JPS63170479A

JPS63170479A - 水性インク

Info

Publication number: JPS63170479A
Application number: JP62001037A
Authority: JP
Inventors: Kiyofumi Nagai; 希世文永井; Kakuji Murakami; 格二村上; Masaru Shimada; 勝島田; Tamotsu Ariga; 保有賀; Hiroyuki Kamimura; 上村　浩之
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1987-01-08
Filing date: 1987-01-08
Publication date: 1988-07-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［技術分野」本発明は印刷用、筆記用、記録針用、インクジェット記
録用に好適な黒色の水性インクに関する。

［従来技術］従来、黒色の水性インクに関する発明は数多くあり、例
えば、特公昭５４−１６２４５号公報、特開明５３−６
１４１２号公報、同５４−１６２４３月公報、同５５−
４３１５３号公報、同５６−２３６２号公報、同５６−
１１９７４号公報、同５５−１４４０７０号公報等に開
示されている。

これらの従来の黒色の水性インクよりさらに高濃度、高
支仝性の黒インクの開発が要望されてあり、この要望を
満たずために色の異なる染料を配合して黒色調を出す試
みがなされている。

この例としては、１）開明５７−２０７６６０丹公報、
同６０−４９０６９号公報がおる。

しかしながらこれらの水性インクにも種々の問題がある
。例えばｑｉ　１ｉ１４にイエロー、マゼンタ、シアン
の組合Ｕとしても、各色の濃度が限られているため、全
体の染料濃度を増加させない限り、画像濃度が低くなる
。染料濃度を増加させれば、目詰まりを生じ易く、特に
インフジエラ１へ記録用に用いた場合に不都合である。

又、耐水性、耐光性にも難があるものがあり、仲々満足
すべき黒色水性インクは１？Ｉられでいないのが実状で
ある。

［Ｉ了１　的」本発明【ま、記録画像の耐水性、耐光性に優れ、かつ黒
色としての色調がよい水性インキを提供し、１３にイン
クジェット記録用に用いても［１１Ｘｌ′１まりリ−る
ことのないようなものを提供するものである。

１　’＋１／ｌ　　成」本発明は下記一般式（Ａ）で表わされる染料と、一般式
（Ｂ　）で表わされる染料の少なくとも２種を含有覆る
ことを特徴とする水性インクである。

一般式（Ａ）ニ一般式（Ｂ）：ただし、ＲＩ、Ｒ２：水素、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン、カルボキシル基、ニトリル基、スルホン酸基、
カルバモイル基、スルフフッモイル基、アレデル基、アセチルアミノ基、シア
ン基Ｒ３：水素、アルキル基、ハロゲンＲ４：水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ス
ルホン酸基Ｒ５：水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、カ
ルボキシル基、スルホンＸ　：水素、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４
級ホスホニウム、有機アミンのカチオン又　：　１又は２上記一般式（Δ）で示される染料は、中独で耐候性およ
び溶解性が優れているが、緑色がかった黒色を呈する。

そこで補色染料として種々の染料を検討した結果、一般
式（Ｂ）で示される赤褐色を呈する染料を混合フること
により理想的な黒色調を有し、溶解性が優れ、かつ耐水
、耐光性す優れた高濃度の黒色インクが得られることを
児出し、本発明に到達した。

そして一般式（Ａ＞の染オ′３１と一般式（Ｂ）の染ｒ
１との混合比は３７１〜２０／１の範囲が好適でおる。

一般式（Ａ）で表わされる染料の具体例を以ドに列挙す
る。

一般式（［３）で表わされる染料の具体例を以下に列挙
覆る。

（ｒ３−１）（Ｂ−２）（Ｂ−３）（Ｂ−４）（Ｂ−５）（Ｂ−６）（Ｂ−７）（Ｂ−９）（Ｂ　−１０）（＋３−１．１）（［ミー１２）本発明のインクは溶媒成分として水を使用するしのであ
るが、インク物性を所望の（１０に調整刃るため、イン
クの乾燥を防止するため、染料の溶ｗｆ、ｔ！ｌを向上
するため等の目的で、下記の水溶性４１機溶媒と水とを
混合して使用することしでさる。

エチレングリ］−ル、ジエチレングリコール、１〜リエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリン等の多価アルニ１−ル類
、エチレングリ：１−ルモノエヂルニ［−デル、エチレ
ングリ］−ルモノブデル下−チル、ジエチレングリコー
ルモノメチル−［−チル、ジエチレングリ］−ルーＥノ
エチルエーテル、ジエヂレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１
ヘリエチレングリールモノエヂルエーテル等の多価アル
コールのアルキルエーテル類、その他Ｎ−メブルー２−
ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダ
ゾリジノン、ジメヂル小ルムアミド、１〜リエタノール
アミン等である。

これらの中で特に好ましいのはジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール２００〜６００　。

トリエチレングリコール、エチレングリコール、グリセ
リン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンでおり、これらを用
いることにより染料の高い溶解性と水分蒸発防止による
目詰まり防止の効果を１ｑることかできる。

インク中の上記水溶性有機溶媒の含有量はインク全中量
に対して５〜８０％の範囲で使用できるが、粘性、乾燥
性等から１５〜６０％の範囲で用いることが好ましい。

本発明のインクには十記染利、溶剤の他に従来、上り知
られている添加剤を加えることができる。。

例えば防腐防黴剤としてはデヒドＬ１酊酸すｌ〜リウム
、ソルビン酸ノー１〜リウム、２−ピリジン１−Ａ−）
シー１−オニト）ナイドナ１〜リウム、支息香酸ノ１〜
リウム、ペンフクロ［１フェノ−ルナ１ヘリウム簀が本
発明に使用できる。

り１１調整剤としては調合されるインクに悪影響をａ３
よぼさづ”にインクのｐｌ−ｆ　’＆　９．０〜１１．
０の範囲に制す１１できるしので必れば任意の物Ｔ１を
使用りることができる。

ぞの例としてジ玉タノールアミン、トリエタノールシ′
ミンなどの）′ミン、水酸化り１ウム、水酸化す１ヘリ
ウム、水酸化カリ「クムなどのアルカリ金属元素の水酸
化物、水酸化アンモニウム、／１綴アンモニウム水酸化
物、ｔ’ＡＭリチウム、ｊシミ酸ノ」・リウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、小スボニウム水酸
化物などがあげられる。

キレート試薬としては例えばエヂレンジアミン四酊酸ノ
ーｌ〜リウｌ＼、二］・すＵ、ｌ三酢酸す１〜リウム、
ヒトＩＩ　二％＝シー［プル−エチレンジアミン三ｆｆ
１Ｍすトリウム、ジ王ブーレン１〜リアミン五ｌｎ［ｔ
すトリウム、ウシミルニ酌酸プ用〜リウムなどがある。

防錆剤としては、例えば酸・１）１亜硫酸塩、ジオ＋ｔ
ｔ　Ｍす１〜す１ンム、チＡグリニ１−ル酸アンモン、
ジイソゾロｌピルアン−しニウムニ１へシイｉ〜、四硝
酸ペンタエリスリｌ−−／し、ジシクロヘキシルアン［
ニウムニ１〜ンイ］・などが必る。

その他目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面話・１
；１ハリなどを添加することができる。

以下に本発明の実施例および比較例を示す％は１べて手
早％で必る。

実施例１下記の組成物を約５０℃に加熱して攪拌溶解した後、孔
径０．２２μｍの゛アフロンフィルターで濾過すること
によってインクを作製した。

具体例（△−１）の染料　　　　２．７％４４体例（１
３−１＞の染１１　　　　０．３％ジ［Ｊ−レングリ了
１−ル　　　　　１５．Ｏ％Ｎ−メチル−２−ピ１］リ
ドン　　１５．０％デヒド［−１酎酸太トリウノ、０．
２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
６．８％ト記の組成よりなる月利を用いる以外は実施例
１と同様にして実施例２〜５おＪ、び比較例１〜３のイ
ンクを作製した。

実施例２具体例（Ａ−２＞の染料　　　　２．５％具体例（Ｂ−
２＞の染料　　　　０．５％ポリエブレングリー１−ル
２００　　１５．０％トリエヂレングリ］−ルモノメチルエーテル　０．０％ γヒドロ耐酸火１−リウム　　　　　０．２％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．８％実施例
３具体例（Ａ−７＞の染料　　　　２．７％具体例（Ｂ−
４＞の染料　　　　　０．３％ジエチレングリ］−ル　
　　　　２０．０％１．３−ジメブルイミダゾリジノン
５．０％２．４−ジメチル−６一アセｌ〜キーｍ−ジオキリーン　０．３％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１，７
％実施例４！Ｔ！体例（△−１０＞の染料　　　２．５％具体例（
Ｆ３−６　＞の染イ’ｌ　　　　　Ｏ，５％ジ］−ｆレ
ングリ丁二１−ル　　　　　２０．０％グリはリン　　
　　　　　　　　　　５．０％２．４−ラメブルー６−
アヒ１〜キシ −ｍ−−ジオキリン　０．３％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７％
実施例５具体例（Ａ−１１）の染料　　　２．６％貝休体（Ｂ−
７＞の染１！ｌ　　　　　Ｏ，４％ボリエヂレングリ］
−ル２００　　１５．０％トリエブレングリ］−ルモノメチルエーテル　５．（）％２−ピリジンヂオール−１− オキ１ノイトナｌ−リウム　０．３％水　　　　　　　　　　　　　　７６．７％実ＩＪ１１
！例６具体例（Ａ−１２＞の染料　　　２．７％貝休体（Ｂ−
１０＞の染料　　　０．３％ジニ［ヂレングリ］−ル　
　　　　１！ｉ、０％Ｎ−メブール−２−ヒ°目リドン
　　１５．Ｏ％デヒドにＪＦ１１酸す１−リ「シム　　
　　　０．２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６６．８％実施例７具体例（Ａ−１４＞の染料　　　２．５％具体例（Ｂ−
１１＞の染料　　　０．５％ジエチレングリ−１−ル　
　　　　２０．０％グリセリン　　　　　　　　　　５
．０％２．４−ジメチル−６−アセｌ−ギシーｍ−−ジオニ１ニリン　　０．３％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７
％比較例１具体例（Ａ−１＞の染料　　　　２　、５　′）０Ｃ，
Ｌグイレクｉ〜ブラウンｌｉＧ　　　　１．０％ジＪニ
チレングリ］−ル　　　　　１５．Ｏ％Ｎ−メチル−２
−ピ［−１リドン　　１５．Ｏ％デヒド［゛１酊酸Ｊ川
・リウム　　　　０．２％水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６６．３％比較例２Ｃ，１，グイレフ１へブラック３２　　　３．０％ボリ
エブレングリ］−ル２００　　１５．０％１ヘリエブー
レングリ下！−ル −Ｌツメプル１Ｊｉ−チル　５．０％デヒド［］酢酸すｌ−リウム　　　　０．２％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７６．８％比較例
３Ｃ，１，フードブラック２　　　　　３．Ｏ％ジＴヂレ
ングリ］−ル　　　　２０．０％グリセリン　　　　　
　　　　　　　５．０％２．４−ジメチル−６−アセト
キシ −ｒｒｌ−−ジオキサン　０．３％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．７
％Ｆ効　果１前記実施例１〜７ＵＪ、び比較例１・〜３について、下
記の試１倹を行４Ｊ：つた。

１）画像の色調インクシェラｌ−ブリンク−（り二１−装置）−Ｆｌ「
ｌセラ１ノー、リポ−１〜５８０ＯＪ用）に各インクを
充填し、市販上７１紙に印字を１１なった。

印字した画像リンプルの廃用スペクトルをグゾルビーム
分光光１宴１ｔ（Ｆｌ立装作所製、２２８外°りで測定
し、色調をしらべた。

ぞの結果、色調が　（ａ”　）　’　＋　（匹）　２ぐ
３３となるしのについＣＯ印で表に示した３゜ｌ　ａＨ
ｌｂ　＊　ｔａ　ｌ−”　ａ　Ｍ　ｂ　Ｎ表色系の（ａ
’、ｂ”＞色度座標」？）画像の耐光性１）で冑た画像リンゾルを７Ｆ−トメ−ター（カーボン
・アーク灯、６３°Ｃ）に３１，５間か（）、尤照用前
後の画像濃度をマクベス濃度ｈ１で測定し、下記式によ
り耐光性（ＰＡ色率）を求めｌこ。

褪色率（％）＝ＬＬ−（光照射後の画像）農度）２／光
照用前の画像濃度）ＪＸ１００３）画像の耐水性１）で１７だ画像リーンプルを３０’Ｃの水に１分間浸
漬し、浸漬前後の画像濃度をマクベス濃度ｆｆｉ’ｌで
測定し、２）項の式と同様の式により耐水・［（１（褪
色率％）を求めた。

４）保存インクをポリエチレン製の容器に入れ、−２０’Ｃ１４
°Ｃｌ２Ｏ’Ｃ１りＯ’Ｃ１７０°ＣＮｃれぞれの条件
下で３か月間保存し、保存前後の粘麿、表面張力、電気
伝導度の変化ｄ３よび沈澱物析出の有無を調べた。どの
条イ′１下で保存しても、物性変化、沈澱物の発生がな
かったものを表では○とした。

５）ノズルの目詰まりテス１〜１）で・印−デした後、印字体重したままで、２０°Ｃ
１６５％［く［１の環境下で２か月間放胃し、放置後１
［■び正常な印字が可能か否かを調べた。

１つの、インクリンプルについて３台のプリンターを使
用し試験した。表には３台のプリンターとも正常に印字
できた場合をＱ、３台中１台又（３（２台で正常印字か
ぐきなかった場合をＸ、３台とし正常印字ができなかっ
た場合をＸＸで示した。なＪｊ、５６００Ｊ用プリンタ
ーにはノズルに詰まりが生じ、噴射ができなくなったと
き、ジェットの噴射方向が著しく敢ｉ？７前に比べて変
化した時には、ぞれを自動的に検出し、プリンターの作
動を停止するための装買が取付りられている。

表１上記表に示した結果から明らかなように、本発明の水性
インクは記録画像の耐水性、耐光性に優れ、かつ黒色と
しての色調に優れ、特にインクジ１ツ１〜記録に用いて
−し目詰まりすることがない。

特許出願人　株１℃会礼り　］　− 代代理人弁理士　小　松　秀　岳代理人　弁理士　旭　　　　　広手続を市ＩＥ′：′７．墜　（自発）昭和６２年２月６日２．９！明の名称　　　水性インク３、補正をする者・１（件との関係　　　特許出願人名　称　　　（６７４）　　株式会社リコー４、代理人氏　名　　　（８９２９）　　弁理士　加　　　　　プ
（□じ　　１５、補正命令の］」付　　　　（自発）（１）明細書第
７頁第２行の化学式（Ａ−２）を下記のとおり訂正する
。

」（２）同第１０頁第２行の構造式（Ｂ−２）を下記のと
おり訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（Ａ）で表わされる少くとも１種の染料と、
一般式（Ｂ）で表わされる少くとも１種の染料とを含有
することを特徴とする水性インク。一般式（Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２：水素、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン、カルボキシル
基、ニトリル基、スルホン酸基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アセチル基、アセチルアミノ基、シアノ
基Ｒ＿３：水素、アルキル基、ハロゲンＲ＿４：水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、
スルホン酸基Ｒ＿５：水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、
カルボキシル基、スルホン酸基Ｘ：水素、アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級
ホスホニウム、有機アミンのカチオンｌ：１又は２