JP2002363459A

JP2002363459A - インクセットおよびこれを用いた記録方法

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Publication number: JP2002363459A
Application number: JP2001170559A
Authority: JP
Inventors: Naotoshi Miyamachi; 尚利宮町; Shunichiro Nishida; 俊一郎西田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-06-06
Filing date: 2001-06-06
Publication date: 2002-12-18
Anticipated expiration: 2021-06-06
Also published as: JP4819247B2

Abstract

(57)【要約】【課題】普通紙の記録において、カラー画像における
ブリーディングを防止し、かつ鮮明で均一な高画質像が
得られ、さらに耐水性の向上も図れるインクからなるイ
ンクセットの提供。【解決手段】２色以上のインクを用いて、被記録材に
インク滴を吐出させてカラー画像記録を行うインクジェ
ット記録用インクセットにおいて、少なくとも色材、液
媒体、およびカチオン系水系ポリマーを含み、ｐＨが低
下することによりゲル化するインクを２色以上含むイン
クジェット記録用インクセットであって、少なくとも２
色のインクのｐＨおよびゲル化ｐＨが異なることを特徴
とするインクセット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、普通紙にカラー画
像を形成するときに生じる、所謂、カラー・ブリーディ
ング（現象）を低減し、かつ耐水性のあるインク画像を
得る技術に関し、とりわけ、インクジェット方式を利用
した画像形成において用いられるインクセット、これを
用いたインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク小滴
を飛翔させ、紙などの記録媒体上にインクを付着させて
記録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１２
号公報および特公昭６１−５９９１４号公報において開
示されている、吐出エネルギーの供給手段として電気熱
変換体を用いて熱エネルギーをインクに与えて気泡を発
生させることにより液滴を吐出させる方式のインクジェ
ット記録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリ
フィス化を容易に実現することができ、かつ高解像度お
よび高品質の画像の高速記録が可能となる。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防
止や目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性
高沸点溶剤を含有したものが一般的であるため、このよ
うなインクを用い、記録媒体として普通紙を用いて記録
を行った場合には、十分な画像の定着性が得られなかっ
たり、記録媒体表面における填料やサイズ剤の不均一な
分布によると推定される不均一画像が発生するなどの問
題が生じていた。また、特にカラー画像を得ようとする
場合には、夫々のカラーインクが記録媒体である紙上に
完全に定着される以前に複数の色のインクが次々と重ね
られるため、異色の画像の境界部分では、色が滲んだ
り、不均一に混ざり合い（以下、この現象をブリーディ
ングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないという問題
もあった。

【０００４】ブリーディング問題に対する解法の提案と
しては、特開昭５５−６５２６９号公報には、インク中
に界面活性剤などの浸透性を高める化合物を添加するこ
とが開示されている。また、特開昭５５−６６９７６号
公報には、揮発性溶剤を主体としたインクを用いること
が開示されている。しかし、前者の方法では、インクの
記録紙中への浸透性が高まる結果、定着性および耐ブリ
ーディング性についてはある程度向上させることができ
るものの、インクとともに色材も記録紙の奥深くまで浸
透してしまうため、画像濃度や彩度が低下したりするな
どの不都合が発生する。その他、インクの横方向に対す
る広がりも発生する結果、画像のエッジのシャープさの
低下や解像性の低下などの問題も同時に発生する。一
方、後者の場合には、上記した前者に対する不都合に加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く好ましくない。

【０００５】さらに、上述した種々の問題点を改善する
目的で、形成画像が良好となるような機能を有する液体
組成物をインクの噴射に先だって記録媒体上に付着させ
ておく方法が開示されている。例えば、特開昭６３−２
９９９７１号公報には、１分子当たり２個以上のカチオ
ン性基を有する有機化合物が含有された液体組成物を、
インクの噴射に先だって記録媒体上に付着させた後に、
アニオン性染料が含有されたインクで記録する方法が記
載されている。

【０００６】また、特開昭６３−２９９９７０号公報お
よび特開平５−２０２３２８号公報には、記録媒体への
インクの付与に先だち、多価金属塩、すなわち、種々の
金属イオンとハロゲン化合物や有機酸などの陰イオンと
の間でのイオン結合により形成された化合物を予め記録
媒体上に付与しておき、その後インクで画像を形成する
方法が開示されている。しかし、これらの技術では、耐
水性の向上、ブリーディングの低減を達成することはで
きるが、印字に必要なインクが１種類多くなることか
ら、印字装置が大きくなり、しかも印字時間が遅くなる
という問題があった。

【０００７】最後に、特開平２−２５５８７６号、特開
平２−２９６８７８号、および特開平３−１８８１７４
号公報には、分子量３００以上の一級アミノ基を有する
ポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤とを含ん
でなるインク組成物により耐水性が発現されることが開
示されている。これらの技術は、インクが紙に付着後、
紙中の酸性物質によりインクのｐＨが低下し、それによ
りアニオン性染料および紙中のアニオンとポリアミン
が、紙上でイオン的に架橋し、耐水性が発現すると推測
されるが、しかし、前記の効果のみではブリーディング
の低減に対する効果が十分ではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みてなされたもので、本発明の目的は、被記録材、特に
普通紙の記録において、カラー画像におけるブリーディ
ングを防止し、かつ鮮明で均一な高画質像が得られ、さ
らに耐水性の向上も図れるインクからなるインクセット
およびこれを用いたインクジェット記録方法を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
により達成される。すなわち、本発明は、２色以上のイ
ンクを用いて、被記録材にインク滴を吐出させてカラー
画像記録を行うインクジェット記録用インクセットにお
いて、少なくとも色材、液媒体、およびカチオン系水系
ポリマーを含み、ｐＨが低下することによりゲル化する
インクを２色以上含むインクジェット記録用インクセッ
トであって、少なくとも２色のインクのｐＨおよびゲル
化ｐＨが異なることを特徴とするインクセット、および
該インクセットを用いる記録方法を提供する。

【００１０】本発明者らは、カラー画像におけるブリー
ディングを抑制する目的で鋭意検討した結果、色材、液
媒体、およびカチオン系水系ポリマーを含むインクにお
いて、インクのゲル化ｐＨおよびインクのｐＨの異なる
インクを組み合わせたインクセットを用いることによ
り、ブリーディングが著しく抑制され、さらに印字物の
耐水性が向上することを見いだした。すなわち、前記イ
ンクセットがインク滴として記録ヘッドより飛翔し、普
通紙などの被記録材上でインク同士が接触した場合に
は、ｐＨの高い方のインクのｐＨが低下し、色材とカチ
オン系水系ポリマー間でイオン的な架橋反応が進み、急
激なゲル化を引き起こすと推測される。また、これらの
インクはいずれも普通紙などの被記録材中の酸性物質に
よりｐＨが下がり、前記の反応によりゲル化すると推測
される。これらの効果により、カラー画像におけるブリ
ーディングが著しく抑制され、印字物の耐水性も向上す
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳細に説明する。本発明によるインクセ
ットは、基本的に、少なくとも色材、液媒体、およびカ
チオン系水系ポリマーを含み、ｐＨが低下することによ
りゲル化するインクを２色以上含むインクジェット記録
用インクセットであって、少なくとも２色のインクのｐ
Ｈおよびゲル化ｐＨが異なることを特徴としている。

【００１２】本発明で用いられるカチオン系水系ポリマ
ーとしては、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、
ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレン
イミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリ
アミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カ
チオンデンプンまたはそれらの酸中和物などを挙げるこ
とができるが、これらに限られたものではない。

【００１３】カチオン系水系ポリマーの重量平均分子量
は２００〜１００，０００程度が好ましく、より好まし
くは１，０００〜５０，０００程度である。カチオン系
水系ポリマーは単独または複数種混合して用いることが
できる。カチオン系水系ポリマーの添加量は適宜決定さ
れてよいが、インク組成物全量に対して０．１〜２０重
量％の範囲で添加することが好ましい。

【００１４】本発明のインクセットを構成するインクの
着色剤のうち、顔料は各種有機、無機顔料が使用可能で
あり、染料は、スルホン基、カルボキシル基などのアニ
オン性官能基を持つものであれば、アニオン性染料、カ
チオン性染料、分散染料などの各種染料が使用可能であ
る。より好ましくは溶解安定性、信頼性の点からアニオ
ン性染料が着色剤としてよく、一般分類としては酸性染
料、直接染料、反応性染料、分散染料、食品用色素、蛍
光増白剤などの中から適宜選択できる。

【００１５】具体的には、アニオン性染料のうち、酸性
染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、
２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、
４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０
９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３
１、１５５、１５６；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、
３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１
９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４
１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７
１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、
１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２０、
２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、
１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３
４、３５、３７、４０、４２、５１、５２、５４、５
７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９
２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１
１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１３
４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５
５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８
７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１
８；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３
４、３５、４１、４３、４９、５１、７５；Ｃ．Ｉ．ア
シッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２
７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５１、５
３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８
３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１
３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４
５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３
４、２３６、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４
４；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００１６】直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、
２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５
１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８
０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１
３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７
１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、
８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３
４、３９、４１、４２、４４、４８、５０２、５１、５
８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１
１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４；Ｃ．
Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、４
１、４９、５１、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、
２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４
６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７
５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８
９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１
０、１４５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２
５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５４、２５
６、２５７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、
９、１２、３５、４８、５１、９０、９４；Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、３
４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８
０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０６、１
０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６
５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９
９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１
８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８
７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３
３、３７、６３、６４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１
Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、
１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２
０９、２１０、２１１などが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。

【００１７】反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リ
アクティブブラック１、３、５、６、８、１２、１４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１
４、１５、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、
５、７、１６、２０、２４；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッ
ド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２
４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、
９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１
３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２
５、２７、２８、３７、３８、４０、４１；Ｃ．Ｉ．リ
アクティブグリーン５、７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラ
ウン１、７、１６などが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００１８】食用色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フー
ドブラック１、２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー２、４、
５；Ｃ．Ｉ．フードレッド２、３、７、９、１４、５
２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０
６；Ｃ．Ｉ．フードバイオレット２；Ｃ．Ｉ．フードブ
ルー１、２；Ｃ．Ｉ．フードグリーン２、３などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００１９】一方、塩基性染料としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ベイシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．ベイシックイ
エロー１、２、１１、１２、１４、２１、３２、３６；
Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ２、１５、２１、２２；
Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、３
７；Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１、３、７、１
０、１４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、
９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン１、１
２などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２０】顔料としては、例えば、カ−ボンブラッ
ク、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛などの無機顔料、モ
ノアゾ系、ジスアゾ系、フタロシアニン系、キナクリド
ン系などの有機顔料が挙げられるが、これらに限られた
ものではない。顔料を本発明に使用する場合には、アニ
オン性ポリマーまたはアニオン性界面活性剤で分散して
使用するか、アニオン性基が直接または他の原子団を介
して顔料表面に結合された自己分散型の顔料を分散して
使用するのが好ましい。

【００２１】着色剤は単独または複数種混合して用いる
ことができる。着色剤の添加量は適宜決定されてよい
が、インク組成物全量に対して０．１〜２０重量％の範
囲で添加することが好ましい。

【００２２】以上の様な本発明のインクセットを構成す
るインクに、信頼性、保存安定性或いはインクの浸透性
の調節など、よりインクジェット適性を付与するため
に、次に挙げるような保湿剤や溶解助剤を含有させても
よい。そのような材料としては、１，２−エタンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エ
チル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール２００、ジプ
ロピレングリコール、チオジグリコール、１，２，６−
ヘキサントリオールなどのアルキレングリコール類、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンなどのアルコールアミン類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、１，３−プロパンスルホンなどの非プ
ロトン性極性溶媒、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチル
エーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタ
ノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブ
トキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエチルエーテル、１−メトキシ−
２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、
ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
などの多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ホル
ムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ソルビット、
ウレアおよび１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）ウ
レアなどが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらのインク中の含有量は、インク全重量の１
〜３０％の範囲が好ましい。

【００２３】また、インクジェット記録に本発明のイン
クセットを使用する際に、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−
ブタノールなどのアルキルアルコールを含有させると吐
出性が向上し効果的である。さらに必要に応じて、本発
明のインク中に界面活性剤、防錆剤、防かび剤、酸化防
止剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を含有させることも可能
である。

【００２４】本発明のインクセットを構成するインクの
内、ゲル化ｐＨをもつインク間のｐＨ差は１以上が好ま
しく、より好ましくは２以上である。ｐＨの差が１未満
では、ブリーディングの低減に対する効果が十分でな
い。

【００２５】本発明のインクセットを構成するインクの
ｐＨは、８以上が好ましく、より好ましくは９以上であ
る。ｐＨが８未満では、印字物の耐水性が十分に発現し
ない。

【００２６】本発明のインクセットを構成するインクの
ｐＨを調整する場合には、色材を加える以前、かつカチ
オン系水系ポリマーが加えられた状態でｐＨを調整する
ことが好ましい。色材を加えてからｐＨを調整すると、
不溶物が生じ、色材を再溶解させることができない場合
がある。

【００２７】本発明のインクセットを構成するインクの
ゲル化ｐＨの調整は、カチオン系水系ポリマー、色材、
アミン添加物の選択、それらの組み合わせにより行う。
前記アミン添加物とは、分子量２００以下のアミンが挙
げられ、具体的には、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、
２−ピロリドンなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００２８】カチオン系水系ポリマー、色材、アミン添
加物の選択によるゲル化ｐＨへの影響を次に述べるが、
本発明は、記述される関係で限定されるものではない。
カチオン系水系ポリマーがポリアミンである場合には、
ポリアミンのアミノ基が１級、２級、３級、４級の順に
ゲル化ｐＨは低くなり、色材に含まれるアニオン性官能
基は、スルホン酸基、カルボン酸基の順にゲル化ｐＨは
低くなる。また、前記アミン添加物が加わるとゲル化ｐ
Ｈは低くなる。ただし、上記の記述は、一般的な傾向を
述べたものであって、当然、立体構造、他の官能基、分
子量の影響により、これらの順序は逆転する場合もあ
る。

【００２９】本発明のインクセットを用いインクジェッ
ト記録を行う場合、ｐＨの高いインクと低いインクのど
ちらを先に印字してもブリーディングの低減には効果的
であるが、特にｐＨの低いインクを印字し、次にｐＨの
高いインクを印字することにより、ブリーディングの低
減により効果的である。

【００３０】また、本発明で使用するインクジェット記
録方式は、本発明のインクセットが用いられる限り、従
来公知の何れの方式でもよいが、例えば、好ましい方式
として記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した
熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生さ
せるインクジェット記録方式が挙げられる。

【００３１】

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、文中の組成比は、特に断りが
ない限り重量％である。先ず、実施例および比較例のイ
ンクの作成方法について説明する。下記の実施例１〜５
および比較例１〜２の各インク成分を混合し、十分攪拌
して溶解した。このとき必要ならば夫々のインクｐＨを
以下に示した値に調整した。なお、インクのｐＨを調整
する場合には、色材を加える以前、かつカチオン系水系
ポリマーが加えられた状態でｐＨを調整した。

【００３２】

【００３３】上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１１に調整した。

【００３４】

【００３５】上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１０．４に調整し
た。

【００３６】

【００３７】上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１０に調整した。

【００３８】

【００３９】上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ９に調整した。

【００４０】

【００４１】

【００４２】上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１１に、第３のイ
ンクは酢酸を用いてｐＨ９調整した。

【００４３】＜比較例１＞実施例１において、第１のイ
ンクのポリアリルアミン、第２のインクのポリエチレン
イミンを夫々除いて各インクを作成し、水酸化リチウム
水溶液を用いて第１のインクをｐＨ１２、第２のインク
をｐＨ１１に調整し、比較例１のインクセットとした。

【００４４】＜比較例２＞実施例１において、第２のイ
ンクを酢酸を用いてｐＨ調整せずに、水酸化リチウム水
溶液を加えｐＨ１２に調整し、比較例２のインクセット
とした。

【００４５】［記録］実施例１〜３、および比較例１〜
２で得られた各インクを用いて、市販のコピー紙にイン
クジェットプリンターを用い、第２のインク、第１のイ
ンクの順に記録した。また、実施例４で得られたインク
については、第１のインク、第２のインクの順に記録し
た。実施例５で得られたインクについては、第３のイン
ク、第２のインク、第１のインクの順に記録した。

【００４６】［測定］実施例１〜５、および比較例１〜
２において、（１）各インクのｐＨ、（２）各インクの
ゲル化ｐＨを測定し、その結果を表１に示した。なお、
各測定の方法は以下の方法で行った。

【００４７】（１）インクのｐＨＨＯＲＩＢＡ製ｐＨメーター、ｐＨ電極を用い、２０℃
での各インクのｐＨを測定した。（２）インクのゲル化ｐＨ各インク２０μｌをｐＨ６〜１３の緩衝液１０ｍｌに加
え、よく攪拌し、孔径０．２μｍのメンブレンフィルタ
ー（親水性ＰＴＦＥ製）で濾過しゲルを取り除いた。次
に、濾液の吸光度を測定し、ｐＨ１３の緩衝液を用いた
ときの、濾液の波長３６０ｎｍ〜８００ｎｍ間の最大吸
収波長での吸光度を１とし、他の緩衝溶液の同波長での
相対吸光度を求めた。この用いた緩衝液のｐＨと相対吸
光度の関係をグラフにプロットし、相対吸光度が０．４
になるｐＨをインクのゲル化ｐＨとした。このとき用い
たグラフは図１〜７に示す。

【００４８】

【００４９】［評価］実施例１〜５、および比較例１〜
２の記録物について、（１）ブリーディングおよび
（２）耐水性の評価を行い、その結果を表２に示した。
なお、各評価の方法は以下の方法で行った。

【００５０】（１）ブリーディング市販のコピー用紙に各インクのベタ部を隣接して記録
し、境界部で色が滲んだり、不均一に混じりあっていな
いかを観察した。評価は以下の基準とした。 ○：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分がなかっ
た。 △：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分が多少あ
ったが、実用上問題ない。 ×：色が滲んだり、不均一に混じりあっており、実用上
問題がある。

【００５１】（２）耐水性市販のコピー用紙に各インクのベタ部を記録して１時間
放置後、印字濃度をマクベスＲＤ９１５にて測定する。
その後、印字物を水に満たした容器に５分間浸漬した
後、放置乾燥して、再度印字濃度を測定し、印字濃度の
残存率を下記式（Ｉ）より求め、耐水性の評価とした。
評価は以下の基準とした。 ○：各インクの印字濃度の残存率が７５％以上 △：各インクの印字濃度の残存率が６０％以上７５％未
満 ×：各インクの印字濃度の残存率が６０％未満

【００５２】

【００５３】表１および表２に示す結果から明らかなよ
うに、実施例１〜５のインクセット（本発明品）を用い
ることにより、ブリーディングが低減され、かつ鮮明で
均一な高画質像が得られ、さらに優れた耐水性が得られ
た。一方、インクにカチオン系水系ポリマーが含まれて
いない比較例１では、ブリーディング、耐水性ともに不
十分であった。また、第１のインクのゲル化ｐＨが第２
のインクのｐＨより低い比較例２では、耐水性は良好で
あったものの、ブリーディングの低減に対しては効果が
なかった。

【００５４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のインクセ
ットによれば、普通紙に対するインクジェット記録にお
いて、ブリーディングが低減され、また、耐水性のある
高画質な画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

【図２】実施例２の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

【図３】実施例３の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

【図４】実施例４の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

【図５】実施例５の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインク、破線は第３のインクを示す。

【図６】比較例１の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

【図７】比較例２の各インクのゲル化ｐＨを求めるとき
に使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、
点線は第２のインクを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FC01 FC02 2H086 BA54 BA56 BA59 BA60 4J039 AB01 AD02 AD12 AE09 BC33 BE01 BE02 BE03 BE04 BE08 BE30 EA38 EA46 EA47 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも色材、液媒体、およびカチオ
ン系水系ポリマーを含み、ｐＨが低下することによりゲ
ル化するインクを２色以上含むインクジェット記録用イ
ンクセットであって、少なくとも２色のインクのｐＨお
よびゲル化ｐＨが異なることを特徴とするインクセッ
ト。
【請求項２】ゲル化ｐＨを持つインク（Ａ）と、イン
ク（Ａ）より低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）におい
て、インク（Ｂ）のｐＨが、インク（Ａ）のゲル化ｐＨ
より低いという関係が少なくとも２色以上のインク間で
成り立つ請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】ゲル化ｐＨを持つインク（Ａ）と、イン
ク（Ａ）より低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）におい
て、インク（Ｂ）のｐＨが、インク（Ａ）のｐＨより１
以上低いという関係が少なくとも２色以上のインク間で
成り立つ請求項１に記載のインクセット。
【請求項４】前記色材がアニオン性染料である請求項
１に記載のインクセット。
【請求項５】前記色材がアニオン性ポリマーまたはア
ニオン性界面活性剤で分散された顔料分散液、またはア
ニオン性基が直接または他の原子団を介して顔料表面に
結合された自己分散型の顔料である請求項１に記載のイ
ンクセット。
【請求項６】前記カチオン系水系ポリマーが、分子中
にエチレンイミン、アリルアミン、ジアリルアミン、お
よびジメチルアリルアミンからなる群から選択される少
なくとも一つの構造を有してなるものである請求項１に
記載のインクセット。
【請求項７】前記インクが分子量２００以下のアミン
を含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項８】前記インクのｐＨが８以上である請求項
１に記載のインクセット。
【請求項９】前記インクの夫々においてインクのｐＨ
とインクのゲル化ｐＨとの差が、４以下である請求項１
に記載のインクセット。
【請求項１０】インクジェット記録方法に用いられる
請求項１に記載のインクセット。
【請求項１１】インクを付着させて被記録材に印字を
行う記録方法であって、インクセットとして請求項１に
記載のインクセットを用いることを特徴とする記録方
法。
【請求項１２】インク滴を吐出し、該液滴を被記録材
に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、インクセットとして請求項１に記載のインクセット
を用いることを特徴とする記録方法。
【請求項１３】請求項１１または１２に記載の記録方
法によって記録が行われたことを特徴とする記録物。