ES2255277T3

ES2255277T3 - Composiciones de moldeo termoplasticas provistas de una laminabilidad mejorada.

Info

Publication number: ES2255277T3
Application number: ES99928670T
Authority: ES
Inventors: Venkatarayaloo Janarthanan; Roland P. Brassard; Karl-Erwin Piejko; Sara D. Graham
Original assignee: Bayer Corp
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1998-06-17
Filing date: 1999-06-15
Publication date: 2006-06-16
Anticipated expiration: 2019-06-15
Also published as: EP1090071B1; AU4567899A; JP2002518539A; EP1090071A1; DE69929521T2; CN1305512A; HK1038938A1; CA2334998C; TWI230726B; BR9911272A; WO1999065991A1; AR019685A1; CN1149262C; CA2334998A1; DE69929521D1; US6503628B1

Abstract

Una composición de moldeo termoplástica, caracterizada porque comprende: A) desde 51 hasta 90 partes en peso de un policarbonato aromático; B) una cantidad de hasta 30 partes en peso de un copolímero vinílico libre de caucho desde 50 hasta 99 por ciento de B.1 y desde 1 hasta 50 por ciento de B.2, siendo los porcentajes con respecto al peso del copolímero, en donde B.1 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, - metilestireno, estireno substituido en el núcleo y metacrilato de metilo y en donde B.2 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por N- alquilo e imida de ácido maleico substituida por N- arilo; C) desde 5 hasta 30 partes en peso de un primer polímero de injerto que contiene desde 10 hasta 90 por ciento de una primera fase de injerto C.1 y desde 10 hasta 90 por ciento de una primera base de injerto C.2, siendo dichos porcentajes con respecto al peso de dicho primer polímero de injerto, en donde dicha primera fase de injerto C.1 comprende C.1.1. desde 50 hasta 99 por ciento, con respecto al peso de dicha primera fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, -metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y

Description

Composiciones de moldeo termoplásticas provistas de una laminabilidad mejorada.

Campo de la invención

La invención se refiere a una composición de moldeo termoplástica, que contiene ABS y policarbonato y a artículos moldeados a partir de la misma y, de forma más particular, la invención se refiere a artículos metalizados moldeados a partir de dicha composición.

Resumen de la invención

Se describe una composición de moldeo termoplástica que contiene una cantidad principal de policarbonato y una cantidad menor de polímero de injerto a base de butadieno. La composición de la invención es adecuada especialmente para la preparación de un artículo moldeado en donde al menos parte de su superficie es metalizada mediante un proceso de deposición no electrolítica. El artículo así metalizado se caracteriza por su resistencia térmica mejorada y por la excelente adhesión de su revestimiento metálico.

Antecedentes de la invención

Desde hace cierto tiempo, se conocen ya composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonatos y polímeros de ABS, véase por ejemplo DE-A 1 170 141 en donde se describen las propiedades de procesado favorables de dichas composiciones de moldeo. También son relevantes las patentes US 3,130,177, 3,162,695 y 3,852,393 y la patente británica 1,253,226.

También son conocidas las composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato y modificadores de la metalización a base de acrilatos (patente US 4,828,921) o ABS y que son adecuadas para la metalización no electrolítica. En general, el contenido en policarbonato en estas composiciones se mantiene en un valor bajo ya que, como se conoce desde hace tiempo, la presencia de policarbonato en cantidades relativamente altas constituye la causa de dificultades en la metalización no electrolítica (véase patentes US 5,198,096 y 5,087,524). Por otro lado, la resistencia térmica de la composición está relacionada directamente con el nivel de policarbonato. Las mezclas que contienen un contenido más elevado de policarbonato se caracterizan por un mejor comportamiento térmico. En la técnica se ha perseguido desde hace tiempo una composición de moldeo que combine una buena resistencia térmica con buenas características de metalización. La composición de la presente invención está dirigida a este objetivo. En las patentes US 5,087,524 y 5,198,096 se han descrito procesos especiales para la metalización no electrolítica de policarbonato.

Procesos para la metalización no electrolítica han sido descritos también en la patente US 4,125,649 y en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 8, cuyos documentos se incorporan aquí sólo con fines de referencia.

Descripción detallada de la invención

La composición de moldeo termoplástica de la invención comprende:

A): desde 51 hasta 90 partes en peso de un policarbonato aromático;

B): una cantidad de hasta 30 partes en peso de un copolímero vinílico libre de caucho desde 50 hasta 99 por ciento de B.1 y desde 1 hasta 50 por ciento de B.2, siendo los porcentajes con respecto al peso del copolímero, en donde B.1 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo y metacrilato de metilo y en donde B.2 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico N-alquil-substituida e imida de ácido maleico N-aril-substituida;

C): desde 5 hasta 30 partes en peso de un primer polímero de injerto que contiene desde 10 hasta 90 por ciento de una primera fase de injerto C.1 y desde 10 hasta 90 por ciento de una primera base de injerto C.2, siendo dichos porcentajes con respecto al peso de dicho primer polímero de injerto, en donde dicha primera fase de injerto C.1 comprende

C.1.1.: desde 50 hasta 99 por ciento, con respecto al peso de dicha primera fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y

C.1.2.: desde 1 hasta 50 por ciento, con respecto al peso de dicha primera fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilato de alquilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e imida de ácido maleico substituida por N-fenilo,

: y en donde dicha primera base de injerto comprende un elastómero reticulado, en partículas, elegido del grupo consistente en butadieno y copolímeros de butadieno con otros monómeros etilénicamente insaturados que tienen un diámetro medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 0,5 micrómetros;

D): desde 1 hasta 15 partes en peso de un segundo polímero de injerto que contiene desde 78 hasta 95 por ciento de una segunda fase de injerto D.1 y desde 5 hasta 22 por ciento de una segunda base de injerto D.2, siendo dichos porcentajes con respecto al peso de dicho segundo polímero de injerto, en donde dicha segunda fase de injerto D.1 comprende

D.1.1.: desde 65 hasta 85 por ciento, con respecto al peso de dicha segunda fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y

D.1.2.: desde 15 hasta 35 por ciento, con respecto al peso de dicha segunda fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono e imida de ácido maleico substituida por N-fenilo,

: y en donde dicha segunda base de injerto comprende un elastómero no reticulado elegido del grupo consistente en polibutadieno y copolímeros de butadieno con al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, isopreno y acrilato de alquilo con 4 a 8 átomos de carbono y que tiene un peso molecular medio en peso desde 50.000 hasta 250.000 g/mol, teniendo el segundo polímero de injerto un diámetro de partícula medio en peso desde 0,6 hasta 20 micrómetros;

: totalizando la suma de A) + B) + C) + D) 100 de resina, y

E): desde 0,1 hasta 4 partes por 100 de resina de una cera que contiene al menos un grupo éster que tiene un peso molecular medio desde 300 hasta 5.000 g/mol y un punto de fusión por debajo de 400ºC.

E): 0,1 a 4 partes por 100 de resina de un éster de ácido graso de alto peso molecular que tiene un peso molecular medio desde 300 hasta 5.000 g/mol y un punto de fusión por debajo de 400ºC.

En una modalidad preferida, los componentes de la composición de la invención están presentes en las siguientes cantidades:

componente A - desde 55 hasta 85 partes en peso

componente B - desde 2 hasta 20 partes en peso

componente C - desde 10 hasta 30 partes en peso

componente D - desde 2 hasta 10 partes en peso y

desde 0,2 hasta 3 partes de componente E.

En una modalidad más preferida, los componentes de la composición de la invención están presentes en las siguientes cantidades:

componente A - desde 65 hasta 80 partes en peso

componente B - desde 2 hasta 5 partes en peso

componente C - desde 10 hasta 25 partes en peso

componente D - desde 2 hasta 10 partes en peso y

desde 0,2 hasta 3 partes de componente E.

Preferentemente, el primer polímero de injerto comprende desde 30 hasta 80 por ciento de C.1 y desde 70 hasta 20 por ciento de C.2.

En otra modalidad preferida, el componente D contiene desde 94 hasta 80 por ciento de una segunda fase de injerto D.1 y desde 6 hasta 20 por ciento en peso de una segunda base de injerto D.2.

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Componente A

Resinas de policarbonato adecuadas para preparar el copolímero de la presente invención son homopolicarbonatos y copolicarbonatos y mezclas de los mismos.

Los policarbonatos tienen en general un peso molecular medio en peso desde 10.000 hasta 200.000, preferentemente desde 20.000 hasta 80.000, y su velocidad de flujo en estado fundido, según ASTM D-1238 a 300ºC, es de desde 1 hasta 65 g/10 minutos aproximadamente, de manera preferente desde aproximadamente 2 hasta 15 g/10 min. Estos pueden prepararse, por ejemplo, por Interscience Publishers, New York, New York, 1964, cuyos documentos se incorporan aquí sólo con fines de referencia).

En el presente contexto, los compuestos dihidroxi adecuados para la preparación de los policarbonatos de la invención corresponden a las fórmulas estructurales (1) ó (2):

1

2

en donde:

A: significa un grupo alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno de 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO- o -SO_{2} o un radical de fórmula:

3

e y g significan ambos el número 0 ó 1;

Z: significa F, Cl, Br o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y, si varios radicales Z son substituyentes en un solo radical arilo, los mismos pueden ser idénticos o diferentes entre sí;

d: significa un entero de 0 a 4; y

f: significa un entero de 0 a 3.

Entre los compuestos dihidroxi útiles en la práctica de la invención se encuentran la hidroquinona, el resorcinol, los bis-(hidroxifenil)-alcanos, los bis-(hidroxifenil)-éteres, los bis-(hidroxifenil)-cetonas, los bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, los bis-(hidroxifenil)-sulfuros, los bis-(hidroxifenil)-sulfonas, los \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo y dihidroxidifenilcicloalcanos. Éstos y otros compuestos dihidroxi aromáticos adecuados se describen, por ejemplo, en las patentes US 5,227,458; 5,105,004; 5,126,428; 5,109,076; 5,104,723; 5,086,157; 3,028,356; 2,999,835; 3,148,172; 2,991,273; 3,271,367; y 2,999,846.

Otros ejemplos de bisfenoles adecuados son el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), el 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, el \alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno, el 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, el 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, el bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano, el 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, el bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfuro, el bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfóxido, la bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, la dihidroxibenzofenona, el 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, el \alpha,\alpha'-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno y el 4,4'-sulfonildifenol.

Ejemplos de bisfenoles aromáticos particularmente preferentes son el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, el 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.

El bisfenol más preferente es el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A).

Los policarbonatos de la invención pueden comprender, en su estructura, unidades derivadas de uno o más de los bisfenoles adecuados.

Entre las resinas adecuadas en la práctica de la invención se encuentran los policarbonatos, copolicarbonatos y terpolicarbonatos a base de fenolftaleína, tal como los descritos en las patentes US 3,036,036 y 4,210,741.

Los policarbonatos de la invención pueden estar también ramificados mediante la condensación en los mismos de pequeñas cantidades, por ejemplo desde 0,05 hasta 2 moles por ciento (con respecto a los bisfenoles) de compuestos polihidroxi.

Los policarbonatos de este tipo han sido descritos, por ejemplo, en las solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas 1,570,533; 2,116,974 y 2,113,374; patentes británicas 885,442 y 1,079,821 y patente US 3,544,514. A continuación se ofrecen algunos ejemplos de compuestos polihidroxílicos que pueden ser usados para este fin: floroglucinol; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano; 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno; 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano; 2,2-bis-[4,4-(4,4'-dihidroxidifenil)]-ciclohexil-propano; 2,4-bis-(4-hidroxi-1-isopropilidina)-fenol; 2,6-bis-(2'-dihidroxi-5'-metilbencil)-4-metil-fenol; ácido 2,4-dihidroxibenzoico; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxi-fenil)-propano y 1,4-bis-(4,4'-dihidroxitrifenilmetil)-benceno. Algunos de los otros compuestos polifuncionales son el ácido 2,4-dihidroxi-benzoico, el ácido trimésico, el cloruro cianúrico y el 3,3-bis-(4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.

Además del proceso de policondensación indicado anteriormente, otros procesos para la preparación de los policarbonatos de la invención consisten en la policondensación en una fase homogénea y en la transesterificación. Los procesos adecuados se describen en las patentes US 3,028,365; 2,999,846; 3,153,008 y 2,991,273, incorporadas todas ellas aquí sólo con fines de referencia.

El proceso preferente para la preparación de policarbonatos consiste en el proceso de policondensación en interfase.

Se pueden emplear otros métodos de síntesis para la formación de los policarbonatos de la invención tal como los descritos en la patente US 3,912,688, incorporada aquí sólo con fines de referencia.

Las resinas de policarbonato adecuadas están disponibles en el comercio, por ejemplo, Makrolon FCR, Makrolon 2600, Makrolon 2800 y Makrolon 3100, consistiendo todas ellas en resinas de homopolicarbonato a base de bisfenol y que se diferencian en términos de sus respectivos pesos moleculares y se caracterizan porque sus índices de flujo en estado fundido (MFR) según ASTM D-1238, toman valores aproximados desde 16,5 hasta 24; desde 13 hasta 16; desde 7,5 hasta 13,0 y desde 3,5 hasta 6,5 g/10 min, respectivamente. Estos son productos de Bayer Corporation de Pittsburgh, Pennsylvania.

Una resina de policarbonato adecuada en la práctica de la invención es ya conocida y su estructura y métodos de preparación se han descrito, por ejemplo, en las patentes US 3,030,331; 3,169,121; 3,395,119; 3,729,447; 4,255,556; 4,260,731; 4,369,303; 4,714,746 y 5,227,458.

Componente B

El componente B, copolímero vinílico termoplástico libre de caucho de la presente invención, contiene:

B.1): desde 50 hasta 99 por ciento, con respecto al peso del copolímero, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo y metacrilato de metilo y

B.2): desde 1 hasta 50 por ciento, con respecto al peso del copolímero, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico N-alquil-substituida e imida de ácido maleico N-aril-substituida.

El peso molecular medio en peso (determinado por fotodispersión o sedimentación) del copolímero del componente B es del orden de 15.000 hasta 200.000.

Las relaciones en peso particularmente preferidas de los componentes que constituyen el copolímero B son desde 60 hasta 95 por ciento de B.1 y desde 40 hasta 5 por ciento de B.2. Copolímeros B particularmente preferentes incluyen aquellos de estireno con acrilonitrilo, opcionalmente con metacrilato de metilo; copolímeros de alfa-metilestireno con acrilonitrilo, opcionalmente con metacrilato de metilo; y copolímeros de estireno y alfa-metilestireno con acrilonitrilo, opcionalmente con metacrilato de metilo.

Los copolímeros del componente B son ya conocidos y los métodos para su preparación, por ejemplo, mediante polimerización radical, más particularmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución y en masa, se encuentran todos ellos ya bien documentados en la literatura al respecto. La fuente de B en la composición reivindicada puede ser la porción no injertada de los componentes C y/o D y/o copolímero añadido de manera específica.

Componente C

El primer polímero de injerto contiene desde 10 hasta 90 por ciento de una primera fase de injerto C.1 y desde 10 hasta 90 por ciento de una primera base de injerto C.2 siendo dichos porcentajes con respecto al peso de dicho primer polímero de injerto. La primera fase de injerto C.1 comprende:

C.1.2.: desde 1 hasta 50 por ciento, con respecto al peso de dicha primera fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono e imida de ácido maleico substituida por N-fenilo,

La primera base de injerto comprende un elastómero reticulado, en partículas, elegido del grupo consistente en butadieno y copolímeros de butadieno con otros monómeros etilénicamente insaturados y tiene un diámetro medio de partícula (valor d50) desde 0,05 hasta 0,5 micrómetros.

El primer polímero de injerto de la composición de la invención es bien conocido en la técnica y se encuentra comercialmente disponible. Una descripción general de tales polímeros de injerto se ofrece en "Methoden del Organischen Chemie" (Houben Weyl), Vol 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, páginas 393-406 y en C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres, 1977, documentos ambos incorporados aquí sólo con fines de referencia. Polímeros de injerto adecuados han sido descritos en las patentes US 3,564,077; 3,644,574 y 3,919,353.

Los primeros polímeros de injerto C particularmente preferentes se pueden obtener injertando al menos uno de (met)acrilato y/o acrilonitrilo y/o estireno, como la primera fase injertada, sobre una primera base de injerto que contiene polímero de butadieno que tiene un contenido en gel de al menos un 50% en peso (medido en tolueno), estando comprendido entre 0,15 y 10 el grado de injerto (el grado de injerto es la relación en peso de monómeros de injerto injertados sobre la base de injerto y de los monómeros que no fueron injertados y es adimensional). Además de las unidades de butadieno, la base de injerto puede contener hasta 50% en peso, basado en el peso de las unidades butadieno, de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como estireno, acrilonitrilo, ésteres de ácidos acrílico o metacrílico conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono en el componente alcohólico (tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), ésteres vinílicos y/o éteres vinílicos. La base de injerto preferida contiene sólo polibutadieno.

Puesto que los monómeros de injerto no han de ser injertados por completo sobre la base de injerto en la reacción de injertado, ha de entenderse que el primer polímero de injerto C, en el contexto de la invención, incluye también productos que se obtienen por polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto.

El tamaño medio de partícula (d50) es el diámetro por encima del cual residen el 50% en peso de las partículas y por debajo del cual residen el 50% en peso de las partículas. Se puede determinar mediante medición por ultracentrifugación (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid Z. Y Z.Polymere 250 (1972), 782-796).

El contenido en gel de la base de injerto se puede determinar en dimetilformamida (M. Hoffmann, H. Kromer, R.Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1977).

El primer polímero de injerto se puede producir por métodos conocidos tales como polimerización en masa, en suspensión, en emulsión o en masa-suspensión, preferentemente mediante polimerización en emulsión.

El tamaño medio de partícula (d50) del primer polímero de injerto, componente C, de la presente invención es desde 0,05 hasta 0,5 micrómetros aproximadamente, de manera preferente desde 0,1 hasta 0,4 micrómetros.

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Componente D

El componente D, un segundo polímero de injerto, está presente en una cantidad de 1 a 15 partes en peso.

Este componente contiene desde un 78 hasta un 95 por ciento de una fase de injerto D.1 y desde un 5 hasta un 22 por ciento de una base de injerto D.2, siendo los porcentajes con respecto al peso del segundo polímero de injerto. La fase de injerto D.1 comprende:

D.1.1.: desde 65 hasta 85 por ciento, con respecto al peso de dicha segunda fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y

y en donde dicha segunda base de injerto comprende un elastómero no reticulado elegido del grupo consistente en polibutadieno y copolímeros de butadieno con al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, isopreno y acrilato de alquilo con 4 a 8 átomos de carbono y que tiene un peso molecular medio en peso desde 50.000 hasta 250.000 g/mol y en donde el segundo polímero de injerto tiene un diámetro de partícula medio en peso desde 0,6 hasta 20 micrómetros.

En una modalidad preferida, la fase de injerto contiene desde un 80 hasta un 94 por ciento de D.1.1 y desde un 6 hasta un 20 por ciento de D.1.2. En otra modalidad preferida, la base de injerto D.2 está presente en una cantidad desde 8 hasta 18 por ciento con respecto al peso del segundo polímero de injerto.

El segundo polímero de injerto de la invención, componente D, es fundamentalmente similar al componente C con unas pocas diferencias importantes como las indicadas anteriormente. Este segundo polímero de injerto es también ya conocido en la técnica y se encuentra comercialmente disponible. Este injerto ha sido descrito ampliamente en la bibliografía al respecto, por ejemplo, en "Methoden der Organischen Chemie" (HoubenWeyl), Vol. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961.

Un segundo polímero de injerto D, particularmente preferente, se puede obtener injertando al menos uno de (met)acrilato y/o acrilonitrilo y/o estireno, como la fase injertada, sobre una base de injerto que contiene polímero de butadieno. Además de las unidades butadieno, la base de injerto del componente D puede contener hasta 50% en peso, basado en el peso de las unidades butadieno, de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como estireno, isopreno o acrilato de alquilo con 4 a 8 átomos de carbono. La base de injerto preferida contiene sólo polibutadieno o copolímero de poli(butadieno-estireno).

Dado que los monómeros de injerto no han de injertarse por completo sobre la base de injerto en la reacción de injertado, ha de entenderse que el polímero de injerto D incluye también productos que se obtienen por polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto.

El tamaño de partícula medio en peso del segundo polímero de injerto, componente D, de la presente invención es desde 0,6 hasta 20,0 micrómetros aproximadamente, de manera preferente desde 0,6 hasta 5 micrómetros y más particularmente desde 0,6 hasta 1,6 micrómetros.

El segundo polímero de injerto se puede producir por métodos conocidos, tales como polimerización de injerto en suspensión o en masa. Un método preferente comprende la polimerización de injerto en masa o suspensión de los comonómeros de la fase injertada, por ejemplo, estireno y acrilonitrilo, en presencia de polibutadieno.

En una modalidad preferida, el componente D contiene 10 a 16% en peso de la base de injerto, la cual sólo contiene polibutadieno. El peso molecular medio en peso (GPC) del SAN libre en el polímero de injerto de estireno/acrilonitrilo es desde 50.000 hasta 150.000 y el polibutadieno injertado tiene un tamaño de partícula medio en peso del orden de 0,6 a 1,6 micrómetros.

Componente E

El componente E de la composición de la invención es una cera que funde por debajo de 400ºC. Ceras adecuadas en la práctica son ya bien conocidas y se encuentran comercialmente disponibles. Químicamente, se trata de compuestos que son ésteres de un ácido graso de alto peso molecular con un alcohol de alto peso molecular, incluyendo mezclas de tales ésteres. El peso molecular, medio en peso, o, cuando sea aplicable, la fórmula de las ceras adecuadas, es del orden de 300 a 5.000 g/mol. El componente alcohol del grupo éster se elige entre alcoholes alifáticos, lineales o ramificados, mono-, bi- o polifuncionales con más de dos átomos de carbono, preferentemente con 3 a 22 átomos de carbono, consistiendo el componente ácido en ácidos alifáticos mono-, di- o polifuncionales con más de 3 átomos de carbono, preferentemente con más de 5 átomos de carbono. Estos compuestos son conocidos y se utilizan ampliamente como aditivos para composiciones poliméricas de moldeo debido a su función desmoldeante. Compuestos preferentes son los productos de reacción de alcoholes con 4 a 8 átomos de carbono y ácidos con 6 a 18 átomos de carbono. Ejemplos de tipos preferentes de ésteres son estearato de butilo, adipato de butilo y adipato de dioctilo.

El componente E está presente en la composición de la invención en una cantidad desde 0,1 hasta 4 partes por 100 partes de resina del total de A, B, C y D.

Además, la composición de la invención puede contener convenientemente otros aditivos tales como plastificantes, antioxidantes, aditivos para la metalización, aceite de silicona, estabilizantes, ignífugos, fibras, fibras minerales, cargas minerales, colorantes, pigmentos y similares.

La preparación de la composición de la invención sigue procedimientos convencionales bien conocidos en la técnica. Sin embargo, normalmente, los componentes se mezclan por extrusión o se combinan en un mezclador de alta intensidad tal como un mezclador Banbury o una extrusora de doble husillo.

La invención será descrita ahora con referencia a los siguientes ejemplos los cuales se ofrecen sólo con fines ilustrativos.

Ejemplos Componentes usados

Policarbonato - un policarbonato lineal a base de bisfenol A que tiene una viscosidad en estado fundido de 4,5 g por 10 minutos a 300ºC con una carga de 1,2 Kg; ASTM D 1238.

ABS-1 y ABS-2 - preparados mediante la polimerización de injerto en emulsión de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de S/AN de alrededor de 70:30 en presencia de polibutadieno. ABS-1 y ABS-2 contenían, respectivamente, 60 y 38 por ciento en peso de polibutadieno. Los pesos moleculares medios en peso de la fracción de polímero SAN sin injertar (GPC según ASTM Método D 3536-76) fueron respectivamente de 80.000 y 100.000 g/mol. El polímero de ABS se recupera de la emulsión mediante la técnica convencional de coagulación, filtración y lavado. El polibutadieno injertado tiene un tamaño medio de partícula de 0,3 a 0,2 micrómetros medido como un valor d50 determinado por espectroscopía de correlación fotónica usando un aparato medidor del tamaño de partícula Brookhaven Instrument Company BI-90 Particle Size.

ABS-3 - preparado mediante la polimerización de injerto en suspensión de estireno y acrilonitrilo en una relación en peso de 72:28 en presencia de polibutadieno.

El ABS-3 contiene 14% en peso de polibutadieno. El peso molecular medio en peso, determinado por GPC, del SAN libre en el polímero de injerto estireno/acrilonitrilo fue de 110.000 g/mol y el polibutadieno injertado tenía un tamaño medio de partícula de 0,8 micrómetros.

SAN-1 - un copolímero de estireno y acrilonitrilo, preparado mediante polimerización continua, en masa. El copolímero contiene 75,5% en peso de estireno y 24,5% en peso de acrilonitrilo.

Cada una de las composiciones ejemplificadas contenía 0,2 partes de estearato de butilo por 100 partes de resina del total de A, B, C y D.

Por medio de un proceso de extrusión se mezclaron físicamente los componentes de las mezclas poliméricas de cada ejemplo. Este proceso se llevó a cabo en una extrusora de doble husillo Leistritz de 34 mm (L:D del husillo 24:1; 250 revoluciones por minuto; a 260ºC). En la preparación de la composición se incluyó un antioxidante comercial que no tenía carácter crítico en el presente contexto, a un nivel de 0,1% en peso. La temperatura de la boquilla fue de 260ºC. El material extruído se pasa a través de un baño de agua y se granula.

El material granulado se moldea entonces por inyección para obtener probetas de ensayo.

La deposición metálica no electrolítica se llevó a cabo mediante el proceso descrito a continuación:

Se prepararon probetas para su ensayo respecto a la resistencia al desprendimiento de la siguiente manera:

Mordentado con ácido crómico/ácido sulfúrico	10 minutos a 68ºC
Enjuagado Inerte	1 minuto
Enjuagado con Agua Fría	2 minutos
Neutralizador - Shipley PM 954	4 minutos a 40ºC
Enjuagado con Agua Fría	1 minuto
Activador - MacDermid D-34 C	4 minutos a 40ºC
Enjuagado con Agua Fría	1 minuto
Acelerador - Shipley PM 964	2 minutos a 52ºC

Enjuagado con agua fría	1 minuto
Deposición no electrolítica de cobre - Shipley 251	10 minutos a 40ºC
Enjuagado con agua fría
Agarre de cobre	3 minutos @ 1 voltio a 28ºC
	3 minutos @ 2 voltios
	2 minutos @ 3 voltios
Cobre ácido	120 minutos @ 4,23 amp/dm^{2}
	(40 amps/pie cuadrado) a 28ºC

La adhesión del depósito metálico se midió según ASTM método B533-85 y la temperatura Vicat se midió según el procedimiento descrito en la norma ASTM 1525.

Los siguientes ejemplos ilustran la adhesión del depósito metálico y el comportamiento térmico.

En el ejemplo 1 (control) (al margen de la invención), la resistencia térmica, determinada como la temperatura Vicat, es muy elevada, al tiempo que la adhesión del depósito metálico es muy pobre. En el ejemplo 5 (control) (al margen de la invención), la adhesión es muy buena pero la resistencia térmica es inaceptablemente baja. Los ejemplos 2 y 4 demuestran la invención en donde ambas características de resistencia térmica y adhesión resultan mejoradas.

	1	2	3	4	5
Policarbonato	70	70	70	70	50
ABS - 1	14
ABS - 2		20	20	16	25
ABS - 3		5	10	10	10
SAN - 1	16	5		4	15
Adhesión depósito metálico
(lbs/in)	0,26	6,2	4,5	6,0	5,8
(g/m)	4,64	110,72	80,36	107,15	103,57
Temperatura Vicat (ºC)	140	141	140	141	129

Claims

1. Una composición de moldeo termoplástica, caracterizada porque comprende:

A): desde 51 hasta 90 partes en peso de un policarbonato aromático;

B): una cantidad de hasta 30 partes en peso de un copolímero vinílico libre de caucho desde 50 hasta 99 por ciento de B.1 y desde 1 hasta 50 por ciento de B.2, siendo los porcentajes con respecto al peso del copolímero, en donde B.1 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo y metacrilato de metilo y en donde B.2 es al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por N-alquilo e imida de ácido maleico substituida por N-arilo;

C.1.2.: desde 1 hasta 50 por ciento, con respecto al peso de dicha primera fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo, acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por alquilo e imida de ácido maleico substituida por N-fenilo,

: y en donde dicha primera base de injerto comprende un elastómero reticulado, en partículas, elegido del grupo consistente en butadieno y copolímeros de butadieno con otros monómeros etilénicamente insaturados que tienen un diámetro medio de partícula (valor d50) desde 0,05 hasta 0,5 micrómetros;

D.1.1.: desde 65 hasta 85 por ciento, con respecto al peso de dicha segunda fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo y acrilato de alquilo y

D.1.2.: desde 15 hasta 35 por ciento, con respecto al peso de dicha segunda fase de injerto, de al menos un miembro elegido del grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo, acrilato de alquilo, anhídrido maleico, imida de ácido maleico substituida por alquilo e imida de ácido maleico substituida por N-fenilo,

: y en donde dicha segunda base de injerto comprende un elastómero no reticulado elegido del grupo consistente en polibutadieno y copolímeros de butadieno con al menos un miembro elegido del grupo consistente en estireno, isopreno y acrilato de alquilo y que tiene un peso molecular medio en peso desde 50.000 hasta 250.000 g/mol y en donde el segundo polímero de injerto tiene un diámetro de partícula medio en peso desde 0,6 hasta 20 micrómetros;

: totalizando la suma de A) + B) + C) + D) 100 de resina, y

E): desde 0,1 hasta 4 partes por 100 de resina de un éster de ácido graso de alto peso molecular que tiene un peso molecular medio desde 300 hasta 5.000 g/mol y un punto de fusión por debajo de 400ºC.

2. La composición de moldeo termoplástica según la reivindicación 1, en la que el componente A está presente en una cantidad desde 55 hasta 85 partes en peso, y el componente B está presente en una cantidad desde 2 hasta 20 partes en peso, y el componente C está presente en una cantidad desde 10 hasta 30 partes en peso, y el componente D está presente en una cantidad desde 2 hasta 10 partes en peso y el componente E está presente en una cantidad desde 0,2 hasta 3 partes en peso.

3. La composición de moldeo termoplástica según la reivindicación 1, en la que los componentes están presentes en las siguientes cantidades: componente A - desde 65 hasta 80 partes en peso, componente B - desde 2 hasta 5 partes en peso, componente C - desde 10 hasta 25 partes en peso, componente D - desde 2 hasta 10 partes en peso, y desde 0,2 hasta 3 partes de componente E.

4. La composición de moldeo termoplástica según la reivindicación 1, en la que el tamaño medio de partícula (d50) del componente C es de aproximadamente 0,4 micrómetros.

5. La composición de moldeo termoplástica según la reivindicación 1, en la que el tamaño medio de partícula en peso del componente D es desde 0,6 hasta 5 micrómetros.

6. La composición de moldeo termoplástica según la reivindicación 1, en la que el tamaño medio de partícula en peso del componente D es desde 0,6 hasta 1,6 micrómetros.

7. Un artículo moldeado de forma termoplástica, que comprende la composición de la reivindicación 1, en donde al menos parte de su superficie está revestida con un metal depositado no electrolíticamente.