TWI230726B

TWI230726B - Thermoplastic molding compositions having improved plateability

Info

Publication number: TWI230726B
Application number: TW088109659A
Authority: TW
Inventors: Venkatarayaloo Janarthanan; Roland P Brassard; Karl-Erwin Piejko; Sara D Graham
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-06-17
Filing date: 1999-06-10
Publication date: 2005-04-11
Also published as: DE69929521D1; CN1149262C; WO1999065991A1; ES2255277T3; JP2002518539A; DE69929521T2; AR019685A1; HK1038938A1; BR9911272A; AU4567899A; EP1090071A1; CA2334998A1; EP1090071B1; CA2334998C; CN1305512A; US6503628B1

Description

五、發明說明（1 ) 發明領域本發明係有關一種包含ABS及乎#缺, 及t石反酸酯之熱塑性模塑組成物，及由其所模塑之物件；尤㈠卞，尤有關於由其所模塑之金潑^明概> 述本發明揭示一種熱塑性模塑組成物，其包含主要量之聚碳酸醋和次要量之以丁二稀為基礎之接枝聚合物。本發二之組成物特別適合模塑物件之製備，其令至少其部分表面係藉無電電鍍法予以金屬化。如此而得之電鑛物件之特徵在於其改良之耐熱性及其金屬電鍍之優越的黏著性。發明背景包含聚碳酸酯及ABS聚合物之熱塑性模塑組成物已早為人知，參見例如DE-A 1170 141，其揭示此種模塑組成物之理想的加工特性。亦相關者為美國專利案3，13 〇，17 7、 3，162,695 及 3,852,393，以及英國專利案 i，253,226。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製亦為習知的熱塑性模塑組成物為含有聚碳酸酯及以丙烯酸酯為基礎之電鍍改質劑（美國專利案4,828,921 )或ABS，彼等適合用於無電金屬電鍍。通常，於此等組成物中儘量保持低量之聚碳酸酯含量，因為長久以來一直認為相當高 $之聚碳酸醋的存在為無電（electroless)金屬電錢困難的原因（參見美國專利案5，198,096及5,087,524)。另一方面，組成物之耐熱性直接與聚碳酸醋之含量有關。包含較高含本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " 1230726

五、發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製苯乙稀、Cw曱基丙烯酸烷酯及c18丙烯酸烷酯之成員，及 C. 1,2相對该第一接枝相之重量為1至50百分比之至少一種選自丙烯腈、曱基丙烯腈、Ci 8曱基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯、順丁烯二酸酐、c"烷基取代順丁烯二醯亞胺及苯基_N_取代順丁烯二醯亞胺之成員，且其中忒第一接枝基質包括一種選自丁二烯及丁二烯與其他乙烯不飽和單體之共聚物的交聯、顆粒化之彈性體，具有〇·〇5至0.5微米之平均粒徑^❻值）； D)1至15重量份之第二接枝聚合物，其含有78至％百分比之第二接枝相D1及5至22百分比之第二接枝基質 D. 2，其中該第二接枝相Dj包含： D.1.1相對於該第二接枝相之重量為65至85百分比之至少一種選自苯乙烯、α-曱基苯乙烯 '經核_取代之苯乙烯、Cw甲基丙烯酸烷酯及Cw丙烯酸烷酯之成員，及 D1 2相對該第二接枝相之重量為15至35百分比之至少一種選自丙烯腈、甲基丙烯腈、C〗_8甲基丙烯酸烷醋、CiT丙烯酸烷酯、順丁烯二酸酐、Ci 4烷基取代順丁烯二醯亞胺及苯基取代順丁烯二醯亞胺之成員， ____ -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)'"—----- — — — — — — — — — — — — — — — — — — I— ^ « — IJIIIII1 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230726 A7 B7 五、發明說明（5 ) 70至20百分比之C.2。於另一較佳具體例中，成份D包含94至80百分比之第二接枝相D.1及6至20重量百分比之第二接枝基質D.2。

成份A 供製備本發明共聚物之適合的聚碳酸酯樹脂為均聚碳酸酯和共聚碳酸酯及其混合物。聚碳酸酯通常具有1〇,〇〇〇至200,000，較佳20,000至80,000 之重量平均分子量，且彼等在300°C下之熔體流動速率，根據ASTMD-1238為約1至約65克/10分鐘，較佳為約至2至15克/10分鐘。它們可由碳酸衍生物（諸如光氣）藉習知的二相界面法予以製備及由二羥基化合物藉聚縮合反應予以製備（見德國專利公開案2,063,050、2,063,052、 1，570,703、2,211，956、2,211，957 及 2,248,817;法國專利案1，561， 518;及專題論文H. Schnell之“聚碳酸酯之化學及物理”， Interscience出版社，紐約市，紐約州，1964，全部併入本文作為參考）。在本文内容中，適合製備本發明之聚碳酸酯的二羥基化合物係符合結構式（1)或（2): (1) I中利丨

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · --線- 123〇726

、發明說明（ ⑵

HO ΐψ Η丨曾，

HO

Α代表具1至8個碳原子之伸烷基、具2至8個碳原子之 f烷基、具5至15個碳原子之伸環烷基、具5至15個妷原子之環亞烷基、羰基、氧原子、硫原子、_8〇_或_ S〇2，或符合下式之基團： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 e和g二者代表ο至1的數； Ζ代表F、C卜Br或C^C：4烷基，且若於一個芳基團上之數個Z基團被取代，它們可為相同或互不相同； d代表一由0至4的整數；及 f代表0至3的整數。二羥基化合物中，可用於實施本發明者為氫醌、間苯二酚、雙-(羥苯基）_烷類、雙-(羥苯基）_醚類、雙_(羥苯基）_ _類、雙-(羥苯基)-亞颯類、雙_(羥苯基）_硫化物類、雙_(羥苯基）-颯類、oc’a-雙羥苯基）_二異丙基-苯類以及彼等核 * 8 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1230726

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五、發明說明（8 本發明之聚碳酸酯亦可藉將小量，如〇·〇5至2.0莫耳％ (相對於雙酚而言）之多元羥基化合物縮合於其中予以分支。此種聚碳酸醋已被描述於如德國公開專利案1，57〇,533、 2，116,974 及 2，113,374;英國專利案 885,442 及 1，〇79,821 及美國專利案3,544,514中。下述為可用於此目的之多元經基化 Β物之一些實例：間苯三紛、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-經基苯基）_庚烷、1，3,5-三-(4-羥基苯基）-苯、1，151_三_(4_羥基苯基）-乙烷、三-(4-羥基苯基）-苯基甲烷、2,2-雙[4,4-(4,4，-二每基聯苯基）]-環己基-丙烧、2,4-雙-(4-經基-1-亞異丙基）_ 苯酚、2,6-雙-(2，-二羥基-5，-甲基苄基）-4-甲基苯酚、2,4_ 一羥基苯甲酸、2-(4-羥基苯基）-2-(2,4-二羥基-苯基）-丙烷及1，4-雙_(4,4’-二經基-三苯基甲基）_苯。一些其他多官能基化合物為2,4-二羥基苯甲酸、苯三甲酸、二聚氯化氰及 3,3-雙-(4-羥基苯基)-2-氧-2,3-二氫吲哚。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了上述之聚縮合方法外，其他製備本發明之聚碳酸酯之方法為在均質相中的聚縮合及轉酯化。適當之方法揭示於併入本文作為參考之美國專利案3,〇28,365、2,999,846、 3，153,008 及 2,991，273 中。製備聚碳酸酯之較佳方法為界面聚縮合法。其他形成本發明之聚碳酸酯之合成法，如揭示於美國專利案3,912,688者（併入本文作為參考），亦可使用。適合之聚碳酸酯樹脂為商業上可獲得者，例如Makr〇1〇n FCR、Makrolon 2600、Makrolon 2800 及 Makrolon 3100,彼等全 _ — ίο— 本紙張尺度適用中國g家標準（CNS)A4規格⑵〇 x 297公；------

1230726 五、發明說明（9 4二以雙紛為基礎之均聚碳酸酯樹脂，但在個別之分子量方面有所不同，且其特徵在於彼等根據ASTMD-1238之熔流指數（MFR)各為約16.5至24、13至16、7.5至13.0及 3.5至6.5克/10分鐘。這些為賓州匹茲堡拜耳公司的產品。適合本發明實施之聚碳酸酯樹脂為習知且其結構及製備法已揭示於例如美國專利案3 〇3〇331、3169121、3,395 119 ' 3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303、4,714,746 及 5,227,458 中，其全部併入本文作為參考。

成份B 本發明之無橡膠、熱塑性之乙烯共聚物成份B乃包含： B.1)相對於共聚物之重量為5〇至99百分比之至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、經核-取代之苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯，及 Β.2)相對於共聚物之重量為1至5〇百分比之至少一種選自丙稀腈、甲基丙烯酸甲酯、順丁烯二酸酐、烧基_ 取代順丁稀二醯亞胺及Ν-芳基-取代順丁烯二醯亞胺之成員。成份Β之共聚物的重量平均分子量（藉光散射或沉澱法測定）為在15,000至200,000之範圍内。構成共聚物Β之成份的特佳重量比為6〇至95百分比的 Β·1和40至5百分比的Β.2。特佳之共聚物Β包括苯乙烯與丙烯腈，選擇地與甲基丙烯酸甲酯之共聚物；心甲基苯乙烯與丙烯腈，選擇地與甲基丙烯酸甲酯之共聚物及苯乙一 11 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) ----— --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *1^裝--------訂----------線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230726 五、發明說明（10) 烯與α-甲基苯乙烯與丙烯腈，選擇地與甲基㈣酸甲醋之共聚物。成份Β之共聚物為已知，且彼等藉自由基聚合，尤其是藉乳液、？逢浮液、溶液及塊狀聚合的製備方法已完整地被描述於文獻中。在申請專利範圍所述組成物中之Β來源可為成份C及/或D及/或特別添加共聚物之未接枝的部分。

成份C 第一接枝聚合物包含10至90百分比之第一接枝相C1，及10至90百分比之第一接枝基fC2，該百分比為相對於該第一接枝聚合物之重量而言。第一接枝相C.i包含： C.1.1相對於該第一接枝相之重量為50至99百分比之至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、經核_取代之苯乙烯、Cw甲基丙稀酸燒酯及丙烯酸烧酯之成 C.1.2 相對該第一接枝相之重量為1至50百分比之至少一種選自丙烯腈、甲基丙烯腈、Ci_8-甲基丙烯酸烷酯、C〗_8-丙烯酸烷酯、順丁烯二酸酐、Cw烷基取代順丁烯二醯亞胺及笨基-N -取代順丁烯二醯亞胺之成員，第一接枝基質包括一種選自丁二烯及丁二烯與其他乙烯不飽和單體之共聚物的交聯、顆粒化之彈性體，具有0.05 至0.5微米之平均粒徑（d5〇值）。 —12 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230726 A7 ____ B7 五、發明說明（11 ) 本發明組成物之第一接枝聚合物為此技藝中所習知且為商業上可獲得者。此種接枝聚合物之一般描述被含括於 C4Methoden der Organischen Chemie^ (Houben Weyl),第 14/1 冊，

Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1961，第 393-406 頁及 C.B. Bucknall 之“韌化塑膠’’，Appl· Science出版社，倫敦1977中。適當之接枝聚合物已被揭示於美國專利案3,564,077、3,644,577及 3,919,353中，彼等併入本文作為參考。特佳之第一接枝聚合物C可由藉至少一種（曱基）丙烯酸酯及/或丙烯腈及/或苯乙烯作為第一接枝相，被接枝到包含具有至少50重量％凝膠含量（於甲苯中測定）之丁二烯聚合物的第一接枝基質上而獲得；接枝度（接枝度為被接枝到接枝基質上之接枝單體和未被接枝之單體的重量比 ’且為無因次的）為介於015和之間。除了丁二烯單元外，接枝基質可包含至多達50重量％ (以丁二烯單元之重量為基準）之其他乙烯不飽和單體，如苯乙烯、丙烯腈、在醇成份中包含1至4個碳原子之丙烯酸或甲基丙烯酸之酯類（如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）、乙烯酯類及/或乙烯醚類。較佳之接枝基質僅包含聚丁二烯。因為接枝單體在接枝反應中不必完全被接枝到接枝基質上，所以在本發明内容中，第一接枝聚合物c亦應瞭解乃包括可在接枝基質的存在下藉接枝單體的聚合反應所獲得的產物。平均顆粒大小（d5〇)為有50重量％顆粒之直徑在其以上 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線·

1230726 A7 B7 五、發明說明（12 ) 及有50重量％之顆粒在其以下之直徑。其可藉超離心測定法測量（W. Scholtan，H· Lange，Kolloid Z. und Z. Polymer 250 (1972)，782-796 )。接枝基質的凝膠含量可於二甲基甲醯胺中測定（M，Hoff-mann，H. Kromer，R. Kuhn，Polymeranalytik I und II，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977 )。第一接枝聚合物可藉習知方法，如塊狀、懸浮液、乳液或塊狀懸浮液聚合法，較佳藉乳液聚合法，來製造。本發明第一接枝聚合物成份C之平均顆粒大小（d50)為約0.05至0.5微米，較佳為0.1至0.4微米。

成份D 成份D，一種第二接枝聚合物，為以1至15重量份的用量存在。其包含78至95百分比之接枝相D.1及5至22百分比之接枝基質D.2，該百分比為相對於該第二接枝聚合物之重量而言。接枝相D.1包含：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D.1.1 相對於該接枝相之重量為65至85百分比之至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、經核-取代之苯乙烯、Cu甲基丙稀酸烧醋及Cw丙烯酸烧g旨之成員，及 D.1.2 相對於該接枝相之重量為15至35百分比之至少一種丙烯腈、甲基丙稀腈、C 1 -8-甲基丙稀酸烧s旨、C 1 _8 丙烯酸烷酯、順丁烯二酸酐、cN4烷基取代順丁烯一 14 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 1230726 A7 B7 五、發明說明（仏）上，所以在本發明内容中，第一接枝聚合物D亦應瞭解乃包括可在接枝基質的存在下藉接枝單體的聚合反應所獲得的產物。本發明之第二接枝聚合物，成份D，之重量平均顆粒大小為約0.6至20.0微米，較佳為〇 6至5微米最佳為〇 6 至1.6微米。第二接枝聚合物可藉習知方法，如懸浮液、塊狀或團塊接枝聚合法來製造。較佳之方法為在聚丁二烯的存在下，引起接枝相共單體（如苯乙烯及丙烯腈）之團塊或懸浮液接枝聚合。於較佳具體例中，成份D包含1〇至16重量％之基枝基貝，其僅含有聚丁二烯。於笨乙烯/丙烯腈接枝聚合物中游離SAN之重量平均分子量（Gpc)為在5〇,〇〇〇至15〇〇〇q 之範圍，且接枝聚丁二稀具有〇 6至16微米之重量平均顆粒大小。

成份E 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之成份E為一種在4〇〇。(：以下熔化之蠟。適合實施之蠟為習知且可由商業上獲得。就化學方面來說，這為鬲分子量脂肪酸與高分子量醇之酯類的化合物，包括此種酯之混合物。適合蠟之分子量、重量平均或於應用時之配方為在300至5000克/莫耳之範圍。酯基之醇成份為選自脂族中直鏈或支鏈、具有多於兩個碳原子，較佳3至U 個碳原子之單-、雙-或多官能醇類；酸成份為具有多於3 個碳原子，較佳多於5個碳原子之單_、雙_或多官能脂族 -16 1230726

五、發明說明（is) 酉文類。這些化合物為習知且廣泛被用作聚合性模塑組成物之添加鈉，供彼等之釋離用。較佳之化合物為C4至q醇與C6至cls酸之反應產物。較佳類型酯類之實例為硬脂酸丁酉曰、己一酸丁酿及己二酸二辛酯。存在於本發明中之成份E的量，對總a、B、C&d之每100樹脂份為〇·ΐ至4份。此外，本發明之組成物有利地可包含其他添加劑，如塑化劑、抗氧化劑、電鍍添加劑、矽油、安定劑、滯火劑、纖維、礦物纖維、礦物填料、染料、顏料等。本發明組成物之製備可遵循此技藝中習知的傳統製程。但它們經常在諸如Banbury混合機或雙軸螺旋擠壓機之高強度混合機中進行擠壓摻合或混合。本發明現將參照下列實施例予以詳細說明，惟該實施例僅供說明之目的，並非意欲用以限制本發明之範疇。實施例所用之成份：聚碳酸酯一一種以雙酚A為基礎之直鏈聚碳酸酯，其在 300°C下具有每1〇分鐘4.5克之炼化黏度，負荷量1 2公斤；ASTM D 1238 〇

ABS_1及ABS-2—在聚丁二烯存在下，以s/AN重量比約70:30之苯乙稀及丙烯腈之接枝乳液聚合法所製備者。 ABS-1及ABS-2各自包含60及38重量百分比之聚丁二烯。未接枝SAN聚合物部分之重量平均分子量（根據ASTM -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裂--------訂---^------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230726 B7 五、發明說明（16 ) 法D 3536-76之GPC)各自為80 〇〇〇及1〇〇,〇〇〇克/莫耳。她聚合物可藉傳統的凝聚'過濾及清洗，而自乳液中回收。接枝聚丁二烯藉使用Br〇〇khaven儀器公司之bi_9〇粒子大小測定器之光子異射分光儀測量d5〇，具有約〇 3至 0·2微米之平均顆粒大小。 ABS-3—在聚丁二烯存在下，以72:28重量比之苯乙烯及丙烯腈之接枝懸浮液聚合法所製備者。

ABS-3包含14重量％之聚丁二烯。於苯乙烯/丙烯腈接枝聚合物中游離SAN之重量平均分子量（藉Gpc測定）為11〇,〇〇〇克/莫耳，且接枝聚丁二烯具有0 8微米之重量千均顆粒大小。 SAN-1 —為一種藉連續塊狀聚合法製造之苯乙烯與丙烯腈之共聚物。共聚物包含75.5重量％苯乙烯及24 5重量 %丙稀腈。線各實例之組成物對總A、Β、C及D之每1 〇〇樹脂份包含0·2份之硬脂酸丁酯。擠壓法係物理性地摻合各實施例之聚合摻合物之成份。其係在34毫米之Leistritz雙螺旋擠壓機中實施（24:il:D 螺旋；每分鐘250轉，在260°C下）。於本案中不具決定性之商用抗氧化劑被包括於組成物之構成甲，用量為〇1 重夏％。模頭溫度為260。〇。將經擠製的材料通過水浴並予以製粒。然後將經製粒的材料予以射出成形，製成供試驗用之樣品0 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 1230726 A7 B7 五、發明說明（17) 無電電鍵係籍如下所述之製法來實施：供試驗抗撕強度之樣品為以下列方式製備· 絡酸/硫酸餘刻—在68°C下10分鐘靜洗................................1分鐘冷水洗.............................2分鐘中和劑-Shipley PM 954..........在4〇〇c下4八立卜4分鐘冷水洗.............................1分鐘活化劑-MacDermid D-34C-......在 40oc 下 4 八冷水洗......-......................1分鐘加速劑-Shipley PM 964---.......在 52。^ τ 1 \ ^"卜2分鐘冷水洗.............................1分鐘無電銅-Shipley 251..............在4〇〇c下1〇分鐘冷水洗鍍銅........ ................3分鐘@ 1伏特28QC下 3分鐘@ 2伏特 2分鐘@ 3伏特酸性銅..........................120分鐘@40安培/平方呎 28°C 下電鍍黏著性係根據ASTM法B533-85測定，維卡溫产係根據如ASTM標準1525所述之程序測定。如下所示之實施例說明電鍍黏著性及熱性能。於實施例1 (控制組）（非根據本發明）中，依維卡溫度所決定之耐熱性極高，然而電鍍黏著性極差。於實施例5 (控制組）（非根據本發明）中，黏著性極佳，然而耐熱性 ______ —19 — 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II--------^---------- t

Claims

1230726 六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8

專利申請案分合5兮號 ROC Patent Appln. No.88109659 修正之申請專利範圍中文本一附件（一） Amended Claims in Chinese — Enel·⑴ (民國92年8月日送呈） (Submitted on August 12，, 2003) 1 · 一種熱塑性模塑組成物，包含： A) 51至90重量份之芳香族聚碳酸酯樹脂； B) 確定量至多達30重量份之含50至99百分比B.1及1 至50百分比Β·2之無橡膠乙烯共聚物（百分比為相對於共聚物之重量而言），其中Β·1為至少一種選自苯乙烯、經核·取代之苯乙烯及曱基丙烯酸曱酯之成員，且其中Β·2為至少一種選自丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、順丁烯二酸酐、Ν-烧基-取代順丁烯二醯亞胺及N—芳基-取代順丁烯二醯亞胺之成員， C) 5至30重量份之第一接枝聚合物，其含有⑺至卯百分比之第一接枝相C1，及1〇至9〇百分比之第一接枝基質C.2 (該百分比為相對於該第一接枝聚合物之重量而言），其中該第一接枝相C.1包含：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C.1.1相對於邊第一接枝相之重量為⑽至99百分比之至少一種選自苯乙烯、經核_取代之苯乙烯、ci-8 甲基丙烯酸烷酯及Cl 8丙烯酸 — 烧酯之成員，及 C·1·2相對該第—接枝相之重量為！至50百分比之至 ^種選自丙烯腈、曱基丙烯腈、c丨·8曱基丙烯酸烧醋、Cl-8丙烯酸烧醋、順丁稀二酸肝、Cl-4 本紙張尺度_巾關家^^17^71^~—--- 88170B-接 1230726 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 、烧基取代順丁烯二醯亞胺及苯基取代順丁烯一醢亞胺之成員，且其中該第一接枝基質包括一種選自丁二烯及丁二烯與其他乙稀不飽和單體之共聚物的交聯、顆拉化之彈性體，具有〇·1至L4微米之平均粒徑（(1⑻值）； D)1至15重量份之第二接枝聚合物，其含有78至95百分比之第二接枝相D.1及5至22百分比之第二接枝基貝D.2，其中該第二接枝相d i包含： D.1.1相對於該第二接枝相之重量為65至幻百分比之至少一種選自苯乙烯、經核_取代之苯乙烯、Ci8 甲基丙烯酸烷酯及Cw丙烯酸烷酯之成員，及 D.1.2相對該第二接枝相之重量為15至35百分比之至少一種選自丙烯、甲基丙烯、CN8甲基丙烯酸烷酯、Cu丙烯酸烷酯、順丁烯二酸酐、cN4 烧基-取代順丁烯二醯亞胺及苯基_N-取代順丁稀-—亞胺之成員，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製且其中該第二接枝基質包括一種交聯彈性體，選自聚丁二烯及丁二烯與至少一種選自苯乙烯、異戊二烯及具有50,000至250,000克/莫耳重量平均分子量之 C4·8烧基丙稀酸酯之共聚物，其中第二接枝聚合物具有0·6至1.6微米之重量平均粒徑。其中A)+B)+C)+D)之和總計為1〇〇樹脂份，及 E)對每100份樹脂而言為〇· 1至4份之含有至少一種g旨 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） !23〇726 圍六、申請專利範 ΐ:蠟，其具有300至5_克/莫耳之重量平均分子 S及低於400°C之熔點。 2. :=申請專利範圍第4之熱塑性模 = 重量份的用量存在，成份旦里伤的用里存在，成份c為以1〇至3〇重量份的用 =存在，成份D為以2至1()重量份的用量存在及成份Ε 為以〇·2至3份的用量存在。 3. 根據申請專利範圍第！項之熱塑性模塑組成物I中各成份為以下列用量存在：成份入_65至8〇重量份，成份B-2至5重量份，成份c— 1〇至25重量份，成份d — 2至1〇重量份，及〇·2至3份之成份e。、計 4·種熱塑性模塑物件，其包含根據申請專利範圍第丨項之組成物，至少其部分表面被覆以無電沉積之金屬。線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）