TWI223252B - Optical data carrier comprising a xanthene dye as light-absorbent compound in the information layer - Google Patents

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TWI223252B
TWI223252B TW091105381A TW91105381A TWI223252B TW I223252 B TWI223252 B TW I223252B TW 091105381 A TW091105381 A TW 091105381A TW 91105381 A TW91105381 A TW 91105381A TW I223252 B TWI223252 B TW I223252B
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TW
Taiwan
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independently
alkyl
cns
ministry
Prior art date
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TW091105381A
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Horst Berneth
Friedrich-Karl Bruder
Wilfried Haese
Rainer Hagen
Karin Hassenruck
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Bayer Ag
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10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 20 消 費 合 作 社 印 製 DVD-R 〇 現今，正在發展之光學資料儲存格式，係利用具有高雷 射功率之藍色雷射二極體（基於(}必，圯及〇8191171，或次 谐波振盪SHG JP-A 09 050 629)(360毫微米-460毫微米）。因 此’可寫入光學資料儲存體亦被使用於此世代中。可達成 之儲存密度係依雷射光點在資訊平面上之聚焦而定。光點 大小係隨著雷射波長；^/NA之比例而定。NA為所使用物鏡 之數值孔徑。為獲得最高可能之儲存密度，故使用最小可 能之波長λ係為目標。目前，以半導體雷射二極體為基礎 本發明係關於寫入— 包含Hw 學貝4載體，其在資訊層中 本开辰麵料做為光魏化合物，其 料猎旋轉塗覆或蒸氣沉積，塗 特別是聚碳酸酯。 也口物基材 體使=定光吸收物質或其混合物之寫入-次光學資料載 以藍色雷高密度可寫人光學_存體中，其係 毫微米)操作―，及t是⑽或 、 夂/或用於DVD-R或CD-R磁碟片中，其係 二微米)或紅外線，-請毫微米)雷射二 =入一次之小型磁碟片（CD_R，78〇毫微米）最近已歷經極 里生長，且代表技術上已確立之系統。 下-代光學f料儲存體H目前正被引進市場上。經 /由使用較財㈣射姉师.毫《)與較高數值孔 徑NA ’可增加儲存密度。於此情況中之可寫入格式為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（2) "~ ’ 390毫微米是可能的。 專利文獻描述染料為基礎之可寫入光學資料儲存體，其 同樣適用於 CD-R 與 DVD-R 系統(JP-A 11 043 481 與 JP-A 10 181 2〇6) °為達成讀出信號之高反射率與高調制高度，以及為 5 達成在寫入時之足夠敏感度，故利用以下事實，CD-R之780 毫微米IR波長係位於染料吸收峰長波長側翼之腳部，及 DVD - R之63 5毫微米或650毫微米紅色波長係位於染料吸收 峰短波長側翼之腳部。在JP-A02 557 335、JP-A 10 058 828、 JP-A06 336 086、JP-A02 865 955、WO-A 09 917 284 及 US-A 10 5 266 699中，係將此概念擴大至短波長側翼上之45()毫微 米工作波長區域，及吸收峰長波長側翼上之紅色與瓜區 域。 除了上述光學性質之外，包含光吸收有機物質之可寫入 資訊層’必須具有實質上非晶質形態學，以在寫入或讀取 15期間保持噪聲信號儘可能小。因此，光吸收物質之結晶化 作用，特佳係在從溶液藉由旋轉塗覆塗敷此物質，在隨後 於減壓下以金屬或介電層覆蓋期間，藉由蒸氣沉積及/或 幵華作用時被防止。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 包含光吸收物質之非晶質層，較佳係具有高熱變形抵抗 20性’因為若非如此，則藉濺射或蒸氣沉積而被塗敷至光吸 收資訊層之其他有機或無機材料層，會由於擴散而形成模 糊邊界’且因此而不利地影嚮反射率。再者，具有不足夠 熱變形抵抗性之光吸收物質，會在聚合物載體之邊界處， 擴政至後者，且再一次不利地影嚮反射率。 -4- 本紙張尺度舶巾@國家標準(CNS)A4 (21Gx297—公6 ' 1223252 A7 B7 五、發明說明（3 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 20 療氣壓太高之光吸收物質，可能會在上述其他層於高真 工中’藉錢射或蒸氣沉積之沉積期間昇華，因此使層厚降 至低於所要之值。這依次對於反射率具有不利作用。 & 口此，本發明之一項目的係為提供適當化合物，其滿足 ^要求條件（例如光安定性、有利信號/噪聲比、無傷害 塗敷至基材等），供使用於寫人-次光學資料載體之資訊 f ’特別S對於在34GS68G毫微米之雷射波長範圍内之 鬲密度可寫入光學資料儲存格式而言。 〜具有南容量且包含二苯并哌喃染料之光學儲存媒質，係 =知自ΕΡ-Α〇8〇5 44ι。所請求之二苯并哌喃染料可具有至 回四個正或負過量電荷，及相應之抗衡離子。所述之陽離 子=抗衡離子，係為質子與金屬、銨或鱗陽離子。 令人驚訝的是，已發現選自二苯并哌喃染料族群之光吸 ，化合物，其含有至少兩個陰離子基團·，及具有至少一個 ，離子’此陽離子含有至少—個特定共輛，具有至 二6個π電子，做為抗衡離子，可特職好地滿足上 求條件形態。 文 因此本發明係提供光㈣料載體，其包含較佳為透明之 土材’若需要其可在先前已塗覆-或多個反射層，且於1 表面上已塗敷—個光可寫人資訊層，若需要則具有—或 個反射層，及若需要則具有-個保護層，或另—個美= 一個覆蓋層，其可利用藍色或紅色光，較佳為雷射H 上或讀取，其中資訊層包含光吸收化合物，及： 含黏合劑，其特徵在於至少—種二苯并㈣染料复含^
訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（4) 至少兩個陰離子基團，且具有至少一個陽離子，此陽離子 含有至少一個共軛7Γ系統，具有至少6個7Γ電子，做為抗 衡離子，其附帶條件是該陽離子不為苄基三甲基銨、苄基 三乙基銨、四苯基鱗、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗，其 5 係做為光吸收化合物使用。 該光吸收化合物較佳應能夠以熱方式變化。此熱變化較 佳係發生在溫度<600°C下，特佳係在溫度<400°C下，極特 佳係在溫度<300°C下，特別是<200°C。此種變化可為例如 光吸收化合物發色團中心之分解或化學變化。 10 較佳者為式⑴二苯并哌喃染料
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I)， 其中
Rl至R4互相獨立表不鼠、Ci -Ci 6 -烧基、C3 -〇6 -細基、C5 -C7 -環烷基、c7-c16-芳烷基、c6-c1()-芳基或雜環基，其可 被非離子性基團或陰離子基團χ_取代，或 20 NR^R2或NR3R4互相獨立表示五-或六-員飽和環，其係經 由N結合，且可另外含有N或Ο原子，及/或被非離子 性基團取代， R5至Rio互相獨立表示氫、齒素、Cl-c16-烷基、CVCm-烷 氧基、Ci_Ci6-烧硫基、乱基或确基’或 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 五、發明說明（5 10 15
Rl;R5，r2;r6，r3;R84R4;R9互相獨立表示二-或三-員橋 基，其可含有N或〇原子及/或被非離子性基團取代， R11表示氫、cVCl6-烷基、〇5心7_環烷基、c6_Ci〇_芳基或 雜環基，其可被非離子性基團或陰離子基團χ_取代， X表不式-cocr、-s〇3·或-〇-s〇3_之陰離子基團，或一當 量之式-p〇32-或-〇-P〇32-二價陰離子基團， M+表示陽離子，或一當量多價陽離子，其包含至少一個 具有至少6個π電子之共軛冗系統，及 η表示1至3之整數， 其附帶條件是Μ+不表示苄基三曱基銨、苄基三乙基銨、 四苯基鱗、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗。 可能之非離子性基團為例如Ci-q-烷基、Cl_C4-烷氧基 、鹵素、氰基、硝基、Cl_C：4_烷氧羰基、Ci_C4-烷硫基、 烷醯胺基、苯甲醯胺基、單-或二<1-04_烷胺基。 垸基，包括在垸氧基、烧硫基或芳烧基中者5以及稍後 在本文中所提及者，可為直鏈或分枝狀。 雜環族基團為呋喃基、噻吩基、吡啶基或下式基團 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
院基、烧氧基、芳基及雜環族基團，包括稍後在本文中 所提及者，若需要時，可帶有其他基團，譬如烷基、_素 石肖基、乱基、CO-NH2、烧氧基、三烧基砍烧基、三燒 基石夕燒氧基或苯基，此等烷基與烷氧基可為直鏈或分枝狀 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公髮） 1223252 A7 B7 五、發明說明（6) ，烷基可被部份鹵化或全鹵化，烷基與烷氧基可被乙氧基 化或丙氧基化或矽烷基化，芳基或雜環族基團上之相鄰烷 基及/或烧氧基，可一起形成三-或四-員橋基，且雜環族 基團可經苯并稠合及/或四級化。 5 對本發明之目的而言，陽離子或一當量之多價陽離子， 其包含至少一個具有至少6個7Γ電子之共軛7Γ系統，較佳 係為 a) 以芳族方式或以雜芳族方式取代之銨、锍或鍈鹽， b) 環狀鏘鹽， 10 c)氧化還原系統，呈其氧化陽離子性或基團陽離子性形 式，或 d)陽離子性染料系統。 其實例為： a)苯銨鹽、二苯基鍈、噻吩-2-基-三甲基銨， 15 b)吡錠鹽、喳錤鹽、苯并噻銼鹽、二硫伍圜鹽 c) 聯吡錠鹽、喳咁二亞銨鹽、金屬烷二烯圜基，譬如二 環戊二烯鐵基(Fein(C5H5)2 + )、三羰環戊二烯錳基 (Mnm(CO)3C5H5 + )， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 d) 陽離子性有機染料。 20 對本發明之目的而言，芳族與雜芳族取代基係為例如： 苯基、曱苯基、對曱氧苯基、氯苯基、萘基、呋喃基、噻 吩基、吼11定基、σ奎11林基。 陽離子性有機染料可來自例如花青類、鏈花青類、半花 青類、二氮半花青類、零曱川類、烯胺染料、腙染料、二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 ο 11 5 Ί1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 A7 B7 -或二(雜)芳基甲烷染料、二笨并哌喃染料、畊染料（啡畊 σ可畊、噻畊）之種類，或若其帶有至少一個局部正電荷 ’則例如來自偶氮染料、蒽醌染料、中性花青類、卟啉類 或酞花青類之種類。此種染料係得知自例如H Bemeth，陽 離子性染料，在Ullmann之工業化學百科全書，VCH，第6版中。 …較佳陽離子性有機染料為其異於二苯并喻喃染 料之λ極大值2 ’達不超過50毫微米，較佳為不超過3〇毫 微米，極特佳為不超過10毫微米。 氧化运原糸統係付知自例如S· Hunig，H. Berneth，現代化學 响 4，弟 92 卷，1，198〇 ’ 與 K· Deuchert，S. Hunig，Angew· Chem. 1978,90,927。適用於本發明目的之陽離子M+，於各情況中係為氧化狀態OX與自由基狀態SEM，只要其為陽離子 性即可。 特佳者為式⑴二苯并哌喃染料，其中 R1至R4互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基、丁基、氯 乙基、氰基乙基、羥乙基、羥丙基、-〇12〇12(：0(7、- CH2CH2CH2CO(T、-CH2CH2CH2CH2COCr、-CH2CH2S(V 、-CH2CH2CH2S03-、-CH2CH2CH2CH2S03_、-ch2ch2oso3_、烯丙基、環戊基、環己基、苄基、苯 乙基、苯基、曱苯基、對曱氧苯基、-C6H4-S03-、吡啶 基或吱喃基，或NWR2或NR3R4互相獨立表示四氫吡咯基、六氫吡啶基、 嗎福咁基、六氫吡畊基或N-甲基六氫吡畊基， R5至R1G互相獨立表示氫、氯、曱基或甲氧基·，或 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252
A7 B7 五、發明說明（8) R^R5，R2;R6，R3;R8 或R4;R9 互相獨立表示-CH2CH2-、-CH2 CH2 CH2 -或-CH2 CH2 -Ο-橋基， R11 表示氫、名112012(300-、<112012(^2(30〇-、- CH2CH2CH2CH2COO_、_ch2ch2so3_、_CH2CH2CH2S03-5 、-CH2 CH2 CH2 CH2 S03 _、-CH2 CH2 oso3 ·、苯基、萘基 或吡啶基，其係被至高兩個-cocr、-S03_、CN、-coo-甲基至-丁基取代， 其中基團R1至R4及R11含有總共至少兩個-COCT或-S03 _基 團， 10 M+表示下式之一之陽離子或一當量多價陽離子， (X)，
\—/ (XI 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（9)
26 R α,
(XI
)m 24 丨(R
τ 29) (R
R27 1yr7r
(XI (XIV )m 29 裝丨 訂·
R
(XV 線·
R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 OS#- —R31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
(XV 1223252 A7 B7
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（11)
,53 (XXII)， (XXIII),
(XXIV), (XXV)， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (XXVI),10 15 20
66 R 81 R (XXVII), (XXVIII), 其中R21^63'R36'R37'R39^r42'r51^54^5^r- 至R、R72、R73、R72，、R73，、r76、r77 p8〇 R 互相 # 主-〆 R 、R80&R81 互相獨立表不虱、Cl_Ci6似、 烷基、c7-c16-芳烷基或C6_c 5'〇7"% 基團取代，或 6方基’其可被_子性 兩個相鄰基團以及連接彼等之氮原子，互相獨立地表 示五-或六_員飽和環，其係經由N結合，且可另外^ 有N或〇原子及/或被非離子性基團取代， -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（13) R25 至R27、R32、R3 3及R78互相獨立表示Cl_Cl6·烧基、C3-C6 烯基、C5-C7-環烷基、C7-C16_芳烷基或C6-C1(r芳基， 其可被非離子性基團取代， R28表示氫、氯、胺基、q-Cw烷基、C3-C6-烯基、 5 環烷基、c7-c16-芳烷基或c6-c1()-芳基， R24、R24,、1129至1131、r34、r35 及 r79 互相獨立表示氫 、鹵素、Ci-Cs-烧基、Ci-Cg-烧氧基、烧硫基、 氰基或硝基，或 兩個相鄰基團R24、R29、以34及尺35表示-CH=CH_CH=CH_ ία 橋基， R38、R55及R56互相獨立表示氫、鹵素、Ci_C4成基、c「 C4_烧氧基、氣基、梢基、q-C4-烧氧魏基、烧醯 基胺基或(^-(：4-烧績醯基胺基，及R38與R36可一起形 成-(CH2)2-或-(CH2)3-橋基， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15化43至反48、R60、R67、R68及R82互相獨立表示氫、鹵素 、Ci_C8-烧基、Ci-Cs-烧氧基院硫基，及r43與 R39 — 起，R44 與 R4〇 — 起，一起，r47 與 r41 一起，R67與R63 一起，“^與#〗一起，及妒2與118() 一 起’可形成_(CH2)2-或-(CH2)3-橋基， 20 R 、R及^74互相獨立表示氫、（：丨-(：16-烧基、c5-C7-環 烧基或C6-C1(r芳基，其可被非離子性基團取代， Y1 至 Y3 互相獨立表示 〇、s、NR5 7、CR5 8 R5 9 或-CH：=CH-， Y4表示CR6G或N， Y5與Y6互相獨立表示〇、S、NR5 7或CR5 8 R5 9， -15-
A7
Z、Y7及Y7互相獨立表示N、（^或匕⑶， Y與γ8互相獨立表示〇或s， R與尺59互相獨立表示氫或C1_C4-烧基，或 CR58R59表示下式環 5 10 〇 , ·〇 , 或、^ ，其中兩個單鍵係來自加星號(*)原子， R5〇表示氫、i素、Cl-C4-烷基、（^^-烷氧基、CpC^ 硫基、氰基、硝基、Ci-Q-烧氧羰基、單-或二烷胺遵 、四氫吡咯基、六氫吡啶基或嗎福咁基，或 R5 G ;R6 G 形成-CH=CH-CH=CH·橋基， R69與R75互相獨立表示氫、Ci-C4_烷基或下式基團 15
或
R ‘74·
R 72· N
R 73' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20
R70與R70’互相獨立表示氫、鹵素、Cl-c8烷基、Cl-C8_: 氧基或(Vcv烷硫基，或一起形成 ，或R7G與R77可一起形成-(CH2)2-或-(CH2)3-橋基， R71表示氫、鹵素、q-cv烷基、CrC8-烷氧基、Ci-cv: 石爪基、早-或^一-Ci-Cg-院胺基、苯胺基或N-C!-Cg-烧3 本胺基’ A表示下式基團
R 72·
R 73. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（15) B1表示直接鍵結、-CH=CH-或-CEC-， B2表示直接鍵結、-CH=CH-、-C = C-或噻吩-2,5-二基，
Het表示五-或六-員芳族或擬芳族雜環，其含有1至3個選 自包括N、0及S之雜原子，且可經苯并稠合及/或被 5 至高三個非離子性基團取代， m表示1至3之整數，其中若m>l，則以m為指標之基團 可具有不同意義，及 η 表示1至2之整數。 雜環Het之實例為噻唑基、苯并噻唑基、噻吩基、苯并 10 喧吩基、σ比唾基、喧二11坐基、吼ϋ定基。 同樣適合做為Μ+者為基團-陽離子性氧化狀態SEM，其 係相應於式(XXV)之指示，且具有下式 15
FT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (XXVIII)， 其中R61與R62均如上文定義。 在一項特佳具體實施例中，所使用之二笨并哌喃染料係 為具有式(II)者 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（16)
s〇； 其中 R1至R4互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基、丁基、氰 10 基乙基、羥乙基、羥丙基、環己基、苄基或苯基，或 NE^R2或NR3R4互相獨立表示四氫吡咯基、六氫吡啶基或 嗎福咁基， R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫、甲基或甲氧基，或 R^R5，R2;R6，R3;R8 或 R4;R9 互相獨立表示-CH2CH2CH厂橋 15 基， ， M+為陽離子或一當量多價陽離子，為式(X)至(χπ)、（χν) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、（XVI)、（XVIII)至(XX)、（XXIV)、（XXVI)、（XXVII)或 (XXVIII)之一 其中 20 R2 1 至 R2 3、R3 6、R3 7、R3 9 至 R4 2、R5 7、R6 1 至 R6 6、R7 2 、R7 3、R72’、R73’、R76、R77、R8 0 及R8 1 互相獨立表 示氫、曱基、乙基、丙基、丁基、氰基乙基、羥乙基 、羥丙基、環己基、苄基或苯基，或 NR21R22、NR36R37、NR39R40、NR41R42、NR61R62 及 NR80r81 -18 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（17) 互相獨立表示四氫吡洛基、六氫吡咬基或嗎福喷基， R25至R27、R32、R33及r78互相獨立表示曱基、乙基、丙 基、丁基、氰基乙基、羥乙基、羥丙基、環己基或午 基， 5 R24、R24’、R34、R35及R79互相獨立表示氫、氣、曱基、 曱氧基、氰基或硝基，或 兩個相鄰基團R24、R34或R35表示_CH=CH_CH=CH_橋基， R3 〇與R31係為相同，且表示甲基、乙基、丙基、2-丙基、 丁基或第三-丁基， ίο r38表示氫、氯、甲基、甲氧基、氰基、硝基、甲氧羰基 、乙醯胺基或甲烷磺醯基胺基， R43至、R67、08及#2互相獨立表示氫、氣、甲基或 曱氧基， R49、R74及R74’互相獨立表示曱基、環己基或苯基， 15 B1表示直接鍵結， ’ Y2 與 Y3係為相同，且表示Ο、S、NR57、CR58R59 或-CH=CH- ， Y6 表示Ο、s 或NR57， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R58與R59係為相同，且表示甲基， 20 Z、γ7及Y7,表示CH， Υ8與Υ8’表示〇或s，且係為相同， R69表示氫或下式基團
-19- 本紙張尺度適用中國國^⑽χ2_)
發明說明（18) R75表 示氫或下式基團
R 70 R ,70,
R ,71
•R 12% 或
N R ,73· R與’互相獨立表示氫、氣、f基或甲氧基，或一 _ 形成-CH=CH-CH=CH-橋基， 10 R71表示氫、氯、曱基、甲氧基、乙氧基、二甲胺基、二 乙胺基、N-甲基-N-氰基乙胺基、N-甲基_N_羥乙基_胺j 、笨胺基或N-甲基-苯胺基， A表示下式基團
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 m表示1至3之整數，其中若爪>1，則以m為指標之基團 可具有不同意義。 在一項極特佳具體實施例中，所使用之二笨并哌喃染料 為具有式(Π-A)者 20 (Π-Α)， 1223252 A7
其中 R1至R4與R2!至R23互相獨 4、 ^ 饲立表不虱、甲基、乙基、丙基 或丁基，或 NRiR2、NR3R4 或NR21R22 互相 相獨立表不四氫吡咯基、六氳 5 吡啶基或嗎福咁基， 尺5、116、1^妙9互相獨立表示氫或甲其 =，㈣，·或·互相獨立;示,叫叫橋 基， W表示氫'甲基”氧基’或兩個相鄰基團…表示-10 CH=CH-CH=CH·橋基，及 m表示1或2。 在-項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并唆喃 染料為具有式(II-B)者 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 20
(Π-Β)， 消 費 合 作 社 印 製 其中R至R4及R25互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基 ，或 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） NR R2或nr3r4互相獨立# -卜 嗎福π林基，冑立表不^鱗基、六氫^定基或 二、广~互相獨立表示氫或甲基或 5 1 ’R2;R6 ’R3;R8或·互相獨立表示偶叫叫-橋 暴， 表不氫、甲基或甲氧基，或兩個相鄰基團尺24表示-CH=CH-CH=CH-橋基，及 m表示1或2。 項同樣極特佳具體實施财，所使用之二苯并唆喃 10禾料為具有式(II-C)者 15
-B
N一R 26 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R至R4、R25及R26互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基 2〇 或丁基，或 NR^R2或NR3R4互相獨立表示四氫吼洛基、六氫吼啶基或 嗎福啉基， R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫或甲基，或 RW，R2;R6，R3;R8 或r4;r9 互相獨立表示_CH2CH2CH2-橋 -22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（21 ) 基， B1表示直接鍵結， R24表示氫、甲基或甲氧基，或兩個相鄰基團R24表示-CH二CH-CH=CH-橋基，及 5 m表示1或2。 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并哌喃 染料為具有式(Π-D)者
(II-D)， 10 15 其中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1至R4互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基，或 nrJr2或NR3R4互相獨立表示四氫吡咯基、六氫吡啶基或 嗎福咐基， 20 R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫或甲基，或 R^R5，R2;R6，R3;R8 或R4;R9 互相獨立表示_CH2CH2CH2-橋 基，及 R24表示氫、甲氧基、乙氧基、丁氧基或辛氧基。 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并哌喃 -23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 五、發明說明（22、 染料為具有式(Π-E)者
N、 、R4 、R9
Fe1!1 R° (II-E)， 10 其中 R1至R4互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基或丁基，或 NR R2或NR3R4互相獨立表示四氫吼洛基、六氫吼啶基或 嗎福啉基， R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫或甲基，或 Μ5，r2;r6，r3;r^r4;r9互相獨立表示_Ci^H2CH2 橋基，及 R30與R31係為相同，且表示氫、甲基或第三_ 丁基。 在-項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并喊福 染料為具有式(II-F)者 " R8 R3 +N、 15 20
R 2/· ,0、 、R4 R。
FT .SO, SO, -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 1223252 五、發明說明（a) 其中 R至R、R3^R3 3互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基 或丁基，或 NR R或NR R4互相獨立表示四氮吼略基、六氮吼咬基或 5 嗎福咐基， R R R及R9互相獨立表示氫或甲基，或 ，R2;R6，RW 或 R4;r9 互相獨立表示 _CH2CH2CH2 橋 基，及 R34與R35互相獨立表示氫、甲基、甲氧基或甲氧羰基，或 10 兩個相鄰基團表示-CH=CH-CH=CH-橋基， m表示1或2， Y2與Y3互相獨立表示〇、s、c(CH3)^_ch=ch_，及 Z表示CH。 Y較佳為S或C(CH3)2，且Y3較佳為-CH=CH-。 15 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之三笨并哌喃 染料為具有式(II-G)者
-25- 1223252 A7 B7 五、發明說明（24) R1至R4、R32、r34r37互相獨立表示氫、曱基、乙基、 丙基或丁基，或 NR R、NR R及NR3 6 R3 7互相獨立表示四氫σ比洛基、六氫 °比°定基或嗎福σ林基，及 5 R3 6亦可表示苯基、曱氧苯基或乙氧苯基， R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫或甲基，或 R，R5，R2;r6，r3;r8 或r4;r9 互相獨立表示-CH2CH2CH2 橋 基，及 R3 4表示氫、甲基、甲氧基或曱氧羰基， ίο R38表示氫、甲基、甲氧基、氰基、乙醯胺基或甲烷磺醯 基胺基， m表示1，及 Y2 表示 〇、s、〇(〇13)2或-〇^<:乩。 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并哌喃 15 染料為具有式(II-H)者 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1^23252
或丁基，或 NRR、NRR、NR39R4G&NR4lR42互相獨立表示四氮吼 咯基、六氫吡啶基或嗎福唯基， 5 10 R、R、R、^、^、^、^及反^互相獨立表示氫 或甲基，或
Ar5 , r2;r6，r3;R8，R4;r9，r39;r43，r4G R44，r41r46 及r42;r47互相獨立表示_CH2CH2Ch2_橋基， R45與R48表示氫，及 R49表示氫、甲基或苯基。 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并哌喃 染料為具有式(ii_j)者
(Π-J), 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 其中 20 R1至R4及R63至R66互相獨立表示氫、曱基、乙基、丙基 或丁基，或 NRY、NR3R4、NR63、R64及NR65r66互相獨立表示四氫 吡咯基、六氫吡啶基或嗎福咁基， R5、R6、R8、R9、R67及R68互相獨立表示氫或甲基，或 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（26: W;R5，R2;R6，R3;R8，R4;R9，R63;r61r65;R68 互相獨立 表示-CH2CH2CH2-橋基， R69表示氫、苯基、2·氯苯基、‘二甲胺基苯基、4_二乙 胺基苯基、4-苯胺基苯基、萘基、4-二甲胺基萘基或4- 本胺基萘基。 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二苯并哌喃 染料為具有式(ΙΙ-Κ)者
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 其中 15 R至#、R72、R73、R72’&R73’互相獨立地表呆氫、甲基 、乙基、丙基或丁基，其中R72與以72，或&73與化73，係 為相同，或 NR1#、NR3R4、nr72r73及观72’尺73’互相獨立表示四氳 吡咯基、六氫吡啶基或嗎福啉基，其中NR72R73與 20 NR72’R73’係為相同， … R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫或甲基，或
Rl;R5，r2;r6，r3;r8及R4;R9互相獨立表示-ch2ch2ch2-橋 基， Y7與Y7係為相同，且表示N或， -28- t B si 297 公 ϋ IZZ3252 A7 B7 五、發明說明（27 =4與Υ8’係為相同，絲示s， R射係為相同，且表示氫、甲基、乙基、丙基、 基或笨基， 一曱胺基苯基或4-二乙胺基-苯基 R75表示氫、笨基、 及 A表不4-一甲胺基苯基、4_二乙胺基苯基、4_n-曱基-氰 基乙胺基笨基、4-N-曱基-羥乙基胺基苯基或下式基團 10 ρ74· 72· 73.
R 在一項同樣極特佳具體實施例中，所使用之二笨并哌喃 染料為具有式(II-L)者 15 R3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 D8
N；
R 80 R 82 kR4
KR 81 (Π-L), 其中 R1至R4、R80及rH互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基 或丁基，或 NRl2、NR3R4及NR80R8i互相獨立表示四氫吡咯基、六氫 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 五、發明說明（28) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 吼17定基或嗎福咐基， R78表示甲基、乙基、节基、氰基乙基或經乙基， R5、R6、R8、R9及R82互相獨立表示氫或甲基，或 ㈣，R2;R6，R3;R8，R4;R9及R'R82互相獨立表示 CH2CH2CH2-橋基，其中橋基r80;r82可被山個甲美 取代，及 i R7 9表不氮或漠。 在根據本發明利缝雷射光寫上與讀取之寫人-次光學 資料載體之情況中，較佳者為二苯并㈣染料其最大吸收又極大值2，係在420至550毫微米之範圍内，其中波長 λΐ/2 ’在此波長下’於最大吸收值之短波長側翼中，在 «、大值2下之吸光率，為在λ極大值2下之吸光率數值 之半’與波長λ1/10，在此波長下，於最大吸收值之短 波長側翼中，在波長;1極大值2下之吸光率，為在 :之吸光率數值之十分之―，其較佳係間隔分_不超過％ 笔微米。此種二苯并㈣染料較佳係未具有較短波長最大 入極大值1降至波長350毫微米，特佳為32〇毫微米， 為290毫微米。 付住 —較佳者為具有最大吸收入極大值2為41〇至53〇毫微米之二 苯并喻喃染料。 特乜者為具有最大吸收λ極大值2為42〇至510毫微米之二 苯并哌喃染料。 才2特佳者為具有最大吸收λ極大值2為43〇至500毫微米 二苯并唆喃染料。 之 -30- 1223252 A7 B7 五、發明說明（29) 在此等二苯并吩喃染料之情況中，如上文定義之又丨/2 與λ 1/1()，較佳係間隔分開不超過40毫微米，特佳係間隔 分開不超過30毫微米，極特佳係間隔分開不超過20毫微 米。 5 在根據本發明利用紅雷射光寫上與讀取之寫入一次光學 資料載體之情況中，較佳者亦為二苯并哌喃染料，其最大 吸收；I極大值2，係在500至650毫微米之範圍内，其中波長 λ1/2，在此波長下，於最大吸收值之長波長側翼中，在 波長λ極大值2下之吸光率，為在λ極大值2下之吸光率數值 10 之一半，與波長；l1/1G，在此波長下，於最大吸收值之長 波長側翼中’在波長λ極大值2下之吸光率’為在λ極大值2 下之吸光率數值之十分之一，其較佳係間隔分開不超過50 毫微米。此種二苯并。辰喃染料較佳係未具有較長波長最大 入極大值3達到波長750毫微米’特佳為達到800毫微米’極 15 特佳係達到850毫微米。 / 較佳者為具有最大吸收λ極大值2為530至630毫微米之二 苯并哌喃染料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特佳者為具有最大吸收λ極大值2為550至620毫微米之二 苯并σ辰喃染料。 20 極特佳者為具有最大吸收λ極大值2為580至610毫微米之 二苯并哌喃染料。 在此等二苯并哌喃染料之情況中，如上文定義之；11/2 與λ 1/1()，較佳係間隔分開不超過40毫微米，特佳係間隔 分開不超過30毫微米，極特佳係間隔分開不超過20毫微 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 五、發明說明（3〇) 米 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 耳并t喃染料’在最大吸收λ極大值2下，具有莫 斗确光係數ε為>4〇 000升/苗 /社订、、 /吴耳公分，較佳為> 60 000升 /莫耳公分，特佳為>8〇〇 >卿_升/莫耳公分。升/莫耳公分，極特佳為 及收光谱係在例如溶液中度量 =根據本發明所採;二外之陽離 开哌喃染料，係為已知。 右ttr步提供式⑴二苯并呢喃染料，其中取代基具 =x肖&及極特定意義，且適用上文所提及之附 π條件。 式①j并喻喃染料係以下述方式製成，例如 使^(1)一笨并料染料，其巾M+表雜非根據本發明M+， 之陽離子，例如鹼金屬離子，譬如Li+、Na+、κ+、質子H+ ’或錢離子，譬如贿4+、三甲基銨或四曱基銨二 與鹽M+Z-，其中M+係如上文根據本發明之定義，且乙表 不陰離子，例如氯根、溴根、氫硫酸根、1/2硫酸根、曱 基硫酸根、醋酸根或四氟硼酸根， 在適當溶劑中反應，於此溶劑中，式⑴起始物質，其中 ，與M+Z·，較佳係至少部份溶解，且新穎式⑴產 物係具有較低溶解度。其可例如以抽氣過濾，自溶劑單離 。適當溶劑為例如水，醇類，譬如甲醇、乙醇、丙醇、甲 氧基乙醇、甲氧基丙醇，腈類，譬如乙腈，醯胺類，譬如 一甲基甲酿胺，N-曱基四氫α比n各嗣，及酯類，譬如丁 -32 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4焱格(21〇 χ 297么「爱) 訂 線 内脂，或其混合物。 另#種製備式⑴新穎二苯并哌喃染料之方法，包括使式 ()一笨并哌喃染料，其中M+為並非根據本發明M+，之陽離 例如驗金屬離子，譬如Li+、Na+、K+、質子， 5 雜I子 辟 、或隹女 蘇心Λ如贿4+、三甲基銨或四甲基銨，與帶有根據本 " 陽離子之陽離子交換劑反應。此處之適當溶劑亦 為j述者。當式⑴新穎二苯并哌喃染料容易溶於所選擇 之/合劑日守，此方法是有利的。然後，使其分離，例如經由 T去溶劑，或使用其係節制性地可溶於其中之溶劑，藉沉 /刀離此種溶劑可為例如芳族化合物，譬如甲笨，或酯 類，譬如醋酸乙酯。 1述之光吸收化合物，係保証光學資料載體在未被寫入 =恶下之足夠高反射率(>10%)，及在以聚焦光逐點照射 蚪，若光波長在360至460毫微米，及600至680毫微米之範 15圍内，對於資訊層熱降解之足夠高吸收性。於資料載體上 ，在破寫入與未被寫入之點間之對比，係藉由入射光之振 幅以及相位之反射率改變而達成，此係由於資訊層在熱降 解後改變之光學性質所致。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二笨并哌喃染料較佳係藉由旋轉塗覆，塗敷至光學資料 20載體。可將此等二苯并哌喃染料互相混合，或與具有類似 光譜性質之其他染料混合。特別是，亦可將含有不同陽離 子之染料混合。資訊層不僅可包含二苯并喻喃染料，亦可 包含添加劑，譬如黏合劑、潤濕劑、安定劑、稀釋劑及敏 化劑，以及其他成份。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（32) 除了資訊層之外，其他層，譬如金屬層、介電層及保護 層可存在於光學資料載體中。金屬與介電層係特別用以調 整反射率與熱吸收/保持率。依雷射波長而定，金屬可為 金、銀、鋁等。介電層之實例為二氧化矽與氮化矽。保護 5 層為例如可光熟化表面塗層、（壓感性）黏著層及保護性薄 壓感性黏著層主要包括丙烯酸系黏著劑。例如，揭示於 專利 JP-A 11-273147 中之Nitto Denko DA-8320 或 DA-8310 可供此 項目的使用。 10 此光學資料載體具有例如下列層結構（參閱圖1): 一個 透明基材(1)，若需要則具有一個保護層(2)，一個資訊層(3) ，若需要則具有一個保護層（4)，若需要則具有一個·黏著 層（5)，一個覆蓋層⑹。 此光學資料載體之結構較佳： 15 - 係包含一個較佳為透明之基材(1)，於其表面上已塗敷 至少一個可利用光（較佳為雷射光）寫上之光可寫入資 訊層（3)，若需要則具有一個保護層⑷，若需要則具有 一個黏著層（5)及一個透明覆蓋層(6)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 係包含一個較佳為透明之基材(1)，於其表面上已塗敷 20 一個保護層（2)，至少一個資訊層（3)，其可利用光（較 佳為雷射光）寫上，若需要則具有一個黏著層⑶及一 個透明覆蓋層(6)。 - 係包含一個較佳為透明之基材(1)，於其表面上已塗敷 一個若需要時具有之保護層(2)，至少一個資訊層（3)， -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（33) 其可利用光（較佳為雷射光）寫上，若需要則具有一個 保護層（4)，若需要則具有一個黏著層（5)及一個透明覆 蓋層(6)。 - 包含一個較佳為透明之基材（1)，於其表面上已塗敷至 5 少一個可利用光（較佳為雷射光）寫上之資訊層（3)，若 需要則具有一個黏著層⑶及一個透明覆蓋層(6)。 或者，此光學資料載體具有例如下列層結構（參閱圖2) :一個較佳為透明之基材（11)，一個資訊層（12)，若需要 則具有一個反射層（13)，若需要則具有一個黏著層（14)， 10 另一個較佳為透明之基材(15)。 本發明進一步提供根據本發明之光學資料載體，其已利 用藍色或紅色光，特別是雷射光而被寫上。 下述實例係說明本發明之主題事項。 實例 15 實例1 一 使6.3克下式二苯并哌喃染料 20
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（34) (Rhodamin 660)溶於200毫升水中。在室溫下，將2.8克四 氟硼酸二環戊二烯鐵基酯慢慢地撒下，同時攪拌。將混合 物於室溫下攪拌過夜，並經過G4玻料，使用抽氣過濾。 這獲得4.5克（理論值之57%)下式發亮金色粉末
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
熔點>300°C 入極大值（甲醇）= 578毫微米 £ = 121217升/莫耳公分 15 溶解度：>2%，在丁卩？(2,2,3,3_四氟基丙醇）中< 其他適當二苯并哌喃染料係示於表中；其可藉由類似實 例1之方法製成： -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（35 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 - R1 R8 R® R3 -r2’y^t〇 丫 L R7 R11 R10 」 ^(X')i+n M+ 毫歡米n £ /升 /莫耳 公分 2 φτ. S〇3* α'Ό 577 122100 3 ” 1/2 ~ 578 234350 4 ” 544/ 577 118058 在577 毫微米 下 5 ” (X，卜’ 578 6 ” J^COOC2H6 521/ 578 -37-
訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（36)
SO' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 一 R1 R6 Re R3 - L R7 R11 R10 」 —(χνη M+ 又《wt/ 毫徵米υ ε /升 /莫耳 公分 13 cSccS φτ503 S〇3 C斤V 八 0N=〇=^ C>C 八 578, 964 14 ” O^XXc8h17 578 *15 ” 1/2 - c2hs 577 247850 16 ” 578 246220 17 ” 577 18 ” CCuXO ， /1 579, 600 182728 在579 毫微米 下 19 ” (CH3)2Nv^\ ^γΝ(〇Η3)2 φ n(ch3)2 578, 595 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 「？1 f f ?1X ρ2^ΝΎι °Ύι n"r4 L R7 R11 R10 」 M+ 又揪Λ, 毫徵米υ £ /升 /莫耳 公分 25 ” n - r/+ 578, 599 26 ” i^〇H 576 27 ώΐρ〇0[：ώ —: 、S03· ◎ Fe,!, 一❹- + 527 28 587 29 0 & 0 όζ0 ΝΊΟ-ν0〇 602 30 '、so3. cf+^m: 503/ 527 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（4〇) 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 實例 R1 R5 R* R3 - r2/N 丫^T〇 丫^rN、f R7 R11 R10 _ —(X)l.n M+ t» 米1> ε /升 /莫耳 公分 31 Η Η S〇3* OH , 482/ 528 32 ” 9H3 9H3 σΝ+—Νχ>? CH3 450/ 528 33 厂0 438/ 528 34 ~ ?h3h +h Qh7 ό^': 、S〇3· 482/ 527 35 ” 478/ 527 36 ” 9H3 °Oln^^P 0h3 O^N^O H 469/ 527 37 so； c^y〇 」 CN 462/ 515 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A7 B7 五、發明說明（41 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1}除非另有指明，否則係在甲醇中。 實例40 得自實例15之染料在2,2,3,3-四氟基丙醇中之4%濃度溶 液，係於室溫下製成。利用旋轉塗覆，將此溶液塗敷至預 15 先製作溝槽之聚碳酸酯基材上。該預先製作溝槽之聚碳酸 酯基材已藉由射出成型，製成為磁碟片。磁碟片之尺寸與 溝槽結構係相應於習用於DVD-R者。將此具有染料層做為 資訊載體之磁碟片，藉由蒸氣沉積，塗覆1〇〇毫微米銀。 接著藉由旋轉塗覆，塗敷一種UV-可熟化之丙烯酸系塗料 20 組合物，並利用UV燈熟化。利用動態寫入試驗裝置測試 此磁碟片，該裝置係被建立在光學測試器工作台上，其包 含用於產生線性偏極光之二極體雷射（λ = 656毫微米），偏 極化敏感性光束分離器，λ/4板，及具有數值孔徑ΝΑ = 0·6 之可移動懸掛之收集透鏡（促動透鏡）。自磁碟片反射層反 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

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六、申請專利範圍 專利申請案第91105381號 ROC Patent Appln. No. 91105381 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件（七） Amended Claims in Chinese - Enel. (VII) 5 (民國93年5月l冲曰送呈） (Submitted on May , 2004) K 一種光學資料載體，其包含一個較佳為透明之基材， 若需要其可在先前已塗覆一或多個反射層，且於其表 10 面上已塗敷一個光可寫入資訊層，若需要則具有一或 多個反射層，及若需要則具有一個保護層，或另一個 基材或一個覆蓋層，其可利用藍色或紅色光，較佳為 雷射光，寫上或讀取，其中資訊層包含光吸收化合物 ，及若需要則含有黏合劑，其特徵在於至少一種二苯 15 并哌喃染料，其含有至少兩個陰離子基團，並具有至 少一個陽離子，此陽離子含有至少一個共軛7Γ系統， 具有至少6個7Γ電子，做為抗衡離子，其附帶條件是該 陽離子不為午基三甲基錄、爷基三乙基錄、四苯基鱗 、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗，其係做為光吸收化 20 合物使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2.根據申請專利範圍第1項之光學資料載體，其特徵在於 二苯并哌喃染料具有式(I)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 91112B-接 1223252
A8 B8 C8 D8 申睛專利範圍 10 15 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 其中 R1至R4互相獨立表示氫、Cl-Cl&烷基、C3-C6_烯基 、C5-C7-環烷基、C7-C16-芳烷基、c6-Ci〇-芳基或 雜環基，其可被非離子性基團或陰離子基團χ-取代 ，或 NRiR2或NR3R4互相獨立表示五或六_員飽和環其係 經由N結合，且可另外含有N4〇原子及/或被非離 子性基團取代， R5至R10互相獨立表示氫、鹵素、CpCi6•烷基、c卜 Cy-烷氧^•烷硫基、氰基或硝基，或 R =，R2;R6 ’ R3;r8或R4;R9互相獨立表示二或三· 員橋基，其可包含N或Ο原子及/或被非離子性基 團取代， R11表示氫、烷基、c5-c7-環烷基、c6_Cl〇_芳 基或雜環基，其可被非離子性基團或陰離子基團χ-取代， X·表示式-coo-、-S03-或-〇-S〇3-之陰離子基團， 一當量之式-P03 -或-0-P032-之二價陰離子基團， Μ表示陽離子，或一當量多價陽離子，其包含至少 一個具有至少6個7Γ電子之共軛疋系統，及 η表示1至3之整數， 其附帶條件是Μ+不表示苄基三甲基銨、苄基三乙基 、四苯基鐫、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗。 3.根據申請專利範圍第1或2項之光學資料載體，其特 M+表示 a) 以芳私方式或以雜芳族方式取代之銨、疏蜂， b) 環狀鏘鹽， -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252
夂、申請專利範圍 C)氧化還原系統，呈其氧化陽離子性或基團-陽離子 性形式， d)陽離子性染料系統。 4·根據申請專利範圍第1或2項之光學資料載體，其特徵 5 在於，於式(I)中 Ri至互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基、丁基、 氯乙基、氰基乙基、輕乙基、經丙基、-CH2CH2C00· 、 -CH2CH2CH2C00"、-CH2CH2CH2CH2C00· 、-CH2CH2S03· 、_ 10 CH2CH2CH2SO3-、-CH2CH2CH2CH2S〇3"、- CH2CH2OSO3'烯丙基、環戊基、環己基、苄基 、苯乙基、苯基、曱苯基、對曱氧苯基、-c6h4-S〇3_、吡啶基或呋喃基，或 NR^R2或NR3R4互相獨立表示四氫吡咯基、六氫吡啶 15 基、嗎福咐基、六氣σ比11井基或N-甲基六氣^比σ井基， R5至R10互相獨立表示氫、氣、曱基或甲氧基，或 R1#5，R2;R6，R3;R8 或 R4;R9 互相獨立表示-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-或-CH2CH2-0-橋基， R11 表示氫、-CH2CH2COCT、-CH2CH2CH2COCT、-20 CH2-CH2CH2CH2COO" 、 -CH2CH2SO3·、- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2CH2CH2SO3' 、-CH2CH2CH2CH2SO3·、-CH2CH2OSO3'苯基、萘基或吡啶基，其係被至 高兩個-COCT、-S〇3_、CN、-COO-甲基至-丁基取 代， 25 其中基團R1至R4及R11含有總共至少兩個-COCT或-S〇3_基團， M+表示陽離子或一當量多價陽離子，為下式之一 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 Ji: 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 ΐβ ώ- Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 r24-〇"
R 24. (xv)， R 30 Fem .30
0 Mn… co^co00 (xvi), (XVII), « 線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(R35)m (xvni), (XIX), 49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 樣 A8 B8 C8 D8
R 50
U32 NW Λ p36 (xxi), 广 (R55),
(R5\ r54-/N~R53 51 (XXII), Het—N
(R56)m R^jR52 + N—R 53 (XXIII),
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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\ 請 中
D' 61
(xxv)， R 、63 64/
R R1 65 N 、+R66 (XXVI)， R 72 R 737 R74/ Y K A 75 j (XXVII), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、80
R N、 、R 81 (XXVIII), -51 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 Α8 Β8 C8 D8 ix.. 儀' 六、申請專 1¾ 其中 R21 至 R23、R36、r37、尺39至02、尺51至反54、r57 、R61 至 R66 ' R72、R73、r72,、R73,、r76、r77 、R80及R81互相獨立表示氫、Ci-Cb-烷基、C3-5 C6-烯基、C5-C7-環烷基、C7-C16-芳烷基或C6- Cl〇-芳基，其可被非離子性基團取代，或 兩個相鄰基團以及連接彼等之氮原子，互相獨立表 示五-或六-員飽和環，其係經由N結合’且可另外 含有N或0原子及/或被非離子性基團取代， 10 R25至R27、R32、R33及R78互相獨立表示Ci-C16-烷 基、C3-C6-烯基、C5-C7-環烷基、C7-C16-芳烷基 或C6-C10-芳基，其可被非離子性基團取代， R28表示氫、氣、胺基、（：卜(：16-烷基、C3_C6_烯基、 C5-C7-環烷基、C7-Ci6-芳烷基或C6-C10-芳基’ 15 r24、r24’、r29至r31、r34、r35及r79互相獨立表 示氫、鹵素、Ci_C8-烧基、Ci_C8-炫乳基、Cl-C4- 烷硫基、氰基或硝基，或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 兩個相鄰基團R24、R29、R34及R35表示_CH=CH-CH=CH-橋基， 20 R38、R55及R56互相獨立表示氫、鹵素、C]_C4-烧基 、C1-C4-烷氧基、氰基、硝基、Cl-C4_烧氧魏基、 C1-C4-烷醯胺基或C1-C4-烷磺醯基胺基’且r38與 R36可一起形成-(CH2)2-或-(CH2)3-橋基’ ρ43至R48、r60、R67、r68&r82互相獨立表示氫、 -52 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2丨〇 X 297公釐） it 六、申請專利ιΓί Η C8 D8 10 15 齒素、CkCs-烧基、c卜c8-烧氧基或d-C^烧硫基 ，且r43與R39一起，汉糾與以仙一起，r46與r41 一 起，R47與R41— 起，汉67與03一起，r68與r65一 起，及R82與R80-起，可形成_(CH2)2务(CH2)3-橋基， r49、R74及R74互相獨立表示氫、c卜Cl6-烷基、c5- c7_環烧基或C6-C10_芳基，其可被非離子性基團取 代， Y至互相獨立表示〇、S、nr57、cr58r59或_ CH=CH-， γ4表示CR60或N， Y5與Y6互相獨立表示〇、S、NR57或cr58r59， z、Y7及Y7互相獨立表示N、CH或C-CN， Y與γ8互相獨立表示〇或$， R與R 9互相獨立表示氫或Ci-c^-烧基，或 CR58R59表示下式之環 〇或*0， 其中兩個單鍵係來自加星號(*)原 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 子 20 r50表示氫、鹵素' C1-C4-烷基、Ci-C4-烷氧基、Cl-C4-烷硫基 '氰基、硝基、C1-C4-烷氧羰基、單-或 二烷胺基、四氫吡咯基、六氫吡啶基或嗎福啉基， 或 R50;R60 形成-CH=CH-CH=CH-橋基， -53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（2i〇x297公釐） 1223252
4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍· R69與r75互相獨立表示氫、Ci_C4_烷基或下式基團
10 R70與r7〇互相獨立表示氫、鹵素、Cl_c卜烧基、^卜 Cg-烧氧基或Ci_C4-烧硫基’或一起开> 出ΓΉ-ΓΗ CH·構基，或R7W7可一起形二： (CH2)3-橋基， R71表示氫、鹵素、Cl-C8_烧基、c卜氧基、Ci_ C4·烷硫基、單-或二-Cl_c8_烷胺基、笨胺基或N_ Cl-C8_烷基-苯胺基， i A表示下式基團
4 η 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 消 費 合 作 社 印 製 15 20
B1表示直接鍵結、-CH=CH-或-CSC· B2表示直接鍵結、_Ch=cH_、-C：^C •或噻吩-2,5-二基 Het表示五—或六-員芳族或擬芳族雜環，其含有13 選自包括N、〇及S之雜原子，且可經笨二稠合 或被至高三個非離子性基團取代， m表示⑴之整數，其中若m>1，則以如為指標 -54 -
1223252 γ r' :.A8 )¾ 丨 B8 t；,i ；3r 14 ; C8 __ .、 S ；： ： ; D8 SW冰如从、..如从办.,..,》'.. W,.，.外·，〜 ^ 六、申請專利範圍 團可具有不同意義，及 η 表示1至2之整數。 5.根據申請專利範圍第1或2項之光學資料載體，其特徵 在於二苯并哌喃染料具有式(II) 2 R
R4M+ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1至R4互相獨立表示氫、甲基、乙基、丙基、丁基、 15 氰基乙基、羥乙基、羥丙基、環己基、苄基或苯基 ，或 NR^R2或NR3R4互相獨立表示四氫吡咯基、六氫吡啶 基或嗎福咐基， R5、R6、R8及R9互相獨立表示氫、甲基或曱氧基，或 20 R1#5，R2;R6，R3;R8 或 R4;R9 互相獨立表示- CH2CH2CH2-橋基， M+為陽離子或一當量多價陽離子，其係為式（X)至 (XII)、（XV)、（XVI)、（XVIII)至（XX)、（XXIV)、 (XXVI)、（XXVII)或(XXVIII)之一， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 Κ'
lXX A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中 R21 至 R23、R36、R37、R39至 R42、R57、R61 至 R66 、R72、R73、R72’、R73’、R76、R77、R80及 R81 互相獨立表示氫、曱基、乙基、丙基、丁基、氰基 5 乙基、羥乙基、羥丙基、環己基、苄基或苯基，或 NR21R22、NR36R37、NR39R40、NR41R42、 NR61R62及NR80R81互相獨立表示四氫吡咯基、六 氫吼淀基或嗎福咐基， R25至R27、R32、R33及R78互相獨立表示曱基、乙基 10 、丙基、丁基、氰基乙基、羥乙基、羥丙基、環己 基或苄基， R24、R24’、R34、R35及R79互相獨立表示氫、氣、甲 基、甲氧基、氰基或硝基，或 兩個相鄰基團R24、R34或R35表示-CH=CH-15 CH=CH-橋基， R3G與R31係為相同，且表示甲基、乙基、丙基、2-丙 基、丁基或第三-丁基， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R38表示氫、氣、曱基、甲氧基、氰基、硝基、甲氧 羰基、乙醯胺基或甲烷磺醯基胺基， 20 R43至R48、R67、R68及R82互相獨立表示氫、氣、甲 基或曱氧基， R49、R74及R74’互相獨立表示甲基、環己基或苯基， B1表示直接鍵結， Y2與Y3係為相同，且表示Ο、S、NR57、CR58R59或- -56 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 'ϋ·: AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 CH=CH-， Y6 表示Ο、S或NR57， R58與R59係為相同，且表示甲基 Z、Y7及Y7’表示CH， Y8與Y8’表示Ο或S，且係為相同， R69表示氫或下式基團
ίο R75表示氫或下式基團 15
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R7G與R7G’互相獨立表示氫、氯、甲基或甲氧基，或一 起形成-CH=CH-CH=CH-橋基， R71表示氫、氣、甲基、曱氧基、乙氧基、二甲胺基 、二乙胺基、N-曱基-N-乱基乙胺基、N-甲基-N-經 乙基胺基、苯胺基或N-曱基-苯胺基， A表示下式基團
57 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 六、申請專柯言圍 -ίΤτ- Α8 Β8 C8 D8 m表示1至3之整數，其中gm>i，則以m為指標之基 團可具有不同意義。 6. —種式⑴二苯并17底喃染料
R R -(Χ')ηπ (I)， (Μ+)η 其中 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 R1至R4互相獨立表示氫、烷基、C3-C6-烯基 、C5-C7-環烧基、c?c16-芳烷基、c6-c10-芳基或 雜環基，其可被非離子性基團或陰離子基團x-取代 ，或 NR1^2或NR3R4互相獨立表示五-或六_員飽和環，其係 經由N結合，且可另外含有N或〇原子及/或被非離 子性基團取代， ^至尺⑺互相獨立表示氫〜鹵素^卜^^-院基、^^-C16-烷氧基、Ci-C16-烷硫基、氰基或确基，或 R1#，R2;R6 ’ R3;R8或R4;R9互相獨立表示二或三_ 員橋基’其可包含N或Ο原子及/或被非離子性基 團取代， R11表示氫、Ci-Cm-烷基、C5-C7-環烷基、c6-Ci〇-芳 基或雜環基’其可被非離子性基團或陰離子基團χ-取代， -58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1223252 A8 B8 C8 D8 i 六、申請專利範_ x_表示式-cocr、-s〇3_或-o-so3_之陰離子基團，或 一當量之式-P〇32_或-〇-P〇32_之二價陰離子基團， M+表示陽離子或一當量多價陽離子，其包含至少一 個具有至少6個7Γ電子之共輥7Γ系統，及 5 η 表示1至3之整數， 其附帶條件是Μ+不表示午基三曱基按、午基三乙基I安 、四苯基鱗、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗。 7. —種製備根據申請專利範圍第6項之二苯并哌喃染料之 方法，其特徵在於使式(I)二苯并哌喃染料，其中Μ+具 10 有不為申請專利範圍第6項中所指定之意義，與下式鹽 在溶劑中反應 Μ㊉Ζ㊀ 其中 Μ㊉ 係如申請專利範圍第6項中之定義，而 15 Ζθ表示陰離子。 Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8. —種二苯并哌喃染料之用途，該染料含有至少兩個陰 離子基團，並具有至少一個陽離子，此陽離子含有至 少一個具有至少6個7Γ電子之共輛7Γ系統，做為抗衡離 子，其附帶條件是該陽離子不為苄基三曱基銨、苄基 20 三乙基銨、四苯基鱗、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗 ，其係用於寫入一次光學資料載體之資訊層中，其中 該二苯并哌喃染料具有最大吸收；I極大值2在420至650 毫微米之範圍内。 9. 一種二苯并哌喃染料之用途，該染料含有至少兩個陰 -59 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1223252 S3, r山 :14. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 離子基團，並具有至少一個陽離子，此陽離子含有至 少一個具有至少6個7Γ電子之共軛7Γ系統，做為抗衡離 子，其附帶條件是該陽離子不為苄基三曱基銨、苄基 三乙基銨、四苯基鐫、丁基三苯基鱗或乙基三苯基鱗 ，其係用於寫入一次光學資料載體之資訊層中，其中 該資料載體可利用藍色或紅色，特別是紅色雷射光， 寫上與讀取。 10 15 10. —種製造根據申請專利範圍第1項之光學資料載體之方 法，其特徵在於一個較佳為透明之基材，其若需要可 在先前已塗覆反射層，將該基材塗覆二苯并哌喃染料 ，若需要則併用適當黏合劑與添加劑，及若需要則使 用適當溶劑，及若需要則提供一個反射層，其他中間 層，及若需要則提供一個保護層，或另一個基材，或 一個覆蓋層。 11. 根據申請專利範圍第1項之光學資料載體，其可利用 藍色或紅色，特別是紅色光，特別是紅色雷射光寫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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