JPS61155445A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS61155445A
JPS61155445A JP59281256A JP28125684A JPS61155445A JP S61155445 A JPS61155445 A JP S61155445A JP 59281256 A JP59281256 A JP 59281256A JP 28125684 A JP28125684 A JP 28125684A JP S61155445 A JPS61155445 A JP S61155445A
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weight
parts
monomer
vinyl monomer
graft
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JP59281256A
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Kazuo Kishida
岸田 一夫
Hiroshi Kawasaki
川崎 博士
Hideyuki Shigemitsu
英之 重光
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性、耐衝撃性およびメッキ性に優n几、特
定のグラフト共重合体とポリカーボネート樹脂から成る
熱可塑性樹脂組成物1c関するO 〔従来の技術〕 耐衝撃性の優nた熱可塑性衝面組成物として現在ABI
9樹脂、ハイインパクトポリスチレンに代表さnるゴム
変性熱可塑性樹脂が広く使用さnている。しかし、こn
らの樹脂組成物は耐熱性に欠けるため、90℃以上のよ
うな比較的高温下での使用には制限があった。この穴め
ABS樹脂の耐熱性を改良する方法が種々提案さnてい
る。例えば特公昭!55−18194号公報、特公昭5
7−60575号公報にはABS樹脂にα−メチルスチ
レンとアクリロニトリルから放る共重合体をブレンドす
ることにより優n几耐熱性を有する樹脂組成物が得られ
ることが記載さnている。
1九、ABET樹脂にポリカーボネート樹脂をブレンド
する方法か特公昭38−15225号公報、特公昭55
−27579号公報、特公昭57−21550号公報、
特公昭58−12!500号公報、特公昭58−462
69号公報、特開昭57−40556号公報、特開昭5
8−1499!18号公報、特開昭57−12047号
公報等に記載さnている。
〔発明か解決しようとする問題点〕
しかし、上記AB8樹脂にα−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルから成る共重合体をブレンドして得らA7を
樹脂組成物は一般に衝撃強度が低下する傾向がりり従来
のムBS樹脂と同様の使用ができない。−万、上記AB
fll樹脂にポリカーボネート樹脂全ブレンドする方法
では、得られる樹脂組成物のWI撃強度は低下しないも
のの耐熱性、耐衝撃性、メッキ性、成形性およびコスト
のバランスが未だ不十分である。例えば特公昭5B−4
6269号公報記載の方法ではグラフトモノマーとして
スチレンとアクリロニトリル全使用しているkめ、グラ
フト共重合体中に含有さnるスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体か耐熱性全低下させるという問題点?未だ有
するものである。″17t、特公昭57−21550号
公報記載の方法では特公昭58−46269号公報記載
の方法同様グラフトモノマーとしてスチレンとアクリロ
ニトリル全使用し、かつグラフト共重合体の粒径tα0
5〜α19μに限定している九め耐熱性、耐衝撃性およ
びメッキ性等に問題を有している。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果
、ゴム含有量が高く、グラフトモノマーとしてα−アル
キル芳香族ビニル単量体を含むグラフト共重合体をポリ
カーボネート樹脂とブレンドすることにより耐熱性、耐
衝撃性およびメッキ性に優ft7を熱可塑性樹脂とし得
ること全見出し本発明を完成するに到った〇即ち、本発
明は (A)  ジエン糸ゴム質重合体60〜80重量部にα
−アルキル芳香族ビニル単量体20〜80重エラ、α−
アルキル芳香族を含まない芳香族ビニル単量体3〜40
重量囁、シアン化ビニル単量体15〜40重量嘔および
こnらと共重合可能なビニル単量体0〜35重量囁から
成る単量体40〜20重量部でグラフト重合して得られ
るクラフト共重合体5〜50重量%、 (B)  芳香族ビニル単量体60〜90重量%、シア
ン化ビニル単量体10〜40重量唾およびこnらと共重
合可能なビニル単量体0〜30重量%’i重合して得ら
れる共重合体0〜60重量部および (C)  ポリカーボネート樹脂15〜80重量部t−
(A1.(B)および(C)の合計量が100重量部と
なるように配合して成る熱可塑性樹脂組成物である。
本発明におけるグラフト共重合体(Alは、ジエン系ゴ
ム質重合体60〜80重量部にα−アルキル芳香族ビニ
ル単量体20〜80重量う、α−アルキル芳香族を含ま
ない芳香族ビニル単量体3〜40重エラ、シアン化ビニ
ル単量体15〜40重量うおよびこnらと共重合可能な
ビニル単量体0〜35重量囁から成る単量体40〜2−
重量部をクラフト重合して得られるものである。
ジエン系ゴム質重合体としてはポリブタジン。
ブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体等が挙げられる。こnらは単独で、ま
九は2種以上混合して用いることができる。グラフト共
重合体(A)中のジエン系ゴム質重合体の量が60重量
部未満では得られる樹脂組成物からの成形品のウェルド
部にゴム粒子が極端に少なくなりウェルド強度の低下が
著しい。ま九80重量部を超える場合にはゴム質重合体
の凝集が生じる九め、メッキ性や他の物性が低下する傾
向になるので好ましくない。
グラフト重合に用いる単量体のうちα−アルキル芳香族
ビニル単量体としては、α−メチルスチレンおよびα−
メチルスチレンのハロゲン置換体が使用さnる。α−ア
ルキル芳香族ビニル単量体かグラフト用全単量体中20
11量囁未満では耐熱性の向上が不十分であり、80重
量%を超える場合は耐薬品性、耐衝撃性が低下する。ま
た、α−アルキル芳香族を含まない芳香族ビニル単量体
としてはスチレン、ビニルトルエン等か挙げられ、グラ
フト吊金単量体中3重エラ未満では耐衝撃性の発現が不
十分であり、40重素置を超える場合は耐熱性が低下す
る。
また、シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル
、メタクリロニトリル等が挙げらn1グラフト用全単量
体中15重量嘩未満では耐薬品性が不十分であり、40
重量%を超える場合は耐衝撃性か劣る。また、こnらと
共重合可能なビニル単量体としてはメタクリル殿メチル
メタクリル酸エチル等が挙げらnlこnら懺グラフト用
全単量体中35重量qkまでの範囲で必t’に応じて使
用さnる。グラフト共重合体(AJは単独で、まtは2
穐以上混合して用いることかできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物100重量部中のグラフト
共重合体内の配合量は5〜50重量部である。グラフト
共重合体(AJの配合量が5重量部未満ではメッキ性、
耐衝撃性か著しく劣り、50重量部金超える場合は耐衝
撃性か低下する。
上記グラフト共重合体(4)ta造するには乳化重合、
乳化懸濁重合あるいは連続塊状重合等により得られるこ
とができる。ジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト
用単量体混合物の全量を一度に連続的に、もしくは非連
続的に添加して重合上行うことかできる。ま几、1段ま
几は多段でグラフト重合することもできる。さらに上記
グラフト用単量体の一種全一段目にグラフト重合し、残
りのグラフト用単量体金二段目以降のグラフト重合に供
することもできるなど適宜処方を選ぶことができる。例
えば特に耐衝撃性が求めらnる場合、ゴム質重合体上に
まずスチレンとアクリロニトリル七一段目にグラフト重
合し、矢に2段目としてα−メチルスチレンとアクリロ
ニトリルを重合することもできる・また・共重合体(烏
は芳香族ビニル単量体60〜90重1係、シアン化ビニ
ル単量体10〜40重エラおよびこnらと共重合可能な
ビニル単量体0〜30重量%七重合して得られるもので
ある。
芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン等が挙ケラj’L1耐熱性を重視
する場合はα−メチルスチレンの使用が望ましい。また
、シアン化ビニル単量体および共重合可能なビニル単量
体はグラフト共重合体(A)に使用される単量体と同様
のものが使用さnる。こnらのうち芳香族ビニル単量体
とシアン化ビニル単量体の食が上記範囲をはずnるとク
ラフト共重合体(A)の場合と同様に耐薬品性、耐衝撃
性か低下する。
共重合体(胸は成形性の向上を目的として、単独で、1
′1t−は2種以上混合して必要に応じて配合さn、そ
の配合量は全樹脂組成物100重量部中60重量部まで
である。配合量か60重量部を越える場合にに耐衝撃性
が低下する傾向となり好ましくない。共重合体(B)は
乳化重合、懸濁重合あるいは連続塊状重合等により得る
ことができる。
さらに、本発明におけるポリカーボネート樹脂(C)は
ジヒドロキシジアリールアルカンから得らn・任意に枝
分nしていてもよい。こnらポリカーボネート樹脂は公
匂の方法により製造さnるものであり、一般(ジヒドロ
キシまたはポリヒドロキシ化合物全ホスゲン17tは炭
酸のジエステルと反応させることにより製造さnる。
適当なジヒドロキ7ジアリールアルカンは、ヒドロキシ
基に関しオルトの位置にアルキル基。
塩素原子または臭素原子t−有するものも含む。
ジヒドロキシジアリールアルカンの好ましい具体例とし
ては4.4′−ジヒドロキシ−2,2−ジフェニルプロ
パン(ビスフェノールA)lテトラメチルビスフェノー
ルAおよびビス−(A−ヒドロキシフェニル)−P−ジ
イソプロピルベンゼン等が挙げられる。ま九分岐し皮ボ
リ力−ボネートは、例えばジヒドロキン化合物の一%、
flJ、tばα2〜2モル%全ポリヒドロキシで置換す
ることにより製造される。ポリヒドロキシ化合物の具体
例としては1,4−ビス−(4−4,2’−ジヒドロキ
シトリフェニルメチル)−ベンゼン。
プロログルシノール、4.6−シメチルー2.4.6−
トリー (4−ヒドロキンフェニル)−へブテン−2,
4,6−シメチルー2.4.6−トリー(4−ヒドロキ
ンフェニル)−ペプタン、1,5.5−) IJ −(
4−ヒドロキンフェニル)−ベンセン。
1、 L 1− )リー(4−ヒドロキンフェニル)−
エタンならびに2.2−ビス(4,4−(4,4’−ジ
ヒドロキシフェニル)−ンクロヘキシル〕−フa ハン
等が挙げられる。
上記ポリカーボネート樹脂(C)は単独で、1几は2s
以上混合して用いることができ、その配合量は全樹脂組
成物100重量部中15〜80重量部であり、15重量
部未満では耐衝撃性。
耐熱性が本十分であり、80重量部を越える場合は成形
性、メッキ性、コストなどの点で劣る。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の調整方法としては通常樹
脂のブレンドで用いらnるへン7エルミキサー、タンブ
ラ−等の装置全使用することができる。また賦型につい
ても単軸押出機。
二軸押出機、バンバリーミキサ−等の通常の賦型に用い
られる装置全使用することができる。
なお、本発明の熱可塑性樹脂M放物は混合。
ベレット化する際に熱分解性、加水分解性、帯電性等全
改善する目的で種々の添加剤を加えてもよい。
〔実施例〕 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
、下記実施例、比較例中「部」および「囁」は各々「重
量部」、「重量部」を意味する・ なお、告実施例、比較例中の各物性の評価法は下記の方
法によった。
アイゾツト衝撃強度: ASTM  D−256により測定し皮。
熱変形温度: ASTM  D−648により、1&56kJ7/−2
荷重下で測定した。
メッキ密着強度: 金型温度70℃、射出速度最小で成形した50wX90
mX3■厚の成形品に下記メッキ条件でメッキしたメッ
キ皮膜に2.5国中で切欠きを入n、このメッキ皮膜を
垂直に引上けて剥離に要する力f 1 tx巾に換算し
皮。
〔メッキ条件〕
エツチング(400flJ /H,80420容量%)
60℃、15分間 酸処理(HOL 10容量%)室温、1分間処理キャタ
ライザー(実計製薬工業(株)、′キャタリストA−3
0’)20℃、2分間 浸漬 アクセラV −1−(H2EI0410容量%)4(I
c。
3分間浸漬 化学鋼(実計製薬工業(i) 、’N−100’)50
 ’C。
10分間浸漬 電気鋼メッキ(硫酸銅200 flJ、 H2SO45
0y7t、光沢剤(ンエーリング社、1カパラジド’ 
) /mA/Lの組成)20℃、電流密度4A/am”
、60分間浸漬 ベーキング(80℃、2時間)後1時間放冷して測定に
供し几。
メッキサーマルサイクルテスト: 金型温度70℃、射出速度最大で成形しt100胃X1
00X1005s厚の成形品に下記メッキ条件でメッキ
し友メッキ成形品t。
−55℃、1時間→室温、15分間→90℃。
1時間→室温、15分間を1サイクルとじてこfL’t
5サイクルテストし、メッキ皮膜のふくnの有無を観察
した。
判定表示は次の通りである。
○・・・・・ふくnなし ×・・・・・ふくnあり 〔メッキ条件〕 エツチング(C!r03400り/l/H,5o41 
s容量%)60tl、、15分間処理 酸処理(HOL 10容量%)室温、1分間処理キャタ
ライザー(実計製薬工業(…、1キャタリス)A−30
’)  2  (Ic、  2分間処理 アクセラレータ−(H280410容量%)40℃。
3分間処理 化学ニッケル(実計製薬工業(株)、 ’ TMP93
5℃。
5分間処理 電気メッキ 鋼  20℃、電流密度4 A/ dm”
 。
20分間浸漬 ニッケル 55℃、電流密度五5A/dm”。
15分間浸漬 クロム  45℃、電流密度15A76m”。
2分間浸漬 ウェルド強度: 1712インチ厚み×172インチ幅×5インチ長さ 
のサイズ(UL−94燃焼棒)で5インチ長さ方向の両
側にゲートを設けて中心にウェルドを生じさせ皮試片會
用い、ウェルド部分が破壊中心になるよ5に1/12イ
/チX15mX1/2インチサイズに試験片を切出しダ
インスタット衝撃強度を測定し皮。
実施例1〜5.比較例1〜7 (1)  グラフト共重合体(kBB−1)の製法固形
分が500重量部ポリブタジェンラテックス70x量部
(固形分として)アクリロニトリルt8重量%、スチレ
ン3重量部およびt−ドデシルメルカプタン12重量部
1水150重量部およびウッドロジン乳化剤Z 0重量
%、ブドウ糖15重量%、gDTAα2重量%、硫醸第
1鉄α01重量部が入っている反応容器に加え7to反
応容器内の温度g60℃に上ケ几後、クメンヒドロペル
オキシド12重量部を加え重合全開始し友。反応容器内
の温度がピーク1経て65℃に下がった時点でアクリロ
ニトリル7.2重量%、α−メチルスチレン18重量%
、t−ドデシルメルカプタンα5重量部およびクメンヒ
ドロペルオキ7ド16重量部の混合物を50分間で連続
的に滴下し反応容器内の温度かピークを経皮後、1時間
放置し冷却し九。次に、グラフト共重合体のラテックス
を希硫酸で凝集し洗浄、濾過した後乾燥し几。
(2)  グラフト共重合体(kBB−2)の製法グラ
フトモノマー量を表に示すような量にした以外はkBB
−1の製法と同様の方法上とった。
(3)  グラフト共重合体(kBB−3)の製法グラ
フトモノマー量を表に示すような量にした以外はkBB
−1の製法と同様の方法上とった。
(4)  グラフト共重合体(kBB−4)の製法ポリ
ブタジェンラテックス量を30重量部とし、グラフトモ
ノマー量を表に示すような量にした以外はkBB−1の
製法と同様の方法tとったー 以上得らn7を共重合体を表に示す別途重合して得タア
クリロニトリルーα−メチルスチレン共重合体およびポ
リカーボネート樹脂%H−2000’(商品名、三菱瓦
斯化学(株)製)を表に示す割合で配合し、ヘン7エル
ミキサーにて4時間混合した後、405wm単軸押出機
にて賦型ベレット化した。こnらベレット金剛い各種物
性を前記方法により評価し九結果t−表に併せて示す。
〔発明の効果〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物線上述し几如き構成から成
り、また高ゴム含有量の友めグラフト単量体の影響を極
端に少なくすることが可能で、耐熱性、耐衝撃性および
メッキ性に優′n尺熱射塑性樹脂組成物となるものであ
り工業上優nた効果金臭する。
手続補正書 昭和60年 2月1’1日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)ジエン系ゴム質重合体60〜80重量部にα−ア
    ルキル芳香族ビニル単量体20〜80重量%、α−アル
    キル芳香族を含まない芳香族ビニル単量体3〜40重量
    %、シアン化ビニル単量体15〜40重量%およびこれ
    らと共重合可能なビニル単量体0〜35重量%から成る
    単量体40〜20重量部をグラフト重合して得られるグ
    ラフト共重合体5〜50重量部、 (B)芳香族ビニル単量体60〜90重量%、シアン化
    ビニル単量体10〜40重量%およびこれらと共重合可
    能なビニル単量体0〜30重量%を重合して得られる共
    重合体0〜60重量部および (C)ポリカーボネート樹脂15〜80重量部を(A)
    、(B)および(C)の合計量が100重量部となるよ
    うに配合して成る熱可塑性樹脂組成物。
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