JP2023158258A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】半透明性、耐熱性、耐衝撃性、流動性に優れ、成形温度や環境条件に影響を受けずに半透明性を安定に維持し得る熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５５～８０質量部と、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）１５～４０質量部と、体積平均粒子径が５０～１５０ｎｍのジエン系ゴム質重合体（ｃ１）にシアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２）をグラフト重合してなる、グラフト率１００～２００質量％のグラフト共重合体（Ｃ）５～１５質量部とを合計で１００質量部含む熱可塑性樹脂組成物。アセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が１～１５質量％。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計１００質量部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が１．０～４．０質量部。【選択図】なし

Description

本発明は、半透明性、耐衝撃性、耐熱性及び流動性に優れ、また、成形温度や環境条件の影響を受けずに半透明性を安定に維持し得る熱可塑性樹脂成形品を提供することができる熱可塑性樹脂組成物と、この熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形品に関する。

ランプ等の照明装置、スイッチ等の表示装置等の装飾性を付与する、いわゆる、「イルミネーション化」のために、ランプ等の光源と、透明又は半透明の成形品とが組み合わされて多用されている。この成形品の成形材料としては、各種の熱可塑性樹脂を含む成形材料が用いられている。

ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性及び機械特性を有しているが、ノッチ感度が敏感であるため、成形品に傷が付くと、著しく耐衝撃性が低下する問題がある。また、耐熱性に優れる反面、成形温度を高く設定せざるを得ず、大型の成形品の製造に不向きな場合がある。
一方、ＡＢＳ系樹脂は、成形性、耐衝撃性、寸法安定性等において、非常にバランスがとれた成形材料であり、車両分野、家電分野、ＯＡ機器の筐体等に幅広く用いられている。しかし、ＡＢＳ系樹脂は、耐熱性が十分ではない。
このため、ＡＢＳ系樹脂とポリカーボネート樹脂とを併用し、ノッチ付き衝撃強度、成形加工性及び耐熱性が改良されたポリマーアロイが提案されている。このようなポリマーアロイは、車両分野、ＯＡ機器の筐体等において広く利用されている成形材料の一つであるが、不透明である場合があり、この場合にはイルミネーション化に不向きである。

このような問題の解決策の一つとして、ゴム状重合体部とグラフト重合部とから構成されるグラフト共重合体であって、アリール（メタ）アクリレート系単位を必須成分とするグラフト共重合体におけるゴム状重合体の内層や全体の屈折率を調整して、ポリカーボネート樹脂に配合した熱可塑性樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。

特開２０１４－１６２８７８号公報

しかしながら、特許文献１に記載のアリール（メタ）アクリレート系単位を必須成分とするグラフト共重合体は、透明性は得られるものの、成形加工時において透明性が安定しないことや、耐衝撃性や耐熱性に劣るといった問題がある。また、特許文献１の熱可塑性樹脂組成物は、厚さ（例えば２．５ｍ程度）によっては、成形温度や温水等によって透明性（半透明性）が安定しない問題もある。

本発明の目的は、上述の問題点を改善し、２．５ｍｍ厚みの全光線透過率として４０～８０％程度の半透明性を発現し、かつ、耐熱性、耐衝撃性、流動性に優れ、さらに、成形温度や環境条件に影響を受けずに半透明性を安定に維持し得る熱可塑性樹脂成形品を提供し得る熱可塑性樹脂組成物とその成形品を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）にシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及び特定のグラフト共重合体（Ｃ）を所定の割合で配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、樹脂成分中のアセトン可溶分に占めるシアン化ビニル系単量体の量、及び樹脂成分中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が所定の範囲内にある熱可塑性樹脂組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は以下を要旨とする。

［１］ 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５５～８０質量部と、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）１５～４０質量部と、体積平均粒子径が５０～１５０ｎｍのジエン系ゴム質重合体（ｃ１）に、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２）をグラフト重合したグラフト重合体であって、グラフト率が１００～２００質量％のグラフト共重合体（Ｃ）５～１５質量部とを、合計で１００質量部となるように含む熱可塑性樹脂組成物であって、該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計に含まれるアセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が１～１５質量％であり、該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計１００質量部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が１．０～４．０質量部である熱可塑性樹脂組成物。
［２］ 前記アセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が３．０～１０．０質量％である［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［３］ ［１］または［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形品。

本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、２．５ｍｍ厚みの全光線透過率として４０～８０％程度の半透明性を発現し、かつ、耐熱性、耐衝撃性、流動性に優れ、さらに、成形温度や環境条件に影響を受けずに半透明性を安定に維持し得る熱可塑性樹脂成形品を提供することができる。

以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、これらの説明は本発明の実施形態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定はされない。

なお、本発明において、「単位」とは、重合体中に含まれる、重合前の化合物（単量体、即ちモノマー）に由来する構造部分を意味し、例えば、「シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）のシアン化ビニル系単量体単位」とは「シアン化ビニル系単量体に由来してシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）中に含まれる構造部分」を意味する。重合体の各単量体単位の含有割合は、通常、当該重合体の製造に用いた単量体混合物中の該単量体の含有割合に該当するが、本発明においては、後述の通り、製造された共重合体について、組成比率を分析することで求められた値である。

［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」と称す場合がある。）５５～８０質量部と、
シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」と称す場合がある。）１５～４０質量部と、
体積平均粒子径が５０～１５０ｎｍのジエン系ゴム質重合体（ｃ１）に、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２）をグラフト重合したグラフト重合体であって、グラフト率が１００～２００質量％のグラフト共重合体（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」と称す場合がある。）５～１５質量部と
を、合計で１００質量部となるように含む熱可塑性樹脂組成物であって、
該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計に含まれるアセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が１～１５質量％であり、
該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計１００質量部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が１．０～４．０質量部であることを特徴とする。

なお、本発明において、アセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量とは、後掲の実施例の項に記載の通り、熱可塑性樹脂組成物から分離して得られたアセトン可溶分に対して、元素分析装置により、窒素元素（Ｎ）の含有量を測定することにより算出された値であり、通常、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル系単量体単位量とグラフト共重合体（Ｃ）中のアセトン可溶分に含まれるシアン化ビニル系単量体単位量との合計に該当する。
また、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量は、グラフト共重合体（Ｃ）に含まれるジエン系ゴム質重合体（ｃ１）量から算出することができる。

＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特に制限は無いが、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１０，０００～１００，０００、特に１５，０００～３０，０００のものが好適に使用される。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）が上記範囲内であると、得られる成形品の耐衝撃性、成形性がより優れたものとなる。
ここで、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ粘度計を用いて塩化メチレンを溶媒とした溶液で測定し、下記Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式を用いて算出される。
［η］＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３
（式中、ηは極限粘度を示し、Ｍｖは粘度平均分子量を示す。）

このような芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、通常、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法で反応させて製造される。ここで使用する２価フェノールとして、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を対象とするが、その一部又は全部を他の２価フェノールで置き換えてもよい。他の２価フェノールとしては、例えばビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシルフェニル）スルフォン等が例示される。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル又はハロホルメート等が例示され、具体的には、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボーネート、２価フェノールのジハロホルメート及びこれらの混合物が挙げられる。

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造に際しては、適当な分子量調整剤、分岐剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。

本発明では、このようにして製造される芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して用いてもよく、例えば粘度平均分子量（Ｍｖ）が互いに異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して上記の好適な粘度平均分子量（Ｍｖ）に調整して用いることもできる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の合計１００質量部中の成分（Ａ）の含有量は、５５～８０質量部であり、好ましくは６０～８０質量部、より好ましくは６５～８０質量部である。成分（Ａ）の含有量が上記下限以上であれば、耐衝撃性、耐熱性が良好となり、上記上限以下であれば、半透明性、流動性が良好となる。

＜シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）＞
シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）は、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｂ）を共重合してなる。
シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の組成比率は、好ましくはシアン化ビニル系単量体単位１～１５質量部、芳香族ビニル系単量体単位８５～９９質量部、（ただし、シアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位との合計で１００質量部）である。シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）がこのような組成比率でシアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とを含むことで、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）本来の透明性、耐衝撃性、耐熱性を活かして、本発明が目的とする半透明性、耐熱性、耐衝撃性、流動性を発現できる。
上記の観点から、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）を構成するシアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位の含有割合は、より好ましくはシアン化ビニル系単量体単位２～１０質量部、芳香族ビニル系単量体単位９０～９８質量部、さらに好ましくはシアン化ビニル系単量体単位３～７質量部、芳香族ビニル系単量体単位９３～９７質量部である（ただし、シアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位との合計で１００質量部）。

なお、本発明において、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の組成比率は、後掲の実施例の項に示されるように、製造された共重合体について、組成比率を分析することで求められた値である。

シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）を構成するシアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリルニトリル等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。シアン化ビニル系単量体としては、中でもアクリロニトリルが好ましい。

シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンなどのビニルトルエン類；ｐ－クロルスチレンなどのハロゲン化スチレン類；ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン類等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。芳香族ビニル系単量体としては中でもスチレン及びα－メチルスチレンが好ましい。

シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）は、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体のみを用い、これらと共重合可能な他の単量体成分を用いることなく、上記所定の割合のシアン化ビニル系単量体単位と芳香族ビニル系単量体単位とからなるシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）が得られるように、シアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体とからなる単量体混合物（ｂ）を共重合して得られることが、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）本来の透明性、耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく、本発明で目的とする半透明性、耐熱性、耐衝撃性、流動性を発現できるため好ましい。
ただし、単量体混合物（ｂ）がシアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他の単量体成分を含む場合、共重合可能な他の単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステル、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物などが挙げられるが、これらの他の単量体成分を単量体混合物（ｂ）に含む場合、その含有量は１０質量％以下、特に５質量％以下、とりわけ３質量％以下であることが、本発明の目的を達成する上で好ましい。

シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００～３００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７０，０００～２００，０００、さらに好ましくは８０，０００～１６０，０００の範囲である。シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の質量平均分子量がこの範囲内であることで、熱可塑性樹脂組成物として優れた半透明性、耐衝撃性、耐熱性がより有効に発揮され、また、これらの特性が成形温度や環境条件により影響を受けにくくなる。

また、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比からなる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５～３．５の範囲が好ましく、より好ましくは１．７～２．５の範囲である。シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がこの範囲内であると、熱可塑性樹脂組成物として優れた半透明性、耐衝撃性、耐熱性がより有効に発揮され、また、これらの特性が成形温度や環境条件により影響をより受けにくくなる。

なお、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定される。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の合計１００質量部中の成分（Ｂ）の含有量は、１５～４０質量部であり、好ましくは１５～３０質量部、より好ましくは１５～２０質量部である。成分（Ｂ）の含有量が上記下限以上であれば、耐衝撃性、耐熱性が良好となり、上記上限以下であれば、半透明性、流動性が良好となる。

＜グラフト共重合体（Ｃ）＞
グラフト共重合体（Ｃ）は、体積平均粒子径が５０～１５０ｎｍのジエン系ゴム質重合体（ｃ１）に、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２）をグラフト重合したグラフト共重合体であって、グラフト率が１００～２００質量％であるグラフト共重合体（Ｃ）である。

（ジエン系ゴム質重合体（ｃ１））
グラフト共重合体（Ｃ）を構成するジエン系ゴム質重合体（ｃ１）（以下、「成分（ｃ１）」と称す場合がある。）としては、特にジエン系ゴムが好ましく、具体的にはポリブタジエン（ＢＲ）、ポリ（ブタジエン－スチレン）（ＳＢＲ）、ポリ（ブタジエン－アクリロニトリル）（ＮＢＲ）が挙げられる。これらのジエン系ゴム質重合体は、１種又は２種以上の混合物で使用することができる。なかでもＢＲ、ＳＢＲ（好ましくはスチレン単位含有率５～３０質量％のＳＢＲ）が、本発明の熱可塑性樹脂組成物の半透明性、耐衝撃性向上の点から特に好ましく用いられる。

ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の体積平均粒子径は、得られる熱可塑性樹脂組成物の半透明性、耐衝撃性、流動性の観点から、５０～１５０ｎｍであり、好ましくは７０～１３０ｎｍ、より好ましくは８０～１２０ｎｍである。
ここで、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の体積平均粒子径は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定された値である。

（シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２））
単量体混合物（ｃ２）（以下、「成分（ｃ２）」と称す場合がある。）は、少なくとも芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体を含むビニル系単量体混合物である。
芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｏ，ｐ－ジクロロスチレンが挙げられる。これらは１種のみで用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エタアクリロニトリル等が挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。シアン化ビニル系単量体についても、１種のみで用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

成分（ｃ２）１００質量％中の芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体との割合は、半透明性及びその成形温度依存性の観点から、好ましくは芳香族ビニル系単量体／シアン化ビニル系単量体＝８５～９９質量％／１５～１質量％、より好ましくは９０～９８質量％／１０～２質量％、さらに好ましくは９３～９７質量％／７～３質量％である。

単量体混合物（ｃ２）は、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体以外に、これらと共重合可能な他のビニル系単量体を０～１０質量％の範囲で含んでいてもよい。共重合可能な他のビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル系単量体、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物、アクリルアミド等の不飽和アミドなどの１種又は２種以上が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なかでも（メタ）アクリル酸メチル、Ｎ－フェニルマレイミド、無水マレイン酸が好ましい。

（成分（ｃ１）と成分（ｃ２）の割合）
グラフト共重合体（Ｃ）は、成分（ｃ１）１０～７０質量％の存在下に、成分（ｃ２）３０～９０質量％をグラフト重合してなるものであることが好ましい（ただし、成分（ｃ１）と成分（ｃ２）との合計で１００質量％）。
成分（ｃ１）が、１０質量％未満で、成分（ｃ２）が９０質量％を超えると、得られる熱可塑性樹脂組成物は耐衝撃性に劣る傾向があり、成分（ｃ１）が７０質量％を超え、成分（ｃ２）が３０質量％未満では、半透明性、耐衝撃性が低下する傾向がある。成分（ｃ１）の割合は、好ましくは２０～６０質量％、より好ましくは３０～５０質量％であり、成分（ｃ２）の割合は好ましくは８０～４０質量％、より好ましくは７０～５０質量％である。

グラフト共重合体（Ｃ）は、成分（ｃ２）の全量がグラフトしている必要はなく、通常はグラフトしていない共重合体との混合物として得られたものを使用する。この混合物は本来、組成物であるが、本発明においては、グラフト共重合体（Ｃ）に含まれる。

（グラフト率）
グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率は、成形性、半透明性及びその安定性、耐衝撃性の点から１００～２００質量％であり、好ましくは１１０～１８０質量％、より好ましくは１２０～１３０質量％である。グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率は、後掲の実施例の項に記載される方法で測定される。

（グラフトしていない共重合体の分子量）
グラフト共重合体（Ｃ）中のグラフトしていない共重合体については、その組成は単量体成分の配合割合の範囲に属するが、質量平均分子量（Ｍｗ）については、好ましくは２０，０００～４００，０００であり、より好ましくは３０，０００～２００，０００、さらに好ましくは４０，０００～１００，０００である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．５～４．０、より好ましくは１．７～３．６、さらに好ましくは１．８～３．２である。質量平均分子量（Ｍｗ）や分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、上記範囲内にあることで、得られる熱可塑性樹脂組成物の半透明性、耐衝撃性がより優れる傾向がある。
ここで、グラフトしていない共重合体の質量平均分子量、分子量分布は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の値として測定することができる。その詳細は、後掲の実施例の項に記載される通りである。

（グラフト重合方法）
グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト重合の方法としては特に制限はなく、公知の乳化重合法、懸濁重合法、連続塊状重合法、連続溶液重合法等の任意の方法により製造することができる。グラフト共重合体（Ｃ）は、好ましくは乳化重合法又は塊状重合法で製造される。グラフト共重合体（Ｃ）中の乳化剤含有量、水分量を調整しやすいという点から、グラフト共重合体（Ｃ）は乳化重合法で製造されることが最も好ましい。

なお、グラフト重合する際に、成分（ｃ１）に、成分（ｃ２）または芳香族ビニル系単量体のみを予め含浸させるような重合方法をとることも可能である。これによって、半透明性や耐衝撃性をより有効に発現させることができる。この場合、成分（ｃ１）がグラフト重合される前の段階で、成分（ｃ１）１００質量部に対して成分（ｃ２）を０～４０質量部、より好ましくは５～３０質量部、さらに好ましくは１５～２５量部用いて含浸処理することができる。成分（ｃ１）に成分（ｃ２）または芳香族ビニル系単量体のみを含浸させる時間としては、好ましくは１０～６０分程度であり、より好ましくは１５～４５分である。

（成分（Ｃ）の含有量）
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の合計１００質量部中の成分（Ｃ）の含有量は、５～１５質量部であり、好ましくは５～１２質量部、より好ましくは５～１０質量部である。成分（Ｃ）の含有量が上記下限以上であれば、耐衝撃性が良好となり、上記上限以下であれば、半透明性が良好となる。

＜熱可塑性樹脂組成物中のアセトン可溶分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計に含まれるアセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量は１～１５質量％であり、好ましくは２～１２質量％であり、より好ましくは３．０～１０．０質量％であり、更に好ましくは３．５～８．０質量％であり、特に好ましくは４．０～６．０質量％である。
シアン化ビニル系単量体量が、上記下限以上であれば、耐衝撃性が良好となり、上記上限以下であれば、半透明性が良好となるためである。
なお、アセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量は、後述の元素分析装置により、窒素元素（Ｎ）の含有量を測定することにより、シアン化ビニル系単量体単位の含有量を算出することで求めることができる。

さらに、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）のアセトン可溶分のシアン化ビニル系単量体の含有率は、近いものほど好適な組み合わせとなる。具体的には、成分（Ｂ）のシアン化ビニル系単量体単位の含有率と成分（Ｃ）のアセトン可溶分に占めるシアン化ビニル系単量体単位の含有率との差が３質量％以内であることが好ましく、さらに、この差は１質量％以内であることがより好ましい組み合わせとなる。このような組み合わせとすることで、半透明性がより良好となる。

＜ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量は、１．０～４．５質量部であり、好ましくは１．５～４．０質量部、より好ましくは２．０～３．５質量％である。ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が、上記下限以上であれば、耐衝撃性が良好となり、上記上限以下であれば半透明性が良好となる。

＜その他の添加剤＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で成形用樹脂としての性能を改良する目的で、各種の添加剤を添加することができる。
例えば、必要に応じてヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、モノステアリルアシッドホスフェ－トとジステアリルアシッドホスフェ－トの混合物等のエステル交換抑制剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、ヒンダードアミン系等の光安定剤等の各種安定剤；高級脂肪酸の金属塩類、高級脂肪酸アミド類等の滑剤；フタル酸エステル類、リン酸エステル類等の可塑剤；ポリブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール－Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化ポリカーボネートオリゴマー等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤；カーボンブラック等の顔料及び染料等を添加することができる。

＜その他の樹脂＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分（Ａ）～（Ｃ）以外のその他の樹脂を含有してもよい。この場合、その他の樹脂は成分（Ａ）～（Ｃ）とその他の樹脂の合計１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。

＜熱可塑性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前述の成分（Ａ）～（Ｃ）、更に必要に応じて用いられる上記添加剤やその他の樹脂を、バンバリーミキサー、ロール、及び単軸又は多軸押出機で溶融混練するなど種々の方法で製造することができる。

［熱可塑性樹脂成形品］
本発明の熱可塑性樹脂成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を公知の成形方法によって成形加工して得られる。
成形方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法等が挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる本発明の熱可塑性樹脂成形品は、半透明性に優れ、耐衝撃性、耐熱性も高く、従来提供されているポリカーボネート等のポリマーアロイ材料に比べて成形性に優れ、そして、成形温度などの条件にも影響を受けにくく安定した半透過性を発現するものであり、電気・電子部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、又は家電機器などの、ランプ等の照明装置、スイッチ等の表示装置等の装飾性を付与する部品、さらに、ランプ等の光源と、透明又は半透明の成形品とが組み合わされるイルミネーション化に好適に使用することができる。

本発明をさらに具体的に説明するため、以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが、これら実施例は本発明を制限するものではない。なお、ここで特にことわりのない限り「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」を表す。

以下において、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の体積平均粒子径、グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率についてはそれぞれ下記（１），（２）により測定した。アセトン可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、アセトン可溶分のシアン化ビニル系単量体量については、下記（３）、（４）により測定した。成分（Ｂ）、成分（Ｃ）に関しても下記（３）、（４）により測定した。

（１）体積平均粒子径
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）のラテックス中の体積平均粒子径を、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」（商品名）を用い、室温で測定した。単位はｎｍである。なお、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１）のラテックス粒子径と、これを用いた樹脂組成物中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）のゴム粒径との間には、実質的な差異は無いことが知られており、前者は後者に符合する。

（２）グラフト率
グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率は、下記式により算出される。
グラフト率（質量％）＝｛［（ｎ）－（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］｝×１００
上記式中、ｎはグラフト共重合体（Ｃ）約１ｇ〔秤量：ｍ（ｇ）〕をアセトン２０ｍＬに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、アセトン不溶分とアセトン可溶分とを分離して得られるアセトン不溶分の質量ｎ（ｇ）である。Ｌはグラフト共重合体（Ｃ）に含まれるジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の質量（ｇ）である。このジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法、赤外線吸収スペクトルにより求める方法等により求めることができる。

（３）質量平均分子量（Ｍｗ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
熱可塑性樹脂組成物中のアセトン可溶分の質量平均分子量（Ｍｗ）および、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製「ＧＰＣ／Ｖ２０００」、カラム：昭和電工株式会社製、「Ｓｈｏｄｅｘ ＡＴ－Ｇ＋ＡＴ－８０６ＭＳ」）を用い、ｏ－ジクロロベンゼン（１４５℃）を溶媒として、ポリスチレン換算で測定して求めた。
なお、アセトン可溶分からのポリマーの抽出は、以下のようにして行った。
実施例及び比較例で得られた各々の熱可塑性樹脂組成物２ｇをアセトン４０ｍＬに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数：２３，０００ｒｐｍ）で６０分間延伸分離し、アセトン可溶分とアセトン不溶分とを分離した。得られたアセトン可溶分をメタノール中に滴下して、ポリマー成分を析出させ、その後、ろ過して取り出した固形分を真空乾燥機２４時間乾燥したものをＧＰＣ測定に使用した。
また、合成例で製造した成分（Ｂ）についても、成分（Ｂ）をアセトンに溶解させた後、メタノール中にポリマー成分を析出させ、真空乾燥機で２４時間乾燥させたものをＧＰＣ測定に使用した。
さらに、グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率の測定におけるアセトン可溶分についても、メタノールにて、ポリマー成分を析出させ、真空乾燥機で２４時間間推すさせたものをＧＰＣ測定に使用した。

（４）シアン化ビニル系単量体量
上記（３）のＧＰＣ測定用サンプルと同様にして調製したサンプルについて、窒素元素分析：ＪＭ１０ ＭＩＣＲＯ ＣＯＲＤＥＲ（株式会社Ｊ－ＳＣＩＥＮＣＥ－ＬＡＢ製）を用いて窒素元素（Ｎ）を測定した。サンプル中に存在する窒素元素（Ｎ）の含有量から、シアン化ビニル系単量体単位の含有量を求め、これをアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量とした。
なお、成分（Ｂ）や成分（Ｃ）についても、上記（３）で調製したＧＰＣサンプルを用いて、シアン化ビニル系単量体量を求めた。

［芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
芳香族ポリカーボネート（Ａ－１）として、市販品（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製「Ｓ－２０００Ｆ」）を準備した。この芳香族ポリカーボネート「Ｓ－２０００Ｆ」の粘度平均分子量（Ｍｖ）は２２，０００であった。

［シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）の製造］
＜合成例１：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－１）の製造＞
反応器に水１２０部、リン酸カルシウム０．６０部、アルケニルコハク酸カリウム塩０．００３部、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１８部、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン０．３３部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．１７部と、スチレン９９部、及びアクリロニトリル１部からなる単量体混合物を使用し、水の一部を逐次添加しながら、開始温度６５℃から６時間昇温加熱後、１２０℃に到達させた。更に、１２０℃で０．５時間保持した。その後、減圧処理で未反応モノマーを除去してから反応器から重合物を取り出し、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－１）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－１）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例２：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－２）の製造＞
単量体混合物として、スチレン９７部及びアクリロニトリル３部からなる単量体混合物を添加したこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－２）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－２）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例３：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－３）の製造＞
単量体混合物として、スチレン９５部及びアクリロニトリル５部からなる単量体混合物とし、ｔ－ドデシルメルカプタンを０．２５部としたこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－３）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－３）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例４：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－４）の製造＞
ｔ－ドデシルメルカプタン０．４３部としたこと以外は合成例３と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－４）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－４）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例５：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－５）の製造の製造＞
ｔ－ドデシルメルカプタンの添加量を０．３０部に変更したこと以外は合成例３と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－５）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－５）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例６：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－６）の製造＞
ｔ－ドデシルメルカプタン０．５５部としたこと以外は合成例３と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－６）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－６）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例７：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－７）の製造＞
単量体混合物として、スチレン９３部及びアクリロニトリル７部からなる単量体混合物とし、ｔ－ドデシルメルカプタンを０．２５部としたこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－７）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－７）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例８：シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－８）の製造＞
単量体混合物として、スチレン９０部及びアクリロニトリル１０部からなる単量体混合物を添加したこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－８）を得た。得られたシアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－８）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例９：比較用共重合体（Ｂ－９）の製造＞
単量体混合物として、メタクリル酸メチル９７部及びアクリロニトリル３部からなる単量体混合物としたこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、比較用シアン化ビニル－メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ－９）を得た。得られた比較用シアン化ビニル－メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ－９）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例１０：比較用共重合体（Ｂ－１０）の製造＞
単量体混合物として、スチレン７７部及びアクリロニトリル２３部からなる単量体混合物を添加したこと以外は合成例３と同様にして重合を行い、比較用シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－１０）を得た。得られた比較用シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ－１０）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

＜合成例１１：比較用重合体（Ｂ－１１）の製造＞
単量体混合物の代りにスチレン１００部を添加したこと以外は合成例１と同様にして重合を行い、比較用スチレン重合体（Ｂ－１１）を得た。得られた比較用スチレン重合体（Ｂ－１１）の組成比率、質量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を表－１に示す。

［グラフト共重合体（Ｃ）の製造］
＜合成例１２：グラフト共重合体（Ｃ－１）の製造＞
撹拌機付きステンレス重合槽に、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１：体積平均粒子径９０ｎｍ、スチレン単位含有率１０％のＳＢＲ）を４０部（固形分として）入れ、イオン交換水１２０部を加え、更にスチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物（含浸用）を５部添加し、４０℃で３０分間保持した。その後、硫酸第一鉄０．００６部、ピロリン酸ナトリウム０．２８部およびフラクトース０．３６部を仕込み、温度を８０℃とした。残りのスチレンとアクリロニトリルの混合物５５部、およびクメンヒドロペルオキシド０．６部を１８０分間連続的に添加し、滴下終了後、重合温度を８０℃に保ったまま３０分間保持して乳化重合を行った。重合後、グラフト共重合体（Ｃ－１）を含む水性分散体に酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１３：グラフト共重合体（Ｃ－２）の製造＞
スチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物のうち、含浸用の混合物を２０部とし、残りの混合物を４０部とした以外は、合成例１２と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－２）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－２）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１４：グラフト共重合体（Ｃ－３）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）を３０部（固形分として）とし、スチレン６６．５部、アクリロニトリル３．５部の混合物３０部を含浸用に添加し、残りの混合物４０部とした以外は、合成例１２と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－３）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－３）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１５：グラフト共重合体（Ｃ－４）の製造＞
スチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物を、スチレン５９．４部、アクリロニトリル０．６部の混合物に変えたこと以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－４）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－４）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１６：グラフト共重合体（Ｃ－５）の製造＞
スチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物を、スチレン５４部、アクリロニトリル６部の混合物に変えたこと以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－５）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－５）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１７：グラフト共重合体（Ｃ－６）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）の代りに、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－２：体積平均粒子径１４０ｎｍ、スチレン単位含有率１０％のＳＢＲ）を４０部（固形分として）用いた以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－６）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－６）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１８：グラフト共重合体（Ｃ－７）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）の代りに、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－３：体積平均粒子径５３ｎｍのＢＲ）を４０部（固形分として）用いた以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－７）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－７）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例１９：比較用グラフト共重合体（Ｃ－８）の製造＞
スチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物を、スチレン４６．２部、アクリロニトリル１３．８部の混合物に変えたこと以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－８）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－８）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２０：比較用グラフト共重合体（Ｃ－９）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）の代りに、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－４：体積平均粒子径１８０ｎｍ、スチレン単位含有率１０％のＳＢＲ）を４０部（固形分として）用いた以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－９）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－９）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２１：比較用グラフト共重合体（Ｃ－１０）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）の代りに、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－５：体積平均粒子径４０ｎｍ、スチレン単位含有率１０％のＳＢＲ）を４０部（固形分として）用いた以外は、合成例１２と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１０）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１０）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２２：比較用グラフト共重合体（Ｃ－１１）の製造＞
スチレン５７部、アクリロニトリル３部の混合物を、スチレン６０部に変えたこと以外は、合成例１３と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１１）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１１）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２３：比較用グラフト共重合体（Ｃ－１２）の製造＞
撹拌機付きステンレス重合槽に、ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１：体積平均粒子径９０ｎｍ、スチレン単位含有率１０％のＳＢＲ）を５０部（固形分として）入れ、イオン交換水１２０部を加え、硫酸第一鉄０．００６部、ピロリン酸ナトリウム０．２８部およびフラクトース０．３６部を仕込み、温度を８０℃とした。スチレン４７．５部、アクリロニトリル２．５部の混合物５０部、およびクメンヒドロペルオキシド０．６部を１８０分間連続的に添加し、滴下終了後、重合温度を８０℃に保ったまま３０分間保持して乳化重合を行った。重合後、グラフト共重合体（Ｃ－１２）を含む水性分散体に酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１２）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１２）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２４：比較用グラフト共重合体（Ｃ－１３）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）を３０部（固形分として）とし、スチレン６６．５部、アクリロニトリル３．５部の混合物のうち、含浸用の混合物を３８部とし、残りの混合物を３２部とした以外は、合成例１２と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１３）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１３）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

＜合成例２５：比較用グラフト共重合体（Ｃ－１４）の製造＞
ジエン系ゴム質重合体（ｃ１－１）の代りに、ポリブチルアクリレート系ゴム質重合体（ｃ１－６：体積平均粒子径７０ｎｍのＰＢＡ）を４０部（固形分として）用いた以外は、合成例１２と同様にして、粉状のグラフト共重合体（Ｃ－１４）を得た。
得られたグラフト共重合体（Ｃ－１４）のアセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量、質量平均分子量（Ｍｗ）、グラフト率を表－２に示した。

［実施例１～１８、比較例１～１２］
表－３～表－６に示す成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）について、それぞれ表中の配合割合（部）で混合し、さらに、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ「Ａ－６０（商品名）」（テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）を０．２部、花王株式会社製「カオーワックスＥＢ－Ｇ（商品名）」（エチレン・ビスステアリン酸アマイド）を０．３部配合して混合し、スクリュー直径３０ｍｍの真空ベント付き２軸押出機（池貝社製「ＰＣＭ３０」）で、シリンダー温度２００～２６０℃、９３．３２５ｋＰａ真空にて溶融混練を行いストランドとして引き取りながら、ペレタイザー（創研社製「ＳＨ型ペレタイザー」）を用いてペレット化して各々熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物のアセトン可溶分のシアン化ビニル系単量体量及び質量平均分子量と、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）含有量値を表－３～表－６に示す。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて各々以下の試験を行い、結果を表－３～表－６に示した。

［評価試験試験片の作成及び試験方法］
＜試験片（ア）の作製＞
射出成形機（芝浦機械株式会社製、商品名「ＩＳ５５ＦＰ－１．５Ａ」）を用い、シリンダー温度２２０～２６０℃、金型温度６０℃の条件で、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、縦８０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片（ア）を得た。試験片（ア）をシャルピー衝撃強度及び荷重たわみ温度の測定用として用いた。

＜耐衝撃性の評価：シャルピー衝撃強度の測定＞
試験片（ア）について、ＩＳＯ １７９規格に従い、２３℃の条件でシャルピー衝撃試験（ノッチ付）を行い、シャルピー衝撃強度を測定した。シャルピー衝撃強度は、数値が高いほど耐衝撃性に優れる。

＜耐熱性の評価：荷重たわみ温度（ＨＤＴ）の測定＞
試験片（ア）について、ＩＳＯ ７５規格に従い、荷重１．８０ＭＰａ、フラットワイズ（４ｍｍ厚み）の条件で、ＨＤＴを測定した。ＨＤＴが高いほど耐熱性に優れる。

＜流動性の評価：メルトボリュームレート（ＭＶＲ）の測定＞
ペレット化した熱可塑性樹脂組成物について、ＩＳＯ １１３３規格に従い、温度２２０℃、荷重９８Ｎ（１０ｋｇ）の条件で、熱可塑性樹脂組成物のＭＶＲ（ｃｍ^３／１０分）を測定した。ＭＶＲは熱可塑性樹脂組成物の流動性の指標となり、ＭＶＲが高いほど、流動性に優れる。

＜試験片（イ）の作製＞
ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を射出成形機（芝浦機械株式会社製、商品名「ＩＳ５５ＦＰ－１．５Ａ」）を用いて射出成形し、縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ２．５ｍｍの試験片を成形した。シリンダー温度２２０～２６０℃、金型温度６０℃、射出速度２５ｍｍ／ｓの条件で射出成形した試験片を「試験片（イ－１）」とし、シリンダー温度２１０℃～２３０℃、金型温度４０℃、射出速度４０ｍｍ／ｓの条件で射出成形した試験片を「試験片（イ－２）」とした。
得られた試験片（イ－１）、（イ－２）を用いて、全光線透過率、ヘイズを測定し、試験片（イ－１）を用いて耐温水性試験の評価を行った。

＜全光線透過率の測定＞
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定した。全光線透過率は数値が高いほど優れるが、本発明で目的とする半透明性の発現には、２．５ｍｍ厚みの全光線透過率として４０～８０％程度が好ましい。

＜ヘイズ＞
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定した。ヘイズは数値が低いほど優れる。

＜耐温水性試験の評価＞
試験片（イ－１）を８０℃の温水に８時間浸水させた後、再度、全光線透過率およびヘイズ測定を行った。

［結果概要］
上記の評価結果から、本発明の熱可塑性樹脂組成物に該当する実施例１～１８は優れた半透明性、耐熱性、流動性、耐衝撃性を有し、さらに、全光線透過率、ヘイズの特性において、成形温度や環境条件の影響が小さく、半透明性が安定していることが分かる。
これに対して、比較例１は、成分（Ａ）が少ないため、耐熱性、耐衝撃性が得られなかった。
比較例２は、成分（Ａ）が多いために、流動性が劣り、成形条件による全光線透過率が大きく影響を受けている。
比較例３は、ジエン系ゴムが含まれていないため、耐衝撃性が得られず、比較例４は、ジエン系ゴム量が多過ぎるために、半透明性に適した全光線透過率、ヘイズが得られなかった。
比較例５および６は、グラフト共重合体（Ｃ）のジエン系ゴムの粒子径が本発明の範囲外のために、半透明性に適した全光線透過率、ヘイズが得られなかった。
比較例７および８は、アセトン可溶分中のシアン化ビニル系単量体量が本発明の範囲外のため、全光線透過率およびヘイズに劣り、しかも成形温度による影響が大きい。
比較例９は、グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率が本発明の下限を下回るため流動性が低く、ヘイズは劣るものであった。
比較例１０は、グラフト共重合体（Ｃ）のグラフト率が本発明の上限を超えたものであり、流動性が低下し、全光線透過率では成形温度の影響を受ける傾向にあった。
比較例１１は、成分（Ｂ）が芳香族ビニル系単量体を含んでいないため、全光線透過率やヘイズが劣る。
比較例１２は成分（ｃ１）の代りにポリブチルアクリレートを用いたものであり、半透明性に適した全光線透過率やヘイズが得られなかった。

Claims (3)

1. 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５５～８０質量部と、
   シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）１５～４０質量部と、
   体積平均粒子径が５０～１５０ｎｍのジエン系ゴム質重合体（ｃ１）に、シアン化ビニル系単量体及び芳香族ビニル系単量体を含む単量体混合物（ｃ２）をグラフト重合したグラフト重合体であって、グラフト率が１００～２００質量％のグラフト共重合体（Ｃ）５～１５質量部と
   を、合計で１００質量部となるように含む熱可塑性樹脂組成物であって、
   該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計に含まれるアセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が１～１５質量％であり、
   該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、シアン化ビニル－芳香族ビニル系共重合体（Ｂ）及びグラフト共重合体（Ｃ）の合計１００質量部中のジエン系ゴム質重合体（ｃ１）の含有量が１．０～４．０質量部である熱可塑性樹脂組成物。
2. 前記アセトン可溶分１００質量％中のシアン化ビニル系単量体量が３．０～１０．０質量％である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形品。