JPS59106989A - インクジエツト記録法 - Google Patents

インクジエツト記録法

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JPS59106989A
JPS59106989A JP57215486A JP21548682A JPS59106989A JP S59106989 A JPS59106989 A JP S59106989A JP 57215486 A JP57215486 A JP 57215486A JP 21548682 A JP21548682 A JP 21548682A JP S59106989 A JPS59106989 A JP S59106989A
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JP
Japan
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water
alkali metal
ink
dye
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JP57215486A
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English (en)
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Tamotsu Ariga
保 有賀
Tadashi Fujii
藤井 唯士
Kakuji Murakami
格二 村上
Hidekazu Akutsu
英一 圷
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 辣術分野 本発明は、インク記録法に関し、特にカラーインクを用
いてのインクジェット記録に適した改良に関する。
従来技」 シアン、イエロー、マゼンタの3原色の着色剤を使用し
たインクにより、カラー画像を得る方法が行なわれてい
る。この場合、一般に色調が良好で、水への溶解性の良
い染料が用いられるが、かかる染料の中には甲独でも、
又混合色としても、耐水性さらには耐光性が劣るものが
ある。
そこで、記録シート表面にポリカチオン剤を付着させる
ことにより、記録画像の耐水性を向上せしめる提案(特
開昭56−64992@公報参照)があるが、耐水性は
向上しても耐光性が低下し、綜合特性上は問題がある。
目    的 本発明はインク記録画像の特にカラー画像の5− 耐水、副光の綜合特性を向」廻県しめることを目的とす
るものである。
構   成 本発明は着色剤として前記(イ)〜(ニ)に示される染
料の少なくとt’y 1秤の染料を含む水性インクを用
い、2価】ス、にのイオン価数を有する金属の水溶性塩
、アルキルアミン、ポリアミン、4級アンモニウム」n
のうノ5の少なくとも1種を含有する記録媒体に適用し
てインク記録画像を形成することを特徴どするインク記
録法である。
(イ)のピラゾロンアゾ染料に該当する代表的なものと
しては、C,1,アシッドイエロー17および23があ
る。前者は前記一般式においてX:CI 、YニーCl
131.:相当し、後者はx:H,Y ニーcooNa
に相当する。(双方とも803 Na ) (ロ)の7タロシアニンスルホン酸塩染料に該当する代
表的なものとしては、C,t、ダイレクトブルー81、
C,1,アシッドブルー2496一 がある。前者は前記一般式において、M : Na、n
 : 3に相当し、後者はM:Na1n:4に相当する
(ハ)のキサンチン系染11に該当する代表的なものと
しては、C1]、アシッドレッド52.92.94があ
る。
〈二)のアゾ系染料に該当する代表的なものとしては、
前掲のC,1,アシッドレッド143:1、254、2
74の仙に 260がある。
又、記録媒体の少なくとも表面に含有される金属塩とし
ては、塩化力ルシウ11、硫酸カルシウム、硝酸カルシ
ウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸
アルミニウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、塩化第1
鉄、塩化ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、塩化第
1すず、フッ化第1すず、塩化ガリウム、硫酸ガリウム
、硝酸ガリウムが挙げられる。これらの好ましい含有率
は0.207m 2以上、特に好ましくは0.5g 7
m ’以上がよい。
アルキルアミンとしては、デシルアミン酢酸塩、ウンデ
シルアミン酸MJfl、ドデシルアミン酸Mj?=、ト
リデシルアミンFd M j’、3、テトラデシルアミ
ン酢酸塩、ペンクデシルアミン酢酸塩、ヘキサデシルア
ミンFII Fllf IX、ヘプタデシルアミン酢酸
塩、オクタデシルアミンFll Fl’を塩、ノナデシ
ルアミン酢酸、lSF、“rイ]デシルアミン酢N 1
7Aが挙げられる。これらのfrにtir J:L/い
含有率は0.1g 7m ?以−にである。
ポリアミンとしては、ポリアミドポリアミン樹脂、ポリ
アミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ポリジ
メヂルアミノエチルメタクリレート酢Mlj 1=ある
いはIH酸Jflのエピクロルヒドリンによる第4級化
物などの架橋によるカチオンf1ポリマーが挙げられろ
1.これらの好ましい含有率は0.11]/1l12以
十であイ)。
4級アンモニウム塩としては、レヂルトリメヂルアンモ
ニウムブロマイドあるいはクロライド、アルキルイソキ
ノリウムブロマイドあるいはクロライド、ヘキサデシル
トリメデルアンモニウムブロマイドあるいはクロライド
が挙げられる。これらの好ましい含有率は0.1g 7
m 2以上である。
これらの処理剤は、■記録媒体作製時に混入する、■記
録媒体表面層へ混入する、■記録媒体に接処理付者させ
る、等の各種の方法ににって記録媒体表面に含有される
このようにして作られた記録媒体に前記染料を含むイン
クにて記録画像を形成すると、その記録画像は耐水性の
みならず、耐光性も向上する。この特性は前記のどの染
料の組合せにおいても発揮されるが、カラー画像以外で
各染1Fitt1独の場合でも同様の特性が得られる。
処理剤の中では、特に塩化アルミニウム、塩化カルシウ
ム、オクタデシルアミン酢酸塩が優れている。
本発明は特にインクジェット記録に有効であるが、その
伯の筆記具を使ってのインク記録画像についても有効で
ある。
一〇一 実施例1 記録シー1〜としてサイズ度Q(sea)、白色度80
.表面11H8の市販インクジェット記録用紙を塩化ア
ルミニウムの5wt%水溶液へ浸漬塗布し、1.5o/
m’の塩化アルミニウムの付着量を冑た。
又、下記組成のインクを用意した。部はいずれも重量部
である。
A:G、1.アシッドレッド92 (ダイワ化成社製)     3部 グリセリン           8部ジエチレングリ
コール     24部プルトップ33(武田桑品製)
0.5部純水              56.5部
B:銅フタロシアニントリスルボン酸 (ダイワ化成社製)     3部 グリセリン            8部ジエチレング
リコール     24部プルトップ33      
   0.5部純水              56
.5部10− C:C,T、アシッドイエロー23 (ダイワ化成社製)     3部 グリセリン            8部ジエチレング
リコール     24部プルトップ33      
   0.5部純水            56.5
部上記組成の水性インクを中和であるいは組合せて、直
径60μmのノズルから17m /seaの速度で噴射
し、前記処理した記録シート上にドツト画像を形成した
画像の耐水性評価法として、30℃の水に1分間浸漬し
て、浸漬前と後の画像濃度の変化率を求め、褪色率とし
て評価した。又、ドラi・画像の色評価として、GAT
F色評価法を用い、色相誤差・グレイネスの変化も評価
した。さらに、耐光性のテストとして、フェードメータ
ーで3時間カーボンアーク等を照射して、照射前後の褪
色率を評価した。結果を表1に示す。
又、対比のために、同種の紙で処理剤を塗布しない紙の
試験結果も表1に併記した。
表1 処理猟  未処理組 マゼンタ      ヘ    A 耐水性(褪色率)    9,0   29,6耐光性
(7111色率)    、’+ 、 8   10.
7色相誤差      5J848,9 グレイネス     8.1   6.1乾燥時間(s
ec )   2.0以内 2.0以内シアン    
   FS     B耐水性(褪色率)    4.
5   32.0耐光i(褪色率)     6   
1.0色相誤差       3534 グレイネス      1816 乾燥時間(sea )   2.0以内 2.0以内イ
エロー      CC 耐水性(褪色率)   18,6   72.6耐光性
(F、1色率>    2.8   4.1色相誤差 
      9.1   11.6処理紙  未処理紙 グレイネス     5.7   5.5乾燥時間(s
ec )   2.0以内 2.0以り群合色(レッド
)   A+CA+C−耐水性(Fil1色率)   
19,0   70.0耐光性(ii1色率)    
6.!1   10.0混合色(ブルー)   A+B
  A+R耐水性(褪色率)   10.0   28
,0耐光性(FJ色率>    6.0   11,0
混合色(グリーン)  B+CB+C 耐水性(711色率)   19,0   73,0耐
光性(褪色 )    3.0   3,0実施例2 記録シートとしてサイズ度4(sec)、白色度82、
表面pH5,5の配録用紙にオクタデシルアミンの酢’
Rf’lA 0.6wt%、ポリビニルアル13− コール2wt%の水溶液を表面に塗布し、付@m5g/
ll12の固形分の491着とした。
又、下記組成のインクを用意した。部はいずれも重量部
である。
D:C,1,アシッドレッド254 (日本化祭礼製)      3部 グリセリン           8部ジエヂレングリ
]−ル     24部プルトップ33(武口1桑品製
)0.5部純水      トリスルホン酸 (ダイワ化成ネ1製)     3部 グリセリン           8部ジエチレングリ
:1−ル     24部プルトップ33      
    Q、5部純水              5
6.5部F:C,1,アシッドイエロー17 (ダイワ化成ネi製)     3部 グリセリン           8部ジエチレングリ
コール     24部プルトップ33       
  0.5部14− 純水              56.5部以上のイ
ンクおよび処理紙を使用して実施例1と同様の評価を行
なった。結果を表2に示す。
表2 処理紙  未処理紙 マゼンタ      D     D 耐水性(褪色率)   10.0   40,0耐光性
(FJII色率)    1,0   3.0色相誤差
      40,3   37.5グレイネス   
  15,3   16.2乾燥時間(sea )  
 2.0以内 2.0以内シアン       E  
   E 耐水性(褪色率)     0   29,0耐光性(
Jil1色率)    2,6   1.0色相誤差 
     31,8   32.1グレイネス    
 15.4   18.4乾燥時p (See )  
 2.0以内 2.0以内処理紙  未タハ理紙 イエロー      「    F 耐水性(褪色率)   27,0   60.’0耐光
哲(?J11色率)     6   3.5色相誤差
      !1.’、+    9.5グレイネス 
    5.0   4.5乾燥時間(sec )  
 2.0jス」メ12.0以内混合色(レッド)   
I’)+F   l’)+F耐水性(褪色率)   2
!i、OGo、0耐光t#1(補作ま)    1.0
   3.5混合色(ブルー)   DIFF)−1−
F耐水性(褪色率)   10.0   40.0耐光
性(褪色率)    2,5   3.0混合色(グリ
ーン)  F十F   E+F耐水性(褪色率)   
24,0   60.0耐光性(′FA色率)    
3.0   3.5実施例3 実施例1.2と同様の方法で以下の染11+の組合せに
ついて耐水性、耐光性を検討した。
(イ)紙は実施例1と同じものを使い、これを塩化カル
シウムの5wt%水溶液へ浸漬塗布し、15(1/Tl
12の塩化カルシウムの付着量を得た。
これに下記組成の水性インクを用いて実施例1と同様に
記録画像を形成し、評価を行なった。結果は表3に示す
G:G、1.アシッドレッド 52 (ダイワ化成社製)    3 部 グリセリン         8 部 ジエチレングリコール    24  部プルトップ 
33      0.5  部純  水       
          56.5  部シアンはBインク
、イエローはCインクを使用。
(ロ)紙は実施例2と同じものを用い、これをテトラデ
シルアミン酢酸塩の3wt%の水溶液で処理し、1.0
g/1T12の付着量を得た。
17− これに下記組成の水着インクを用いて実施例2と同様に
記録画像を形成し、評価を行なった。結果は表3に示′
11゜ +1:C,r・アシッドレッド274 (日木化檗ン1製)      3 部グリセリン  
      16  部ジエヂルグリ]−ル     
16  部デル1〜ツブ 33      0,5  
部純  水                 56.
5  部シアンはCインク、イエローはCインクを使用
(ハ)紙は実施例2ど同じ1)のを用い、これを塩化ア
ルミニウムの7wt%の水溶液で処理し、4(1/T1
1’の付着量を得た。
これに下記組成の水性インクを用いて実施例2と同様に
記録画像を形成し、評価を行なった。結果は表3に示す
1:C0Lアシツド1ノツト ?l13 :  1(日
本生薬?I製)     5 部 グリレリン         6 部 18− ジエヂレングリコール    12  部デル1ヘツプ
 33      0.5  部純  水      
           76.5  部シアンは8イン
ク、イエローはCインクを使用。
(ニ)紙は実施例1と同じものを用い、これを塩化アル
ミニウムの4wt%の水溶液で処理し、3.0(1/T
n2の付着量を得た。
これに下記組成の水性インクを用いて実施例1と同様に
記録画像を形成し、評価を行なった。結果は表3に示す
J:C,1,アシッドレッド 94 (保土谷ケ化学社製)4.5  部 グリセリン        12  部ジエチルグリコ
ール     25  部プルトップ 33     
 0.5  部純  水              
   58  部シアンはBインク、イエローはCイン
クを使用。
表3 耐水性(褪色率)   30,0     56.0耐
光性(褪色率)    2.0     12.0色相
誤差      12.2     9.8グレイネス
     17.2     20.4混合色(レッド
)   C+a    C−t−G耐水性(褪色率) 
  30,0     75.0耐光性(褪色率)  
  3,0     12.0混合色(ブルー)   
B + G    B+ G耐水性(′f/A色率) 
  30.0      !’+6.0耐光fl(褪色
率)    2.0     12.0耐水性(褪色率
)   18.0     25.0耐光竹(褪色率)
    5.0     12.8色相誤差     
 31.0     36.1グレイネス     1
7,4     19.4混合色(レッド)   H+
F    H+F耐水性(褪色率)   30.0  
   75.0耐光性(FII!色率)    5,0
     12.8混合色(ブルー)  F十FI  
  E+l−1耐水性(褪色率)   18.0   
  30.0耐光性(褪色率)    5.0    
 13,0(ハ)       処理紙   未処理紙
マゼンタ       11 耐水性(FJ白色率   15.0     60.0
耐光性(7111色率)     0     0.5
色相誤差      44,5     40.4レイ
ネス     23.7     23.21亘1」」
乞yF)    I+(Σ−−−ユニ」と−一耐水性(
褪色率)   19.0     73.021− 耐光性(褪色率)    3,0     4,0混合
色(ブル−)   I十rl    T十B耐水性(褪
色率)   17.0      Go、0耐光性(1
色率)     0     1,0(ニ)     
  μJL郭エ  未処理紙マゼンタ       J
      J耐水性(褪色率)    5.0   
  35.0耐光竹(褪色率)   10,0    
 15.0色相誤差      40,0     3
5.0グレイネス     8.0     8,0混
合 (レッド)   J+CJ十G 耐水M(1色率)   19.0     73.0耐
光性(Fi1色率)   10,0     15,0
混合色(ブルー)   J+r(J+f3耐水性(?1
色率)    5,0     35.0耐光性(褪色
率)   12.0     15.022− 実施例4 炭酸カルシウム         17  部塩化亜鉛
            4 部スチレン−ブタジェン
共重合体 ラテックス(固形分)19  部 ポリビニルアルコール       2 部水    
                     58 部
−1−記組成の分散液を固形分付特吊12!I/ll1
2で上質紙の片面にドクターブレード塗布により]−テ
ィングし、次に105℃で5分乾燥し、その後キャレン
ダがけして表面を平滑にした。
又、実施例1と同様、Aインク、Bインク、Cインクを
単独あるいは組合せて、同様の評価を行なった。結果を
表4に示す。又、比較のため、同種の記録紙でコート層
中に塩化昨鉛の入らないものの試験結果も併記した。
−23− 表4 一ワA− 実施例5 シリカ(吸油量130)       10  部塩化
アルミニウム        4 部アクリルラテック
ス(固形分)   3 部ポリビニルアルコール   
   13  部デン粉             3
 部水                      
    67  部上記組成の分散液を固形分イ・1着
fp 8g/ m 2でエアーナイフコーティング法に
より、75μmのアセテートフィルム上に塗布し、90
℃、10分間乾燥し、インフジエラ1へ用記録媒体を得
た。
次に実施例2し同様なりインク、Eインク、Fインクを
単独あるいは組合せて同様の評価を行なった。結果を表
5に示す。又、対比のため、比較例として同種の記録媒
体でコート層中に塩化アルミニウムの入らないものの試
験も行なった。
25− −  //l  − 表5 26一 効    宋 以上の説明で明らかなように、本発明によれば、水に対
する溶解性が良く、色調の良い染料で耐水性、耐光性の
悪いものを用いても、耐水、耐光性にすぐれたカラー画
像が得られる。
特許出願人 株式会社 リコー 代理人  弁理士  小松秀岳 手続ネ111正V−(自発) 2、発明の名称     インクジェット記録法3、補
正をする者 事件どの関係    特許出願人 名  称      (674)株式会ネ1 リ ] 
−5、補正命令の日付  (自 発) 6、補正の対象 明111m中、特許請求の範囲並びに発明の詳細な説明
の欄。
7、補正の内容    別紙の通り。
−ンt− (別 紙) 1)明m書第1頁第4行以下の特許請求の範囲を下記の
如く訂正する。
[2、特許請求の範囲 (1)  下記(イ)〜(ニ)の中の少なくとも1秤の
染料を含む水性インクを用い、2価以上のイオン価数を
有する金属の水溶性塩、アルキルアミン、ポリアミン、
4級アンモニウム塩のうちの少なくとも1種を含有する
記録媒体に適用してインク記録画像を形成することを特
徴とするインクジェット記録法。
(イ)下記一般式Iで示されるピラゾロンアゾ染料 M+;Li+、Na+、K+、O5+、NH4+、NR
J”(R・・・アルキル基)X;[、CI 、[3r 
、 1.111− Y : l−1、アルキル基、Coo−M+ (M・・
・アルカリ金属) (ロ)下記一般式Iで示されるフタロシアニンスルホン
酸塩染料 ただしM”  :I−i”、Na”、K”、Cs”、N
H4”、NRA“ [R:アル キル基、l−11 n :2〜4 (ハ)下記一般式■またはTVで示されるキサンチン系
染料 2− Y M;アル1カリ金屈 X;Br、I、CI 03M M;アルカリ金属 R;アルキル基、H (ニ)下2に示すアゾ染rI S03M −3− neoまたは 1 x:1」、N H2 Y : l−1、−Nl−IR(R・・・アルキル基)
z ; H,−OH1−C00M (M−7/L/カリ
金属) M;アルカリ金属 R: l−1,7/L、 * ル阜、SO3M(tVI
”・アルカリ金属) X;SO3M(M・・・アルカり全屈)1」、C00M
 (M・・・アルカリ金属および C0!、アシッドレッド254 C,1,アシッドレッド274 4− 2)第10頁第4行の「水溶液へ」を、「水溶液で」に
訂正する。
3)同第15〜16行の 「銅フタロシアニントリスルホン酸 (ダイワ化成社製)     」を、 [銅フタロシアニンテトラスルホン酸 (住友化学社製)     」に訂正 する。
4)第14頁第10行を下2の如く訂正する。
[純水           64.5部E:銅フタロ
シアニントリスルホン酸  」5)同第15行の「5G
、5部」を、r64.5部]に訂正する。
6)第15頁第1行の「56.5部」を、r64.5部
」に訂正する。
5− 7)第17頁第6行の「15」を、[3,5Jに訂正す
る。
8)f′il第10行の「52」を、[289Jに訂正
する。
9)同第11行の「ダイワ化成」を、「オリエント化学
」に訂正する。
10)同第15行のl”56.5部jを、r64.5部
]に訂正する。
11)第18頁第7行の[ジ工ヂルグリコール」を、[
ジエチレングリコール」に訂正する。
12)同第9行の[56,5部、(を、「G4.5部」
に訂正する。
13)第19頁第3行の「7(i、5部1を、r 75
.5部」に訂正する。
−〇−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 11)下&!(イ)〜〈二)の中の少なくとも1種の染
    料を含む水性インクを用い、2価以上のイオン価数を有
    する金属の水溶性塩、アルキルアミン、ポリアミン、4
    級アンモニウム塩のうちの少なくとも1種を含有する記
    録媒体に適用してインク記録画像を形成することを特徴
    とするインクジェット記録法。 (イ)下記一般式!で示されるピラゾロンアゾM+:1
    −1+、Na+、K+、O8+、NH4”、NR4” 
    (R・・・アルキル基)X:F、CI 、Br 、I、
    H Y:H,アルキル基、Coo−M”  (M・・・アル
    カリ金属) (ロ)下記一般式■で示されるフタロシアニンスルホン
    酸塩染料 ただしM+:Li+、Na+、K+、C81、NH4”
     、NR4”  [R:アル キル基、1−11 n:2〜4 (ハ)下記一般式■またはTVで示されるキサンチン系
    染料 Y M;アルカリ金属 、X:Br 、1.CI M;アルカリ金属 R;アルキル基、H (ニ)下記に示すアゾ染料 n;0または1 X:H,N+−12 Y : l−1、−NHR(R・・・アルキル基)Z 
    ; Hl−01−+、−COOM (M・・・アルカリ
    金属) M;アルカリ金属 R;1」、アル1ルtJ、30:+M(M・・・アルカ
    リ金属) X;SO3M(M・・・アルカリ金属)H,C00M 
    (M・・・アルカリ金属および C,T、アシッドレッド254 C,1,アシッドレッド274 C,1,アシッドレッド143:  1 A  −
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