JPH04309559A - 高い衝撃強度と良好な装飾性とを有する顔料添加ポリカーボネート組成物 - Google Patents
高い衝撃強度と良好な装飾性とを有する顔料添加ポリカーボネート組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【発明の分野】本発明は熱可塑性成形用組成物に、より
特定的にはポリカーボネート樹脂を含有する組成物に関
するものである。
特定的にはポリカーボネート樹脂を含有する組成物に関
するものである。
【0002】
【発明の概要】(i) 約 90 ないし 98 パ
ーセントの芳香族ポリカーボネート、(ii) 約1
ないし 9 パーセントの ABS、および(iii)
約1ないし 9 パーセントのグラフトオレフィン
共重合体よりなる顔料添加熱可塑性成形用組成物が開示
されている。
ーセントの芳香族ポリカーボネート、(ii) 約1
ないし 9 パーセントの ABS、および(iii)
約1ないし 9 パーセントのグラフトオレフィン
共重合体よりなる顔料添加熱可塑性成形用組成物が開示
されている。
【0003】このグラフトオレフィン共重合体は、1種
または 2 種以上の不飽和ジカルボン酸またはその無
水物のオレフィン性共重合体骨格へのグラフト重合体で
ある。この組成物が良好な機械的性質を有し、これから
成形した物品が良好な装飾性を有することが注意される
。
または 2 種以上の不飽和ジカルボン酸またはその無
水物のオレフィン性共重合体骨格へのグラフト重合体で
ある。この組成物が良好な機械的性質を有し、これから
成形した物品が良好な装飾性を有することが注意される
。
【0004】
【発明の背景】芳香族ポリカーボネート樹脂は当該技術
において周知されており、長いこと単独で、また、成形
用組成物の成分として使用されている。耐衝撃性改良剤
を含有するポリカーボネート基剤組成物も当該技術にお
いて知られている。比較的少量の低いガラス転移温度を
有する弾性体の組み入れは、樹脂の耐衝撃性能を改良す
るものとして知られている。たとえば EPDM、SB
S および SEBS ブロック共重合体、MBS、A
BS、ポリオレフィン、ならびにアクリル酸エステル基
剤共重合体複合材料のいずれかポリカーボネート樹脂へ
の添加も特許文献に報告されている。
において周知されており、長いこと単独で、また、成形
用組成物の成分として使用されている。耐衝撃性改良剤
を含有するポリカーボネート基剤組成物も当該技術にお
いて知られている。比較的少量の低いガラス転移温度を
有する弾性体の組み入れは、樹脂の耐衝撃性能を改良す
るものとして知られている。たとえば EPDM、SB
S および SEBS ブロック共重合体、MBS、A
BS、ポリオレフィン、ならびにアクリル酸エステル基
剤共重合体複合材料のいずれかポリカーボネート樹脂へ
の添加も特許文献に報告されている。
【0005】弾性体添加物は一般に改良された耐衝撃性
能を提供するが、これらの組成物のあるものを特徴付け
る有利な効果は、熱への長時間の暴露に耐えない。AB
Sまたは MBS のようなブタジエンに富むグラフト
共重合体の組み入れにより改良された耐衝撃性能を与え
られたポリカーボネート組成物は、その貧弱な熱老化特
性で周知されている。さらに、ゴム様耐衝撃性改良剤を
含有するポリカーボネート組成物はしばしば低い流動性
および/または貧弱な装飾性を示す。装飾性の語は本件
の関連では真珠光沢白化、脱色および赤化のような公知
の効果を含む。したがって、本発明はこれらの問題の技
術的解決を指向するものである。
能を提供するが、これらの組成物のあるものを特徴付け
る有利な効果は、熱への長時間の暴露に耐えない。AB
Sまたは MBS のようなブタジエンに富むグラフト
共重合体の組み入れにより改良された耐衝撃性能を与え
られたポリカーボネート組成物は、その貧弱な熱老化特
性で周知されている。さらに、ゴム様耐衝撃性改良剤を
含有するポリカーボネート組成物はしばしば低い流動性
および/または貧弱な装飾性を示す。装飾性の語は本件
の関連では真珠光沢白化、脱色および赤化のような公知
の効果を含む。したがって、本発明はこれらの問題の技
術的解決を指向するものである。
【0006】ポリカーボネートと ABS との混合物
は周知されており、たとえばベイブレンド(Baybl
end)の商品名でモーベー社(Mobay Corp
oration)から市販されている。この技術に関す
る特許の中では米国特許 3,130,177 および
3,852,393 が注意される。同様な組成物が
米国特許 3,954,905 および 3,988,
389 に開示されている。
は周知されており、たとえばベイブレンド(Baybl
end)の商品名でモーベー社(Mobay Corp
oration)から市販されている。この技術に関す
る特許の中では米国特許 3,130,177 および
3,852,393 が注意される。同様な組成物が
米国特許 3,954,905 および 3,988,
389 に開示されている。
【0007】オレフィン性樹脂様成分を含有するポリカ
ーボネート組成物は、米国特許3,801,673;4
,122,131;4,205,141;4,410,
662;および 4,420,584 に開示されてい
る。
ーボネート組成物は、米国特許3,801,673;4
,122,131;4,205,141;4,410,
662;および 4,420,584 に開示されてい
る。
【0008】強靭な熱可塑性ポリカーボネート組成物が
米国特許 4,172,859 に開示されている。こ
の組成物は、その一般的記述がエチレン−プロピレンを
含むエチレン共重合体を包含する共重合体を含有する。 無水マレイン酸が可能な共重合単量体として挙げられて
おり、製造方法としてのグラフト反応が言及されている
。米国特許 4,677,162 はポリカーボネート
樹脂、ABS グラフト共重合体および耐衝撃性改良用
グラフトを含有する組成物を開示している。この組成物
は低い光沢値を示すと言われる。
米国特許 4,172,859 に開示されている。こ
の組成物は、その一般的記述がエチレン−プロピレンを
含むエチレン共重合体を包含する共重合体を含有する。 無水マレイン酸が可能な共重合単量体として挙げられて
おり、製造方法としてのグラフト反応が言及されている
。米国特許 4,677,162 はポリカーボネート
樹脂、ABS グラフト共重合体および耐衝撃性改良用
グラフトを含有する組成物を開示している。この組成物
は低い光沢値を示すと言われる。
【0009】本発明記載の好ましいグラフトオレフィン
共重合体は、その熱老化特性およびそのポリカーボネー
トを含む熱可塑性樹脂用の耐衝撃性改良剤としての有用
性に関して有意に知られている。他方、この共重合体は
ポリカーボネート樹脂と非混和性で、ポリカーボネート
樹脂中の分散体を形成するのみである。さらに、好まし
いグラフトオレフィン共重合体は、ポリカーボネートに
おける使用に通常は適している着色剤によっては十分に
着色または染色されない。この性質は、成形品の好まし
くない装飾性につながる。
共重合体は、その熱老化特性およびそのポリカーボネー
トを含む熱可塑性樹脂用の耐衝撃性改良剤としての有用
性に関して有意に知られている。他方、この共重合体は
ポリカーボネート樹脂と非混和性で、ポリカーボネート
樹脂中の分散体を形成するのみである。さらに、好まし
いグラフトオレフィン共重合体は、ポリカーボネートに
おける使用に通常は適している着色剤によっては十分に
着色または染色されない。この性質は、成形品の好まし
くない装飾性につながる。
【0010】
【発明の詳細な記述】本発明に従えば、(i)
約 90 ないし98 パーセントの芳香族ポリカーボ
ネート、(ii) 約1ないし 9 パーセントの
ABS、および(iii) 約1ないし9 パーセ
ントのグラフトオレフィン共重合体。
約 90 ないし98 パーセントの芳香族ポリカーボ
ネート、(ii) 約1ないし 9 パーセントの
ABS、および(iii) 約1ないし9 パーセ
ントのグラフトオレフィン共重合体。
【0011】よりなる顔料添加熱可塑性成形用組成物が
提供される。
提供される。
【0012】この顔料添加熱可塑性成形用組成物は、好
ましくは(i) 約 94 ないし 98 パー
セントの芳香族ポリカーボネート、(ii) 約
2 ないし 6 パーセントの ABS、および(ii
i) 約 2 ないし 6 パーセントのグラフトオ
レフィン共重合体よりなるものである。
ましくは(i) 約 94 ないし 98 パー
セントの芳香族ポリカーボネート、(ii) 約
2 ないし 6 パーセントの ABS、および(ii
i) 約 2 ないし 6 パーセントのグラフトオ
レフィン共重合体よりなるものである。
【0013】この顔料添加組成物は、改良された機械的
性質、老化特性および装飾性を与える。
性質、老化特性および装飾性を与える。
【0014】本発明の範囲内の芳香族ポリカーボネート
は単独重合ポリカーボネートおよび共重合ポリカーボネ
ート、ならびにその混合物である。
は単独重合ポリカーボネートおよび共重合ポリカーボネ
ート、ならびにその混合物である。
【0015】本件ポリカーボネートは一般に 10,0
00 − 200,000 の、好ましくは 20,0
00− 80,000 の重量平均分子量を有し、その
熔融流動速度は ASTM D−1238 に従って
300℃ で測定して約1ないし約 65 グラム/1
0 分、好ましくは約 2 −15 グラム/10 分
である。本件ポリカーボネートは、たとえば公知の二相
界面法により、炭酸誘導体たとえばホスゲンとジヒドロ
キシ化合物とから縮重合により製造することができる(
いずれも引用文献として本件明細書に組み入れられてい
るドイツ公開明細書 2,063,050、2,063
,052、1,570,703、2,211,956、
2,211,957および 2,248,817;フラ
ンス特許 1,561,518;ならびにシュネル(H
. Schnell)の著書“ポリカーボネートの化学
と物理学(Chemistry and Physic
s of Polycarbonates)”インター
サイエンス出版(Interscience Publ
ishers,New York)、1964を参照)
。
00 − 200,000 の、好ましくは 20,0
00− 80,000 の重量平均分子量を有し、その
熔融流動速度は ASTM D−1238 に従って
300℃ で測定して約1ないし約 65 グラム/1
0 分、好ましくは約 2 −15 グラム/10 分
である。本件ポリカーボネートは、たとえば公知の二相
界面法により、炭酸誘導体たとえばホスゲンとジヒドロ
キシ化合物とから縮重合により製造することができる(
いずれも引用文献として本件明細書に組み入れられてい
るドイツ公開明細書 2,063,050、2,063
,052、1,570,703、2,211,956、
2,211,957および 2,248,817;フラ
ンス特許 1,561,518;ならびにシュネル(H
. Schnell)の著書“ポリカーボネートの化学
と物理学(Chemistry and Physic
s of Polycarbonates)”インター
サイエンス出版(Interscience Publ
ishers,New York)、1964を参照)
。
【0016】本発明との関連では、本件発明者のポリカ
ーボネートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式
(1)または(2)
ーボネートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式
(1)または(2)
【0017】
【化1】
【0018】式中、A は1ないし 8 個の炭素原子
を有するアルキレン基、2 ないし 8 個の炭素原子
を有するアルキリデン基、5ないし 15 個の炭素原
子を有するシクロアルキレン基、5 ないし 15 個
の炭素原子を有するシクロアルキリデン基、カルボニル
基、酸素原子、硫黄原子、−SO− および −SO2
−、または
を有するアルキレン基、2 ないし 8 個の炭素原子
を有するアルキリデン基、5ないし 15 個の炭素原
子を有するシクロアルキレン基、5 ないし 15 個
の炭素原子を有するシクロアルキリデン基、カルボニル
基、酸素原子、硫黄原子、−SO− および −SO2
−、または
【0019】
【化2】
【0020】に合致する基を表し;e および g は
ともに 0 ないし1の数を表し;Z は F、Cl、
Br または C1−C4−アルキルを表し、数個の
Z 基が1個のアリール基中の置換基である場合にはこ
れらは同一であっても相互に異なっていてもよく;d
は 0 ないし 4 の整数を表し;fは 0 ないし
3 の整数を表すに合致するものである。
ともに 0 ないし1の数を表し;Z は F、Cl、
Br または C1−C4−アルキルを表し、数個の
Z 基が1個のアリール基中の置換基である場合にはこ
れらは同一であっても相互に異なっていてもよく;d
は 0 ないし 4 の整数を表し;fは 0 ないし
3 の整数を表すに合致するものである。
【0021】本発明の実施に有用なジヒドロキシ化合物
の中には、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−アルカン、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)
−ケトン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホキシ
ド、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス
−(ヒドロキシフェニル)−スルホンおよび α,α−
ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベンゼ
ン、ならびにその核アルキル化化合物がある。これらの
、およびその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、
たとえば、いずれも本件明細書に引用文献として組み入
れられている米国特許 3,028,356;2,99
9,835;3,148,172;2,991,273
; 3,271,367;および 2,999,84
6 に記載されている。
の中には、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−アルカン、ビス−(ヒドロキシ
フェニル)−エーテル、ビス−(ヒドロキシフェニル)
−ケトン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホキシ
ド、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス
−(ヒドロキシフェニル)−スルホンおよび α,α−
ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベンゼ
ン、ならびにその核アルキル化化合物がある。これらの
、およびその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、
たとえば、いずれも本件明細書に引用文献として組み入
れられている米国特許 3,028,356;2,99
9,835;3,148,172;2,991,273
; 3,271,367;および 2,999,84
6 に記載されている。
【0022】その他の適当なビスフェノールの例は 2
,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(
ビスフェノール A)、2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、α,α′−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、
2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−スルホキシド、
ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−スルホン、ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ンおよび 4,4′−スルホニルジフェノールである。
,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(
ビスフェノール A)、2,4−ビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、α,α′−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピ
ルベンゼン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、
2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、ビス−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス−(3,5−
ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−スルホキシド、
ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
−スルホン、ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサン、α,α′−ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ンおよび 4,4′−スルホニルジフェノールである。
【0023】特に好ましい芳香族ビスフェノールの例は
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、 2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパンおよび 1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ン、 2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパンおよび 1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
【0024】最も好ましいビスフェノールは 2,2−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフ
ェノール A)である。
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフ
ェノール A)である。
【0025】本発明記載のポリカーボネートは、その構
造中に1種または 2種以上の上記の適当なビスフェノ
ールから誘導した単位を含有することができる。
造中に1種または 2種以上の上記の適当なビスフェノ
ールから誘導した単位を含有することができる。
【0026】本発明の実施に適した樹脂の中には、いず
れも本件明細書に引用文献として組み入れられている米
国特許 3,036,036 および 4,210,7
41 に記載されているようなフェノールフタレイン基
剤のポリカーボネート、共重合ポリカーボネートおよび
三元ポリカーボネートが含まれる。
れも本件明細書に引用文献として組み入れられている米
国特許 3,036,036 および 4,210,7
41 に記載されているようなフェノールフタレイン基
剤のポリカーボネート、共重合ポリカーボネートおよび
三元ポリカーボネートが含まれる。
【0027】本発明記載のポリカーボネートは、その中
に少量の、たとえば 0.05 − 2.0モル%(ビ
スフェノールに対して)のポリヒドロキシ化合物を縮合
させることにより枝分かれさせることもできる。この型
のポリカーボネートは、たとえばドイツ公開明細書 1
,570,533、2,116,974 および 2,
113,374;英国特許 885,442 および
1,079,821;ならびに米国特許 3,544,
514 に記載されている。以下のものは、この目的に
使用し得るポリヒドロキシ化合物の若干の例である:フ
ロログルシノール;4,6−ジメチル−2,4,6−ト
リ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン;1,3,
5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン;
1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタ
ン;トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−フェニルメタ
ン;2,2−ビス−[4,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシフェニル)]−シクロヘキシル−プロパン;2
,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−1−イソプロ
ピリジン)−フェノール;2,6−ビスー(2,2′−
ジヒドロキシ− 5′−メチルベンジル)−4−メチル
フェノール;2,4−ジヒドロキシ安息香酸;2−(4
−ヒドロキシ)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル
)−プロパンおよび 1,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼン。他の多官能
性化合物の若干の例は 2,4−ジヒドロキシ安息香酸
、トリメシン酸、シアヌル酸塩化物および 3,3−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−オキソ−2,3
−ジヒドロインドールである。
に少量の、たとえば 0.05 − 2.0モル%(ビ
スフェノールに対して)のポリヒドロキシ化合物を縮合
させることにより枝分かれさせることもできる。この型
のポリカーボネートは、たとえばドイツ公開明細書 1
,570,533、2,116,974 および 2,
113,374;英国特許 885,442 および
1,079,821;ならびに米国特許 3,544,
514 に記載されている。以下のものは、この目的に
使用し得るポリヒドロキシ化合物の若干の例である:フ
ロログルシノール;4,6−ジメチル−2,4,6−ト
リ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン;1,3,
5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン;
1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタ
ン;トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−フェニルメタ
ン;2,2−ビス−[4,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシフェニル)]−シクロヘキシル−プロパン;2
,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル−1−イソプロ
ピリジン)−フェノール;2,6−ビスー(2,2′−
ジヒドロキシ− 5′−メチルベンジル)−4−メチル
フェノール;2,4−ジヒドロキシ安息香酸;2−(4
−ヒドロキシ)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル
)−プロパンおよび 1,4−ビス−(4,4′−ジヒ
ドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼン。他の多官能
性化合物の若干の例は 2,4−ジヒドロキシ安息香酸
、トリメシン酸、シアヌル酸塩化物および 3,3−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−オキソ−2,3
−ジヒドロインドールである。
【0028】上記の縮重合法に加えて、本発明記載のポ
リカーボネートの他の製造方法には均一相における縮重
合およびエステル交換法もある。適当な方法は、本件明
細書に引用文献として組み入れられている米国特許 3
,028,365;2,999,846;3,153,
008;および 2,991,273 に開示されてい
る。
リカーボネートの他の製造方法には均一相における縮重
合およびエステル交換法もある。適当な方法は、本件明
細書に引用文献として組み入れられている米国特許 3
,028,365;2,999,846;3,153,
008;および 2,991,273 に開示されてい
る。
【0029】ポリカーボネートの好ましい製造方法は界
面縮重合法である。
面縮重合法である。
【0030】たとえば本件明細書に引用文献として組み
入れられている米国特許 3,912,688に記載さ
れているような、本発明記載のポリカーボネート形成に
おける他の合成方法を使用することもできる。
入れられている米国特許 3,912,688に記載さ
れているような、本発明記載のポリカーボネート形成に
おける他の合成方法を使用することもできる。
【0031】適当なポリカーボネート樹脂、たとえばマ
クロロン(Makrolon)FCR、マクロロン 2
600、マクロロン 2800 およびマクロロン 3
100 は商業的に入手することができ、その全てがビ
スフェノール基剤の単独重合体樹脂であって、その個々
の分子量において異なり、その熔融流動指数(MFR)
が ASTM D−1298 に従ってそれぞれ約 1
6.5 − 24、13 − 16、7.5 − 13
.0 および 3.5 − 6.5 グラム/10 分
であることにより特徴付けられる。これらはモーベー社
(Mobay Corporation of Pit
tsburgh,Pennsylvania)の製品で
ある。
クロロン(Makrolon)FCR、マクロロン 2
600、マクロロン 2800 およびマクロロン 3
100 は商業的に入手することができ、その全てがビ
スフェノール基剤の単独重合体樹脂であって、その個々
の分子量において異なり、その熔融流動指数(MFR)
が ASTM D−1298 に従ってそれぞれ約 1
6.5 − 24、13 − 16、7.5 − 13
.0 および 3.5 − 6.5 グラム/10 分
であることにより特徴付けられる。これらはモーベー社
(Mobay Corporation of Pit
tsburgh,Pennsylvania)の製品で
ある。
【0032】本発明の実施に適したポリカーボネート樹
脂は公知物質であり、その構造および製造方法はたとえ
ば、いずれも本件明細書に引用文献として組み入れられ
ている米国特許 3,030,331;3,169,1
21;3.395,119;3,729,447;4,
255,556;4,260,731;4,369,3
03 および 4,714,746 に開示されている
。
脂は公知物質であり、その構造および製造方法はたとえ
ば、いずれも本件明細書に引用文献として組み入れられ
ている米国特許 3,030,331;3,169,1
21;3.395,119;3,729,447;4,
255,556;4,260,731;4,369,3
03 および 4,714,746 に開示されている
。
【0033】本発明記載の ABS グラフトはグラフ
トの重量に対して約 35 ないし 85 %の、好ま
しくは約 50 ないし75 %のブタジエン含有量と
約 0.05 ないし 5 ミクロンの、好ましくは
0.2 ないし 0.7 ミクロンの粒子サイズとを特
徴とするABS(アクリロニトリル − ブタジエン
−スチレン)樹脂である。
トの重量に対して約 35 ないし 85 %の、好ま
しくは約 50 ないし75 %のブタジエン含有量と
約 0.05 ないし 5 ミクロンの、好ましくは
0.2 ないし 0.7 ミクロンの粒子サイズとを特
徴とするABS(アクリロニトリル − ブタジエン
−スチレン)樹脂である。
【0034】基本的には、ABS グラフト重合体の部
分は化学的に結合した 2 種または 3種以上の異な
る組成の重合体部分よりなるものである。このグラフト
重合体は少なくとも1種の共役ジエン、たとえばブタジ
エンを、または共役ジエンとこれと重合可能な単量体、
たとえばスチレンとを重合させて骨格を与え、続いて少
なくとも1種の、好ましくは 2 種のグラフト用単量
体をあらかじめ重合させた骨格の存在下に重合させてグ
ラフト重合体を完成させる方法により製造することがで
きる。
分は化学的に結合した 2 種または 3種以上の異な
る組成の重合体部分よりなるものである。このグラフト
重合体は少なくとも1種の共役ジエン、たとえばブタジ
エンを、または共役ジエンとこれと重合可能な単量体、
たとえばスチレンとを重合させて骨格を与え、続いて少
なくとも1種の、好ましくは 2 種のグラフト用単量
体をあらかじめ重合させた骨格の存在下に重合させてグ
ラフト重合体を完成させる方法により製造することがで
きる。
【0035】上記のように、骨格は好ましくは共役ジエ
ンの重合体または共重合体、たとえばポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリル
等である。
ンの重合体または共重合体、たとえばポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリル
等である。
【0036】グラフト重合体の骨格の製造に利用し得る
特定の共役ジエン単量体は一般に、式
特定の共役ジエン単量体は一般に、式
【0037】
【化3】
式中、X は水素、1ないし 5 個の炭素原子を含有
するアルキル基、クロロおよびブロモよりなるグループ
から選択することができるにより記述される。使用し得
るジエンの例はブタジエン;イソプレン;1,2−ヘプ
タジエン;メチル−1,3−ペンタジエン;2,3−ジ
メチル−1,3−ブタジエン;1,3−ペンタジエン;
2−メチル−3−エチル−1,3−ブタジエン;2−エ
チル−1,3−ペンタジエン;1,3− および 2,
4−ヘキサジエン;クロロおよびブロモ置換ブタジエン
たとえばジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、クロ
ロプレン、ジブロモブタジエン、これらの混合物等であ
る。本件明細書中で利用する好ましい共役ジエンはブタ
ジエンである。
するアルキル基、クロロおよびブロモよりなるグループ
から選択することができるにより記述される。使用し得
るジエンの例はブタジエン;イソプレン;1,2−ヘプ
タジエン;メチル−1,3−ペンタジエン;2,3−ジ
メチル−1,3−ブタジエン;1,3−ペンタジエン;
2−メチル−3−エチル−1,3−ブタジエン;2−エ
チル−1,3−ペンタジエン;1,3− および 2,
4−ヘキサジエン;クロロおよびブロモ置換ブタジエン
たとえばジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、クロ
ロプレン、ジブロモブタジエン、これらの混合物等であ
る。本件明細書中で利用する好ましい共役ジエンはブタ
ジエンである。
【0038】あらかじめ重合させた骨格の存在下におい
て重合させる第1の単量体または単量体のグループは、
好ましくはモノビニル芳香族炭化水素である。利用され
る好ましいモノビニル芳香族単量体は、一般的には式:
て重合させる第1の単量体または単量体のグループは、
好ましくはモノビニル芳香族炭化水素である。利用され
る好ましいモノビニル芳香族単量体は、一般的には式:
【0039】
【化4】
【0040】式中、Y は水素、1ないし 5 個の炭
素原子を含有するアルキル基、クロロおよびブロモより
なるグループから選択することができるにより記述され
る。 使用し得るモノビニル芳香族化合物および置換モノビニ
ル芳香族化合物の例はスチレン、ならびにアルキル−、
シクロ−、アリール−、アルカリール−、アルコキシ−
、アラールキル−、アリールオキシ−等で置換されたビ
ニル芳香族化合物を含む他のビニル置換芳香族化合物で
ある。 この種の化合物の例は3−メチルスチレン、3,5−ジ
エチルスチレン、4−n−プロピルスチレン、α−メチ
ルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−クロロス
チレン、ビニルトルエン、α−ブロモスチレン、クロロ
フェニルエチレン、ジブロモフェニルエチレン、テトラ
クロロフェニルエチレン、1−ビニルナフタレン、2−
ビニルナフタレン、これらの混合物等である。本発明に
使用される好ましいモノビニル芳香族炭化水素はスチレ
ンおよび/または α−メチルスチレンである。
素原子を含有するアルキル基、クロロおよびブロモより
なるグループから選択することができるにより記述され
る。 使用し得るモノビニル芳香族化合物および置換モノビニ
ル芳香族化合物の例はスチレン、ならびにアルキル−、
シクロ−、アリール−、アルカリール−、アルコキシ−
、アラールキル−、アリールオキシ−等で置換されたビ
ニル芳香族化合物を含む他のビニル置換芳香族化合物で
ある。 この種の化合物の例は3−メチルスチレン、3,5−ジ
エチルスチレン、4−n−プロピルスチレン、α−メチ
ルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−クロロス
チレン、ビニルトルエン、α−ブロモスチレン、クロロ
フェニルエチレン、ジブロモフェニルエチレン、テトラ
クロロフェニルエチレン、1−ビニルナフタレン、2−
ビニルナフタレン、これらの混合物等である。本発明に
使用される好ましいモノビニル芳香族炭化水素はスチレ
ンおよび/または α−メチルスチレンである。
【0041】あらかじめ重合させた骨格の存在下におい
て重合させる第 2 の単量体のグループは、アクリロ
ニトリルおよびアクリル酸アルキルたとえばメタクリル
酸メチルで例示されるアクリロニトリル、置換アクリロ
ニトリルおよび/またはアクリル酸エステルである。ア
クリロニトリル、置換アクリロニトリルまたはアクリル
酸エステルは一般的には式:
て重合させる第 2 の単量体のグループは、アクリロ
ニトリルおよびアクリル酸アルキルたとえばメタクリル
酸メチルで例示されるアクリロニトリル、置換アクリロ
ニトリルおよび/またはアクリル酸エステルである。ア
クリロニトリル、置換アクリロニトリルまたはアクリル
酸エステルは一般的には式:
【0042】
【化5】
式中、S は水素、1ないし 5 個の炭素原子を含有
するアルキル基、クロロおよびブロモよりなるグループ
から選択することができ、Z はシアノおよびカルボア
ルコキシ基のアルキル基が1ないし約 12 個の炭素
原子を含有するカルボアルコキシよりなるグループから
選択するにより記述される。この記述の単量体、すなわ
ち上式のアクリロニトリル、置換アクリロニトリル、ま
たはアクリル酸エステルの例はアクリロニトリル、エタ
クリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアク
リロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、α−ブロ
モアクリロニトリルおよび β−ブロモアクリロニトリ
ル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、こ
れらの混合物等である。本発明に使用する好ましいアク
リル単量体はアクリロニトリルであり、好ましいアクリ
ル酸エステルはアクリル酸エチルおよびメタクリル酸メ
チルである。
するアルキル基、クロロおよびブロモよりなるグループ
から選択することができ、Z はシアノおよびカルボア
ルコキシ基のアルキル基が1ないし約 12 個の炭素
原子を含有するカルボアルコキシよりなるグループから
選択するにより記述される。この記述の単量体、すなわ
ち上式のアクリロニトリル、置換アクリロニトリル、ま
たはアクリル酸エステルの例はアクリロニトリル、エタ
クリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアク
リロニトリル、β−クロロアクリロニトリル、α−ブロ
モアクリロニトリルおよび β−ブロモアクリロニトリ
ル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、こ
れらの混合物等である。本発明に使用する好ましいアク
リル単量体はアクリロニトリルであり、好ましいアクリ
ル酸エステルはアクリル酸エチルおよびメタクリル酸メ
チルである。
【0043】本件グラフト重合体の製造において、1,
3−ブタジエンの重合体および共重合体により例示され
る共役ジオレフィンの重合体または共重合体は全グラフ
ト重合体組成物の 35 − 85 重量%を、好まし
くは約 50 ないし 75 重量%を占め、スチレン
およびアクリロニトリルで例示される骨格の存在下に重
合させる単量体は全グラフト重合体組成物の約 65
ないし 15 重量%を、好ましくは 50 ないし2
5重量%を占める。
3−ブタジエンの重合体および共重合体により例示され
る共役ジオレフィンの重合体または共重合体は全グラフ
ト重合体組成物の 35 − 85 重量%を、好まし
くは約 50 ないし 75 重量%を占め、スチレン
およびアクリロニトリルで例示される骨格の存在下に重
合させる単量体は全グラフト重合体組成物の約 65
ないし 15 重量%を、好ましくは 50 ないし2
5重量%を占める。
【0044】適当な ABS 樹脂の製造は米国特許
3,852,393 に記載されており、その開示は本
件明細書に引用文献として組み入れられている。
3,852,393 に記載されており、その開示は本
件明細書に引用文献として組み入れられている。
【0045】適当な ABS グラフト樹脂は当該技術
において公知であり、バイエル社(Bayer AG)
からノバドゥール(Novadur)の商品名で市販さ
れている。
において公知であり、バイエル社(Bayer AG)
からノバドゥール(Novadur)の商品名で市販さ
れている。
【0046】本発明の関連でのグラフトオレフィン共重
合体は、1種または 2 種以上の不飽和ジカルボン酸
または酸無水物の、約 25,000 ないし 500
,000 の、好ましくは 30,000 ないし 1
00,000 の重量平均分子量と −30℃ 以下の
、好ましくは−50℃ 以下のガラス転移温度とを有す
るオレフィン共重合体骨格へのグラフト重合体である。 適当な酸にはマレイン酸、シトラコン酸、アコニチン酸
、イタコン酸、クエン酸およびフマル酸、ならびにこれ
らの無水物が含まれる。本発明記載の共重合体は好まし
くは実質的に無定形である。
合体は、1種または 2 種以上の不飽和ジカルボン酸
または酸無水物の、約 25,000 ないし 500
,000 の、好ましくは 30,000 ないし 1
00,000 の重量平均分子量と −30℃ 以下の
、好ましくは−50℃ 以下のガラス転移温度とを有す
るオレフィン共重合体骨格へのグラフト重合体である。 適当な酸にはマレイン酸、シトラコン酸、アコニチン酸
、イタコン酸、クエン酸およびフマル酸、ならびにこれ
らの無水物が含まれる。本発明記載の共重合体は好まし
くは実質的に無定形である。
【0047】好ましい共重合体は、1種または 2 種
以上の不飽和環状無水物、好ましくはマレイン酸無水物
によりグラフトされたエチレン−プロピレン共重合体骨
格を有し、より好ましい具体例においては、骨格は残留
不飽和を含有しない。共重合体骨格中のエチレンの、お
よびプロピレンの量は、これらの成分のそれぞれに関し
て、骨格の重量に対して1ないし 99 重量%の範囲
が可能である。グラフト相の量は、グラフトオレフィン
共重合体の重量に対して約 0.1 ないし 10 %
、好ましくは 0.5 ないし1.0 %、最も好まし
くは約 0.7 %である。 適当な共重合体はエクソン(Exxon)からエクセラ
ー(Exxelor)VA−1803 の商品名で市販
されている。
以上の不飽和環状無水物、好ましくはマレイン酸無水物
によりグラフトされたエチレン−プロピレン共重合体骨
格を有し、より好ましい具体例においては、骨格は残留
不飽和を含有しない。共重合体骨格中のエチレンの、お
よびプロピレンの量は、これらの成分のそれぞれに関し
て、骨格の重量に対して1ないし 99 重量%の範囲
が可能である。グラフト相の量は、グラフトオレフィン
共重合体の重量に対して約 0.1 ないし 10 %
、好ましくは 0.5 ないし1.0 %、最も好まし
くは約 0.7 %である。 適当な共重合体はエクソン(Exxon)からエクセラ
ー(Exxelor)VA−1803 の商品名で市販
されている。
【0048】本発明記載の組成物は、その使用がポリカ
ーボネート技術で周知されている顔料および/または染
料 − 本件明細書中では以後顔料 − を含有する。 本発明の関連で適当な顔料は商業的に容易に入手し得る
。
ーボネート技術で周知されている顔料および/または染
料 − 本件明細書中では以後顔料 − を含有する。 本発明の関連で適当な顔料は商業的に容易に入手し得る
。
【0049】本発明記載の組成物は、熱可塑性成形用組
成物の技術で周知されている方法を用いて幸便に製造す
ることができる。さらに、そのポリカーボネート基剤成
形用組成物の関連における効力が公知である添加剤、強
化剤、充填剤、安定剤、難燃剤および離型剤も、本発明
記載の組成物中での使用に適している。
成物の技術で周知されている方法を用いて幸便に製造す
ることができる。さらに、そのポリカーボネート基剤成
形用組成物の関連における効力が公知である添加剤、強
化剤、充填剤、安定剤、難燃剤および離型剤も、本発明
記載の組成物中での使用に適している。
【0050】本発明を以下に説明する。下に例示した顔
料添加組成物において、グラフト重合体は 75 %の
ブタジエンと 25 %のスチレン−アクリロニトリル
とを含有するABS 樹脂であり、ポリカーボネート樹
脂は ASTM D−1238 に従って測定して約
19.8 グラム/10 分の熔融流動速度(MFR)
を有する単独重合ポリカーボネートであり、オレフィン
グラフト共重合体はエクセラー VA 1803 であ
った。
料添加組成物において、グラフト重合体は 75 %の
ブタジエンと 25 %のスチレン−アクリロニトリル
とを含有するABS 樹脂であり、ポリカーボネート樹
脂は ASTM D−1238 に従って測定して約
19.8 グラム/10 分の熔融流動速度(MFR)
を有する単独重合ポリカーボネートであり、オレフィン
グラフト共重合体はエクセラー VA 1803 であ
った。
【0051】
【実施例】本発明の範囲内の組成物を製造し、その性質
を測定して下に概括してある。これらの性質は他の適当
な組成物との比較で設定してある。報告した衝撃強度は
1/4″ノッチイゾッドであり、示した試料は 120
℃で 4 日間老化させた。引っ張り伸長値は同様に老
化させた試料について測定した。
を測定して下に概括してある。これらの性質は他の適当
な組成物との比較で設定してある。報告した衝撃強度は
1/4″ノッチイゾッドであり、示した試料は 120
℃で 4 日間老化させた。引っ張り伸長値は同様に老
化させた試料について測定した。
【0052】
【表1】
表 1 組成物
1 2
3 ポリカーボネート(重量%)
100.0 95
.0 95.0 ABS(重量%)
− 5.0 2.5 オレフ
ィン共重合体
− −
2.5 MFR
19.8 16.6 20.5 衝撃
強度(23℃、フィート・ポンド/インチ)
< 2.5 8.4 10.1 衝撃強
度(−30℃、フィート・ポンド/インチ) <
2.0 5.5 4.1
表 1 組成物
1 2
3 ポリカーボネート(重量%)
100.0 95
.0 95.0 ABS(重量%)
− 5.0 2.5 オレフ
ィン共重合体
− −
2.5 MFR
19.8 16.6 20.5 衝撃
強度(23℃、フィート・ポンド/インチ)
< 2.5 8.4 10.1 衝撃強
度(−30℃、フィート・ポンド/インチ) <
2.0 5.5 4.1
【0053】
【表2】
表 2組成物
4 5 6
7ポリカーボネート(重量%)
100.0 95.5 95.5
95.5ABS(重量%)
−
4.5 2.25 4.5*オレフィン共重
合体
− − 2.25 −M
FR
19.8 15.
5 16.8 16.1引っ張り伸長(%)
<1
0 18.4 30.5 −衝撃強
度(フィート・ポンド/インチ、老化) <2.5
9.3 10.0 6.2 * 組成物 7(対照例)に使用した耐衝撃性改
良剤はローム・アンド・ハース(Rohm and H
aas)のグラフトブタジエンゴム、パラロイド(Pa
raroid)3607 であった。
表 2組成物
4 5 6
7ポリカーボネート(重量%)
100.0 95.5 95.5
95.5ABS(重量%)
−
4.5 2.25 4.5*オレフィン共重
合体
− − 2.25 −M
FR
19.8 15.
5 16.8 16.1引っ張り伸長(%)
<1
0 18.4 30.5 −衝撃強
度(フィート・ポンド/インチ、老化) <2.5
9.3 10.0 6.2 * 組成物 7(対照例)に使用した耐衝撃性改
良剤はローム・アンド・ハース(Rohm and H
aas)のグラフトブタジエンゴム、パラロイド(Pa
raroid)3607 であった。
【0054】上に示した組成物の中で、本発明記載の組
成物である組成物 3および 6 のみが良好な機械的
性質と良好な装飾性とを結合させていた。
成物である組成物 3および 6 のみが良好な機械的
性質と良好な装飾性とを結合させていた。
【0055】本発明を説明の目的で上に詳細に記述した
が、この種の詳細は単にその目的のためのものであり、
当業者により、特許請求の範囲により限定され得るもの
を除いても、本発明の精神および範囲から外れることな
く変更が行われ得るものと理解すべきである。
が、この種の詳細は単にその目的のためのものであり、
当業者により、特許請求の範囲により限定され得るもの
を除いても、本発明の精神および範囲から外れることな
く変更が行われ得るものと理解すべきである。
【0056】
【0057】
【実施態様項1】 (i) 約 90 ないし 9
8 パーセントの芳香族ポリカーボネート、(ii)
約1ないし 9 パーセントの ABS、および(
iii) 約1ないし 9 パーセントの1種または
2 種以上の不飽和ジカルボン酸またはその無水物の
約 25,000 ないし 500,000 の重量平
均分子量と −30℃ 以下のガラス転移温度とを有す
るオレフィン性共重合体骨格へのグラフト重合体である
グラフトオレフィン共重合体よりなる顔料添加熱可塑性
成形用組成物。
8 パーセントの芳香族ポリカーボネート、(ii)
約1ないし 9 パーセントの ABS、および(
iii) 約1ないし 9 パーセントの1種または
2 種以上の不飽和ジカルボン酸またはその無水物の
約 25,000 ないし 500,000 の重量平
均分子量と −30℃ 以下のガラス転移温度とを有す
るオレフィン性共重合体骨格へのグラフト重合体である
グラフトオレフィン共重合体よりなる顔料添加熱可塑性
成形用組成物。
【0058】
【実施態様項2】 上記の分子量が約 30,000
ないし 100,000 であることを特徴とする実
施態様項1記載の組成物。
ないし 100,000 であることを特徴とする実
施態様項1記載の組成物。
【0059】
【実施態様項3】 上記のガラス転移温度が −50
℃ 以下であることを特徴とする実施態様項2記載の組
成物。
℃ 以下であることを特徴とする実施態様項2記載の組
成物。
【0060】
【実施態様項4】 上記の酸がマレイン酸、シトラコ
ン酸、アコニチン酸、イタコン酸、クエン酸およびフマ
ル酸よりなるグループから選択したものであることを特
徴とする実施態様項1記載の組成物。
ン酸、アコニチン酸、イタコン酸、クエン酸およびフマ
ル酸よりなるグループから選択したものであることを特
徴とする実施態様項1記載の組成物。
【0061】
【実施態様項5】 上記の共重合体が実質的に無定形
であることを特徴とする実施態様項1記載の組成物。
であることを特徴とする実施態様項1記載の組成物。
【0062】
【実施態様項6】 上記の共重合体骨格がエチレン−
プロピレン共重合体よりなるものであることを特徴とす
る実施態様項1記載の組成物。
プロピレン共重合体よりなるものであることを特徴とす
る実施態様項1記載の組成物。
【0063】
【実施態様項7】 上記のグラフトがマレイン酸無水
物よりなるものであることを特徴とする実施態様項6記
載の組成物。
物よりなるものであることを特徴とする実施態様項6記
載の組成物。
【0064】
【実施態様項8】 上記のエチレンとプロピレンとが
骨格の重量に対して1ないし 99 重量%の範囲内で
存在することを特徴とする実施態様項6記載の組成物。
骨格の重量に対して1ないし 99 重量%の範囲内で
存在することを特徴とする実施態様項6記載の組成物。
【0065】
【実施態様項9】 上記のグラフトがグラフトオレフ
ィン共重合体の重量に対して約 0.1 ないし 10
%の量で存在することを特徴とする実施態様項1記載
の組成物。
ィン共重合体の重量に対して約 0.1 ないし 10
%の量で存在することを特徴とする実施態様項1記載
の組成物。
【0066】
【実施態様項10】 上記の量が 0.5 ないし
1.0 %であることを特徴とする実施態様項9記載の
組成物。
1.0 %であることを特徴とする実施態様項9記載の
組成物。
Claims (1)
- 【請求項1】 (i) 約 90 ないし 98
パーセントの芳香族ポリカーボネート、(ii)
約1ないし 9 パーセントの ABS、および(ii
i) 約1ないし 9 パーセントの1種または 2
種以上の不飽和ジカルボン酸またはその無水物の約
25,000 ないし 500,000 の重量平均分
子量と −30℃以下のガラス転移温度とを有するオレ
フィン性共重合体骨格へのグラフト重合体であるグラフ
トオレフィン共重合体よりなる顔料添加熱可塑性成形用
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US63846491A | 1991-01-07 | 1991-01-07 | |
US638464 | 1991-01-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04309559A true JPH04309559A (ja) | 1992-11-02 |
JP3268805B2 JP3268805B2 (ja) | 2002-03-25 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP35824391A Expired - Fee Related JP3268805B2 (ja) | 1991-01-07 | 1991-12-27 | 高い衝撃強度と良好な装飾性とを有する顔料添加ポリカーボネート組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0494602B1 (ja) |
JP (1) | JP3268805B2 (ja) |
CA (1) | CA2058343C (ja) |
DE (1) | DE69200186T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020502343A (ja) * | 2016-12-19 | 2020-01-23 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 良好な機械特性を有する熱可塑性組成物 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2077845A1 (en) * | 1991-10-01 | 1993-04-02 | I-Chung W. Wang | High impact, gasoline staining resistant, polyester/polycarbonate molding compositions with improved uniformity in color appearance |
EP0743343B9 (en) * | 1995-05-17 | 2007-05-23 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polycarbonate composition for profile extrusion |
US6084054A (en) * | 1998-03-30 | 2000-07-04 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate resin/ABS graft copolymer blends having low melt viscosity |
EP2574642B1 (de) | 2011-09-28 | 2013-11-20 | Bayer Intellectual Property GmbH | Flammgeschützte PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter Schlagzähigkeit, Fließfähigkeit und Chemikalienbeständigkeit |
EP3707210B1 (de) | 2017-11-10 | 2021-10-20 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Glasfasergefüllte thermoplastische zusammensetzung mit guten mechanischen eigenschaften |
KR20200074139A (ko) * | 2017-11-10 | 2020-06-24 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 양호한 기계적 특성을 갖는 광물-충전된 열가소성 조성물 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0063634A1 (en) * | 1981-04-29 | 1982-11-03 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Thermoplastic resin composition |
JPS63146960A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE4014419A1 (de) * | 1990-05-05 | 1991-11-07 | Bayer Ag | Polycarbonat-abs-formmassen |
-
1991
- 1991-12-23 CA CA 2058343 patent/CA2058343C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-27 JP JP35824391A patent/JP3268805B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-01-03 EP EP19920100046 patent/EP0494602B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-03 DE DE1992600186 patent/DE69200186T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020502343A (ja) * | 2016-12-19 | 2020-01-23 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 良好な機械特性を有する熱可塑性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69200186D1 (de) | 1994-07-21 |
CA2058343A1 (en) | 1992-07-08 |
JP3268805B2 (ja) | 2002-03-25 |
CA2058343C (en) | 2002-08-13 |
DE69200186T2 (de) | 1994-10-06 |
EP0494602B1 (en) | 1994-06-15 |
EP0494602A2 (en) | 1992-07-15 |
EP0494602A3 (en) | 1992-10-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |