烯· α_烯烴隨機共聚物(B-2),係乙烯與碳原 子數3至20之α-烯烴之隨機共聚物橡膠。 碳原子數3至20之α-烯烴,具體有丙烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、丨_癸烯、 1-十二碳烯、1_十四碳烯、丨_十六碳烯、丨_二十碳烯等,這 些α-烯fe及乙烯可單獨或2種以上組合使用,其中以用丙 烯、1-丁烯、1-己烯、丨_辛烯為特佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙烯· α -烯烴隨機共聚物(B_2)之乙烯與α ·烯烴之莫 耳比(乙烯/α -烯烴)宜在95/5至60/40之範圍,以90/10 至70/30為佳。 又’乙烯· α _烯烴隨機共聚物(Β-2)之溶體流量(MFR ; ASTM D 1238, 230°C,2_16公斤荷重)宜在0.1克/1〇分鐘 以上’以在〇·3至2〇克/1〇分鐘之範圍内為較佳。 _占述乙烯· α -烯烴•非共輛多烯隨機共聚物(Β-3), 本Λ張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 28 313467 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29 1257407
烯之隨機 述之α · 非共軛多烯具體有, 5-亞乙基-2-原菠烯,5_亞丙基_5_原菠烯,雙環戊二 烯、5-乙烯基-2-原菠烯,5_亞曱基-2_原菠烯,5_亞異丙基 原菠烯,原菠二烯等非環二烯; M-己二烯、4-甲基_14_己二烯、5_甲基_14_己二烯、 5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-14_庚二烯、6-曱基_1,7_辛二 稀、7-甲基-1,6·辛二稀等鏈狀非共耗二烯; 2,3_二亞異丙基_5_原菠烯等三烯等。其中以用1,4-己 二烯、雙環戊二烯、5-亞乙基_2_原菠烯為佳。 乙烯· α·烯烴•非共軛多烯隨機共聚物(B-3),其乙 烯、α-烯烴及非共概多烯之莫耳比(乙烯/α-烯烴/非共輊 多烯)宜在90/5/5至30/45/25之範圍,以80/10/10至 40/40/20 為佳。 又’乙烯· α -烯烴•非共輛多烯隨機共聚物(β_3)之 熔體流量(MFR ; ASTM D 123 8, 230°C,2.16公斤荷重)宜 在〇·〇5克/10分鐘以上,以在〇· 1至20克/10分鐘之範圍 内為較佳。 乙烯· α -烯烴•非共輟多烯隨機共聚物(B-3),具體 例有乙烯•丙烯•二烯三元共聚物(EPDM)等。 上述加氫嵌段共聚物(Β-4),係嵌段形態如下式(1)或(2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 --------------------訂—-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1257407 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(3〇 ) 之共聚物之加氫物,加氫率90莫尊%以上,較佳者為95 莫耳%以上之加氫嵌段共聚物。 X(YX)n ...(1) (ΧΥ)η · · · (2) (式中X係衍生自單乙烯基取代芳族烴之嵌段聚合單 元, γ係衍生自共輛二烯之嵌段聚合單元, η係1至5之整數。) 構成上述式(1)或(2)中X之聚合嵌段之單乙烯基取代 芳族烴,具體有苯乙稀、α -甲基苯乙烯、對甲基苯乙烤、 氣化苯乙烯、低級烷基取代苯乙烯、乙烯萘等苯乙烯或其 行生物等,這些可1種單獨使用或2種以上組合使用。 構成上述式(1)或(2)中Υ之聚合嵌段之共輛二稀,具 體有丁二烯、異戊二烯、氣丁二烯等,這些可1種單獨使 用或2種以上組合使用,η係1至5之整數,以1或2為 佳。 加氫嵌段共聚物(B-4)之具體例有苯乙烯•乙烯•丁 烯•苯乙烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯•乙烯•丙烯•苯 乙烯嵌段共聚物(SEPS),及苯乙烯•乙烯•丙烯系嵌段共 聚物(SEP)等之苯乙烯系嵌段共聚物等。 加氫前之嵌段共聚物可例如於惰性溶劑中,可於鋰觸 媒或齊格勒觸媒存在了,以嵌段共聚法製造,纟詳細方法 參見特公昭40-23798號公報等。 ---後段共聚物之加氫處理,可於惰性溶則φ太習知 張时關家標準(CNS)A4祕(21G X 297公6~L^中在^么 * 一 * J ^ -----111 ^-----I---^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 30 313467 消 31 1257407 五、發明說明(31 ) 加氫觸媒存在下進行,其詳細 棘、胜八α77 ^ 凌有例如特公昭42-8704 號特a日口 43-6636號、特公昭46 丘輛-祕抑辨r m 20814號等公報之記載。 扼一稀単體係用丁二嫌 人旦,μ、玄,一士 時,# 丁二烯嵌段中1,2-結 石里比率宜在20至80重量%, 友 3〇至60重量%為佳。 加虱嵌段共聚物(Β-4)可用 A W 丨香口口,具體而言有, CRAYTON G 1657 (SHELL 化學⑽⑽女
9ΠΠ/Ι ^ 子(月又)製,商標),SEPTON I 2〇〇4 (KURARAY(股)製,商標) 製,商標)等。 T)TAFTECH1()52(旭化成(股)| 如上之彈性體(B),可1種單獨使用或2種以上組合使 用0 用於本發明之無機填料(C)具體有滑石、黏土、碳酸 鈣、雲母、碎酸鹽類、碳酸鹽類、玻纖等其中以滑石、 碳酸鈣為佳,以滑石為特佳,滑石之平均粒徑宜在i至; 微米之範圍,以!至3微米為佳。無機填料(〇可i種單獨 使用或2種以上組合使用。 里丙烯樹脂細成物 含上述丙烯均聚物(A1)之聚丙烯樹脂組成物,對丙烯 均聚物(A1)、彈性體(B)及無機填料(c)合計1〇〇重量%,丙 稀均聚物(A1)占30至80重量%,以40至78重量%為佳, 42至75重量%為更佳,45至7〇重量%又更佳,彈性體(… 占15至40重量%,以15至35重量%為佳,17至35重量 %為更佳,20至35重量❶/❶又更佳,無機填料((:)占5至3〇 ,以7至25重量%為佳,8至23重量。/〇為更佳,j
本紙張用中國國家標準(CNS)A4規格⑵0 x 297公爱) -—1(J 313467
五、發明說明(Μ ) 至20重量%又更佳。 1257407 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) y含,述丙㈣嵌段共聚物(Α2)之聚丙稀樹脂組成 ^ 、丙烯系嵌段共聚物(Α2)及無機填料(C)合計,或丙烯 礙段共聚物(Α2)、彈性體(Β)及無機填料(c)合計重 丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙烯均聚物部占3〇至 重量%,以40至78重量%為佳,42至75重量%為更佳, 至70重置%又更佳,丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙烯· “ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 _烯烴隨機共聚物部及彈性體(Β)之合計量占Η至牝重量 % ’以15至35重量%為佳,17至35重量%為更佳,2〇至 35重量%又更佳,無機填料(c)占5至%重量%,以7至 25重量%為佳,8至23重量%為更佳,10至20重量%又 更佳。丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙烯· ^_烯烴隨機共^物 部(常溫正癸烧可溶成分),如上述,對丙稀系喪段共聚物 (土Α2)1〇〇重量%,宜占1至4〇重量%,以3至重量。/〇為 佺,5至25重量%為更佳,5至1 5重量%又更佳。又彈性 =(Β)對丙烯系嵌段共聚物(Α2)、彈性體(Β)及無機填料(c) 合計1〇〇重量%,宜占0至39.7重量%,以〇至33 8重量 %為佳,〇至32.9重量%為更佳,95至32 8重量%又更佳。 這些聚丙烯樹脂組成物之交又級分層析(CFC)量測 中,鄰二氯苯於100至135。(:溶出成分之重均分子量(Mw) 與數均分子量(Μη)之比(Mw/Mn)宜在至3之範圍,以1 至2·5為佳,若該比(]^〜/河11)在上述範圍可防流痕之產生, 可得皺紋轉印性佳之射出成形品,又,因可塑化時間變短, ^可縮短冷卻時間,可縮短成形週期。 本紙張'㈣用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱) ------- 32 313467
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 33 1257407 五、發明說明(% ) 以上述比率配合上述成分(Α)、成分(Β)及成分(c)可得 之本發明有關之聚丙烯樹脂組成物,可提供成形時流動性 佳,且臂曲彈性率、耐衝擊性、硬度及脆化溫度等物性之 平衡優之成形品’因此,本發明之樹脂組成物適用作射出 成形用之樹脂原料,可防流痕之產生,可得皺紋轉印性佳 之射出成形品,又,本發明之樹脂組成物因可塑化時間短, 冷卻時間可縮短,故可縮短成形週期。 而’本發明有關之聚丙烯樹脂組成物,上述聚丙烯樹 脂(丙稀均聚物(A1)或丙烯系嵌段共聚物(A2))、彈性體(B) 及無機填料(C)以外’必要時可於無損於本發明之目的之範 圍配合耐熱安定劑、抗靜電劑、耐候安定劑、耐光安定劑、 抗老化劑、抗氧化劑、脂肪酸金屬鹽、軟化劑、分散劑、 填料、著色劑、滑劑、顏料等添加劑。 上述抗氧化劑可用習知酚系、硫系或磷系任一之抗氧 化劑。 又’抗氧化劑可單獨使用或2種以上組合使用。 抗氧化劑之配合量,對聚丙烯樹脂((A1)或(A2))、弹 性體(B)及無機填料(c)合計1〇〇重量份,宜在〇 〇ι至丨重 量份’以0.05至〇· 5重量份為佳。 上述耐光安定劑有例如受阻胺系光安定劑(HALS)、紫 外線吸收劑。 受阻胺系光安定劑具體有 肆(1,2,2,6,6_五甲基_4-哌啶)-1,2,354-丁烷四甲酸酯 (分子量=847), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格咖χ挪公爱) 一 313467 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 1257407 A7 B7 五、發明說明(34 ) ADEKASTAB LA-52 [分子量=847,肆(1,2,2,6,6-五甲 基_4_哌啶)-1,2,3,4_丁烷四甲酸酯], (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ADEKASTAB LA-62 (分子量=約 900), ADEKASTAB LA-67 (分子量=約 900), ADEKASTAB LA-63 (分子量=約 2000), ADEKASTAB LA-6 8LD (分子量=約1900)(均係旭電化 工業(股)製,商標), CHIMASSORB 944 (分子量=72500,汽巴特用化學品 (股)製,商標)等。 又,紫外線吸收劑具體有TINUVIN 326 (分子量 = 316),TINUVIN 327 (分子量=357),TINUVIN 120 (分子 量=438)(均係汽巴特用化學品(股)製,商標)等。 這些耐光安定劑可單獨使用或2種以上組合使用。 受阻胺系光安定劑或紫外線吸收劑之配合量,對聚丙 烯樹脂((A1)或(A2))、彈性體(B)及無機填料(C)合計100重 量份,宜在0.01至1重量份,以0.1至0. 6重量份為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述脂肪酸金屬鹽具聚丙烯樹脂組成物所含觸媒之 中和劑,及配合於該樹脂組成物中之填料(含無機填料 (C))、顏料等之分散劑之功能,由配合有脂肪酸金屬鹽之 樹脂組成物可得具優良物性,例如汽車内裝零件所要求之 強度等。 脂肪酸金屬鹽具體有硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸 鋰、硬脂酸鋅等。 脂肪酸金屬鹽之配合量,對聚丙烯樹脂((A1)或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 313467 1257407 五、發明說明(35 ) (A2))、彈性體(B)及無機填料(c)合計100重量份,宜在〇 〇1 至重量伤以0· 05至〇· 5重量份為佳,脂肪酸金屬鹽 之配合量在上述範圍時,可充分發揮作為中和劑及分散劑 之功能’並降低成形品之昇華量。 上述顏料可用習知者,例如金屬之氧化物、硫化物、 石“夂鹽等無機顏料;酞菁系、喹吖酮系、聯苯胺系等有機 顏料等。 、 』料之配a里,對聚丙浠樹脂((A1)或(A2))、彈性體(B) 及無機填料(C)合計100重量份,宜在〇〇1至1〇重量份, 以0.05至5重量份為佳。 77 用於本發明之聚丙烯樹月旨組成物,可將上述聚丙稀樹 脂(⑷)或(A2))、彈性體(B)、無機填料(c)及其它添加劑, 以班伯里混練機、單軸擠出機、高速雙軸擠出機等混合裝 置混合或熔融混練而得。 汽車零1 本發明有關之汽車零件係以如上而得之聚丙烯樹脂 組成物製成。 本發明有關之汽車零件係射+ 带0 — 成形品時,對該射出成 开一於抓動方向母隔5毫米量 射率κ入射㈣。,反射角9G。,量m面先澤(反 相鄰㈣里馮面積4¾米幻時, 布#里测點間反射率之差(光澤差)以滿足下式 △反射率差$〇. 5 工 為佳,若該反射率差在〇 5 不易辨識,t即,如此丨^該㈣成形品表 本紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4i⑵Gx297公巧形品外觀優,適於 35 tr 線 313467
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五、發明說明(% ) 〃商ΠΠ饧值之汽車零件,該反射率差(光澤差)之量測方法 稍後於實施例令說明。 [發明之效果] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明可提供剛性及耐衝擊性平衡佳,且不易產 生流痕,即使產生亦不明顯,而成形品表面皺紋轉印性良 好,外觀優良之汽車零件(包含射出成形品)。 用於本發明之聚丙烯樹脂組成物因含特定比例之特 疋丙烯均聚物(A1)或特定丙烯系嵌段共聚物(A2),彈性體 (B)及無機填料(c),可塑化時間短,因此製造射出成形品 之際,成形週期可縮短,可高效生產具有如上效果之射出 成形品之汽車零件。 因此,本發明有關之聚丙烯樹脂組成物,適用於具上 述特徵之汽車零件,例如車門飾件、儀表板等汽車内裝零 件;側面保護條、保險桿、軟表皮、擋泥板等汽車外裝零 件。 [實施例] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下藉實施例說明本發明,惟本發明不限於這些實施 例。 實施例A1 [芳環烯金屬化合物之合成] <二甲基亞甲基(3-三級丁基-5-曱基環戊二烯基)(3,6_二 (三級丁基)苟基)二氣化锆之合成> (1)4,4’_二(三級丁基)二苯甲烷之合成 3〇〇毫升容量之雙口燒瓶以氮充分取代後,饋入Alcl 尽紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 36 313467 A7 1257407 五、發明說明(37 ) 38·4克’加入叫助⑽毫升溶解,以之為溶液⑴,配備 滴液漏斗及磁攪拌子之·毫升容量三口燒瓶以Μ分取 代後,饋入二苯甲燒25.6克(152毫莫耳)及26_二(^ 丁 基)-心甲酚43.8克(199毫莫耳),★ λ ρΤΤ 毛旲斗),加入CH3N〇2 80毫升溶 解’以冰浴冷卻-面檀拌,以35分鐘滴入溶液⑴後反 應液於饥授拌!小時,將反應液注入·毫升冰水中, 以800毫升己烷萃取反應產物,含 ^ m 3該反應產物之有機層以 600毫升之5%氫氧化鈉水溶液清洗,繼之以Μ"%乾燥, 濾除MgS〇4後將溶劑蒸發,油狀物於_7^c冷卻析出固體, 將之過濾回收,以300毫升乙醇清洗,於減壓下乾燥得4 4,_ 二(三級丁基)二苯甲烷18· 9克。 (2)2,2’-二碘-4,4’-二(三級丁基)二苯甲烷之合成 於配備磁攪拌子之200毫升容量燒瓶,饋入4,4,_二(三 級丁基)二苯甲烷1.95克(6.96毫莫耳),ΗΙ04 0.78克(3.48 毫莫耳),1 2 1.55克(6· 12毫莫耳)及濃h2S04 0· 48毫升, 加入醋酸17_ 5毫升’水3.75毫升,一面授拌,於9〇 Qc加 熱反應5小時,將反應液注入5 0毫升毫升冰水中,以 (C2H5)2〇萃取反應產物’含該反應產物之有機層以1⑽毫 升之飽和NaHS〇4水溶液清洗,繼之添加Na 2C〇3,授掉後 渡除Na2C〇3,再以水800毫升清洗後,餾去溶劑得黃色油 狀物,該油狀物以管柱層析純化,得2,2、二碘-4,4、二(三 級丁基)二苯甲烷3. 21克。 (3)3,6-二(三級丁基)苟之合成 於50毫升容量二口燒瓶,饋入2,2,_二碘_4,4,一二r二 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) ' ' 313467 1 —------佥II訂_!!線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37
經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 38 1257407 五、發明說明(% ) 級丁基)二苯曱烷3„ 21克(6, 〇3毫莫耳),銅粉2. 89克(47. 〇宅莫耳)’於2 3 0 °C加熱,一面授摔反應5小時,反應產 物以丙_萃取,餾去溶劑得紅褐色油狀物,該紅褐色油狀 斗勿以管柱層析得淡黃色油狀物,含未反應原料之級分再經 官柱層析僅回收目標物,以曱醇再結晶得3,6_二(三級丁基) 芴白色固體1.08克。 (4)1-三級丁基-3-甲基環戊二烯之合成 氮氣下於濃度2.0莫耳/升之三級丁基氯化鎂/二乙醚 溶液(450毫升,〇·9〇莫耳)加入脫水二乙醚5 〇毫升)之溶 液’一面保持於(TC滴入3_甲基環戊酮(43 7克,〇·45毫莫 耳)之脫水二乙醚(150毫升)溶液,於室溫再攪拌15小時, 於反應液以氯化銨(80.0克,1 50莫耳)之水溶液(35〇毫升) 一面保持於〇 C而滴入,於該溶液加水(25〇〇毫升)攪拌後, 分離出含反應產物之有機層並以水清洗,於該有機層一面 保持於o°c而加入ίο%鹽酸水溶液(82毫升)後,於室溫攪 拌6小時,分離該反應液之有機層,以水、飽和碳酸氫鈉 水洛液、水、飽和食鹽水清洗後,以無水硫酸鎂(乾燥劑) 乾燥,將乾餘劑過濾,由渡液销去溶劑得液體,減壓蒸顧 (45至47 C /10耄米汞柱)得淡黃色液體(1_三級丁基_3_曱基 ί哀戍一細)14.6克’其分析值如下。 lH_NMR(270百萬赫,⑶α3中,TMS標準) δ6.31 + 6.13 + 5.94 + 5.87 (s + s + t + d,2H),3 〇4 + 2.95(s + s^ 2H)? 2.17 + 2.09(S + S, 3h),1.27(d^ 9H) .(5)3-三級丁基.^,6,6一烯之合成 313467 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 1257407 Λ7 ____Β7 ________ 五、發明說明(39 ) 亂氣下於1-二級丁基-3-曱基環戊二稀(〇克, 95· 6宅莫耳)之脫水乙醇(130耄升)溶液,一面保持於 滴入脫水丙酮(55·2克’ 0。4毫莫耳),再滴入吡咯垸(68 〇 克’ 956.1毫莫耳)後,於室溫攪拌4曰,用二乙醚(4〇〇毫 升)稀釋後’加水400毫升,分離出含反應產物之有機層並 以0.5Ν之鹽酸水溶液(150毫升χ4),水(2〇〇毫升χ3), 飽和食鹽水(150毫升)清洗後,以無水硫酸鎂(乾燥劑)乾 燥’將乾燥劑過濾,由濾液餾去溶劑得液體,減壓蒸餾(7〇 至80°C/0.1毫米汞柱)該液體,得10.5克之黃色液體(3三 級丁基-5,6,6-三甲基富烯),其分析值如下。 H-NMR (270 百萬赫 ’ CDC13 中,TMS 標準) δ 6. 23 (s,1H),6· 05 (d,1H),2. 23 (s,3H),2.17 (d,6H),1. 17 (s,9H) (6)2-(3_三級丁基-5-甲基環戊二烯基)_2_(3,6_二(三級 丁基)苗基)丙烧之合成 3,6·二(二級丁基)苟(0.9克,3.4毫莫耳)之THF(30 毫升)溶液,冰冷下以正丁基鋰之己烷溶液(2.1毫升,34 毫莫耳)於氮氣下滴入,再於室溫攪拌6小時,再於冰冷下 於該紅色溶液以3-三級丁基-5,6,6-三甲基富烯(0·6克,35 宅莫耳)之THF(15宅升)溶液在氮氣下滴入,於室溫授拌 12小時後加水30毫升,用二乙鱗萃取、分離出含反應產 物之有機層,以硫酸鎂乾燥後過濾,減壓下從濾液去除溶 劑得固體。該固體從熱甲醇再結晶得1.2克之淡黃色固體 三級丁基_5_甲基環戊二烯基)-2-(3,6 -二(三級丁基) 本紙尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " " 313467 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 A7 1257407 五、發明說明(4〇 ) 芴基)丙烷),其分析值如下。 W-NMR (270 百萬赫,CDC13 中,TMS 標準) δ 7.72 (d,2H),7.18-7. 05 (m,4H),6.18-5.99 (s + s ’ 1Η),4· 32- 4· 18 ( s + s,1Η),3.00- 2.90 (s + s,2Η), 2·13- 1·98 ( t+s,3H),l. 38 (s,18H),i 19 ,9H),! 1〇 (d,6H) (7)二甲基亞甲基(3_三級丁基甲基環戊二烯 基)(3,6-二(三級丁基)苟基)二氣化锆之合成 冰冷下,於2-(3 •三級丁基_5_曱基環戊二烯基)_2_ (3,6-二(三級丁基)芴基)丙烷(13克,2 8毫莫耳)之乙醚 (40毫升)溶液’在氮氣下滴入正丁基鋰之己烷溶液(3 6毫 升,5· 8毫莫耳),再於室溫攪拌16小時,減壓下從反應 混合物去除溶劑得紅橙色固體,於該固體加入之二氯 甲烧150毫升,攪拌溶解,其次,將該溶液加入冷卻至_78 °C之四氣化鍅(THF)2配位化合物(1.0克,2.7毫莫耳)之二 氣曱烧(10毫升)懸浮液,於攪拌6小時,室溫攪拌一 晝夜’減壓下從該反應溶液去除溶劑,得橙色固體,以曱 苯萃取該固體,經矽藻土過濾,減壓下從濾液去除溶劑後, 用乙醚再結晶得〇·:1 8克之橙色固體(二曱基亞甲基(3_三級 丁基-5_曱基環戍二烯基)(3,6_二(三級丁基)苟基)二氣化 锆),其分析值如下。 ^-NMR (270 百萬赫,CDC13 中,TMS 標準) δ 7.98 (dd,2H),7·90 (d,1H),7. 69 (d,1H),7. 32.7. 25 (m ’ 2H ) ’ 6· 〇l (d,1H),5· 66 (d,1H),2·54 (s,3H、, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵G x 297公餐 1 1 --- 313467 I-------------------訂---------線 Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40 A7 B7 1257407 五、發明說明(Μ ) 2.36 (s,3Η),2. 28 (s,1Η),1. 43 (d,18Η),1. 08 ( s, 9H) [氧化矽載持甲基鋁氧之調製] 經氮氣充分取代之500毫升容量反應器,饋入氧化 石夕20克(旭硝子(股)製,商品名η-121,經氮氣下15(TC乾 燥4小時),及甲苯200毫升,一面攪拌,於氮氣下滴入甲 基铭氧60毫升(ALBERMAL公司製,1〇重量%甲苯溶液), 其次,該混合物於1 l〇°C反應4小時後,將反應系放冷使 固體成分沉澱,傾出上澄液,繼之將固體成分以甲苯3回, 己烷3回清洗,得氧化矽載持甲基鋁氧。 [丙烯均聚物(A1-1)之製造] 經氮氣充分取代之1〇〇〇毫升容量雙口燒瓶中,饋入 铭換算20毫莫耳之氧化矽載持甲基鋁氧,懸浮於庚烷5〇〇 耄升’於該懸浮液加入二甲基亞甲基(3_三級丁基-5_甲基環 戍一烯基)(3,6-二(二級丁基)芴基)二氣化錯54毫克(0.088 笔莫耳)之甲苯溶液後,加入三異丁基鋁(8〇毫莫耳),攪拌 30分鐘成觸媒懸浮液。 經氮氣充分取代之200毫升高壓釜内添加上述觸媒懸 洋液,饋入40公斤之液化丙烯及3〇標準升之氫氣,於3 〇 至3. 5百萬帕之壓力下於7(rc聚合6〇分鐘,聚合完後加 入甲醇V止聚合,吹出未反應丙烯得丙烯均聚物(八^丨), 真空下於8(TC乾、燥6小時,丙稀均聚物(Ay)之收量為17 公斤。 ^上所丙烯均聚物校赴彳丁…基158t, 本,、氏張尺纟適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐)—----------- 313467 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .t 訂---------_ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 41 A7 1257407 五、發明說明(42 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) MFR(ASTMD 1238,23(rc,2.16公斤荷重)為 42克/1〇 分 鐘’重均分子量(Mw)為140,〇〇〇,數均分子量(Mn)為 70,000’Mw/Mn為2.0,正癸烷可溶成分量為〇 2重量%, 又,該共聚物(A1-1)之立體規則性係,mmmm分率為 95.8%,2,1-插入及ι,3-插入均未檢測出。 [聚丙浠樹脂組成物之製造] 如上所得之丙烯均聚物(八丨-丨),丙烯·乙烯共聚橡膠 (B-1)[PER,乙烯含量 82莫耳%,MFR (ASTM D 1238, °C,2·16公斤荷重户7克/1〇分鐘],滑石(c_1}[無機填料, 林化成(股)製,K-1(商標)],Irganox 1010(商標)[抗氧化劑 (汽巴嘉基公司製)],Irgafos 168(商標)[抗氧化劑(汽巴嘉基 公司製)],SANOL LS-770(商標)[HALS系耐光安定劑(三2 製藥公司製)],及丁INUVIN 12〇 (商標)[紫外線吸收劑(汽 巴嘉基公司製)]以表1之配方,用轉鼓型混合機混合後, 以雙轴擠出機熔融混練粒料化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如此而得之聚丙烯樹脂組成物,用射出成形機[名機製 作所(股)製,M-200A II-SJ-MJ]射出成平板(1〇〇毫米χ 35〇 毫米X 2毫米厚),觀察流痕,流痕不易辨識者評估為〇, 易見者為△,非常明顯者為χ 。 用同一射出成形機與同一模具,設定螺桿背壓於7⑽ 公斤/平方公分,量測可塑化時間。 用同一射出成形機,射出成形表面附皺紋之平板(14〇 毫米x360毫米χ3毫米厚),量測轉印後皺紋面之光澤 Ί紋面之光1係依ASTM D523,以60度之光線入射备番 本紙張尺度顧中關家規格⑵Q x 297公髮)- 42 313467 I257407
五、發明說明(43 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 :)’光澤量測位置係平板中央部距上游端8〇亳 4 )及距下游端80毫米位置(B部)二處。 、 再用射出成形機[新渴製鋼所(股)製,NN22Q小 成开> A S T Μ試片,量測久插% κ 、 ΐ劇各種物性,又,以聚丙烯 物射出成形,藉光澤差(反射皇至、r θ成 棺尤序是(反射率差)探討有無流痕,姓 於表1。 、、、〇果不 物性量測方法如下。 [拉伸特性] 伸率依據ASTMD638_84作拉伸試驗’用以下條件量測拉 <試驗條件> 试片· ASTM D638-84 No· 1 n亞鈴形 夾頭間距:114毫米 溫度:23°C 拉伸速度:10毫米/分鐘及2〇毫米/分鐘 [彎曲特性] 依據ASTMD.79G用以下條件作f曲試 彈性率。 欠出琴曲 < 試驗條件 試片:6.4毫米(厚)χ12·7毫米(寬)xl27毫米(長) 量程:100毫米 彎曲速度:2毫米/分鐘 溫度:23乞 [2 德衝擊強度1__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) t 訂---------線- 43
五、發明說明(44 ) 缺口 量程 溫度 1257407 依據ASTM D_256用以π a 6用以下條件作衝擊試驗,七、山 德衝擊強度。 Μ訂|忒驗,求出艾佐 <試驗條件> 試片:12.7毫米(寬)χ 6 *毫 笔米(厚)χ 64耄米(县、 妯ϋ -·機械加工 笔卞(長)
100毫米 23。。,- 30〇C 而流痕觀察,皺紋隸命松%让 ^ 轉卩估,可塑化時間量測及供 作ASTM試片之射出成形條件如下。 丨及仏 <射出成形條件> 流痕觀察,·樹脂溫度23(rc,模具溫度4{rc,射出速 度25 /〇 ’射出壓力65%,冷卻時間2〇秒。 敵紋轉印性評估;樹脂溫度22(TC,模具溫度4(rc, 射出速度20〇/〇,射出壓力80%,冷卻時間15秒。 塑化時間量測;樹脂溫度21(rc,模具溫度贼,射 出速度30%,射出壓力50%,冷卻時間20秒。 ASTM試片;樹脂溫度21〇r,模具溫度4〇r,射出 速度40% ’射出壓力40%,冷卻時間20秒。 [反射率試驗;| 射出成形平板(100毫米x350毫米x2毫米厚,單一 洗口)距流動末端50毫米至150毫米間之區域,於流動方 向間隔5毫米量測反射率(量測機:曰本電色工業(股)製 FW_ 098 ’ 9(Γ 入射角)。 實施例Α2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵G χ 297公爱) 313467 i.— , --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 44 A7 1257407 五、發明說明(45 ) 丙烯均聚物(A1-1),丙烯·乙烯共聚橡膠(B-1),乙稀· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^丁烯共聚橡膠(B-2-a)及滑石(C-1)之配合比,添加劑種類 及其配合比變為如表2以外,如同實施例A 1得聚丙烯樹 脂組成物,如同實施例A1評估該組成物。結果示於表2。 _比較例A 1 [务環烯金屬化合物之合成] <二甲基亞矽烷雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氣化鍅之合 成> 依據 Organometallics,13,954 (1994)之方法,合成二 曱基亞矽烷雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化錯。 [丙烯均聚物(A1-2)之製造] 實施例A1中,芳環浠金屬化合物用二甲基亞矽烧雙 (2-曱基-4-笨基茚基)二氣化锆70毫克以外,如同實施例 A1得丙烯均聚物(A1- 2)。 所得丙烯均聚物(A1-2)之收量為16. 3公斤,該丙烯均 聚物(A1- 2)之熔點(丁叫為 150°c,MFR (ASTM d 1238, 230 C ’ 2.16公斤荷重)為40克/10分鐘,Mw/ Μη為2·0,常 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溫正癸烧可溶成分量為〇. 6重量%,又,該共聚物(A 1-2) 之立體規則性係,mmmm分率為95 7%,2,卜插入比率為 〇· 80% ’ 1,3-插入比率為〇 05%,21插入比率高。 用該丙烯均聚物(A1_ 2),如同實施例A1製造聚丙烯 樹脂組成物,評估其物性,結果示於表i。 比較例A2 -使用如同比較例A1之丙烯均聚物(A1- 2),如同實施 本紙張尺度朝中關家標準(CNS)A4規格咖x --:-----:— 45 313467 1257407 A7 ------B7 五、發明說明(46 ) 例A2製造聚丙烯樹脂組成物,評估其物性,結果示於表 2 〇 比較例A3 用於比較例A3之以氯化鎂載持鈦觸媒(齊格勒 '納塔 觸媒)所製造之市售丙烯均聚物(A1_3)[商品名J1〇8, GRAND POLYMER],物性如下。 丙烯均聚物(Al_3)之熔點(Tm)為i6(rc,mfr (ASTM D 1238, 230°C,2_16 公斤荷重)為 4〇 克/1〇 分鐘,Mw/ Mn 為4.4,常溫正癸烷可溶分量為2〇重量%,Mw/ 值大, 又,聚合物之立體規則性係,mmmm分率為96 5%,21_ 插入比率為〇_8〇%,1,3-插入比率為〇 〇5%,21_插入及13-插入均未檢測出。 使用該丙烯均聚物(A1-3),如同實施例A1製造聚丙烯 樹脂組成物,評估其物性,結果示於表i。 比較例A4 使用如同比較例A3之丙烯均聚物(A1_3),如同實施例 A2製造聚丙烯樹脂組成物,評估其物性,結果示於表2。 I—^---------------訂---------線 *^1^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46 313467 1257407 A7 B7 五、發明說明( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表1 實施例 A1 比較例 A1 比較例 A3 聚丙浠樹脂組成物之組成 丙烯均聚物 (Al-1) [wt%] (Al-2) [wt%] (Al-3) [wt%l 51.1 51.1 51.1 PER(B-l) [wt%l 9.6 9.6 9.6 EBR(B-2-a) iwt%] 29.0 29.0 29.0 滑石(C_l) [wt%] 10.3 10.3 10.3 Irganox 1010 rphr] 0.10 0.10 0.10 Irgafos 168 j^phr] 0.10 0.10 0.10 硬脂酸鈣 [phrl 0.10 0.10 0.10 SANOL LS-770 \vhr]~^ 0.10 0.10 0.10 TINUVIN 120 0.35 0.35 0.35 特性評估結果 熔體流量 [兔1〇_ 25 25 25 拉伸率 [%] 500< 500< 500< 彎曲彈性率 [百萬帕1 1160 960 1170 艾佐德衝擊強度(23 °c)[焦耳/米1 650 650 620 艾佐德衝擊強度(-30°C )[焦耳/米1 卜140 140 110 流痕之顯眼程度(目視) 〇 〇 Δ 縐紋部光澤(A部) [%] 2.2 2.2 2.9 縐紋部光澤(B部) [%] 2.3 2.4 3.6 可塑化時間 [秒] 11 11 15 CFC(100 至 135〇C )溶出 分之Mw/Mn 2.2 2.0 5.7 (註)添加劑之單位phr:以丙烯均聚物、滑石、PER及EBR 之合計量為標準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 47 313467 --------會·!訂---------ί— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1257407
50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 10CJ1
二 G 二 5 120 125
I3G 135 140 14cn 150 ili 32· 93 33.06 32·87
33.S 33.01 32· 85 33· 00 32· 91 33L1 32· 97 33· 04 32· 91 32· 99 33· 10 32· 95 33.03 32· 90 33.06 32· 88 33-00 32· 81 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) if 0· 13 19 17 03 16 15 09 0 20 07 0 13 000 11 15 08 13 16 0 18 P12 0· 19 33· 10 32· 89 33·ο7 32‘ 91 33· 01 32·83 33· 04 32 87 33 01 32 95 33 12 33 08 32 88 32 99 33 04 32 91 33 08 32 94 33 01 32 99 33L0 0· 21 18
Ob 0」0 0·〇〇 21 P17 P 14 P 17 P04 P 20 ρίι 0· ocn lb 0L7 14 L07 0· 02 0· 11 it鵁窆A 1 訂----I----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 33.07 32· 65 33· 08 33· 55 33· 00 32. 48 32b 33.45 33. 07 32· 52 32. 77
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Ob 60 45 67 51 59 0 46 P 62
Jt效室A 2 釐 I公 -97 2 X 10 2 ¥( I規 A4 臟 (C 準 標 家 國 國 48 313467 1257407 Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
49 一、發明說明( ) 表2 實施例 一 A2 比較例 A2 比較例 A4 聚丙烯樹脂組成物之組成 ^ ^ 丙烯均聚物 (Al-1) [wt%] (Al-2) [wt%] (Al-3) [wt%l PER(B-l) EBR(B-2-a) 滑石(C-l) [wl%i 54.3 54.3 54.3 7.1 7.1 20.2 20.2 20.2 18.4 18.4 18.4 Irganox 1010 HTphT]—〜 1 〇 0 10 0.10 Irgafos 168 Γρίιτί 硬脂酸鈣 ~— SANOL LS-770 iphT]~~~^ _〇:1〇 0.10 0.10 _0.10 0.10 0.10 0.15 0 15 0.15 TINUVIN 120 0.15 〇 15 0.15 特性評估結果 〜 熔體流量 [划〇分g _31 30 28 "δ:伸率 [%1 ~ 5〇〇< 500< 500< 彎曲彈性率 [百 艾佐德衝擊強度(23°c ) [£^] 2030 '—-— 1780 2030 320 300 280 T佐德衝擊強度(-3(TC)" ΤϊίΤϊΤ 32 30 29 流痕之顯眼程度(目視) 〇 〇 Δ 縐紋部光澤(A部) [%] 2.5 2.6 2.9 縐紋部光澤(B部) [%] 2.4 2.5 3.1 可塑化時間 [秒] 12 12 16 CFC(100 至 135t:)溶出 分之Mw/Mn 2.2 2.1 5.8 (註)添加劑之單位phr:以丙烯均聚物、滑石、PER及EBR 之合計量為標準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 49 313467 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
五、發明說明(5〇 ) 實施例B 1 1257407 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50 [丙烯系嵌段共聚物(Ah!)之製造] 經氮氣充分取代之1000毫升容量雙口燒瓶中,饋入 實施例A1之銘換算20毫莫耳之氧化石夕载持甲基銘氧,懸 洋於庚烷500毫升,於該懸浮液加入實施例Αι之二甲基 亞甲基(3-三級丁基_5_甲基環戊二烯基)(36_二(三級丁基) 芴基)二氣化鍅54毫克(〇. 088毫莫耳)之甲苯溶液後,加入 三異丁基鋁(80毫莫耳),攪拌3〇分鐘成觸媒懸浮液。 經氮氣充分取代之20升高壓釜内裝入丙烯5公斤及 氫3升,添加上述觸媒懸浮液,在3 〇至3 5百萬帕之壓 力下於70°C本體均聚40分鐘。 均聚完後打開高壓簽,將未反應丙烯脫壓至聚合器内 之壓力達常壓,脫壓完後接著進行與乙烯及丙烯之共聚, 亦即’將乙烯/丙烯混合氣體(乙烯25莫耳%,丙烯75莫耳 %)連續供給於聚合器以使其内壓達i百萬帕,於7(rc聚合 60分鐘’加入少量甲醇停止聚合反應,吹出聚合器内之未 反應氣體。 如上所得丙烯系嵌段共聚物(A2-1)之收量為2 9公 斤’該共聚物(A2-1),MFR (ASTM D 1238, 230°C,2.16 公斤荷重)為31克/10分鐘,常溫正癸烷可溶成分量(丙烯· 乙烯隨機共聚物部之量)為11重量%,常溫正癸烷可溶成 分於135°C萘烷中量測之極限黏度[7?]為2· 2公合/克,乙 烯含量4 1莫耳%。 又,該共聚物(A2-1)之丙烯均聚物部,熔點為158°C, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 313467 I. : --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1257407 B7 五、發明說明(5!) MFR (ASTM D 1238, 23rc,2 16 公斤荷重)為 42 克川分 鐘,重均分子量(勤)為14〇,_,數均分子量(Mn)為 70,_,胸論為2,〇,正癸烷可溶成分量為〇 2重量%, 又丙稀均來物σ卩之立體規則性係,分率為% 8〇/〇, 2,1-插入及1,3-插入均未檢測出。 在此,各段所得聚合物之量、組成、分子量、立體規 則性等係如下固定,首先,將丙烯系嵌段共聚物(Α2_ι}以 1 50 C之正癸烷熱處理2小時,冷卻至室溫後過濾析出之固 體成分,以此時所得之固體成分為第一段所得聚合物,並 以濾液減壓下濃縮·乾固所得之成分作為正癸烷可溶成 分’對各成分以習知方法作各種分析。 [聚丙細樹脂組成物之製造j 如上所得之丙烯系嵌段共聚物(A2-1),乙烯·丁烯 共聚橡膠(B_2_b)[EBR;乙烯含量70莫耳%,%1^(八81^1) 1238, 230°C,2.16公斤荷重卜〗· 8克/1〇分鐘],滑石(c_ 1)[無機填料,林化成(股)製,K_i(商標)],Irgan〇x 1〇1〇(商 標)[抗氧化劑(汽巴嘉基公司製)],Irgaf〇s 168(商標)[抗氧 化劑(汽巴嘉基公司製)],SAN0L LS_77〇(商標)[HALS系耐 光女疋劑(二共製藥公司製)],及TINUVIN 12〇 (商標)[紫 外線吸收劑(汽巴嘉基公司製)]以表3之配方,用轉鼓型混 合機混合後,以雙軸擠出機熔融混練粒料化。 如此而得之聚丙烯樹脂組成物,用射出成形機[名機製 作所(股)製,M_200AII-SJ-MJ]射出成平板(100毫米χ 35〇 愛米X 2毫米厚),觀察流痕。 本紙張尺度適財關家標準(CNS)A4規格⑵Q χ 297公爱) ----- 313467 丨Γ——-------耆------I訂---------線· (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 51 1257407
五、發明說明(52 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 同射出成形機、同模具,設定螺桿背壓於700 公斤/平方公分,量測可塑化時間。 令、, 同射出成形機,射出成形表面附皺紋之平板(140 也米X 360 ¾米χ 3宅米厚),量測轉印後皺紋面之光澤, 敏紋面之光澤係依Aτλ/ί , 〒界佤ASiM D523,以6〇度之光線入射角量 測。光澤量測位置係平# φ i 罝你十板中央部距上游端80毫米位置(A 部)及距下游端8〇毫米位置(B部)二處。 再用射出成形機[新潟製鋼所(股)製,NN22〇幻,射出 成开/ ASTM滅片,f測各種物性,又,以聚丙稀樹脂組成 物射出成形’藉光澤差(反射率差)探討有無流痕。結果示 於表3。 拉伸特f生、驚*特性及艾佐德衝擊強度之物性量測方 法如實施例A1所記載。 而,流痕觀察,皺紋轉印性評估,可塑化時間量測及 供作ASTM試片之射出成形條件,亦如實施例ai所記載。 實施例R2 除丙烯系嵌段共聚物(A2-1)、乙烯·丨_丁烯共聚橡膠 (B-2-b)及滑石(c_l)之配合比,添加劑之種類及其配合比如 表4變更以外,如同實施例B1得聚丙烯樹脂組成物,該 組成物如同實施例B1做評估,結果示於表4。 比較例FM [丙烯系嵌段共聚物(A2-2)之製造] 實施例B 1中’除芳環烯金屬化合物係用實施例a 1之 d甲基亞矽烷雙(2-甲基-4-苯基茚基)二1化錯%套右以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ' ------ 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 f 訂· 線 52 313467 A7 1257407 五、發明說明(53 ) 外’如同實施例B1得丙烯均聚物(A2_2)。 如上所得丙烯系喪段共聚物(A2-2),其mfr(ASTMd 1238, 230〇C ’ 2.16公斤荷重)為3〇克/1〇分鐘常溫正癸 烷可溶成分量(丙烯•乙烯隨機共聚物部之量)為u. 〇重量 % ’常溫正癸烷可溶成分於135t:萘烷中量測之極限黏度里 [77]為2_2公合/克,乙烯含量41莫耳0/〇。 又’該共聚物(A2-2)之丙烯均聚物部,炼點(Tm)為!5〇 t:,MFR (ASTM D 1238, 23〇t,2 16 公斤荷重)為 4〇 克⑽ 分鐘’重均分子量_)為14〇〇〇〇,數均分子量_)為 6M〇〇,Mw/Mn為2_3,正癸烧可溶成分量為〇 6重量%。 又’丙烯均聚物部之立體規則性係,mmmm分率為% 9%, 2,1-插入及1,3-插入均未檢測出。立體規則性係,__ 分率為95.7% ’ 2,1-插入比率為〇 8〇%,13_插入比率為 0.05%。 ”、、 [聚丙浠樹脂組成物之製造] 用該丙烯系嵌段共聚物(A2_2),如同實施例Βι製造聚 丙烯樹脂組成物,評估其物性,結果示於表3。 比較例B 2 用如同比較例B1之丙烯系嵌段共聚物(A2_2),如同實 施例B2製造聚丙稀樹脂組成物,評估其物性,結果示於 表 4 。 。 、 比較例B 3 比較例B3所用,以氯化鎂載持之鈦觸媒(齊格勒_納塔 觸媒:1H.造之市售丙烯•乙烯嵌段共聚物r A 口乞 ^張尺度適用中國國家標準(CNS)A4梘梭v 907八移、---------口口石 313467 •I---J----------------訂---------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 53 1257407 五、發明說明(Μ ) J707,GRAND POLYMER(股)製],物性如下。 丙烯•乙烯嵌段共聚物(A2-3)之MFR (ASTM D 1238, 230°C,2.16公斤荷重)為27克/10分鐘,常溫正癸烷可溶 分量(丙烯•乙烯隨機共聚物部之量)為11 5重量%,常溫 正癸烷可溶成分於135。(:萘烷中量測之極限黏度[^ ]為2.8 公合/克,乙烯含量41莫耳%。 又’該共聚物(A2-3)之丙烯均聚物部,熔點(丁叫為160 C ’ MFR (ASTMD 1238,230°C,2.16 公斤荷重)為 4〇 克/10 分鐘,Mw/Μη為4_4,又,癸烷不溶部之聚合物立體規則 性係’ mmmm分率為9 6· 5%,2,1-插入及13_插入均未檢 測出。 用5亥丙浠系篏段共聚物(A2-3),如同實施例b 1製造聚 丙烯樹脂組成物,評估其物性,結果示於表3。 比較例B4 如同比較例B3用丙烯系嵌段共聚物(A2_3),如同實施 例B 2製造聚丙稀樹脂組成物,評估其物性,結果示於表 4 〇 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSiA4規格⑵G x 297公髮)--------- 54 313467 1257407 A7 ___B7 五、發明說明( ) 表3 實施例 B1 比較例 B1 比較例 B3 —一-— 聚丙烯樹脂組成物之組成 丙烯系嵌段共聚物 (A2-1) [wt%] 62 (A2-2) [wt%] - 62 - (A2-3) [wt%] _ - 62 EBR(B-2-b) Jwt%l_ 27 27 27 滑石(C-1) [wt%] 11 11 11 Irganox 1010 [phrl 0.10 0.10 0.10 Irgafos 168 [phrl 0.10 0.10 0.10 硬脂酸鈣 [phr] 0.10 0.10 0.10 SANOL LS-770 [phrl 0.10 0.10 0.10 TINUVIN 120 [phrl 0.35 0.35 0.35 特性評估結果 溶體流量 [細_ 25 24 23 拉伸率 [%] 500< 500< 500< 彎曲彈性率 [百萬帕] 1150 950 1160 艾佐德衝擊強度(23°C) [焦耳/米] 650 650 590 艾佐德衝擊強度(-30°C) [焦耳/米] 150 140 110 流痕之顯眼程度(目視) 〇 〇 △ 縐紋部光澤(A部) [%] 2.2 2.2 2.5 縐紋部光澤(B部) [%] 2.3 2.4 可塑化時間 [秒] 11 11 16 CFC(100 至 135°C )溶出 分之Mw/Mn 2.1 2.1 5.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (註1) (A2-1)、(A2_2)、(A2-3)之丙稀•乙烯隨機共聚物部 含量各為6.82重量%,6.82重量%,7.1 3重量%。 (註2)添加劑之單位phr:以嵌段共聚物、滑石及EBR之 合計量為標準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 55 313467 1257407 56 五、發明說明( 表4 實施例 Β2 比較例 Β2 比較例 Β4 聚丙烯樹脂組成物之組成 丙烯系嵌段共聚物 (Α2-1) —--- [wt°/〇] 65 (Α2-2) [wt%] 65 - (Α2-3) [wt%] 麵 - 65 EBR(B-2-b) _ [wtvM 15 15 15 滑石(C-1) [wt%i 20 20 20 Irganox 1010 [phr] 0.10 0.10 0.10 Irgafos 168 [phrL^ 0.10 0.10 0.10 硬脂酸鈣 [phrl 0.10 0.10 0.10 SANOL LS-770 [phrl 0.15 0.15 0.15 TINUVIN 120 [phr]〜 0.15 0.15 0.15 特性評估結果 熔體流量 [_綱 31 30 29 拉伸率 500< 500< 500< 彎曲彈性率 2020 1760 1930— 艾佐德衝擊強度(23°C) 320 300 290 艾佐德衝擊強度(-30°C) 32 30 28 流痕之顯眼程度(目視) 〇 〇 Δ 縐紋部光澤(A部) 1%ϊ 2.5 2.6 2.9 縐紋部光澤(B部) 1%] 2.4 2.5 2.6 — 可塑化時間 [秒] 12 12 18 CFC(100 至 135°C )溶出 分之Mw/Mn 2.2 2.2 -----^ 5.8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (註1) (A2-1)、(A2-2)、(A2-3)之丙稀•乙烯隨機共聚物部 含量各為7.1 5重量%,7 · 1 5重量%,7 · 1 5重量〇/0。 (註2)添加劑之單位phr:以嵌段共聚物、滑石及EBR之 合計量為標準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 56 313467 \;:21257407 申請曰期 〜 、i i、4 ^ U- 案 號 Jl^· f 1 is' 類 别 SliL1- Cc,H:r)Ki 以上各攔由本局填註) A4 C4
專利説明書 發明 ^·|ΐΐ, ττ»1 名稱 - 發明 中 文 英 文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱) 由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車零件 ==^PARTS 臟0F P〇LYP卿-腫燃工Ν Ί:川合浩二mn KAMI 3, 土肥靖 YASUSHI TOHI 5·酒井郁典 IKUNORI SAKAI 7·美濃田武TAKESHI MINODA 9.高岡亨 T0RUTAKA0KA ,HIRQMU KANEY丨 11.兼吉寬矛ΗΠ L至11L日本國
OSHI
2·山下正洋 masahiroyamashita I板倉啟太KEITA ITAKIM 6.橋本幹夫 ΜΙΚΙ0 HASHI_ 8·内藤匡道 MASAMICHI NAITO 1〇·川原信夫 N0BU0 KAffAHARA 1·至3·、10·及11·地址同 曰本國千葉縣袖之浦市長浦580-32三井化學股份有限公司内 c/o MITSUI CHEMICALS, INC· 580-32, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba, Japan, 4·至9.地址同 曰本國千葉縣袖之浦市長浦580-30古蘭聚合物股份有限公司内 c/o GRAND POLYMER CO., LTD. 580-30, Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba, Japan, 三井化學股份有限公司 MITSUI CHEMICALS, INC. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請八 國 籍 住、居所 (事務所)
曰本國 曰本國東京都千代田區霞之關三丁目2番5號 2-5, Kasumigaseki 3-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan
中西宏幸 HIR0YU1U NAKANISHI 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1 313467
Claims (1)
1257407
第91 104785號專利申請案 申清專利範圍修正本 _ (93年4月23曰) 一種由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車零件, 。稀均聚物⑷)3〇至80重量%,彈性體⑽5至4〇 = %及無機填料(〇5至30重量%之聚丙稀樹脂組成物所里 製成之汽車零件,其特徵為··該丙烯均聚物⑷) ⑴熔體流量(ASTMD 1238,23(TC,2.16公斤从去 在20至3 00克/1〇分鐘之範圍, 7 ) (11)以^C-NMR求得,基於所有丙烯構造單元中丙 烯皁體之2,1-插入或13-插入之位置不規則單元比率, 皆在0 · 0 5 °/〇以下, (iii)以凝膠滲透層析(GPC)求出之分子量分布 (Mw/Mn)在 1 至 3。 2. 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 一種由聚丙烯樹脂組成物所製成之汽車零件,係由含丙 烯均聚物部及丙烯· α _烯烴隨機共聚物部構成之丙烯 系嵌段共聚物(Α2),及無機填料(c)之聚丙烯樹脂組成 物所製成之汽車零件,其特徵為:該丙烯系嵌段共聚物 (A2)之丙烯均聚物部 (1)熔體流量(ASTM D 1238, 230°C,2.16 公斤荷重) 在20至300克/1〇分鐘之範圍, (η)以"C-NMR求得,基於所有丙烯構造單元中丙 烯單體之2,1-插入或丨,3_插入之位置不規則單元比率, 皆在0 · 0 5 %以下, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公聲) (修 _iL 本)313467 1257407 (Ill)以凝膠滲透層析(GPC)求出之分子量分布 (Mw/Mn)在 1 至 3, 该丙烯系嵌段共聚物(A2)及該無機填料(c)之合計 1〇〇重量% ’該聚丙烯樹脂組成物中丙烯系嵌段共聚物 (A2)之丙烯均聚物部含量為3〇至8〇重量%,該丙 甘入段/、來物(A2)之丙烯· α _烯烴隨機共聚物部含量為、 15至4〇重量%,且該無機填料(C)之含量為5至3〇 量%。 里 3·=申2專利範圍第2項之由聚丙烯樹脂組成物所製成之 t車7件八中°亥聚丙烯樹脂組成物更含彈性體(B), 對上述丙烯^段共聚物(A2),彈性體(B)及無機填料 ()。。十里100重® %,該聚丙烯樹脂組成物中 嵌段共聚物⑽之丙烯均聚物部含量在30180重1系 /〇 ’ δ亥丙烯系嵌段共聚物(A2)之丙婦· α _稀烴妓取 物部及該彈性體⑻之合計含量在15至40重量。/曰、來 無機填料(C)之含量在5至30重量%。 。’且該 4·如申請專利範圍第j項或第 所穸成之★志不丄 之由承丙烯树月日組成物 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 … 牛,其中上述彈性體⑻係至少!種選 自丙細· α-稀烴隨機共聚物(Β]) 機 共聚物(Β-2、丨,r榼· p’布機 U & 4 / α •非共軛多烯隨機共聚物 (Β-3)及加氧嵌段共聚物(Β_4)之彈性體。 5.如申請專利範圍第⑺至第3項中任_項之由 脂組成物所製成之汽車零件,市祕 滑石。 ,、中上述然機填料(C)係 X 297公缓) 2 (修正本)3] 3467 1257407 H3 •專利範園第i項至第3項中任—項之由聚丙烯樹 月曰:成物所製成之汽車零件,其中該聚丙稀樹脂組成物 之乂又級分層析(CFC)量測十,鄰二氯笨於100至135 c溶出成分之重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比 (Mw/Mn)在1至3之範圍。 7.如申請專利範圍第i項至第3項中任—項之由聚丙稀樹 脂組成物所製异、 々#资生 ^ 成之八車々件,其中該汽車零件係射出成 ;巨°亥射出成形。口流動末端5 〇至i 5 〇毫米位置, ;動方向每隔5宅米量測反射率(入射角9 0。,反射 角 里/則面積4笔米0 )時,相鄰量測點間反射率 差滿足下式 △反射率差 < 〇. 5。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X 297公费) 3 (修正本)3] 3467
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