TWI237705B - Color filter for LCD - Google Patents

Description

1237705 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種濾色器，特別是有關於一種使用於 液晶顯示裝置之具有優良色再現性的濾色器。 【先前技術】 濾色器係液晶顯示器（以下亦稱爲「液晶顯示裝置」、 ^ LCD」）之不可缺少的構成部件。該液晶顯示器係非常地 精緻，性能面和直到現在所使用CRT顯示器比較時亦在同 等以上，電視畫面、個人電腦畫面及其他顯示裝置正逐漸 地由CRT顯示器轉換至液晶顯示器。 液晶顯示器（LCD)彩色晝像之形成，係通過濾色器的光 線如實地被構成濾色器之各畫素顏色著色，該等顏色之光 線被合成而形成彩色畫像。因而，目前的彩色畫像係以RGB 三色畫素形成。亦即，在CIE色度圖上，改變RGB三色之 比率來謀求再現在RGB三角形範圍之某一顏色。因此，無 法再現在該RGB三色所表示三角形之外側的顏色。 又，近年來，隨著液晶顯示裝置的普及，其用途亦擴大 至各種監視器、TV等，對色再現性的要求更加提高。爲了 因應這樣的要求，要求提供具有廣闊的色再現領域之濾色 器。特別是，在TV的用途，要求比具有比以往更爲擴大 之色再現領域。 爲了實現鮮明良好之色再現領域，有揭示一種特定RGB 各色之X、y、Y之CIE標記値，並且，藉由顏料之選擇、 混合比率、粒度、保護層中之顏料的配合比率等來實現之 方法（例如參照日本專利特許文獻1)。 又，有揭示一種在CIE色度圖上X、y値在特定範圍之 1237705 水溶性染料，使用噴墨可以得到藉由含有具有特定分光特 性之水溶性染料，可以擴大色再現領域、滲透率高的濾色 器之方法（例如參照日本專利特許文獻2)。 又，有揭示一種使用具有六氟丙烯構造之氟系化合物作 爲表面活性劑、且特定RGB的CIE色度圖之色純度良好、 保存性良好的塗膜之形成方法（例如參照日本專利特許文 獻3)。 擴大再生畫像之色再現性試驗，例如，彩色照片底片之 負片之感光層，除了使用藍綠（cyan)色層、紫紅色層、黃 色層以外，更設置第4層來使被照體色調更接近直接用肉 眼觀察之色調，又，使用噴墨印刷機進行6色至7色的多 色印刷來提高色再現。 如此，前述之任一種方法使用作爲TV用LCD用濾色器 時色再現領域仍不充分，要求具有色再現性更優良之LCD 用濾色機。 日本專利[特許文獻1]特開平1 0-1 861 24號公報 日本專利[特許文獻2]特開平1 1 - 1 5 843 1號公報 日本專利[特許文獻3]特開200 1 - 1 3 9848號公報 如上述，現狀尙未能夠提供一種亦可以適合應用於TV 用途之可以發揮充分的再現性之LCD用濾色器。 本發明係鑒於上述而完成，特別是以提供一種再現自然 色具有廣闊的可能再現領域之LCD用濾色器爲課題。 【發明內容】

本發明，經檢討種種有關色再現性的著色劑之結果，特 別是發現藉由添加在著色劑CIE色度圖上具有特定的CIE 1237705 標記値（以下亦稱爲「色度」）之藍綠（Cyan)(c)色，色再現 領域可以顯著地擴大而完成了本發明。 (1) 一種LCD用濾色器，係在基板上形成有鋁酞青複數 色畫素所構成，其特徵爲，該複數色畫素係由紅（R)、綠 (G)、藍（B)及藍綠（Cyan)(c)畫素所構成，該畫素之CIE色 度圖上之CIE標記値係在下述範圍。 紅（R):X = 0.60〜0.69、Υ = 0·30〜0.35 綠（G):X = 0.20〜0.32、Υ = 〇·50〜0.73 藍（Β):Χ = 0·13 〜0.17、Υ = 〇.〇4〜0.11 藍綠（cyan)色（C):X = 〇.〇8〜0.20、Υ = 〇.30〜0.65 (2) 上述（1)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，前述藍綠 (cyan)(C)畫素含有下述著色劑中至少任一種以上。 著色劑 （0顏料綠7 (PG7) 者色劑 （11)顏料綠7 (PG7)和顏料黃150 (PY150)之混 合物 者色劑 （in)顏料藍15:3 (PB15:3)和顏料黃150 (PY150)之混合物 者色劑（1V)銘酞青和C.I·顏料黃150 (PY150)之混合物 者色劑（v)1^·1.顏料綠7 (PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)之混合物 者色劑（v〇C.I·顏料綠（PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)和C.I.顏料黃15〇 (ργΐ5〇)之混合物 (3) 上述（2)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，在前述著 色片!1(11)中PG7和ργ15〇之混合比率爲〜⑽（質量 比）。 1237705 (4) 上述（2)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，在前述著 色劑（iii)中 pBl5:3和 ργΐ5〇之混合比率爲 100/5〜100/400(質量比）。 (5) 上述（2)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，在前述著 色劑（IV)中銘酞青和c.I·顏料黃1 50 (PY 1 50)之混合比率爲 100/5〜100/100(質量比）。 (6) 上述（2)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，在前述著 色劑（v)中C.I·顏料綠7 (PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6) 之混口比率爲1 00/10〜l〇Q/5〇(質量比）。 (7) 上述（2)所述之LCD用濾色器，其特徵爲，在前述著 色劑（vi)中C.I.顏料綠（PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6) 和 C.I.顏料黃 150 (PY150)之混合比率爲 100/5/5- 1 00/50/50(質量比）。 依照本發明，可以提供一種亦可以適合應用於TV用途 之可以發揮充分的再現性之LCD用濾色器。 【實施方式】 以下，詳述有關於本發明之LCD用濾色器。 《LCD用濾色器》 本發明之LCD濾色器，其特徵爲在基板上所形成之複數 色畫素係由紅（R)、綠（G)、藍（B)及藍綠（cyan)(C)畫素所構 成’該畫素之CIE1931XYZ表色系色度圖（以下亦柄爲「CIE 色度圖」）上之CIE標記値係在下述範圍。 紅（R):X = 0.50 〜0.70、Υ = 〇·28 〜0.36 綠（G):X = 0.20〜0.33、Υ = 0.50〜0.73 藍（Β):Χ = 0.13 〜0.17、Υ = 〇.〇4 〜0.11 1237705 藍綠（cyan)色（C):X = 0.08 〜0.20、Υ = 〇·25 〜0·70 又，在本發明紅（R)、綠（G)、藍（Β)及藍綠（cyan)(C)畫素 之CIE標記値必須在前述範圍’以（c)之x及y値爲 x = 0.08 〜0.20、y = 0.25 〜0.70 爲佳，以 χ = 〇·〇9 〜0.18、y = 0.30 〜0.65 爲更佳，以χ = 〇·1〇〜0.17、y = 0.32〜0.63爲特佳。藉由使RGB 及（C)畫素之CIE標記値在前述範圍’和以往比較時，色再 現領域可以顯著地提升3 0 %。 本發明之LCD用濾色器，係由與紅（R)、綠（G)、藍（B) 及藍綠（cyan) (C)色度有關之4種畫素所構成，亦即，係由 LCD用光硬化性著色組成物形成之複數色畫素所構成。以 下，說明關於LCD用光硬化性著色組成物（以下稱「著色 組成物」）之構成成分。 (LCD用光硬化性著色組成物） 本發明之濾色器之LCD用光硬化性著色組成物，可以含 有鹼性可溶性樹脂、顏料成分等著色劑、感光性聚合成分、 及光聚合引發劑作爲構成成分，而且，其構成亦可以含有 熱聚合抑制劑、爲了提升膜硬化度之交聯劑及其他成分。 通常含有溶劑（以下亦稱爲有機溶劑）。該L C D用光硬化性 著色組成物，可以含有上述感光聚合成分及光聚合引發劑 而屬於負型之構成。 又’本發明之濾色器，可以和眾所周知之濾色器具有相 同的構成，可以利用眾所周知的方法進行製造。 以下說明有關本發明之前述LCD用光硬化劑著色組成 物之各構成成分。 —著色齊ϋ — 1237705 實現LCD用光硬化劑著色組成物之藍綠（cyan)(C)色之 著色劑，若可以滿足前述CIE標記値（以下亦稱爲「CIE色 度」）之物，可以使用任一種眾所周知之顏料及染料。 藍綠（cyan)(C)色顏料，具體上，可以適用的有C.I.顏料 藍 15:1(PB15:1)、C.I·顏料藍 15:2(PB15:2)、C.I.顏料藍 15:3(PB15:3)、C.I·顏料藍 1 5 : 4 (P B 1 5 : 4)、C · I ·顏料藍 15:6(PB15:6)、C.I.顏料綠 7(PG7)、C.I.顏料綠 36(PG36)、 鋁酞青顏料。 藉由使用此等顏料，即使是薄膜時亦可以得到高色度、 色濃度，而且可以得到色純度高之良好色再現性。 前述鋁酞青顏料，以下述結構式（I)所表示之化合物爲 佳。又’亦可以是該化合物2分子所鍵結而成的二聚物。

則述結構式⑴中，X係表示〇H、C1或是Br。R1、R2、 R3 & R4 {系#獨ΪΖ：地袠示鹵原子或是碳數丨〜4之烷基，互相 可以相同或不同。Y係表示〇〜4之整數。 1237705 前述結構式（i)所表示之鋁酞青顏料中，以下述結構式（π) 所表示之化合物爲特佳。又，該化合物2分子通過0Η基 之氧原子鍵結而成之二聚物亦適合。

通式（II) 又，藍綠（cyan)色之染料若能夠在前述CIE標記値的範 圍時沒有特別的限制，只要不會妨害到目的可以使用任一 種染料。該染料亦可以舉出習知濾色器用之後述眾所周知 的染料。 其中，從色度、耐光性的觀點來說，以酞青系染料例如 中心金屬爲Cu、Ni、Co、Zn、A1之物爲佳，以銅酞青、鋁 猷青等爲特佳。可以舉出上述結構式（II)之最外層的4個芳 香環鍵結有-S〇3M、-C〇〇M(M係鹼金屬）取代基之物。 酞青染料進而可以舉出的有日本專利特開昭60-249 1 02 號公報、特開昭63-280083號公報、特開平2- 1 9 803號公報、 特開平2- 1 08004號公報、特開平7-494 1 2號公報等所揭示 之物。 1237705 前述藍綠（cyan)色顏料及染料可以組合黃色顏料使用。 前述黃色顏料可以適當地選自於以往眾所周知之無機 或有機黃色系顏料，例如，可以舉出的有二重氮系黃色顏 料、奎酞酮系黃色顏料、甲亞胺系黃色顏料、異吲哚滿系 黃色顏料等。具體上可以合適地舉出C.I·顏料黃（PY) 11、 24、31、53、83、93、99、108、109、110、138、139、147、 150、151、154、155、167、180、185、199 等，以 C.I.顏 料黃 83、 93、 109、 110、 138、 139、 150、 154、 180 或 185 爲佳，以C.I·顏料黃138、150、180或185爲更佳，其中 以PY 150、PY 180爲最佳。此等黃色顏料可以只使用一種 亦可以二種以上並用。 前述藍綠（cyan)色著色劑中，從色度而言，以含有著色 劑（i):C.I.顏料綠7 (PG7)、著色劑（ii): C.I·顏料綠7 (PG7) 和顏料黃150 (PY150)之混合物、著色劑（iii): c.I.顏料藍 15:3 (PB15:3)和顏料黃15〇 (ργΐ5〇)之混合物、著色劑（iv): 銘酞青（AL-PC)和C.I·顏料黃150 (PY150)之混合物、著色 劑（v): C.I·顏料綠7 (Pg7)和C.I·顏料藍15:6 (PB15:6)之混 合物、著色劑（vi):C.I·顏料綠（PG7)和C.I·顏料藍15:6 (P B 1 5 : 6)和C · I ·顏料黃1 5 0 (P Y 1 5 0)之混合物之著色劑中任 一種以上爲佳。 則述者色劑（i i)顏料綠7 (p G 7)和顏料黃1 5 〇 (ρ γ 1 5 0)之 混合物（以下亦稱爲「PG7/PY15〇」）之混合比率（質量比）， tt色度而S ’以100/5〜100/100爲佳，以ι〇〇/1〇〜1〇〇/8〇爲 更佳，以100/15〜1 00/60爲特佳。 則述著色劑（iii)顏料藍15:3 (PB15:3)和顏料黃150 -12- 1237705 (PY150)之混合物（以下亦稱爲「pBl5:3/PY150」）之混合比 率（質量比），從色度而言，以100/5〜1 00/400爲佳，以 100/10〜1 00/300 爲更佳，以 i〇0/15〜100/2〇〇 爲特佳。 前述著色劑（iv )鋁酞青（AL-PC)可以單獨亦可如前述添 加PY 150等其他顏料並用，特別是並用時，以與ργι 5〇之 混合物爲佳。 前述著色劑（AL-PC)與顏料黃ι50(ΡΥ150)之混合物（以下 亦稱爲「AL-PC/PY150」）之混合比率（質量比），從色度而 言，以100/5〜1 00/1 00爲佳，以ioo/noo/90爲更佳，以 100/10〜1 00/85 爲特佳。 前述著色劑（ν )C.I.顏料綠7 (PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)之混合物（以下亦稱爲「PG7/PY15:6」）之混合比率 (質量比），從色度而言，以100/10〜100/50爲佳，以 100/15〜1 00/40爲更佳，以100/20〜1 00/3 5爲特佳。 前述著色劑（vi)C.I·顏料綠 （PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)和C.I·顏料黃150 (PY150)之混合物（以下亦稱爲 「PG7/PY15:6/PY150」）之混合比率（質量比），從色度而言， 以 100/5/5〜1 00/50/50 爲佳，以 100/10/10〜100/40/40 爲更 佳，以 1 00/20/20〜1 00/35/35 爲特佳。 本發明之前述綠色（G)顏料，亦可以使用前述鋁酞青顏 料以外以往眾所周知的綠色顏料，無機或是有機顏料都可 以，例如可以舉出的有C.I·顏料綠7、36、37等鹵化酞青 系顏料等。此等可以只使用一種或二種以上並用。 本發明之藍色（B)著色劑，可以使用以往眾所周知的無 機或有機著色劑，以三苯基甲烷系、酞青系、蒽醌系、Ξ I237705 芳基甲烷系、二重氮系及靛藍系有機或無機顏料爲佳，其 中以酞青系顏料爲更佳。 具體上，可以舉出的有C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:6、 C . I ·顏料藍2 2、C · I ·顏料藍6 0、C . I.顏料藍6 4、C . I.顏料藍 1 5 : 1、C · I ·顏料藍 1 5 : 2、C . I.顏料藍 1 5 : 3、C . I ·顏料藍 1 5 : 4、 C · I ·顏料藍1 5 : 6等。 又，前述著色劑所用顏料及染料之染料，若前述CIE標 記値之範圍內，沒有特別的限制，習知濾色器用之眾所周 知染料，可以舉出的有例如，日本專利特開昭64_9〇4〇3號 公報、特開昭64-9 1 1 02號公報、特開平1 -9430 1號公報、 特開平6-11614號公報、特登2592207號、美國專利第 4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920號說明書、美 國專利第5,059,500號說明書、特開平5-333207號公報、 特開平6- 3 5 1 8 3號公報、特開平6-51115號公報、特開平 6- 1 94828號公報等所述之色料。化學結構可以舉出的有吡 唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、亞苄 基系、氧雜菁（oxonol)系、羥基吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶 氯系、花青系、吩噻哄系、吡咯並吡唑甲亞胺系等染料。 本發明之LCD用光硬化性藍綠（cyan)色組成物中，藍綠 (cyan) (C)著色劑的總量，相對於該組成物之全固體成分（質 量），其中以5〜6 0質量％爲佳，從濾色器之色度與膜厚平衡 而言，以10〜50質量％爲更佳，以15〜45質量％爲特佳。 本發明之LCD用光硬化性紅色組成物中，紅色（R)著色 劑的總量，相對於該組成物之全固體成分（質量），其中以 5 ~ 60質量％爲佳，從濾色器之色度與膜厚平衡而言，以 1237705 10〜50質量％爲更佳，以15〜45質量％爲特佳。 本發明之LCD用光硬化性綠色組成物中，綠色（G)著色 劑的總量，相對於該組成物之全固體成分（質量），其中以 5〜60質量％爲佳，從濾色器之色度與膜厚平衡而言，以 10〜50質量％爲更佳，以15〜45質量％爲特佳。 本發明之LCD用光硬化性藍色組成物中，藍色（B)著色 劑的總量，相對於該組成物之全固體成分（質量），其中以 5〜60質量％爲佳，從濾色器之色度與膜厚平衡而言，以 10〜50質量％爲更佳，以15〜45質量％爲特佳。 在本發明之濾色器之色相間，亦即述著色劑間的比率， 可以依照色相等目的而適當地選擇。 藉由如前述選定著色劑，在紅（R)、綠（G)、藍（B)及藍綠 (cyan)(C)畫素之使用C光源的CIE色度圖上，可以容易地 得到滿足紅（R):X = 0.50 〜0.70、Υ = 0·28〜0.36、綠 (G):X = 0.20 〜0.33、Υ = 0·50 〜0.73、藍（Β): Χ = 0 · 1 3 〜0.1 7、 Υ = 0·04 〜0.11、藍綠（cyan)色（C):X = 〇.〇8 〜0.20、Υ = 0·25 〜0.70 之LCD用濾色器，藉此，可以大幅度擴大色再現領域。本 說明書之實施例1可以擴大30%之色再現領域。 濾色器之前述再現領域，係指在紅（R)、綠（G)、藍（B) 之CIE色度圖上CIE標記値U、y)3點所圍成之三角形範 圍，亦即，此成爲色再現之可能範圍。因此，在此三角形 範圍之外，成爲無法色再現之領域。 此處，藉由新添加藍綠（cyan)(C)，除了以往CIE標記値 (X、y)3點之外，新的CIE標記値U、y)增加了 1點。亦即， 在以往的三角形之範圍外可以增加新的色再現可能領域， 1237705 其結果，可以得到用於追求自然色再現之LCD (液晶顯示裝 置）之合適濾色器。 又，在濾色器之使用C光源的CIE色度圖上，CIE標記 値（色度點）的測定方法，可以使用的方法有，（1)使用色度 計（大塚電子（株）製）等對在透明基板上之各色塗膜，測定 CIE標記値（X値，y値）之方法，（2)使用顯微分光光度計測 定透明基板上所形成之各畫素之方法，（3)製作3cm四角形 程度之畫素，使用通常的紫外可見分光光度計測定之方法 等。 前述著色劑所使用之顏料，可以藉由使粉末狀加工著色 劑微細分散於丙烯酸系樹脂、順丁烯二酸系樹脂、氯乙烯_ 乙酸乙酯共聚物、乙基纖維素樹脂等而使用，可以得到分 散性及分散性安定性良好之物。 接著，說明顏料的處理法。 在本發明’預先使用各種樹脂處理顏料爲佳。亦即，一 般而言，顏料在合成後，使用各種方法進行乾燥，通常係 從水介質乾燥而以粉末體之形式來供應，然而水乾燥須要 大量的蒸發潛熱，乾燥粉末必須提供大量的熱能。因此， 通常顏料係形成集合一次粒子之凝聚體（二次粒子），因爲 將形成如此凝聚體之顏料分散成爲微細粒子並不容易，預 先使用樹脂處理分散會變爲容易而較佳。此處之樹脂，可 以舉出的有後述的鹼性可溶性樹脂。 前述分散處理的方法，可以使用沖洗（flushing)處理和揑 合機、擠製機、球磨機、2輥或3輥捏合機等捏合方法。 其中，以沖洗處理和2輥或3輥捏合機之捏合法對微細粒 1237705 子化較佳。 前述之沖洗處理，通常係使顏料之水分散液與樹脂溶液 (溶解在不會與水混合之溶劑中）混合，從水介質中將顏料 萃取至有機介質中之使用樹脂處理顏料的方法。藉由此方 法，因爲不必經過顏料乾燥，所以可以防止顏料的凝聚， 分散變爲容易。又，上述之2輥或3輥捏合機等捏合，係 在顏料與樹脂或樹脂溶液混合後，邊施加高剪切力邊藉由 捏合顏料與樹脂，將樹脂塗布於顏料表面之處理顏料的方 法。藉由該過程，將凝聚之顏料粒子分散爲從較低次元之 凝聚體至一次粒子。 又，可以預先使用丙烯酸樹脂、氯乙烯·乙酸乙酯樹脂、 順丁烯二酸樹脂、乙基纖維素樹脂、硝化纖維素樹脂等處 理過之加工顏料，該加工顏料之形態爲樹脂與顏料均勻分 散之粉末、糊漿狀、顆粒狀，以糊漿狀爲佳。又，樹脂爲 凝膠化之不均勻塊狀物並不佳。 爲提升上述顏料之分散性目的，可以並用以往眾所周知 之顏料分散劑和表面活性劑。顏料分散劑和表面分散劑有 多種化合物可以舉出，例如可以舉出的有酞青衍生物（葉夫 克社製，EFKA-745)、S〇RUSUPASU5000(傑內卡社製）；有 機矽氧烷聚合物KP341 (信越化學工業社製）、（甲基）丙烯酸 系（共）聚合物POLYFURO Νο.75、Νο·90、Νο·95(共榮社油脂 化學工業社製）、W001 (裕商社製）等陽離子系表面活性劑； 聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂酸醚、聚氧乙烯油酸基 醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二 醇二月桂酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、三梨糖醇酐脂肪酸酯 -17- 1237705 等陰離子表面活性劑；，004、，005、1017(裕商社製）等陰 離子表面活性劑；EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA Polymer-100^ EFKA Polymer-400 ' EFKA Polymer-401' EFKA Polymer-450(以上，森下產業社製）、DISUPAR-SUEID06、 DISUPAR-SUEID08 、 DISUPAR-SUEIDO15 、 DISUPAR-SUEID〇9100(桑諾普□社製）等高分子分散劑; SORUSUPARSU3000、同 5000、同 9000、同 1 2000、同 1 3240、 同 13940、同 17000、同 24000、同 26000、同 28000 等各種 SORUSUPARSU 分散劑（傑內卡社製 ）； ADEKAPURURONIKKU L31、同 F38、同 L42、同 L44、 同 L61、同 L64、同 F68、同 L72、同 P95、同 F77、 同 P84、同 F87、同 P94、同 L101、同 P103、同 F108、 同 L121、同P-123(旭電化社製）、及ISONETTO S-20(三洋 化成社製）等。 一鹼性可溶性樹脂- 本發明之前述LCD用光硬化性著色組成物，至少含有一 種鹼性可溶性樹脂爲佳。鹼性可溶性樹脂沒有特別的限 定，以線狀有機高分子聚合物而可以溶解在有機溶劑中、 可以使用弱鹼性水溶液顯像者爲佳。 如此線狀有機高分子聚合物係側鏈具有羧酸之聚合物， 例如日本專利特開昭5 9 - 4 4 6 1 5號、特公昭5 4 - 3 4 3 2 7號、特 公昭5 8- 1 2577號、特公昭54-2595 7號、特開昭5 9 -5 3 8 3 6 號、特開昭59-7 1 048號等各公報所述，可以舉出的有甲基 丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共 聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等， l237705 又亦可以舉出同樣地在側鏈具有羧酸之酸性纖維素衍生 物。上述之外，在具有羥基之聚合物添加酸酐而成之物亦 舄有用。 其中，特別是由（甲基）丙烯酸苄酯/(甲基）丙烯酸共聚物 和由（甲基）丙烯酸苄酯/(甲基）丙烯酸/其他單體所構成的 多元共聚物爲佳。此外，水溶性聚合物形式，甲基丙烯酸 羥基乙酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚氧乙烯、聚乙烯醇等亦 舄有用。又，提升硬化膜之強度這方面，醇可溶性耐綸、 2,2-雙-(4-羥基苯基）-丙烷與表氯醇之聚醚等亦爲有用。此 等聚合物可以任意量混合使用。 又，可以舉出的有特開平7- 1 40654號公報所述之（甲基） 丙烯酸-2-羥基丙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲 基丙烯酸共聚物、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙 烯酸甲酯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲 基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸甲酯/ 甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單 體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。 本發明之較佳鹼性可溶性樹脂係具有羧基、特別是位於 側鏈之物。又，從維持良好的曝光後顯像性及塗布性而言， 酸價以30〜200爲佳。 如上述，鹼性可溶性樹脂通常大部分是使用不飽和羧酸 作爲其共聚合性單體之共聚物。其中，在側鏈具有聚氧化 烯鏈之丙烯酸系共聚物，調製成塗布液狀之LCD用光硬化 性著色組成物時可以改良液體特性，在塗布管路內之殘留 液體之問題較少，而且從較容易得到薄膜且均勻厚度之塗 1237705 膜這點而言，乃屬較佳。特別是對於適合用於在大面積的 基板上進行寬幅塗布之狹縫塗布，能夠得到高收率且塗膜 良好。 前述鹼性可溶性樹脂在LCD用光硬化性著色組成物中 的總量，相對於全固體成分（質量），以5〜80%質量爲佳， 以20〜60%質量爲更佳。該總量若小於5質量％時膜強度降 低’若大於8 0質量％時因爲酸性成分增多，溶解性之控制 變爲困難，又，相對地因爲顏料量減少而有無法得到充分 的畫像濃度之情形。 又’爲了提高本發明之LCD用光硬化性著色組成物之交 聯效率，亦可以在鹼性可溶性樹脂之側鏈上具有聚合性 基’在側鏈上含有烯丙基、（甲基）丙烯基、烯丙氧基烷基 等之聚合物等亦有用。以下例示含有此等聚合性基之聚合 物，若含有COOH基、OH基、銨基等鹼性可溶性基及碳與 碳之間的不飽和鍵時，不限定於下述。 具體例，可以使用使共聚物（由具有〇 Η基例如丙烯酸-2 -羥基乙酯、具有COOH基例如甲基丙烯酸、以及能夠與此 等共聚合之丙烯酸系或是乙烯系化合物等單體共聚合而成） 與對ΟΗ基具有反應性之環氧環以及碳與碳之間具有不飽 和鍵基之化合物（例如丙烯酸環氧丙酯等化合物）進行反應 所得到之化合物等。與ΟΗ基反應除了環氧環之外亦可以 使用具有異氰酸酯基、丙烯醯基化合物。又，亦可以使用 日本專利特開平6-102669號公報、特開平6-1938號公報所 述、使丙烯酸那般的不飽和羧酸與具有環氧環之化合物反 應所得到之化合物，與飽和或是不飽和多元酸酐進行反應 -20- 1237705 所得到之化合物。同時具有如CO OH基之鹼可溶化基以及 碳與碳之間的不飽和基之化合物，可以舉出的有 DAIYANARU NR 系歹U (三菱 RAYON(株）製）；Photomer 6173(含有C〇〇H基之聚胺甲酸酯丙烯酸低聚合物、Diamond Shamrock Co. Ltd·，製）；BIS K 〇 T 〇 R - 2 6 4、K S R E S IS 丁 106(都 是大阪有機化工業（株）製）；SAIKUROMA-P 系列、 ARAKUSERU CF 200系列（都是代些魯化學工業（株）製）； Ebecryl 1 3 800(代些魯化學工業（株）製）等。 -感光性聚合成分- 本發明之LCD用光硬化性著色組成物，以至少含有一種 感光性聚合成分爲佳。感光性聚合物成分，至少具有一個 可以加成聚合之乙烯性不飽和基、在常壓下具有100 °C以 上沸點之化合物爲佳，其中以4官能以上之丙烯酸酯化合 物爲更佳。 前述「具有至少一個可以加成聚合之乙烯性不飽和基、 在常壓下具有1 00 °C以上沸點之化合物」，可以舉出的有 例如聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等單官能之丙烯酸酯和甲基 丙烯酸酯；聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三 (甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三 (甲基）丙烯酸酯、異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇 六（甲基）丙烯酸酯、戊二醇（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三（丙烯醯基羥基丙基）醚、三（丙烯醯基羥基乙基）三聚異氰 酸酯、對甘油和三羥甲基乙烷等多官能醇添加環氧乙烷和 環氧丙烷後之丙烯酸酯化物、異戊四醇或是二異戊四醇之 聚（甲基）丙烯酸化物、如日本專利特公昭48-4 1 708號、特 -21- 1237705 公昭50-6034號、特開昭5 1 - 3 7 1 9 3號各公報所述之胺甲酸 乙酯丙烯酸酯類、特開昭4 8-64 1 8 3號、特公昭49-43 1 9 1 號、特公昭5 2-30490號各公報所述之聚酯丙烯酸酯類、係 環氧樹脂與（甲基）丙烯酸的反應生成物之環氧丙烯酸酯類 等多官能丙烯酸樹脂和甲基丙烯酸樹脂。又，亦可以使用 在日本接著協會期刊Vol. 20、No. 7、300〜3 08頁所介紹之光 硬化性單體及低聚合物。 又，在上述多官能醇添加環氧乙烷、環氧丙烷後之（甲 基）丙烯酸酯化之化合物，亦可以使用在日本專利特開平 10-62 986號公報與其具體例同時記載之通式（1)或是（2)之 物作爲感光性聚合成分。 其中，二異戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二異戊四醇七（甲 基）丙烯酸酯及此等之丙烯醯基係使乙二醇、丙二醇之殘基 介於其中間之結構爲佳。 又，低聚合物亦適合，單體之重覆單位以爲3〜20(以3〜10 爲佳）之丙烯酸系低聚合物爲佳。特別是，下述通式（1)所 表示之化合物，亦即，以具有三羥甲基丙烷等三羥甲基之 烷基化合物或是異戊四醇之重覆單位爲3~10，且具有至少 一個Y(醚、酯、胺甲酸乙酯）所表示之鍵、7個丙烯醯基以 上之化合物爲佳。

-22 - 1237705 在前述通式（I)，A係表示具有三羥甲基之碳數1〜5之烷 基化合物或是異戊四醇，X係表示丙烯醯基、氫原子、碳 數1〜8之烷基，Y係表示來自具有_〇_、2價以上的羧酸之 化合物、來自具有2價以上的異氰酸酯之化合物、r !係表 示（聚）氧化烯、（聚）內己酯。η係表示1〜18之整數，m係表 示〇或是1(A爲異戊四醇時係表示1)、1係表示〇或是1。 感光性聚合成分若使用丙烯酸系低聚合物時，因爲曝光 感度變大、聚合強度變大，使用顯像液進行顯像處理時之 圖案較不容易發生剝離，可以擴大顯像的適合時間。亦即 可以擴大曝光範圍。 又，上述感光性聚合成分，不僅單獨一種亦可以組合二 種以上使用。 -光聚合引發劑- 本發明之L C D用光硬化性著色劑組成物，以含有光聚 合引發劑至少一種以上爲佳。光聚合引發劑可以舉出的有 鹵甲基嚼二哩、鹵甲基-s -三畊等活性鹵化合物、3 -芳基取 代香豆素化合物、至少一種之咯吩二聚物等。特別是以鹵 甲基-s -三阱系化合物爲佳。以下，詳述該等化合物。 鹵甲基噁二唑、鹵甲基-s -三阱等活性鹵化合物之中， 鹵甲基噁二唑可以舉出的有日本專利特公昭57-6096號公 報所述之下述通式11所述之2_鹵甲基-5-乙烯-1，3,4-噁二唑 化合物。

W^CH=G~C

通式II -23- 1237705 在則述通式Π，w係表示被取代或是未取代的芳基，χ 係表示氫原子、烷基或是芳基，γ係表示氟原子、氯原子 或是溴原子。η係表示1〜3之整數。 則述通式11所表示之化合物之具體例可以舉出的有2 _ 一氯甲基-5-本乙燒基_丨，3,4 -Π惡二卩坐、2 -三氯曱基-5-(對氰基 苯乙烯基）-1，3,4·噁二唑、2-三氯甲基_5_ (對甲氧基苯乙烯 基）-1，3，4 -噁二唑等。 鹵甲基-s -二阱系化合物，可以舉出的有日本專利特公昭 5 9- 1 28 1號公報所述之下述通式ΠΙ所表示之乙烯-鹵甲基 _s -二哄化合物，特開昭53_133428號公報所述下述通式IV 所表示之2-(萘并-卜基）_4,6-雙·鹵甲基-s-三哄化合物及下 述通式V式所表示之4-(對胺基苯基）-2,6-二-鹵甲基-s-三 哄化合物。

CQ3—^N^G-(CH=CH)irW

通式III 在前述通式III，Q表示係Br或C卜P係表示-CQ3(Q係 表示Br或是Cl)、-NH2、-NHR、-N(R)2、或-〇R(此處R係 表不苯基或是院基）。W係表示亦可以被取代之芳香族基、 亦可以被取代之雜環式基，或是下述通式Ilia所表示之一 價基。

通式Ilia 24- 1237705 前述通式Ilia中，Z係表示或是-S-。R係表示苯基 或是烷基。

通式IV 前述通式IV中，X係表示Br或是Cbm及η係各獨立 地表示0〜3的整數。R’係表示下述通式IVa所表示的基。

通式IVa 在前述通式IVa，R1係表示氫原子或是〇Rc(Rc係表示 烷基、環烷基、烯基、芳基），R2係表示Cl、Br、烷基、烯 基、或是院氧基。 r2/ N- R4 pHmX3^n Π R3 CHnY3-

通式V 在前述通式V，V及R2係各獨立地表示氫原子、烷基、 取代烷基、芳基、取代芳基、下述通式Va或是Vb所表示 -25- 1237705 的基’此等互相可以相同或不同。R3及RM系各獨立地表示 氫原子 '鹵原ΐ、院基、燒氧基，此等互相可以相同或不 同。X及Υ係各獨立地表示C1或是Br，此等互相可以相 同或不同。m及“系各獨立地表示〇、1或是2’此等互相 可以相同或不同。

通式Va R6x r7/ Λ- 通式Vb 前述通式Va及Vb中，R5、R6及r7係各獨立地表示烷 基、取代院基、芳基、取代芳基。在取代烷基及取代芳基 之取代基的例子’可以舉出的有苯基等芳基、鹵原子、烷 氧基、羧基烷氧基、羧基芳基羥基、醯基、硝基、二烷基 胺基、磺醯基衍生物等。 在上述之通式ν，ν及R2亦可以和與此等鍵結之氮原 子一同形成非金屬所構成之雜環，此時，可以舉出的雜環 如下述之物。

前述通式III所表示化合物之具體例，可以舉出的有2,4· 雙（三氯甲基）-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三阱、2,4-雙（三氯甲 -26 - 1237705 Λ 基）-6-(1-對二甲基胺基苯基-1,3 -丁二烯）-s三阱、2 -三氯甲 基-4-胺基-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三畊等。 前述通式IV所表示之化合物的具體例，可以舉出的有 2-(萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、2-(4-甲氧基-萘并 -1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三哄、2-(4-乙氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、2-(4-丁氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三哄、2-[4-(2-甲氧基乙基）-萘并-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、2·[4-(2-乙氧基乙基）-萘并-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三哄、2-[4-(2-丁氧基乙基）-萘并-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、2-(2-甲氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯 甲基-s-三阱、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-基）-4,6-雙-三氯 甲基-s-三哄、2-(6-甲氧基-萘并-2-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、2-(5-甲氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱、 2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三哄、2-(6-乙氧基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三畊、2-(4,5-二甲氧 基-萘并-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三阱等。 前述通式所表示化合物之具體例，可以舉出的有4-[對 N，N-二（乙氧基羧基甲基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三 阱、4…[鄰甲基-對Ν,Ν-二（乙氧基羧基甲基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、s-三哄、4-[鄰甲基-二（氯乙基）胺基 苯基卜2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-[鄰甲基-對Ν,Ν-二（氯乙 基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-(對Ν-氯乙基胺 基苯基）-2,6-二（三氯甲基卜s-三阱、4-(對 N-乙氧基羧基甲 基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4·[對Ν,Ν-二（苯基） 胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-(對Ν-氯乙基羧基 -27- 1237705 胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-(對N-(對甲氧基苯 基）羧基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[間 N，N-二（乙氧基羧基甲基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、 4-[間溴-對Ν,Ν-二（乙氧基羧基甲基）胺基苯基]-2,6-二（三 氯甲基）-s-三阱、4-[間氯-對Ν，Ν-二（乙氧基羧基甲基）胺基 苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[間氯-對Ν，Ν-二（乙氧基 羧基甲基）胺基苯基]-2，6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-[鄰溴-對 N，N -二（乙氧基羧基甲基）胺基苯基]-2,6 -二（三氯甲 基）-s_三阱、4-[鄰氯-對 N，N-二（乙氧基羧基甲基）胺基苯 基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[鄰氯-對N，N-二（乙氧基羧 基甲基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[鄰溴-對 N，N-二（氯乙基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-[鄰 氯-對 N，N-二（氯乙基）胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三 阱、4-[鄰溴-對N，N-二（氯乙基）胺基苯基]-2,6·二（三氯甲 基）-s-三哄、4-[間溴-對 N，N-二（氯乙基）胺基苯基]-2,6-二 (三氯甲基）-s-三阱、4-[間氯-對 N，N-二（氯乙基）胺基苯 基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[間氟-對Ν,Ν-二（氯乙基） 胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-[間氟-對Ν,乙氧基 羧基甲基胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-[間氯-對 N-乙氧基羧基甲基胺基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、 4-(間氯-對 N-乙氧基羧基甲基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲 基三阱、4-(間溴-對N-乙氧基羧基甲基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-(鄰氯-對N-乙氧基羧基甲基胺基 苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-(鄰氟-對N-乙氧基羧基 甲基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-(間溴-對N-氯 -28- 1237705 乙基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱、4-(間氯-對ν·氯 乙基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-二哄、4-(間氟-對Ν-氯 乙基胺基苯基）·2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰溴-對N-氯 乙基胺基苯基）-2,6 -二（三氯甲基）-s -三阱、4-(鄰氯-對N -氯 乙基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基）+三畊、4-(鄰氟-對N-氯 乙基胺基苯基）-2,6-二（三氯甲基三畊等。 上述光聚合引發劑可以並用敏化劑。其具體例，可以舉 出的有苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻、9-莽酮、2-氯-9·莽 酮、2-甲基-9-苐酮、9-蒽酮、2-溴-9蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、 9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、2-三級丁基-9,10-蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌、咕噸酮、2-甲基咕噸酮、2-甲氧基咕噸酮、 2 -甲氧基咕噸酮、噻噸酮、二苯乙二酮、二亞苄基丙酮、 對（二甲基胺基）苯基苯乙烯基酮、對（二甲基胺基）苯基-對 甲基苯乙烯基酮、二苯基酮、對（二甲基胺基）苯基酮（或是 米其勒酮）、對（對二甲基胺基）二苯基酮、苯并恩酮等、以 及曰本專利特公昭5_485 1 6號公報所述之苯并噻唑。 光聚合引發劑之上述已舉出的3 -芳基取代香豆素化合 物’可以舉出的有下述通式VI所表示的化合物。

通式VI 通式VI中，R8係表示氫原子、碳素丨〜8之烷基、碳數 10之芳基（最好是氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基）， -29- 1237705 R9係表示氫原子、碳素1〜8之烷基、碳數6〜10之芳基、下 述通式Via所表示的基（最好是下述通式via所表示的基）。 又，R1()及R11係各獨立地表示氫原子、碳數丨〜8之院基 (例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基等），碳素i〜8之鹵 烷基（例如氯甲基、氯乙基、三氯甲基等）、碳數丨〜8之院 氧基（例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等），亦可被取代之碳 數6〜10之芳基（例如苯基等）、胺基、_N(R“）（Rl7)、鹵原子 (例如Cl、Br、F等）。最好是氫原子、甲基、乙基、甲氧 基、苯基、-N(R16)(R17)、C1。 前述通式VI中，R12係表示亦可被取代之碳數6〜16之 芳基（例如苯基、萘基、甲苯基、枯烯基等）。被取代時之 取代基可以舉出的有胺基、-N(R16)(R17)、碳素1〜8之烷基（例 如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基等），碳素1〜8之鹵烷基 (例如氛甲基、氣乙基、二氣甲基等）、碳數1〜8之院氧基（例 如甲氧基' 乙氧基、丁氧基等），羥基、氰基、鹵原子（例 如 Cl、Br、F 等）。 下述通式Via中之R13及R14和上述之r16及ri7係各獨 立地表示氫原子、碳數1〜8之烷基（例如甲基、乙基、丙基、 丁基、辛基等），該等互相可以一樣亦可以不一樣。和 R14及R16和R17亦可以互相鍵結與氮原子一同形成雜環（例 如喷D定環、脈畊環、嗎啉環、批π坐環、二〇坐環、三Π坐環、 苯并三唑環等）。 下述通式Via中之R15係表示氫原子、碳數ι〜8之烷基（例 如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基等），碳素1〜8之烷氧基 (例如甲氧基、乙氧基、丁氧基等），亦可被取代之碳數6〜10 -30- 1237705 N(R16)(R17)、鹵原子（例如C1 之方基（例如苯基等）、胺基、

Br 、 F 等） 則述通式vi中之Zb体 — 最好是〜 係袠示=〇、=S、或是= C(R18)(R19)。 胃#胃=C(CN)”以=〇爲特佳。R"和R19可以相 力」以不同，係各獨立埗 ό18 _ ® 袠不氰基、-COOR2。、-C〇R21。 和R19可以相同亦可以 20 Λ不同，係各獨立地表示氰基、 •C〇〇R 、-C〇R21。R2。和 R21 你 士一 係表不各自獨立、碳數1〜8之 烷基（例如甲基、乙某、w 基 两基、丁基、辛基等），碳數1〜8 之鹵烷基（例如氯甲基、氦7甘 — 氣乙基、三氯甲基等）、亦可被取 代之碳數6〜10之芳基（例如苯基）。 3 -方基取代之香丑素之特佳例子，可以舉出的有下述通 式VII所表示之{ (s-二阱-2-基）胺基卜3 _芳基香豆素化合物 類等。此處’在通式VII之R^、。4及ru與在通式VIa之 R13、R14 及 R15 同義。 15

R N ) 通式Via R13n ΛΑκΗ R14

R

R 15

通式VII -31· 1237705 光聚合引發劑可以舉出的有上述的洛芬臟二聚物’其意 思係指由二個洛芬醎殘基所構成的2,4,5-三苯基咪唑基二 聚物，其基本構造如下述所表示。

其具體例可以舉出的有2-(鄰 J 2 氯苯基）-4,5-二苯基咪 唑 基二聚物、2-(鄰氟苯基）-4,5-二苯基咪唑基二聚物、2-(鄰 甲氧基苯基）-4,5-二苯基咪唑基二聚物、2-(對甲氧基苯 基）-4,5-二苯基咪唑基二聚物、2-(對二甲氧基苯基）-4,5-二 苯基咪唑基二聚物、2-(2,4 -二甲氧基苯基）-4,5 -二苯基咪唑 基二聚物、2-(對甲基氫硫基苯基）-4,5-二苯基咪唑基二聚 物等。 本發明亦可以使用以上光聚合引發劑以外之其他眾所 周知的化合物。例如可以舉出的有例如美國專利第 2,367,660號說明書所述之連位聚糖醛乙酮酯化合物、美國 專利第2,367,66 1號及第2,3 67,670號說明書所述之α -羥 基化合物、美國專利第2,448,828號說明書所述之偶姻醚' - 32- 1237705 美國專利第2，7 2 2，5 1 2號說明書所述之α -烴基所取代之芳 香族偶姻化合物 '美國專利第3,046,1 27號及第2,951，758 號說明書所述之多核醌化合物、美國專利第3，5 4 9,3 6 7號說 明書所述之三烯丙基咪唑基二聚物/對胺基苯基酮之組 合、以及日本專利特公昭5 1 -485 1 6號公報所述苯并噻唑系 化合物/三鹵甲基-s-三阱系化合物等。又，亦可以使用旭電 化（株）製之 ADEKA〇PUR〇T〇MER-SP-150、同 151、同 170、 同171、同N-1717、同N1414等作爲聚合引發劑。 上述聚合引發劑在LCD用光硬化劑著色劑組成物中之 含有量，相對於該組成物之全固體成分（質量），以〇.!〜：〇.〇 質量％爲佳，以0.5〜5 ·0質量％爲更佳。該含有量若在〇」 質量％以下時，聚合不容易進行，大於10.0質量％時亦有 膜強度變差之情形。 一溶劑一 調製本發明LCD用光硬化性著色組成物時，通常含有 溶劑（在本說明書亦稱爲「有機溶劑」）。溶劑若可以滿足 各成分之溶劑性和LCD用光硬化性著色組成物之塗布性 時’基本上並沒有特別的限定，特別地考慮對著色劑、樹 脂成分之溶解性、塗布性、安全性而選擇爲佳。 前述溶劑，酯類例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁 酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁 酸異丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、 乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、 甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基 乙酸甲酯、乙氧基乙酯等； •33- 1237705 3 -羥基丙酸甲酯 、3 -羥基丙酸乙酯等3 -羥基丙酸烷基酯 類’例如3 -甲氧基丙酸甲酯、3甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧 基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基 丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯等羥基丙酯烷基酯類，例如2-甲氧基丙酸甲酯 、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙 酯、2 -乙氧基丙酸甲酯、2 -乙氧基丙酸乙酯、2 -羥基-2-甲 基丙酸甲酯、2 -羥基-2-甲基丙酸乙酯、2 -甲氧基-2-甲基丙 酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；丙酮酸甲酯、丙酮 酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2_ 側氧丁酸甲酯、2 -側氧丁酸乙酯等； 醚類例如二甘醇二甲基醚、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、 乙二醇單乙基醚、甲基乙酸纖維素、乙基乙酸纖維素、二 甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二 醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、 丙二醇丙基醚乙酸酯等； 酮類例如甲基乙基酮、環己酮' 2 -庚酮、3 -庚酮等；芳香 族烴類例如甲苯、二甲苯等爲佳。 此等之中，以3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 乙基乙酸纖維素、乳酸乙酯、二甘醇單甲基醚、乙酸乙酯、 3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙酸乙基卡必醇酯、 乙酸丁基、丙二醇甲基醚、丙二醇甲醚乙酸酯等爲較佳， 此等之彳谷劑可以單獨使用亦可以組合二種以上使用。 一各種添加劑- 在本發明之LCD用光硬化性著色組成物，可以按照必 要調配各種添加物，例如充塡劑、上述以外之高分子化合 -34 - 1237705 物、界面活性劑、黏附促進劑、氧化防止劑、紫外線吸收 劑、凝聚防止劑等。 此等添加物之具體例子有玻璃、氧化鋁等塡料、依康酸 共聚合體、巴豆酸共聚合物、順丁烯二酸、部分酯化順丁 烯二酸、酸性纖維素衍生物、在具有羥基之聚合物添加酸 酐而成之物、醇可溶性耐綸、由雙酚A與表氯醇所形成之 苯氧樹脂等可溶於鹼之樹脂；非離子系、陽離子系、陰離 子系等表面活性劑、具體上有酞青衍生物（森下產業社製， EFKA-745)；有機矽氧烷聚合物 KP341(信越化學工業社 製）、（甲基）丙烯酸系（共）聚合物POLYFURO Ν〇·75、Ν〇·90、 No .95(共榮社油脂化學工業社製）、W001 (裕商社製）等陽離 子系表面活性劑；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂酸醚、 聚氧乙烯油酸基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基 苯基醚、聚乙二醇二月桂酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、三梨 糖醇酐脂肪酸酯（BASF社製之 FURURONIKKU 304、同 701、同704、同901、同904、同150R1等非離子系表面活 性劑；EFUTOPPU EF301、同EF303、同EF352(新秋田化成 社製）、MEGAFAKKU F-141、同 F-142、同 F143、同 F144(大 日本油墨化學工業（株）製）等氟系表面活性劑；W004、 W005、W017(裕商社製）等陰離子表面活性劑；EFKA-46、 EFKA-47 、 EFKA-47EA 、 EFKA Polymer-100 、 EFKA Polymer-400、EFKA Polymer-4(H、EFKA Polymer-450(以上， 森下產業社製）、DISUPAR-SUEID06、DISUPAR-SUEID0 8、 DISUPAR-SUEID015^ DISUPAR-SUEIDO9100(#^^Pf±$^) 等高分子分散齊!I ; S〇RUSUPARSU3000、同5000、同9000、 1237705 同 1 2000、同 1 3 240、同 1 3 940、同 1 7000、同 24000、同 26000、 同 28000等各種 SORUSUPARSU分散劑（傑內卡社製）； ADEKAPURURONIKKU L3 1 、同 F38 、同 L42、 同 L44、 同 L61、 同 L64、同 F68 、同 L72 、同 P95、 同 F77、 同 P84、 同 F87、同 P94、 同 L101 ' 同 P103、 同 F108、 同 L121、同P123(旭電化社製）、及ISONETTO S-20(三洋 化成社製）； 乙烯三甲氧基矽烷、乙烯三氧基矽烷、乙烯三（2-甲氧基乙 氧基）矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽 烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙 基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環 氧丙氧基甲基二甲氧基矽烷、3 -氯丙基甲基二甲氧基矽 烷、3 -氯丙基三甲氧基矽烷、3 -甲基丙烯氧基丙基三甲氧 基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等黏附促進劑；2,2-硫雙（4-甲基-6-三級丁基苯酚）、2,6-二-三級丁基苯酚等氧 化防止劑；2-3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯酚）-5_氯苯三 唑、烷氧基二苯基酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等凝 聚防止劑。 又’促進非畫面部之鹼溶解性，謀求更提升本發明之 LCD用光硬化性著色組成物之顯像性時，可以在該組成物 中添加有機羧酸、最好是分子量1〇〇〇以下之低分子量有機 羧酸爲佳。具體上，可以舉出例如甲酸、乙酸、丙酸、丁 酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、二己基酮、 辛酸等脂肪酸單羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、麩胺酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、 -36- 1237705 甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、 四甲基琥珀酸、檸康酸等脂肪族二羧酸；丙三甲酸、烏頭 酸、降檸腦三酸等脂肪族三羧酸；苯甲酸、苯乙酸、枯茗 酸、二甲苯酸、3.5 -二甲苯甲酸等芳香族單羧酸；苯二甲 酸、異二甲酸、對苯二甲酸、H4 -苯三甲酸、l，3,5 -苯三 甲酸、1，2,3，5苯四甲酸等芳香族聚羧酸、苯乙酸、氫阿托 酸、氫桂皮酸、苦杏仁酸、苯基琥珀酸、阿托酸、桂皮酸、 桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、亞桂皮基乙酸、香豆酸、饊形 酸等其他羧酸。 又，本發明之LCD用光硬化性著色組成物以上之外，以 更預先添加有熱聚合抑制劑爲佳，例如氫醌、氫醌單甲酯、 對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、焦掊酚、三級甲基-兒茶酚、苯醌、4,4’-硫雙（3-甲基-6-三級丁基苯酚）、2,2，-亞甲基雙（4-甲基-6-三級丁基苯酚）等係有用的。 本發明之LCD用光硬化性著色組成物可以藉由將著色 劑、鹼可溶性樹脂、感光性聚合成分、及光聚合引發劑、 和依照必要更使用各種添加劑，與通常的溶劑混合，使用 各種的混合機、分散機進行混合分散而調製。 例如，可以如以下合適地進行製造。亦即，本發明之 LCD用光硬化性著色組成物係混合著色劑、驗可溶性樹 脂、及溶劑，或是依照必要更添加表面改質劑或分散劑， 捏合分散。 捏合分散所使用之機器係二輥捏合機、三輥捏合機、球 磨機、分散機、揑合機、均化器、摻合機等，邊施加強剪 切力邊分散。接著’在所得到之捏合分散物中添加感光性 -37- 1237705 聚合成分及光聚合引發劑，和依照必要更添加溶劑、 劑、鹼可溶性樹脂及其他成分，主要係使用砂磨機、 磨機、狹縫硏磨機、超音波分散器等，使用由〇.!〜！〇 粒徑之玻璃、氧化鉻等所製成之珠子作爲分散媒體進 分散。又，亦可以省略該等捏合分散處理，此時，係 著色劑、和分散劑或是表面處理劑、鹼可溶性樹脂、 劑來微細分散處理。 又’關於捏合、分散之詳細，在T · C . P a 11 ο η著’’ P a i n t and Pigment dispersion”（1964 年 John Wiley and Sons ϊ\ 等亦有記載。 一製造方法一 本發明之濾色器係使用含有上述本發明之硬化性 (cyan)色組成物、光硬化性紅色組成物、光硬化綠色 物及硬化性藍色組成物之各自至少四種著色組成物， 板上塗布選自於前述至少四種著色組成物之任一種後 過光罩進行曝光，顯像形成第一色畫素，該第一色畫 成後，在前述基板上塗布選自於色相與前述第一色畫 同之其他前述組成物之一種後’通過光罩進行曝光， 形成第二色畫素，接著，在該第二色畫素形成後，在 基板上塗布選自於色相與前述第一色畫素及第二畫素 之其他前述組成物之一種後’通過光罩進行曝光，顯 成第三色畫素，最後，在該第三色畫素形成後，在前 板上塗布剩餘之其他前述組成物後，通過光罩進行曝 顯像形成第四色畫素而得到。亦即，以往之RGB三色 增加第四色（藍綠（cyan))之畫素而形成四種畫素之物。 分散 針硏 毫米 行微 藉由 及溶 Flow 土刊） 藍綠 組成 在基 ，通 素形 素不 顯像 前述 不同 像形 述基 光， ，更 -38- 1237705 亦即，將上述本發明之LCD用光硬化性藍綠（cyan)組成 物、光硬化性綠色組成物、硬化性紅色組成物及硬化性藍 色組成物之至少四種著色組成物，依所希望色相順序使用 旋轉塗布、流延塗布、輥塗布等塗布方法進行塗布，乾燥 而形成感放射線性層（光），更透過規定光罩圖案對此進行 曝光，曝光後使用顯像液顯像來形成所希望圖案之畫素之 步驟，合計著色組成物之數目至少重覆進行4次上述步驟 可以得到。此時依照必要，可以設置藉由對所形成之畫素 加熱及/或曝光來使其硬化之步驟。 上述曝光可以藉由放射線之照射來進行，該放射線特別 是使用g線、h線、i線等紫外線爲佳。 如上所述，使用LCD用光硬化性著色組成物，可以提供 製造本發明LCD用濾色器，該LCD用濾色器係由紅（R)、 綠（G)、藍（B)及藍綠（cyan)(C)等 4種畫素所構成，該畫素 之CIE1931XYZ表示系之CIE標記値係紅（R):X = 0.50〜0.70、 Y二 0.28 〜0.36 、綠（G):X = 0.20 〜0.33 、 Υ = 0·50 〜0.73 、藍 (Β):Χ = 0.13 〜0.17 、 Υ = 0·04 〜0.11 、藍 綠（cyan)色 (C):X = 0.08 〜0.20、Υ = 0·25 〜0.70 前述藍綠（cyan)(C)之CIE色度座標之X値及y値，如上 所述。 又，前述紅（R)之CIE色度座標的X値及y値必須在前 述範圍，其中以X及y値爲χ = 0·55〜0.70、y = 0.29〜0.36爲佳， 以 x = 0.60〜0.69、y = 0.30〜0.35 爲特佳。 又，前述綠（G)之CIE色度座標的X値及y値必須在前 述範圍，其中以X及y値爲χ = 〇·23〜0.33、y = 0.53〜0.70爲佳， 1237705 以 χ = 0·25 〜0.32、y = 0.55 〜0.65 爲特佳。 又，前述藍（B)之CIE色度座標的X値及y値必須在前 述範圍，其中以X及y値爲x = 〇.13〜0.15、y = 0.05〜0·10爲佳， 以 χ = 0.25 〜0.32、y = 0.55 〜0.65 爲特佳。 藉由紅（R)、綠（G)、藍（B)及藍綠（cyan)(C)之CIE標記値 在前述範圍，可以充分地達成色再現領域之擴大。 構成本發明之濾色器之著色膜的厚度，其構成可以是不 會損害到色濃度之2.5微米以下（最好是2.3微米以下）。而 且因爲前述組成物中著色劑總量（含有量）並無必要太多， 顯像特性等塗膜特性不會降低。 藉由形成具有前述特性之4種色相畫素，本發明之LCD 用濾色器可以擴大色再現領域約30%。 構成濾色器之基板，可以舉出的液晶顯示元件等所使用 的鈉鈣玻璃、派勒斯玻璃（R)、石英玻璃及有透明導電膜黏 附於此等之物，及有TFT(薄膜電晶體）在表面上成膜之玻 璃基板。又，可以亦可以舉出塑膠基板。此等基板亦有形 成黑條用於隔離各畫素之情況。 前述顯像液若是在溶解本發明之LCD用光硬化性著色 組成物之未硬化部之另一方面，不會溶解硬化部時，可以 使用由任何物所組成之物。具體上，可以使用種種的有機 溶劑組合、鹼性水溶液等。前述有機溶劑可以舉出的例子 有在調製本發明之LCD用光硬化性著色組成物時所使用之 前述溶劑。 前述鹼性溶劑，例如將氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、 矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、 -40- 1237705 四甲基銨氫氧化物、四乙基銨氫氧化物、膽碱、吡咯、哌 啶等鹼性化合物溶解成的鹼性水溶液爲佳，濃度爲 0.001〜10質量％，以溶解成〇.〇1〜1質量％爲佳。又，使用由 如此的鹼性水溶液所構成之顯像液時，通常在顯像後用水 洗淨。 本發明之LCD用光硬化性著色組成物，特別是可以應 用在使用於監視器、TV等液晶顯示裝置（LCD)之濾色器之 著色畫素。 (實施例） 以下藉由實施例更具體地說明本發明，但本發明只要 未超越其主旨，並非限定於以下之實施例。又，只要未預 先告知，「份」係質量基準。 (實施例1) 鹼性可溶性樹脂 •甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 ...80份 (重量平均分子量30000、酸價120) 藍綠(cyan)著色劑 ® • C.I.顏料藍 15:3(PB15:3) ... 50 份 - • C.I.顏料黃 150(PY 1 5 0) ... 5 0 份 溶劑 · •丙二醇單甲醚乙酸酯 ...500份 - 將上述使用砂磨機分散一晝夜，接著，添加下述的成 分0 -41- 1237705 感光聚合性成分 •二異戊四醇六甲基丙烯酸酯（DPHA) … 80份 光聚合引發劑 • 4]鄰溴-對N，N-二（乙氧基羧基甲基）胺 基苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三阱 … 5份 • 7-[{4-氯-6-(二甲基胺基）-s-三哄-2-基} 胺基]-3-苯基香豆素 … 2份 熱聚合抑制劑 .氫醌單甲酯 … 0.01份 溶劑 •丙二醇單甲醚乙酸酯 … 5 00份 將上述各成分均勻混合後，使用孔徑5微米之過濾器 過濾後，得到本發明之LCD用藍綠（cyan)組成物。使用旋 轉塗布器，將該組成物塗布於濾色器製造用玻璃基板上而 使乾燥膜厚爲2.4微米，以1 2 0 °C乾燥2分鐘’形成均勻塗 膜。 接著，使用曝光裝置，使用365nm之波長通過100微 米之光罩，對塗膜照射3 00mJ/cm2之曝光量。照射後使用 1 0 % C D (富士富林姆阿奇（株）製）顯像液，在2 6 °C顯像6 0 秒。接著，以流水沖洗2 0秒後，以空氣刀乾燥，在2 2 0 °C 進行60分鐘熱處理而形成藍綠（cyan)之圖案畫面（藍綠 (cyan)畫素）。 除了分別以紅色著色劑C.I.顏料254(PR254)/C.I^W 177(PR 1 77)(= 1 00/50) 1 00 份，綠色著色劑 C.I.顏料 36(PG36)/C.I.顏料 150(PY 1 5 0)(= 1 00/50) 1 00 份，藍色著色 -42- 1237705 劑 C.I.顏料 15:6(PB15:6)/C.I.顏料 23(PV23)(= 1 00/20) 75 份 代替該操作之上述藍綠（c ya n)著色劑1 〇 〇份之外，使用與上 述光硬化性藍綠（cyan)組成物相同處方及條件，調整光硬 化性紅組成物光硬化性綠（C y a η)組成物光硬化性藍組成 物，在同一玻璃基板上以相同操作依順序形成紅色圖案畫 面（紅色畫素）、綠色圖案畫面（綠色畫素）、藍色圖案畫面（藍 色畫素）而得到本發明之濾色器。 (實施例2〜12及比較例1) 除了以下表1之藍綠（cyan)著色劑代替實施例1之藍綠 (cyan)著色劑之外，使用與實施例1相同的條件製成濾色 器。評價結果如下述表1。 (評價） (a) 色度之評價 對如上述在玻璃基板上所形成之各色塗膜，色度之評 價係使用色度計（大塚電子（株）製）對未曝光狀態之上述塗 膜，測定CIE色度（X値、y値）。測定結果如下述表1所示。 (b) 色再現率之評價 求取比較例濾色器之R、G、B各色在CIE1931標準表 示系色度圖上CIE標記値（X、y) 3點所圍成之三角形面積， 並求取實施例包含C(cyan)色合計4色之標記値U、y)4點 所圍成之四角形面積。基準値係以使用NTSC方式所規定 之R G B三色之三角形的面積當作丨〇 〇，將實施例及比較例 的面積相對於基準値面積之相對比率當作色再現率，評價 結果如下述表1所示。 -43- 1237705 表1 顏色 藍綠色(C)用顏料 藍綠色(C顧 料混合比率 全顏料 成份*1) (%) 膜厚 (微米） Y値 色度 色再現率 X値 Y値 實施例1 C-5 PB15:3/PY150 100/100 37.5 2.4 18.8 0.110 0.586 110 實施例2 C-6 PB15:3/PY150 100/200 37.5 2.4 23.8 0.145 0.630 107 實施例3 C-4 PB15:3/PY150 100/40 37.5 2.4 15.6 0.095 0.461 107 實施例4 C-3 PB15:3/PY150 100/20 37.5 2.4 14.8 0.103 0.339 101 實施例5 C-9 AL-PC/PY150 100/40 37.5 2.4 24.2 0.138 0.539 107 實施例6 C-10 AL-PC/PY150 100/80 37.5 2.4 27.4 0.159 0.606 103 實施例7 C-1 PG7/PY150 100/20 37.5 2.4 32.9 0.168 0.552 98 實施例8 C-2 PG7 100 37.5 2.4 31.2 0.145 0.434 96 實施例9 C-7 AL-PC/PY150 100/10 37.5 2.4 22.0 0.129 0.440 95 實施例10 C-8 AL-PC/PY150 100/20 37.5 2.4 22.6 0.129 0.440 96 實施例11 C-11 PG7/PB15:6 100/25 37.5 2.4 20.4 0.122 0.330 96 實施例12 C-12 PG7/PB15:6/ PY150 100/30/30 37.5 2.4 17.1 0.141 0.628 107 比較例 R PR254/PY177 100/50 37.5 2.4 16.4 0.664 0.319 80 G PG36/PY150 100/50 37.5 2.4 52.2 0.285 0.599 B PB15:6/PV23 100/20 31.0 2.4 5.4 0.141 0.063 *1):著色組成物之全固體成分（質量）中之全顏料成份（％) 從表1可以清楚地知道，在實施例，全部都發揮了色 再現率，特別是得知實施例1之色再現率爲1 1 〇 %，以及相 對於比較例可以擴大色再現領域3 0 %。 【圖式簡單說明】 -44- 1237705 第1圖係顯示實施例1所得到藍綠（cyan)色（c-5)之未曝 光狀態塗膜在CIE 1931標準表示系色度圖上之4色CIE標 記値（X、y)之4點所圍成四角形之色度圖。 第2圖係顯示在比較例濾色器之R、G、B各色之CIE1931 標準表示系色度圖上，CIE標記値（X、y)之3點所圍成三角 形之色度圖。

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Claims (1)

1237705 十、申請專利範圍： 1·一種LCD用濾色器，其係由在基板上形成有複數色畫素 所構成’其特徵爲：該複數色畫素係由紅（R)、綠（G)、藍 (B)及藍綠（cyan)色（C)之畫素所構成，在該畫素之ciE色 度圖，CIE標記値爲下述之範圍。 紅（R):X = 0.50 〜0.70，Y=z〇.28 〜0.36 綠（G): X = 〇 · 2 0 〜〇 . 3 3，Υ = 0.5 0 〜0 · 7 3 藍（B): X = 〇 · 1 3 〜〇 · 1 7，γ ζ： 〇 · 〇 4 〜0 · 1 1 藍綠色（C):X = 〇.〇8 〜〇.20、Υ = 0.25 〜0.70 2如申請專利範圍第丨項之LCD用濾色器，其中該藍綠（C) 至少含有下述著色劑中任一種以上。 著色劑 U)顏料綠7 (PG7) 著色劑（⑴顏料綠7 (PG7)和顏料黃150 (PY150)之混 合物 著色劑 （Hi)顏料藍15:3 (PB15:3)和顏料黃150 (PY150) 之混合物 者色劑 （iv)鋁酞青和C.I·顏料黃150 (PY150)之混合物 者色劑 （v)c·〗.顏料綠7 (PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)之混合物 著色劑 （vi)C.I.顏料綠（PG7)和C.I.顏料藍15:6 (PB15:6)和C.I·顏料黃15〇 (ργΐ5〇)之混合物 3. 如申請專利範圍第2項之LCD用濾色器，其中在該著色 劑（η)中PG7和ργΐ5〇之混合比率爲1〇〇/5〜1〇〇/1〇〇(質量 比）。 4. 如申請專利範圍第2項之LCD用濾色器，其中在該著色 -46- 1237705 劑（in)中PB15:3和PY150之混合比率爲100/5〜1 00/400(質 量比）。 5 ·如申請專利範圍第2項之LCD用濾色器，其中在該著色 劑（iv)中纟g酞青和c.I.顏料黃150 (PY150)之混合比率爲 100/5 〜100/100(質量比）。 6·如申請專利範圍第2項之LCD用濾色器，其中在該著色 劑⑺中C.I。顏料綠7 (PG7)和^丄顏料藍15:6 (PB15:6)之 混合比率爲100/10〜1〇〇/5〇(質量比）。 7·如申請專利範圍第2項之LCd用濾色器，其中在該著色 劑（vi)中 C.I·顏料綠（pg7)和 C.I,顏料藍 15:6 (PB15:6)和 C.I. 顏料黃150(PYl5〇)之混合比率爲100/5/5〜1 00/50/50(質量 比）。