MXPA00010264A - Composicion compatibilizada de moldeo de abe-policarbonato - Google Patents

Abstract

Se describe una composición termoplástico de moldeo que contiene una mezcla de policarbonato, un copolímero de vinilo, tal como EAN, y un polímero de injerto, tal como ABE. La invención se basa en el descubrimiento de que la incorporación de un agente compatibilizante, que consiste en una resina polimérica que tiene un peso molecular medio numérico de al menos aproximadamente 21.000 y que es miscible con la fase injertada del polímero de injerto y que contiene grupos reactivos amina secundaria en su estructura, da lugar a composiciones estables que tienen mejores propiedades mecánicas, especialmente a bajas temperaturas.

Description

COMPOSICIÓN COMPATIBILIZADA DE MOLDEO DE ABE-POLICARBONATO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una composición termoplástica de moldeo y, concretamente, con composiciones que contienen una mezcla compatibilizada de una resina de policarbonato aromático y un copolímero de injerto. La composición es útil en la preparación de artículos moldeados que tienen una mejor absorción de energía a bajas temperaturas . Las composiciones termoplásticas de moldeo que contienen policarbonatos (PC) y polímeros de ABE son conocidas desde hace mucho tiempo. Dichas composiciones, que en-cuentran utilización en una variedad de aplicaciones, están disponibles a nivel comercial, por ejemplo de Bayer Corporation bajo la marca registrada Bayblend. Además, se hace notar que la técnica incluye un gran número de patentes relevantes, incluyendo la Patente EE.UU. 5.420.181, que descri-bía un sistema estabilizado de PC/ABE, y las Patentes EE.UU. 5.672.645 y 5.674.924, que describían composiciones de moldeo de PC/ABE resistentes a la llama. Sin embargo, se reco- noce que la absorción de energía a bajas temperaturas que caracteriza a estas composiciones es inadecuada para algunas aplicaciones. Mientras que es posible aumentar las características de absorción de energía de la composición añadiendo caucho, esto da lugar con frecuencia a un coeficiente disminuido. Se ha visto ahora que la incorporación de un compati-bilizador particular en la mezcla policarbonato/ABE mejora las características de absorción energética sin adición de más caucho. La Patente EE.UU. ..713.415, que describía un agente compatibilizante para un sistema polimérico que contiene nilón y ABE, es relevante en el presente contexto. La presente invención se relacionan con una composición termoplástica de moldeo consistente en: A) 20 a 90 partes en peso (pep) de una resina de policarbonato aromático, B) 4,5 a 70 pep de un copolímero de vinilo, C) 5 a 70 pep de un polímero de injerto y D) 0,5 a 5 pep de un compatibilizador . Los artículos moldeados a partir de la composi-ción de la invención se caracterizan por su mejor capacidad para absorber energía a baja temperatura.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición termoplástica de moldeo de la presente invención consiste en: A) 20 a 90 pep, preferiblemente 30 a 80 pep y, más preferiblemente, 40 a 70 pep, de un poli- carbonato aromático; B) 4,5 a 70 pep, preferiblemente 5 a 60 pep y, más preferiblemente, 10 a 50 pep, de un copolímero de vinilo de B.l) un 50 a un 99 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alfa- metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?-8 y acplato de alquilo Ci ß, y B.2) un 1 a un 50 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo con- sistente en acrilonitplo, metacriloni- tplo, metacrilato de alquilo C?_8, acrilato de alquilo C?_8, anhídrido maleico, alqu?l-C?-4-imida maleica N-substituida y fenil-C?-4-imida maleica N-substituida; C) 5 a 70 pep, preferiblemente 10 a 60 pep y, más preferiblemente, 20 a 50 pep, de un polí- mero de injerto que contiene C.l) un 5 a un 95 por ciento, preferiblemente un 30 a un 80 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto, de una fase injertada y C.2.) un 5 a un 95 por ciento, preferiblemente un 30 a un 80 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto de una base de injerto, donde dicha fase injertada contiene una mezcla polimerizada de C.l.l) un 50 a un 99 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estire- no, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?_8 y acrilato de al- quilo C?-8, y C.l.2) un 1 a un 50 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un monómero polar seleccio- nado entre el grupo consistente en acplonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo C?_8, acrilato de alquilo C?_8, anhídrido maleico, alquil-C;L_4-imida maleica N- substituida y fenil-C?-4-imida maleica N-substituida, y donde dicha base de injerto incluye C.2) un elastómero entrecruzado en forma particulada, que tiene un diámetro medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 5, preferiblemente de 0,1 a 0,6, mieras y una temperatura de transición del estado vitreo menor de 10°C, preferiblemente menor de -10°C, siendo la suma de las pep de A, B y C 100 pep, y D) 0,5 a 5 partes en peso por cien partes en peso del total de A, B y C, aquí per, de un agente compatibilizante que contiene un 0,05 a un 4 por ciento molar, en relación a las moles de monómeros que constituyen el compa- tibilizador, de grupos funcionales amina se- cundaria. Los policarbonatos aromáticos que están dentro del alcance de la presente invención son homopolicarbonatos y copolicarbonatos y sus mezclas. Los policarbonatos tienen generalmente un peso molecular medio ponderado de 10.000 a 200.000, preferiblemente de 20.000 a 80.000, y su velocidad de flujo en fusión, según ASTM D-1238 a 300°C, es de aproximadamente 1 a aproximadamente 65 g/10 min, preferiblemente de aproximadamente 2 a 15 g/10 min. Pueden ser preparados, por ejemplo, por el conocido procedimiento de interfase difásica a partir de un derivado de ácido carbónico, tal como fosgeno, y compuestos dihidroxi por policondensación (véanse las Publicaciones de Solicitudes de Patente Alemanas 2.063.050, 2.063.052, 1.570.703, 2.211.956, 2.211.957 y 2.248.817; la Patente Francesa 1.561.518, y el monográfico de H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates" , Interscience Publishers, New York, New York, 1964, aquí incorporadas como referencia.

En el presente contexto, los compuestos dihi-droxi adecuados para la preparación de los policarbonatos de la invención se conforman a las fórmulas estructurales (1) o (2) . (2) donde A representa un grupo alquileno de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno de 2 a 8 átomos de ¿¿¿¡¡^Ü^Étt^e. carbono, un grupo cicloalquileno de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno de 5 a 15 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO- o - S02-, o un radical que se conforma a e y g representan ambos el número 0 a 1; Z representa F, Cl, Br o alquilo C?-C4 y, si varios radicales Z son substituyen-tes en un radical arilo, éstos pueden ser idénticos o diferentes entre sí; d representa un número entero de 0 a 4, y f representa un número entero de 0 a 3. Entre los compuestos dihidroxi útiles en la práctica de la invención están hidroquinona, resorcinol, bis (hidroxifenil) alcanos, bis (hidroxifenil) éteres, bis-(hidroxifenil) cetonas, bis (hidroxifenil) sulfóxidos, bis-(hidroxifenil) sulfuros, bis (hidroxifenil) sulfonas y a,a-bis (hidroxifenil) diisopropilbencenos, así como sus compuestos alquilados en el núcleo. Éstos y otros compuestos dihi- droxi aromáticos adecuados están descritos, por ejemplo, en las Patentes EE.UU. 3.028.356, 2.999.835, 3.148.172, 2.991.273, 3.271.367 y 2.999.846, todas ellas aquí incorporadas a modo de referencia. Otros ejemplos de bisfenoles adecuados son 2,2-bis (4 -hidroxifenil) ropano (bisfenol A), 2, 4-bis (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1, l-bis (4 -hidroxifenil) ciciohexano, , ' -bis (4-hidroxifenil) -p-diisopropilbence-no, 2, 2 -bis (3 -metil-4 -hidroxifenil) propano, 2, 2 -bis (3 -cloro-4-hidroxifenil) propano, bis (3 , 5 -dimetil-4 -hidroxifenil) metano, 2 , 2-bis (3 , 5-dimetil-4-hidroxifenil) propano, bis (3 , 5 -dimetil -4 -hidroxifenil) sulfuro, bis (3 , 5-dimetil-4-hidroxifenil) sulfóxido, bis (3 , 5-dimetil-4-hidroxife-nil) sulfona, dihidroxibenzofenona, 2 , 4-bis (3 , 5-dimetil-4-hidroxifenil) ciciohexano, a, a' -bis (3 , 5-dimetil-4-hidro-xifen?l)p-diisopropilbenceno y 4 , 4' -sulfonildifenol . Son ejemplos de bisfenoles aromáticos particularmente preferidos 2 , 2-bis (4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis (3 , 5-d?metil-4-hidroxifenil) ropano y l,l-bis(4-hidroxifenil) ciciohexano. El bisfenol más preferido es el 2, 2-bis (4-hidroxifenil) propano (bisfenol A) .

Los policarbonatos de la invención pueden llevar en su estructura unidades derivadas de uno o más bisfenoles adecuados . Entre las resinas adecuadas en la práctica de la invención se incluyen los policarbonatos, copolicarbonatos y terpolicarbonatos basados en fenolftaleína, tales como los descritos en las Patentes EE.UU. 3.036.036 y 4.210.741, ambas aquí incorporadas a modo de referencia. Los policarbonatos de la invención pueden ser también ramificados condensando en ellos pequeñas cantidades, por ejemplo un 0,05 a un 2,0% molar (en relación a los bisfenoles) de compuestos polihidroxílicos . Se han descrito policarbonatos de este tipo, por ejemplo, en las Publicaciones de Solicitudes de Patente Ale-manas 1.570.533, 2.116.974 y 2.113.374; en las Patentes Británicas 885.442 y 1.079.821, y en la patente EE.UU. 3.544.514. Los siguientes son algunos ejemplos de compuestos polihidroxílicos que pueden ser usados con este fin: floro-glucinol, 4, 6-dimetil -2 , 4 , 6-tri (4 -hidroxi -fenil) heptano, 1, 3 , 5-tri (4-hidrox?fenil) benceno, 1, 1, 1-tri (4-hidroxifenil) etano, tri (4-hidroxifenil) fenilmetano, 2,2-b?s[4,4-(4,4' -dihidroxidifenil) ] ciclohexilpropano, 2,4- bis (4-h?droxi-l-isopropilidina) fenol, 2, 6-bis (2' -di -hidroxi-5' -metilbencil) -4-metilfenol, ácido 2 , 4-dihidro-xibenzoico, 2- (4-hidroxifenil) -2- (2, 4-dihidroxifenil) pro-pano y 1,4-bis (4 , 4' -dihidroxitrifenilmetil) enceno. Algunos de los otros compuestos polifuncionales son ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimésico, cloruro cianúrico y 3,3-bis (4 -hidroxifenil) -2-oxo-2, 3-dihidroindol . Además del procedimiento de policondensación mencionado anteriormente, otros procedimientos para la pre-paración de los policarbonatos de la invención son la poli-condensación en una fase homogénea y la transesterificación. Los procedimientos adecuados están descritos en las Patentes EE.UU. 3.028.365, 2.999.846, 3.153.008 y 2.991.273, aquí incorporadas como referencia. El procedimiento preferido para la preparación de policarbonatos es el procedimiento de policondensación interfacial . Se pueden usar otros métodos de síntesis en la formación de los policarbonatos de la invención, tales como los descritos en la Patente EE.UU. 3.912.688, aquí incorporada como referencia. Se dispone de resinas adecuadas de policarbonato comercialmente, por ejemplo Makrolon FCR, Makrolon 2600, Makrolon 2800 y Makrolon 3100, todas las cuales son resinas de homopolicarbonatos basados en bisfenol que difieren en términos de sus respectivos pesos moleculares y se caracterizan por el hecho de que sus índices de flujo en fusión (IFF) según ASTM D-1238 son de aproximadamente 16,5 a 24, 13 a 16, 7,5 a 13,0 y 3,5 a 6,5 g/10 min, respectivamente. Éstos son productos de Bayer Corporation, de Pittsburgh, Pennsylvania. Se conoce una resina de policarbonato adecuada en la práctica de la invención y se han descrito su estructura y los métodos de preparación, por ejemplo, en las Patentes EE.UU. 3.030.331, 3.169.121, 3.395.119, 3.729.447, 4.255.556, 4.260.731, 4.369.303 y 4.714.746, todas ellas aquí incorporadas a modo de referencia. El copolímero termoplástico de vinilo libre de caucho, el componente B, de la presente invención contiene B.l) un 50 a un 99 por ciento, en relación al peso del copolímero, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, al- fa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo Cx-a y acrilato de alquilo C?_ß, y B.2) un 1 a un 50 por ciento, en relación al peso del copolímero, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, met.acrilato de alquilo C?_8, acplato de alquilo C?-ß, anhídrido maleico, al- quil-Ci-4-imida maleica N-substituida y fenil-Ci- 4-imida maleica N-substituida. El peso molecular (medio ponderado, determinado por cromatografía de permeación por gel) del copolímero del Componente B está en el rango de 15.000 a 200.000. Son razones particularmente preferidas en peso de los componentes que constituyen el copolímero B un 60 a un 95 por ciento de B.l y un 40 a un 5 por ciento de B._. Los copolímeros B particularmente preferidos incluyen los de estireno con acrilonitrilo, eventualmente con metacrilato de metilo; copolímeros de alfa-metilestireno con acrilonitrilo, eventualmente con metacrilato de metilo, y copolímeros de estireno y alfa-metilestireno con acrilonitrilo, eventualmente con metacrilato de metilo. Los copolímeros de estireno/acrilonitrilo del Componente B son conocidos y los métodos para su preparación por polimerización de radicales, más particularmente por emulsión, suspensión, solución y polimerización en masa, están también bien documentados en la literatura. El Componente C según la invención, un polímero de injerto que tiene las propiedades elásticas del caucho, es bien conocido en la técnica y se puede obtener comercialmente. Se incluye una descripción general de dichos polímeros de injerto en "Methoden der Organischen Chemie" (Houben Weyl), Vol. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, páginas 393-406, y en C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977, aquí incorporadas a modo de referencia. El polímero de injerto, incorporado como 5 a 70 pep, preferiblemente 10 a 60 pep y, más preferiblemente, 20 a 50 pep, en relación al total de A, B y C, contiene C.l) un 5 a un 95 por ciento, preferiblemente un 30 a un 80 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto de una fase injertada y C.2) un 5 a un 95 por ciento, preferiblemente un 30 a un 80 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto de una base de injerto, donde dicha fase injertada contiene una mezcla polimerizada de C.l.l) un 50 a un 99 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?_8 y acrilato de alquilo C.l.2) un 1 a un 50 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de al- quilo ?-8, acplato de alquilo C?-8, anhídrido maleico, alquil-C?_ -imida maleica N-substituida y fenil-C?_4- imida maleica N-substituida, y donde dicha base de injerto incluye C.2) al menos un elastómero entrecruzado seleccionado entre el grupo consistente en dieno y acrilato de alquilo, en forma particulada, con un diámetro medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 5, preferiblemente 0,1 a 0,6, mieras y una tem- peratura de transición del estado vitreo inferior a 10°C, preferiblemente inferior a -10°C. Se han descrito polímeros de injerto adecuados en las Patentes EE.UU. 3.564.077, 3.644.574 y 3.919.353, que son aquí incorporadas a modo de referencia. Los polímeros de injerto C particularmente preferidos son obtenibles por injertación de al menos un (met) acrilato y/o acrilonitrilo y/o estireno como fase injertada sobre una base de injerto que contiene polímero de butadieno que tiene un contenido en gel de al menos un 70% en peso (medido en tolueno) , siendo el grado de injertación (es decir, la razón entre el peso de los monómeros de injerto injertados en la base de injerto y el peso de la base de injerto) de entre 0,15 y 0,75. Además de unidades de buta-dieno, la base de injerto puede contener hasta un 50% en peso, en base al peso de las unidades de butadieno, de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como estireno, acrilonitrilo, esteres de ácido acrílico o metacrílico que contienen de 1 a 4 átomos de carbono en el componente alcohólico (tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo y metacrilato de etilo) , esteres viní-lieos y/o éteres vinílicos. La base de injerto preferida contiene polibutadieno o es un copolímero de polibutadie-no/acrilonitrilo o un copolímero de polibutadieno/estireno.

Dado que los monómeros de injerto no tienen por qué ser completamente injertados sobre la base de injerto en la reacción de injertación, se entiende también que los polímeros de injerto C en el contexto de la invención incluyen productos que son obtenidos por polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto. El tamaño medio de partícula (d50) es el diámetro por encima del cual se encuentra el 50% en peso de las partículas y por debajo del cual se encuentra el 50% en peso de las partículas. Puede ser determinado por medición con ul-tracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796). Otros polímeros particularmente preferidos útiles como base de injerto incluyen cauchos de acrilato que tienen una temperatura de transición del estado vitreo infe- rior a -20°C como base de injerto. Estos incluyen acrilatos de alquilo, eventualmente con hasta un 40% en peso de otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables. Los esteres de ácido acrílico polimerizables más preferidos inclu-yen esteres de alquilo C?-8, por ejemplo éster metílico, etílico, butílico, n-octílico y 2-etilhexílico, y esteres haloalquílicos y mezclas de estos monómeros. "Otros" monómeros etilénicamente insaturados polimerizables preferidos que pueden ser eventualmente usados además de los acrilatos para la producción de la base de injerto incluyen, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, alfa-metilestireno, acrilamidas, vinil alquil-C?-6 éteres, metacrilato de metilo y butadieno.

Otras bases de injerto adecuadas son los cauchos de silicona que contienen sitios activos de injertación del tipo descrito en DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 531 539. Para conseguir el entrecruzamiento, se copolime-rizan monómeros que contienen más de un doble enlace polimerizable según procedimientos conocidos. Son ejemplos de mo-nómeros entrecruzantes los esteres de ácidos monocarboxílicos insaturados que contienen de 3 a 8 átomos de carbono y los alcoholes monohídricos insaturados que contienen de 3 a 12 átomos de carbono o los polioles saturados que contienen de 2 a 4 grupos OH y de 2 a 20 átomos de carbono, por ejemplo dimetilacrilato de etilenglicol o metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como, por ejemplo, cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos, y también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Son monómeros entrecruzantes preferidos el metacrilato de alilo, el dimetacrilato de etilenglicol, el ftalato de dialilo y los compuestos heterocíclicos que contienen al menos tres grupos etilénicamente insaturados. Son monómeros entrecruzantes particularmente preferidos los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, cianurato de trivinilo, triacriloilhexahidro-s-triazina y trialilbencenos . Los monómeros entrecruzantes son incorporados preferiblemente a un nivel de un 0,02 a un 5 por ciento, preferiblemente de un 0,05 a un 2 por ciento, en base al peso de la base de injerto. En el caso de monómeros entrecruzantes cíclicos que contienen al menos tres grupos etiléni-camente insaturados, es ventajoso limitar la cantidad a menos del 1% en peso de la base de injerto. El contenido en gel de la base de injerto puede ser determinado en dimetilformamida a 25°C (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977) . Los polímeros de injerto pueden ser producidos por métodos conocidos, tales como polimerización en masa, en suspensión, en emulsión o en suspensión en masa. Los polímeros preferidos son entrecruzados y tienen contenidos en gel de más de un 20% en peso, preferiblemente de más de un 40% en peso y, más preferiblemente, de más de un 60% en peso. El agente compatibilizante, el Componente D, es una resina polimérica que tiene un peso molecular medio numérico (medido por cromatografía de permeación por gel) de al menos aproximadamente 21.000 y, preferiblemente, de al menos aproximadamente 30.000, y un peso molecular medio ponderado de al menos aproximadamente 40.000 y, preferiblemente de al menos aproximadamente 60.000, miscible con la fase injertada del caucho injertado (Componente C) y que contiene aproximadamente un 0,05 a un 4,0 por ciento molar de grupos reactivos amina secundaria. Los grupos reactivos amina secundaria del agente compatibilizante reaccionan en las condiciones de tiempo y temperatura que prevalecen en el curso de su mezcla en fusión con los Componentes A, B y C con los grupos carbsnatos del Componente A. La determinación de la miscibilidad del Componente D en la fase injertada es preferiblemente llevada a cabo por mediciones de las temperaturas de transición del estado vitreo relevantes. Un ejemplo del compatibilizador, el Componente D, es un copolímero amina-funcional de (a) y (b) , donde (a) es un monómero vinil -aromático seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, estireno subs-tituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?-8 y acrilato de alquilo Ci-s y donde (b) es al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo C?- y acrilato de alquilo <__. 4, en una razón de peso de (a) a (b) en el rango de 85:15 a 15:85. El polímero vinil-aromático puede ser funciona-lizado polimerizando el monómero vinil-aromático con monómeros (a) y/o (b) con una cantidad menor de monómero que contiene un ácido carboxílico, tal como ácido acrílico o meta-crílico, o esteres de monoalquilo C?-12 de diácidos, tales como maleato de monometilo y fumarato de monododecilo; un ácido dicarboxílico, tal como ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido aconítico o ácido citracónico; un anhídrido, tal como anhídrido maleico, itacónico, aconítico o citracónico; u otros monómeros que contienen grupos funcionales similares. El grupo funcional es entonces convertido, de un modo crítico, en una amina secundaria. La preparación de un compuesto adecuado como compatibilizador ha sido descrita en la solicitud copendiente de patente EE.UU. N° de Serie 08/992.729, presentada el 17 de Diciembre de 1997. La preparación de un compatibilizador adecuado es descrita en la sección experimental que se da a continuación. El Componente D preferido es un terpolímero que contiene estireno, alfa-metilestireno o p-metilestireno, acrilonitrilo y de aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 4,0 por ciento molar de funcionalidad amina. Un Componen-te D más preferido es un terpolímero de estireno-acrilonitrilo-anhídrido maleico que contiene de aproximadamente un 0,3 a aproximadamente un 1,5 por ciento molar de anhídrido maleico y el más preferido contiene aproximadamente un 1 por ciento molar de anhídrido maleico. La razón de peso monómero de estireno : acrilonitrilo en el Componente D está en el rango de 85:15 a 15:85 y está preferiblemente en el rango de 80:20 a 50:50. Preferiblemente, se selecciona el mismo monómero de estireno para el injerto del Componente C y del compatibilizador, el Componente D. Con dicho terpolímero, se obtiene la miscibilidad con la fase injertada del polímero de injerto, el Componente C, cuando el polímero de injerto y el compatibilizador contienen ambos estireno y acrilonitrilo y el porcentaje en peso del monómero de estireno en el copolímero de injerto difiere del porcentaje en peso del monómero de estireno en el Componente D en no más de un +/- 5 por ciento. La cantidad preferida de Componente D en la polimezcla está en el rango de un 0,5 a un 5 por ciento en relación al peso total de A, B y C. Una cantidad más preferida de Componente D en la polimezcla es un 2 a un 3 por ciento en peso. Además de los componentes anteriores, la composición de la invención puede contener ventajosamente aditivos convencionales, tales como plaetificantes, antioxidantes, estabilizantes, retardadores de llama, fibras, fibras minerales, rellenantes minerales, tintes, pigmentos y simi-lares en cantidades funcionales convencionales. La composición de la invención resultó ser útil para la preparación de artículos termoplásticamente moldea- dos, incluyendo artículos moldeados por inyección y extruidos . Los componentes de la polimezcla pueden ser mezclados en fusión por cualquiera de los procedimientos cono-cidos habituales y convenientes. Normalmente, sin embargo, los componentes son mezclados en una mezcladora de alta intensidad, tal como una Mezcladora Banbury o un extrusor de doble hélice. La invención es descrita a continuación con re-lación a ejemplos específicos, que tienen un fin ilustrativo y no pretenden implicar limitación alguna del alcance de la invención. COMPONENTES UTILIZADOS: El policarbonato utilizado era una resina de po-licarbonato aromático lineal basada en Bisfenol A, con un índice de fusión de 4,5 gramos por 10 minutos a 300°C, con una carga de 1,2 kg. ABE se refiere a un injerto de emulsión que contiene estireno y acrilonitrilo polimerizados en una razón de peso de 70:30 en presencia de caucho de polibutadie-no/acrilonitrilo (93/7 en peso) . Contenía un 40 por ciento en peso de caucho. El peso molecular medio ponderado de la fracción de copolímero EAN no injertada (determinado por cromatografía de permeación por gel - CPG) es de aproximadamente 150.000. Se utiliza el método ASTM D-3536-76 en la CPG, modificado en cuanto a que se emplean cuatro columnas en serie usando un empaquetamiento micro Styragel™ (una marca de Waters Assoc), con un límite nominal de exclusión de 5.000 nm, 10.000 nm, 100.000 nm y 1.000.000 nm. El detector es un detector de luz ultravioleta fijado a una longitud de onda de 254 nm. Se preparan las muestras de ensayo a una concentración del 0,25 por ciento en peso de polímero en tetrahidrofurano. El tamaño de inyección de muestra es de 0,2 ml y se usa una velocidad de flujo de 2 ml/min a temperatura ambiente. El caucho injertado tiene un tamaño medio de partícula ponderado (d50) de aproximadamente 0,2 mieras, medido por Espectroscopia de Correlación de Fotones usando un Clasificador de Tamaños de Partículas BI-90 de Brookhaven Ins-trument Company. Se recupera el polímero ABE de la emulsión por coagulación, filtración y lavado convencionales. EAN se refiere a un copolímero de estireno y acrilonitrilo preparado por polimerización continua en masa. El copolímero contiene un 67,2% en peso de estireno y un 32,5% en peso de acrilonitrilo. Los pesos moleculares medios numérico y ponderado, medidos por CPG, son de 51.000 y 107.000, respectivamente. Compatibilizador se refiere a un terpolímero y se prepara como sigue : Se alimentó una mezcla de 49,8 partes de estire-no, 29,1 partes de acrilonitrilo, 0,8 partes de anhídrido maleico, 20 partes de metiletilcetona, 0,105 partes de pe-roxicarbonato de t-butil-2-etilhexilo (iniciador peróxido) y 0,25 partes de tioglicolato de isooctilo (agente de transferencia de cadena) en un reactor en continua agitación que operaba a 145°C, a un ritmo necesario para obtener un tiempo de permanencia de 45 minutos. Se consigue el nivel de sólidos en el reactor de aproximadamente el 45% en el estado es-table y se desvolatiliza la solución polimérica de forma continua para obtener un polímero precursor que tiene estireno : acrilonitrilo: anhídrido maleico en una razón de peso de 66,5:32.5:1,0. El peso molecular medio ponderado es de aproximadamente 119.000, medido por CPG, y a una viscosidad intrínseca (MEC, 25°C) de 0,45 dl/g. Se alimentó entonces el polímero precursor en un extrusor de doble hélice cogirato-rio Leistritz de 34 mm equipado con una abertura de inyec- ción, una zona de desvolatilización por purga a vacío y un granulador frontal de troquel. Se operó el extrusor a 150 rpm y 260°C con un vacío de 5 a 50 mm Hg. Se alimentó el precursor a un ritmo de 9,1 kg/h. Se bombeó la amina difun-cional, 1- (2-aminoetil) piperazina- ) , hacia la abertura de inyección a ritmos de aproximadamente 1,25 a 2,0 moles por mol de anhídrido ó 2,5 a 4,0 ml/min. En cada uno de los ejemplos y en el ejemplo control, se añadieron un 1,0% de un lubricante, un 0,2% de un antioxidante y un 0,2% de ácido cítrico (estando basados los porcentajes en el peso total de la composición) . No se cree que ninguno de éstos sea crítico en el presente contexto. Los componentes fueron físicamente mezclados por un procedimiento de extrusión. Esto implica una etapa de premezcla en la que se mezclan físicamente el ABE, el EAN, el policarbonato, el terpolímero y el antioxidante y se alimenta la mezcla en un extrusor de doble hélice Liestritz de 34 mm (hélice L:D=24:1) a aproximadamente 250 revoluciones por minuto a 260°C. Se conecta el extrusor a un troquel man-tenido también a 260°C. Se pasa el material extruido a través de un baño de agua y se granula. La velocidad de extrusión es de 20 kg por hora.

Se moldea entonces por inyección el material mezclado granulado en especímenes para su estudio según los procedimientos indicados anteriormente, enumerando al mismo tiempo los resultados del ensayo para cada ejemplo en la Ta-bla 1. Se lleva a cabo el moldeo por inyección usando una máquina de moldeo Engel 225, que posee una hélice para fines generales con un anillo de seguridad y una tobera recta. Se mide la presión mínima de inyección necesaria para llenar el molde como un medio para determinar la viscosidad en fusión de la composición. Se midió la resistencia al impacto multiaxial en un Fractovis fabricado por CEAST según ASTM 3763. La energía hasta el máximo (E(máx)) es la energía necesaria para conseguir obtener la muestra. La energía hasta el fallo (E (fallo)) representa la energía necesaria para causar un fallo de la muestra. Las muestras son acondicionadas a temperatura ambiente y a -30°C para determinar el efecto de la temperatura sobre el rendimiento del polímero. Los Ejemplos 1 a 6 y el Control 1, mostrados en la Tabla 1, ilustran el efecto de la variación de la cantidad de compatibilizador en la mezcla polimérica. A temperatura ambiente, no se observa ningún efecto del compatibili- zador sobre la absorción de energía. Sin embargo, a -30°C, se observa una mejor absorción de energía, observándose el máximo perfeccionamiento a aproximadamente un 3% de compatibilizador.

Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines ilustrativos, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente esos fines y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en o que pueda estar limitado por las reivindicaciones. .,___. ¿**L-*»*~.

Claims (10)

REIVINDICACIONES 1. Una composición termoplástica de moldeo consistente en A) 20 a 90 partes en peso de un policarbonato aromático; B) 4,5 a 70 partes en peso de un copolímero de vinilo de B.l) un 50 a un 99 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estireno, alfa- metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?-8 y acplato de alquilo Ci-a, y B.2) un 1 a un 50 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo C?_8, acri- lato de alquilo C?-8, anhídrido maleico, alquil-C?-4-?mída maleica N-substituida y fenil-C?-4-imida maleica N-substituida; C) 5 a 70 partes en peso de un polímero de injerto que contiene C.l) un 5 a un 95 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto, de una fase injertada y C.2.) un 5 a un 95 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto de una base de injerto, donde dicha fase injertada contiene una mezcla polimerizada de C.l.l) un 50 a un 99 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estiréno, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo Ci-ß y acplato de alquilo C_-8, y C.
1. l.2) un 1 a un 50 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un monómero polar seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo C?-8, acrilato de alquilo C?_8, anhídrido maleico, alquil-C?-4-imida maleica N- substituida y fenil-C?-4-imida maleica N-substituida, y donde dicha base de injerto incluye C.2) un elastómero entrecruzado en forma particulada, que tiene un diámetro medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 5 mieras y una temperatura de transición del estado vitreo menor de 10 °C, siendo la suma de las pep de A, B y C 100 partes en peso, y D) 0,5 a 5 partes en peso por cien partes en pe- so del total de A, B y C de un agente compatibilizante consistente en una resina polimérica que tiene un peso molecular medio numérico de al menos aproximadamente 21.000, miscible con dicha fase injertada, y que contie- ne un 0 , 05 a un , 0 por ciento molar, en relación al compatibilizador, de grupos reactivos amina secundaria.
2. 2. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho A está presente en una cantidad de 30 a 80 partes en peso.
3. 3. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho B está presente en una cantidad de 5 a 60 partes en peso.
4. 4. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho C está presente en una cantidad de 10 a 60 partes en peso.
5. 5. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho C.2 contiene unidades de butadieno.
6. 6. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 5, donde dicho C.2 contiene hasta un 50% en peso, en base al peso de dichas unidades de butadieno, de al menos una unidad seleccionada entre el grupo consistente en estireno, acrilonitrilo, esteres de ácido acrilico o metacrílico que contienen de 1 a 4 átomos de carbono en el componente alcohólico, esteres vinílicos y éteres vinílicos.
7. 7. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho C.2 es al menos una unidad seleccionada entre el grupo consistente en polibutadieno, un copolímero de polibutadieno/acrilonitrilo y un copolímero de polibutadieno/estireno .
8. 8. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 1, donde dicho agente compatibilizante con-siste en un copolímero de estireno y acrilonitrilo.
9. 9. Una composición termoplástica de moldeo consistente en A) 30 a 80 partes en peso de un policarbonato aromatíceB) 5 a 60 partes en peso de un copolímero de vi- nilo de B.l) un 50 a un 99 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo con- sistente en estireno, alfa- metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?-8 y acrilato de alquilo C?-8, y B.2) un 1 a un 50 por ciento en relación al peso del copolímero de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en acrilonitrilo, metacriloni- trilo, metacrilato de alquilo C?-8, acrilato de alquilo C?-8, anhídrido maleico, alquil-C?-4-imida maleica N-substituida y fenil-C?-4-imida maleica N-substituida; C) 10 a 60 partes en peso de un polímero de injerto que contiene C.l) un 5 a un 95 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto, de una fase injertada y C.2.) un 5 a un 95 por ciento, en relación al peso del polímero de injerto de una base de injerto, donde dicha fase injertada contiene una mezcla polimerizada de C.l.l) un 50 a un 99 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un miembro seleccionado entre el grupo consistente en estire- no, alfa-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de alquilo C?-8 y acrilato de alquilo Ci-ß, y C.l.2) un 1 a un 50 por ciento, en relación al peso de dicha mezcla, de al menos un monómero polar seleccionado entre el grupo consistente en acplonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de alquilo C?-ß, acrilato de alquilo C?-8, anhídrido maleico, alquil-C?-4-imida maleica N- substituida y fen?l-C?-4-imida malei- ca N-substituida, y donde dicha base de injerto incluye C.2) un elastómero de polibutadieno entrecruzado en forma particulada, que tiene un diámetro medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 5 mieras, siendo la suma de las pep de A, B y C 100 pep, y D) 0,5 a 5 partes en peso por cien partes en peso del total de A, B y C, aquí per, de un copolímero de estireno y acrilonitrilo que con- tiene un 0,05 a un 4 por ciento molar, en relación a las moles de dicho copolímero, de grupos funcionales amina secundaria.
10. 10. La composición termoplástica de moldeo de la Reivindicación 9, donde D está presente en una cantidad de un 2 a un 3 por ciento en peso.