JP2019163452A - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは「アクリル酸」と「メタクリル酸」の一方又は双方をさす。「(メタ)アクリレート」についても同様である。
しかし、このPC/ABS樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂にABS樹脂をアロイ化したことで、本来芳香族ポリカーボネート樹脂が有する発色性(着色性)が低下する欠点を有しており、近年、塗装レスとして市場で注目されている発色性(着色性)において要求を満たすことが難しい。
例えば、特許文献2では、ヒンダードアミン系光安定剤を添加して耐候性の改善が成されているものの、耐加水分解性においては何ら検討されていない。
本発明はまた、従来両立が困難であるとされていた耐候性および耐加水分解性と、耐衝撃性等の物性を両立させて、発色性、耐衝撃性、耐加水分解性等の耐久性、耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形品を提供することを目的とする。
本発明者はまた、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)とグラフト共重合体(B)に、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を含むビニル系単量体混合物(m1)を重合してなる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)を配合すると共に、ヒンダードアミン系光安定剤の中でも特にNO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を添加することで、発色性、耐衝撃性、耐久性、耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供し得ることを見出した。
更にNO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を含む本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、発色性、耐衝撃性、耐久性、耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。本発明の熱可塑性樹脂成形品は、その優れた発色性、耐衝撃性、耐加水分解性等の耐久性、耐候性から、多種多様な製品において、塗装レスで優れた意匠性と高耐久性を付与することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以下に説明する芳香族ポリカーボネート樹脂(A)とグラフト共重合体(B)と(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)とを必須成分として含むものであり、更に、NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を含有していてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、一般式−(−O−R−O−C(=O)−)−で示される炭酸結合を有する基本構造の重合体であって、炭酸結合に直接結合する炭素原子が芳香族炭素原子であるポリカーボネート樹脂である。式中、Rは、一般には芳香族炭化水素基であるが、種々の特性付与のためヘテロ原子、ヘテロ結合の導入された芳香族炭化水素基であってもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、代表的なものとして、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)等のジヒドロキシアリール化合物から製造された芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
これらは単独又は2種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル類等を混合して用いても良い。
従って、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を製造するに際しては、前記のジヒドロキシジアリール化合物等と必要に応じて分子量調整剤や触媒等を使用して、このような粘度平均分子量のものを製造することが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いるグラフト共重合体(B)は、ゴム状重合体(X)に、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体等のビニル系単量体(Y)の少なくとも1種をグラフト重合してなるものである。
以下にこのシリコーン/アクリル系複合ゴムについて説明するが、シリコーン/アクリル系複合ゴムは、例えば特開2016−125006号公報に記載される方法に従って、製造することができる。
シリコーン/アクリル系複合ゴムであるゴム状重合体(X)を構成するポリオルガノシロキサン(a)としては特に制限されないが、ビニル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン(ビニル重合性官能基含有ポリオルガノシロキサン)が好ましく、ビニル重合性官能基含有シロキサン単位と、ジメチルシロキサン単位とを有するポリオルガノシロキサンがより好ましい。
この場合、ポリオルガノシロキサン(a)中のビニル重合性官能基含有シロキサン単位の割合は0.3〜3モル%が好ましい。ビニル重合性官能基含有シロキサン単位の割合が上記範囲内であれば、ポリオルガノシロキサン(a)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(b)とが十分に複合化し、得られる成形品の表面においてポリオルガノシロキサン(a)がブリードアウトしにくくなる。よって、成形品の表面外観がより良好となり、成形品の耐衝撃性もより向上する。
ここで、ポリオルガノシロキサン(a)の平均粒子径は、粒度分布測定器を用いて質量基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値(質量平均粒子径)である。
シリコーン/アクリル系複合ゴムであるゴム状重合体(X)を構成する(メタ)アクリレート系重合体(b)は、アルキル(メタ)アクリレート単量体を1種以上含む単量体成分を重合して得られるものである。この単量体成分には、アルキル(メタ)アクリレート単量体以外の単量体(他の単量体)が含まれていてもよい。
単量体成分100質量%中のアルキル(メタ)アクリレート単量体の割合は、80〜100質量%が好ましく、90〜100質量%がより好ましい。
架橋剤の使用量には特に制限はないが、架橋剤とアルキル(メタ)アクリレート単量体との合計100質量部に対して0.1〜5.0質量部となる量であることが好ましい。
シリコーン/アクリル系複合ゴムであるゴム状重合体(X)におけるポリオルガノシロキサン(a)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(b)との比率は特に制限されないが、得られる成形品の耐衝撃性と表面外観がより優れたものとなることから、ポリオルガノシロキサン(a)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(b)との合計を100質量%としたときに、ポリオルガノシロキサン(a)の割合が4〜14質量%で、アルキル(メタ)アクリレート系重合体(b)が96〜86質量%であることが好ましい。
シリコーン/アクリル系複合ゴムであるゴム状重合体(X)の体積平均粒子径は特に制限はないが、100〜200nm、特に120〜180nmであることが好ましい。体積平均粒子径が100nm以上であると、得られる成形品の耐衝撃性と表面平滑性が良好となり、体積平均粒子径が200nm以下であると、得られる成形品の表面平滑性が良好となる。ここで、ゴム状重合体(X)の体積平均粒子径は、粒度分布測定器を用いて体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
ゴム状重合体(X)にグラフト重合させるビニル系単量体(Y)の単量体組成比には特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体とを併用する場合、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体との合計100質量%中に芳香族ビニル系単量体を60〜95質量%、シアン化ビニル系単量体を5〜40質量%用いることが、両者を併用することによる耐衝撃性、耐熱性、剛性の効果の面で好ましい。
本発明における(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体を含むビニル系単量体混合物(m1)を公知の方法で重合することにより得られる。ビニル系単量体混合物(m1)は、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を必須成分とし、また必要に応じて他のビニル系単量体を含むことができる。用いる他のビニル系単量体としては、N−置換マレイミド系単量体、芳香族ビニル系単量体、及びその他の単量体が挙げられる。
NO−Alkyl型ヒンダードアミン型光安定剤とは、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン骨格の窒素原子に結合した水素原子がアルコキシ基で置換されているものである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、グラフト共重合体(B)及び(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)以外の他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。他の熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、例えば、AS樹脂、ポリブチレンテレフタレート(PBT樹脂)、ポリエチレンテレフタレート(PET樹脂)、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE樹脂)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアリレート、液晶ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂およびポリアミド樹脂(ナイロン)等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品の物性を損なわない範囲において、熱可塑性樹脂組成物の製造時(混合時)、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば滑材、顔料、染料、充填剤(カーボンブラック、シリカ、酸化チタン等)、耐熱剤(熱安定剤)、酸化劣化防止剤、NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)以外の耐候剤(紫外線吸収剤、光安定剤)、離型剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、硬化剤、硬化促進剤、導電性付与剤、応力緩和剤、結晶化促進剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、衝撃付与剤、摺動性改良剤、相溶化剤、核剤、強化剤、流動調節剤、増感剤、増粘剤、沈降防止剤、ドリップ防止剤、消泡剤、カップリング剤、光拡散性微粒子、防錆剤、抗菌剤、防カビ剤、防汚剤、導電性高分子などを配合することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の装置を使用した公知の方法で製造することができる。例えば、一般的な方法として溶融混合法があり、この方法で使用する装置としては、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等が挙げられる。混合には回分式、連続式のいずれを採用してもよい。また、各成分の混合順序などにも特に制限はなく、全ての成分が均一に混合されればよい。
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである。その成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形機法、押出法、ブロー成形法、真空成形法、圧空成形法、カレンダー成形法およびインフレーション成形法等が挙げられる。これらのなかでも、量産性に優れ、高い寸法精度の成形品を得ることができるため、射出成形法、射出圧縮成形法が好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、グラフト共重合体(B)及び(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)を含む本発明の熱可塑性樹脂組成物およびその成形品は、流動性に優れ、発色性(着色性)、耐熱性、耐衝撃性、剛性にも優れるため、車輌内外装部品、事務機器、家電、建材等、幅広い分野で好適に使用される。
更に、NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を含む本発明の熱可塑性樹脂組成物およびその成形品は、流動性に優れ、発色性(着色性)、耐衝撃性、耐久性、耐候性にも優れるため、車輌内外装部品、事務機器、家電、建材等、幅広い分野で好適に使用される。
以下において、「%」は「質量%」、「部」は「質量部」を意味する。
以下の実施例、比較例および参考例における各種測定および評価方法は以下の通りである。
マイクロトラック(日機装社製「ナノトラック150」)を用い、測定溶媒としてイオン交換水を用いて、水性分散体に分散しているゴム状重合体(X)の体積平均粒子径を測定した。
グラフト共重合体(B)1gを80mLのアセトンに添加し、65〜70℃にて3時間加熱還流し、得られた懸濁アセトン溶液を遠心分離機(日立工機社製「CR21E」)にて14,000rpm、30分間遠心分離して、沈殿成分(アセトン不溶成分)とアセトン溶液(アセトン可溶成分)を分取した。そして、沈殿成分(アセトン不溶成分)を乾燥させてその質量(W1(g))を測定し、下記式(1)によりグラフト率を算出した。なお、式(1)におけるW1は、グラフト共重合体(B)のアセトン不溶成分の質量(g)、W2はW1を求める際に使用したグラフト共重合体(B)の全質量(g)、ゴム分率はグラフト共重合体(B)の製造に用いたゴム状重合体(X)の水性分散体における固形分濃度である。
グラフト率(質量%)={(W1−W2×ゴム分率)/W2×ゴム分率}×100
…(1)
グラフト共重合体(B)のアセトン可溶分の濃度が0.2dL/gとなるように調製したN,N−ジメチルホルムアミド溶液について、ウベローデ粘度計を用いて25℃での還元粘度:ηsp/C(単位:dL/g)を測定した。
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)およびビニル共重合体(d)の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用い、テトラヒドロフラン(THF)に溶解して測定したものを標準ポリスチレン(PS)換算で示したものである。
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定(DSC)により求めた。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)を窒素雰囲気下、10℃/minで、35℃から250℃まで昇温した後、35℃まで冷却し、再度250℃まで昇温した場合に観測されるガラス転移温度を求めた。
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)としては、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製「ユーピロンS−2000F」(粘度平均分子量(Mv):22,000)を用いた。
グラフト共重合体(B)としては、以下の方法で製造したグラフト共重合体(B−1)を用いた。
ポリオルガノシロキサンゴムとアルキル(メタ)アクリレート系重合体との複合ゴムをゴム状重合体(X)とし、これにビニル系単量体(Y)をグラフト重合して得られるグラフト共重合体(B−1)を下記の方法により得た。
オクタメチルシクロテトラシロキサン98部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン2部を混合してシロキサン混合物100部を得た。これに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.67部、イオン交換水300部からなる水溶液を添加し、ホモミキサーにて10000回転/分で2分間撹拌した後、ホモジナイザーに300kg/cm2の圧力で2回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。
この酸触媒水溶液を85℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを2時間にわたって滴下し、滴下終了後3時間その温度を維持した後、40℃以下に冷却した。次いで、この反応物を10%水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0に中和して、ポリオルガノシロキサン(a)のラテックスを得た。得られたポリオルガノシロキサン(a)のラテックスを180℃で30分乾燥して固形分を求めたところ18.2%であった。また、質量基準の平均粒子径は30nmであった。
得られたラテックス状のゴム質重合体(X)の体積平均粒子径は159nmであった。また、ゴム質重合体(X)の全粒子中に占める、粒子径が300〜500nmである粒子の割合は10体積%であった。
このゴム質重合体(X)のラテックスに、硫酸第一鉄七水塩0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.003部、ロンガリット0.3部、イオン交換水10部からなる水溶液を添加した。次いで、アクリロニトリル10部、スチレン30部、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.18部からなる混合液を80分間にわたって滴下し、重合した。滴下終了後、温度75℃の状態を30分保持した後、アクリロニトリル2.5部、スチレン7.5部、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.05部、n―オクチルメルカプタン0.02部からなる混合物を20分にわたって滴下し、重合した。滴下終了後、温度75℃の状態を30分保持した後、クメンヒドロパーオキシド0.05部を添加し、さらに温度75℃の状態を30分保持した後、冷却し、ゴム質重合体(X)に、アクリロニトリルとスチレンをグラフト重合させたシリコーン/アクリル複合ゴム系のグラフト共重合体(B−1)のラテックスを得た。次いで、1%酢酸カルシウム水溶液150部を60℃に加熱し、この中へグラフト共重合体のラテックス100部を徐々に滴下して凝固した。そして、析出物を分離し、脱水、洗浄した後に乾燥して、グラフト共重合体(B−1)を得た。
グラフト共重合体(B−1)のアセトン可溶分は26%、グラフト率は45%であった。また、アセトン可溶分の還元粘度は0.60dL/gであった。
(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)としては、以下のようにして製造した、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−1)、(C−3)、(C−4)と、以下の市販品(C−2)、(C−5)を用いた。
メタクリル酸メチル(MMA)76部、N−フェニルマレイミド(N−PMI)8部、スチレン(ST)16部のビニル系単量体混合物100部に、パーブチルPV(日油株式会社製)0.1部、パーブチルO(日油株式会社製)0.05部、パーヘキサHC(日油株式会社製)0.05部、t−ドデシルメルカプタン0.6部、α−メチルスチレンダイマー0.2部をあらかじめ混合し、純水200部に第三リン酸カルシウム0.5部、アルケニルコハク酸カリウム0.003部を添加し、撹拌機付の20リットル耐圧反応槽に仕込み、40℃から重合を開始させた。重合反応における昇温速度は5〜10℃/hrで9時間反応を行い、120℃にて重合を終了後、冷却、洗浄、濾過、乾燥工程を経てビーズ状の重合体である(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−1)を得た。
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−1)の質量組成比率、質量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)を測定したところ、以下の通りであった。
質量組成比率:MMA/N−PMI/ST=76/8/16
質量平均分子量(Mw):90,500
ガラス転移温度(Tg):120℃
下記メタクリル酸メチル(MMA)、アクリル酸メチル(MA)比率の三菱ケミカル株式会社製「アクリペットVH5」を用いた。
質量組成比率:MMA/MA=98/2
質量平均分子量(Mw):72,000
ガラス転移温度(Tg):114℃
以下のように、懸濁重合法により共重合体を合成した。
窒素置換した反応器に水120部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ0.002部、ポリビニルアルコール0.5部、アゾイソブチルニトリル0.3部、t−DM0.5部と、アクリロニトリル(AN)24部、スチレン(ST)30部、メタクリル酸メチル(MMA)46部からなる単量体混合物を使用し、スチレンの一部を逐次添加しながら開始温度60℃から5時間昇温加熱後、120℃に到達させた。更に、120℃で4時間反応した後、重合物を取り出し、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−3)を得た。
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−3)の質量組成比率、および質量平均分子量(Mw)を測定したところ、以下の通りであった。
質量組成比率:AN/ST/MMA=24/30/46
質量平均分子量(Mw):98,000
ガラス転移温度(Tg):98℃
以下のように、懸濁重合法により共重合体を合成した。
窒素置換した反応器に水120部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ0.002部、ポリビニルアルコール0.5部、アゾイソブチルニトリル0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.5部と、アクリロニトリル(AN)11部、スチレン(ST)5部、メタクリル酸メチル(MMA)69部、α−メチルスチレン(α−MST)15部からなる単量体混合物を使用し、スチレンの一部を逐次添加しながら開始温度60℃から5時間昇温加熱後、120℃に到達させた。更に、120℃で4時間反応した後、重合物を取り出し、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−4)を得た。
得られた(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C−4)の質量組成比率、および質量平均分子量(Mw)を測定したところ、以下の通りであった。
質量組成比率:AN/ST/MMA/α−MST=11/5/69/15
質量平均分子量(Mw):100,000
ガラス転移温度(Tg):113℃
下記メタクリル酸メチル(MMA)、N−フェニルマレイミド(N−PMI)、シクロヘキシルマレイミド(CHMI)、スチレン(ST)比率の株式会社日本触媒製「ポリイミレックスPML203」を用いた。
質量組成比率:MMA/N−PMI/CHMI/ST=82/6/6/6
質量平均分子量(Mw):121,000
ガラス転移温度(Tg):104℃
以下の比較例で用いたビニル共重合体(e)は次のようにして懸濁重合法により製造した。
<ビニル共重合体(e−1)の製造>
窒素置換した反応器に水120部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ0.002部、ポリビニルアルコール0.5部、アゾイソブチルニトリル0.3部、t−ドデシルメルカプタン0.5部と、アクリロニトリル(AN)26部、スチレン(ST)74部からなる単量体混合物を使用し、スチレンの一部を逐次添加しながら開始温度60℃から5時間昇温加熱後、120℃に到達させた。更に、120℃で4時間反応した後、重合物を取り出し、AN/ST=26/74(質量比)で質量平均分子量(Mw)110,000のビニル共重合体(e−1)を得た。
<NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D−1)>
ADEKA製 スタブLA−81 分子量681
<NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D−2)>
BASF製 Tinuvin PA123 分子量737
<N−CH3型ヒンダードアミン系光安定剤(d−1)>
ADEKA製 アデカスタブLA−52 分子量847
<N−H型ヒンダードアミン系光安定剤(d−2)>
ADEKA製 アデカスタブLA−57 分子量791
評価に用いた成形品は以下のようにして成形した。
熱可塑性樹脂組成物のペレットを射出成形機(東芝機械社製「IS55FP−1.5A」)によりシリンダー温度200〜270℃、金型温度60℃の条件で、縦63.5mm、横12.7mm、厚さ6.2mmの成形品を成形し、アイゾット衝撃試験用成形品(ノッチ付)、曲げ弾性率測定用成形品、荷重たわみ温度測定用成形品として用いた。
熱可塑性樹脂組成物のペレットを射出成形機(東芝機械社製「IS55FP−1.5A」)により、シリンダー温度200〜270℃、金型温度60℃の条件で、縦100mm、横100mm、厚さ3mmの成形品を成形し、発色性評価用成形品、耐候性評価用成形品として用いた。
評価方法は次の通りである。
射出成形1で得られた成形品について、ASTM D 256規格に従い、23℃の条件で、或いは23℃と−30℃の条件でアイゾット衝撃試験(ノッチ付)を行い、アイゾット衝撃強度を測定した。アイゾット衝撃値が高い程、耐衝撃性に優れる。
射出成形1で得られた成形品について、ASTM D 790規格に従い、曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性率が高い程、剛性に優れる。
射出成形1で得られた成形品について、ASTM D 648規格に従い、エッジワイズ法で荷重たわみ温度(HDT)(℃)を測定し、下記判定基準で評価した。
(判定基準)
HDT 105℃以上:○ 実用上優れる
HDT 105℃未満103℃以上:△ 実用上支障がない
HDT 103℃未満:× 実用上問題がある
射出成形2で得られた成形品について、分光測色計(コニカミノルタオプティプス社製「CM−3500d」)を用いて明度L*を、SCE方式にて測定した。L*が低いほど黒色となり発色性に優れる。
射出成形1で得られた成形品を使用して、温度85℃、湿度85%の高温高湿環境下に200時間暴露後、上記と同様にアイゾット衝撃試験(ノッチ付)を行い、アイゾット衝撃強度を測定し、恒温高湿環境下暴露前後でのアイゾット衝撃強度の保持率(%)を算出した。判定基準は以下の通りである。
(判定基準)
アイゾット衝撃強度保持率50%以上:耐久性に優れる
アイゾット衝撃強度保持率40〜50%未満:耐久性は実用上支障がない
アイゾット衝撃強度保持率40%未満:耐久性が劣る
アイスーパーUVテスター(岩崎電気(株)製SUV−W151型)を用い、ブラックパネル温度63℃、サイクル条件360分(照度100mW/cm2照射240分(湿度50%)→シャワー10秒→暗黒120分(湿度95%)、の条件で200時間処理する促進試験を行い、この促進試験前後の色差ΔE*を、分光測色計(コニカミノルタオプティプス社製「CM−3500d」)を用いて、SCE方式にて測定した。ΔE*が小さいほど耐候性に優れる。
表1に示す配合処方(質量部)で各成分を混合し、さらにそこにカーボンブラック0.8部を混合し、32mmφの真空ベント付き2軸押し出し機(株式会社日本製鋼所製、TEX−30α)を用いて240℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを射出成形した成形品について、前述の方法で各評価を行い、結果を表1に示した。
比較例I−2は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)以外の共重合体を使用した結果を示しており、耐衝撃性は良好であるが、剛性や耐熱性、発色性において劣る結果となる。
表2A,2Bに示す配合処方(質量部)で各成分を混合し、さらにそこにカーボンブラック0.8部を混合し、32mmφの真空ベント付き2軸押し出し機(株式会社日本製鋼所製、TEX−30α)を用いて240℃で溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを射出成形した成形品について、前述の方法で各評価を行い、結果を表2A,2Bに示した。なお、参考例II−1は、前述の実施例I−1に該当する。
比較例II−1、2は、NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)とは異なるN−CH3型又はN−H型ヒンダードアミン系光安定剤を使用したものであり、耐衝撃性、特に耐久性が著しく劣る結果となる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品は、OA機器分野、電子電気機器分野、及び自動車分野など様々な分野で広く使用することができる。例えば、市場のニーズに合わせて多彩な用途に使用することができ、その工業的有用性は非常に高い。
Claims (9)
- 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、ゴム状重合体(X)に1種以上のビニル系単量体(Y)をグラフト重合してなるグラフト共重合体(B)と、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を含むビニル系単量体混合物(m1)を重合してなる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)とを含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ビニル系単量体混合物(m1)が、N−置換マレイミド系単量体および/又は芳香族ビニル系単量体を含むことを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、グラフト共重合体(B)および(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)の合計100質量部中、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を25〜80質量部、グラフト共重合体(B)を10〜30質量部、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)を10〜45質量部含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ビニル系単量体混合物(m1)の合計100質量%中の(メタ)アクリル酸エステル系単量体の含有量が52〜92質量%であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ゴム状重合体(X)がシリコーン/アクリル系複合ゴムであり、前記ビニル系単量体(Y)が芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含むことを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 更に、NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を含有することを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)の窒素原子に結合したアルコキシ基の炭素数が5〜15であり、該NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)の分子量が500〜1000の範囲であることを特徴とする請求項6に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、グラフト共重合体(B)および(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(C)の合計100質量部に対して、前記NO−Alkyl型ヒンダードアミン系光安定剤(D)を0.1〜0.8質量部含むことを特徴とする請求項6又は7に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1ないし8のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる熱可塑性樹脂成形品。
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