JPH06128514A - インクジェット記録方法、かかる方法に用いるインクセット、及びインクジェット記録機器 - Google Patents
インクジェット記録方法、かかる方法に用いるインクセット、及びインクジェット記録機器Info
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Abstract
一性が高く、黒文字の品位も良く、さらにブリーディン
グのない高画質なカラー画像が得られる記録方法、及び
かかる方法に用いるインクセット、記録機器を提供する
こと。 【構成】 少なくともイエロー、マゼンタ、シアンのイ
ンクを用い、インクを被記録材上に吐出し、カラー画像
を記録する方法において、前記インクの色ごとにpHが
異なり、異なる色の少なくとも2色が混合した場合に前
記インクの組成物の少なくとも1部が析出する、もしく
はインクの粘度が上昇することを特徴とするインクジェ
ット記録方法、及びかかる方法に用いるインクセット、
記録機器。
Description
関し、詳しくは、普通紙に対して高画質なカラー画像が
得られるインクセット及びインクジェット記録方法及び
記録装置に関する。
滴を飛翔させ、紙などの被記録材に付着させて記録を行
うものである。特に、本出願人が特公昭61−5991
1号公報、特公昭61−59912号公報、特公昭61
−59914号公報において開示した吐出エネルギー供
給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイン
クに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させ
る方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス
化が容易に実現でき、高解像度、高品質の画像を高速で
記録できる。
に用いられるインクは一般に水を主成分とし、これに乾
燥防止、目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水
溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的で、このような
インクを用いて普通紙に記録を行った場合、インクが記
録紙の内部に浸透してしまい十分な画像濃度が得られな
かったり、記録紙表面の填料、サイズ剤の不均一な分布
によると思われる画像濃度の不均一が生じたりした。ま
た、特にカラー画像を得ようとした場合には、複数の色
のインクが定着する以前に次々と重ねられることから、
異色の画像の境界の部分では、色がにじんだり、不均一
に混じり合って(以下ブリーディングという)満足すべ
き画像が得られなかった。
5−65269号公報にはインク中に界面活性剤等の浸
透性を高める化合物を添加するインクを用いること、ま
た、特開昭55−66976号公報には揮発性溶媒を主
体としたインクを用いることが開示されている。しか
し、前者の方法では、インクの記録紙への浸透性が向上
し、ブリーディングはある程度抑えられるもののインク
が着色剤諸共記録紙奥深くまで浸透してしまうため、画
像濃度が低下したり、画像の鮮明性が低下したりするな
どの不都合があった。また、記録紙表面に対する濡れ性
が向上するためインクが広がり易く、解像性の低下をき
たしたり、にじみが発生したり好ましくないものであっ
た。特に、黒文字を表現する場合にこの問題は顕著であ
った。一方後者の場合には、前者の不都合に加え、記録
ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生
し易く好ましくないものであった。
紙上に画像を良好にせしめる液体を付着させる方法が開
示されている。特開昭63−29971号公報には、1
分子当り2個以上のカチオン性基を有する有機化合物を
含有する液体を付着させた後、アニオン染料を含有した
インクを記録する方法が、特開昭64−9279号公報
には、コハク酸等含有した酸性液体を付着させた後、イ
ンクを記録する方法が、特開昭64−63185号公報
には、染料を不溶化する液体を記録前に付着させる方法
が開示されている。前記これらの方法は、いずれもイン
ク中の染料自体の析出により記録画像の定着性、耐水性
等を向上させるものである。しかし、前記何れの場合に
おいてもブリーディングはある程度抑えられるものの、
析出した染料が記録紙上で不均一に析出するため、記録
紙の紙繊維の被覆性が悪く、白いボイドが目立つ画像と
なってしまい、また、画像のさっか性が悪く、指でこす
ると脱落し、記録紙を汚してしまうなど好ましいもので
はなかった。
たものであり、本発明の目的は、普通紙記録において、
十分な画像濃度が得られ、画像濃度の均一性が高く、特
にカラー画像におけるブリーディングを防止した高画質
な記録が可能となるインクセット、カラーインクジェッ
ト記録方法、及び記録装置を提供することである。
モノクロ記録の際に比べて低下しがちな黒文字品位が良
好なインクセット、カラーインクジェット記録方法、及
び記録装置を提供することである。
性が良好なインクセット、カラーインクジェット記録方
法、及び記録装置を提供することである。
る。即ち、本発明の第1発明は、記録媒体上に、単位分
子内にカルボキシル基またはその無水物或いはスルホン
基を1つ以上有する水溶性樹脂を少なくとも含有する第
1の液体を付着させた後、前記液体の付着部分に水、有
機溶剤、染料とアルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤を少な
くとも含有するインクを付着させて画像を形成すること
を特徴とするインクジェット記録方法、かかる方法に用
いるインクセット及び機器である。
エロー、マゼンタ、シアンのインクを用い、インクを被
記録材上に吐出し、カラー画像を記録する方法におい
て、前記インクの色ごとにpHが異なり、異なる色の少
なくとも2色が混合した場合に前記インクの組成物の少
なくとも1部が析出する、もしくはインクの粘度が上昇
することを特徴とするインクジェット記録方法、かかる
方法に用いるインクセット、及び機器である。
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクを用い、
インクを被記録材上に吐出し、カラー画像を記録する方
法において、前記イエロー、マゼンタ、シアンのインク
が浸透性を付与する界面活性剤、又は、浸透性溶剤を含
有し、且つ、前記ブラックのインクと前記イエロー、マ
ゼンタ、シアンのインクのpHが異なり、ブラックのイ
ンクとイエロー、マゼンタ、シアンの少なくとも一色の
インクが混合した場合に前記インクの組成物の少なくと
も1部が析出する、もしくはインクの粘度が上昇するこ
とを特徴とするインクジェット記録方法、かかる方法に
用いるインクセット、及び機器である。
先だって、単位分子内にカルボキシル基またはその無水
物或いはスルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を少な
くとも含有する無色の第1の液体を付着させ、続いて、
その第1の液体の付着されたところに、水、有機溶剤、
染料とアルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤を少なくとも含
有するインクを付着するようにすれば、前記、目的に叶
う記録画像が得られることを知見し、第1の発明とし
た。
位分子内にカルボキシル基またはその無水物、或いはス
ルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を水等の溶解させ
た場合には、カルボキシル基、或いはスルホン基の電気
的分極部に水を吸着した水和状態となっている。ここ
で、インクに含有されるアルカリ剤が記録紙上で接触す
ると、カルボキシル基、或いはスルホン基は塩を作り、
イオン化する。これに伴って、電気的反発によって樹脂
分子が糸上にのびるため液の粘度が上昇する。一方、イ
ンクに含まれるアルカリ可溶性樹脂は、第1の液体が、
酸性或は弱酸性を示すものであるから、記録紙上で接触
するとpHが低下するため樹脂の析出が起こる。この第
1の液体の増粘とインクのアルカリ可溶性樹脂の析出の
両者の効果により、インク中の染料が記録紙の表面近傍
に固定化されることにより、十分な画像濃度が得られ、
画像濃度の均一性が高く、カラー画像におけるブリーデ
ィングを防止し、高い画像濃度、鮮明で均一な高画質画
像、かつ、さっか性も良好な画像が得られると思われ
る。
ェット記録方法は、まず、単位分子内にカルボキシル基
またはその無水物を1つ以上有する水溶性樹脂を少なく
とも含有する無色の第1の液体を付着させる。
ボキシル基またはその無水物、或いはスルホン基を1つ
以上有する天然水溶性高分子、又は、合成水溶性樹脂が
用いられる。具体的には、アルギン酸、カルボキシメチ
ルセルロース、ペクチニン酸、カルボキシメチル化デン
プン等の天然水溶性高分子や、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸をモノマ
ーとして1種以上用いた重合物、又は、前記モノマー
と、分子内に水酸基、アミド基、アミノ基、エーテル
基、ピロリドン基、エチレンイミン基等の親水基を有す
る親水性モノマーとの共重合物等の合成水溶性樹脂が用
いられる。該樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリイタコン酸、ポリマレイン酸等のホモポ
リマーや、アクリル酸イタコン酸共重合樹脂、アクリル
酸メタクリル酸共重合樹脂等のカルボキシル基含有モノ
マーの共重合樹脂、さらに、メチルビニルエーテル無水
マレイン酸共重合樹脂、メチルビニルエーテル無水マレ
イン酸アルキルモノエステル共重合樹脂、アクリル酸と
N−ビニル−ピロリドンとの共重合樹脂等の親水性基含
有モノマーとの共重合樹脂が好適に使用される。
制限はないが、より好ましくは重量平均分子量が100
0〜500000の範囲が好ましい。1000を下回る
と所望の増粘効果が少なく、500000を超える場合
には、第1の液体としての初期の粘度が増大して、噴射
特性が低下するのでやや好ましくない。また、樹脂の酸
価としては200以上が好ましい。200を下回る場合
には水への溶解度がやや不足するので好ましくない場合
がある。前記水溶性樹脂の第1の液体中への添加量とし
ては、0.05〜30重量%が好ましい範囲である。
0.05重量%未満の場合には所望の効果が少なく、3
0重量%を超える場合には、第1の液体の初期の粘度が
増大するので好ましくないものである。
の他に、通常、水、及び必要に応じて水溶性有機溶剤を
配合してなる。水溶性有機溶剤としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセト
ン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類、エタノール、イソプロピルアルコール等の1価ア
ルコール類、そのほか、グリセリン、N−メチル−2−
ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチルサル
フォキサイド等が用いられる。該水溶性有機溶剤の含有
量に付いて特に制限はないが、1〜80重量%が好まし
い範囲である。
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤、蒸発促進剤
等の添加剤を配合してもかまわない。
Hが1〜7が好ましい範囲である。1未満の場合には、
第1の液体を噴射する場合の記録ヘッドの材料の劣化が
起こる場合があり好ましくなく、7を超える場合には、
所望の効果が少ないので好ましくない。
好ましいが、記録インクの色調を変えない範囲で淡色で
あってもかまわない。ただこの淡色とは、積極的に着色
剤で着色するのではなく、配合する樹脂や溶剤により淡
く着色してしまう場合を指すものである。
を付着させて画像を形成するが、インクは少なくとも
水、有機溶剤、染料、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤
を含む。
イン、ペクチン酸等の天然アルカリ可溶性高分子、又
は、親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合樹脂が
好適に使用される。親水性モノマーとしては、アクリル
基、メタクリル基、ビニル基、エーテル基、マレイン酸
基、無水マレイン酸基等の基本主鎖に親水基として、ス
ルホン基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基等を側鎖に持ったモノマ
ーが用いられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、
アクリル酸エステル、イソブチレン等が好適に用いられ
る。具体的には、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン
−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マ
レイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸ハーフエステル樹
脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、そのほか、水溶性アルキド、水溶性ポリ
エステル、水溶性ポリアミド等が用いられる。
付き特に制限はないが、より好ましくは重量平均分子量
が1000〜100000の範囲が好ましい。1000
を下回ると所望の効果が少なく、100000を越える
場合には、インクとしての初期の粘度が増大して噴射特
性が低下するのでやや好ましくない。また、前記アルカ
リ可溶性樹脂のインクへの添加量としては、0.05〜
30重量%が好ましい範囲である。0.05重量%未満
の場合には所望の効果が少なく、30重量%を越える場
合には、インクの初期の粘度が増大するので好ましくな
いものである。
せるために用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、
酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モルホリンやモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、エチルモノエタノールアミン、ノルマルブチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミ
ン、ノルマルブチルジエタノールアミン、ジノルマルブ
チルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン等のアルカノールアミンを用いることができる。該ア
ルカリ剤の使用量はアルカリ可溶性樹脂の使用量によっ
て異なるが、アルカリ可溶性樹脂に対して5〜100重
量%が好ましい。
カラーインデックス(COLORINDEX)に記載さ
れている水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反
応性染料は、そのほとんど全てが使用できる。また、カ
ラーインデックスに記載のないものでも、水溶性染料で
あれば使用できる。該染料の使用量について特に制限は
ないが、インク全重量に対して0.1重量%〜20重量
%の範囲が好ましい。
は、前記第1の液体に用いた有機溶剤が同様に使用でき
る。該有機溶剤の含有量について、特に制限はないが、
インク全量に対して1重量%〜80重量%が好ましい。
整剤、pH調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤、
蒸発促進剤等の添加剤を配合してもかまわない。
体、及びインクを用い、まず、第1の液体をインクに先
だって、記録紙に付着せしめ、基本的には特に記録紙を
加熱したり強制的な乾燥を行なうことがなく、前記第1
の液体を付着せしめた部分にインクを付着せしめること
によって、記録画像を得るものであるが、場合によって
は第1の液体を記録紙に付着した後、加熱乾燥等の強制
乾燥を行なってもよい。
としては、スプレー、ローラー等によって、記録紙の全
面に第1の液体を付着する方法が考えられるが、第1の
液体を後にインクが付着される部分にのみ選択的付着さ
せかつ均一に付着することが可能なインクジェット方式
によりおこなわれるのが好ましい。該インクジェット方
式によって第1の液体を付着する場合には少なくともイ
ンクが付着する部分には第1の液体をあらかじめ付着さ
せておくことが必要である。ただし、第1の液体とイン
クの1滴の大きさ或は記録紙上に形成されるドツト径に
付き特に制限はないが、第1の液体のドツト径が記録イ
ンクのドツト径より大きい方がより所望の効果が得られ
る。
て、インクを付着させるまでの時間は、特に制限される
ものはない。
せしめる方法としては、種々のインクジェット方式を用
いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギー
により発生したバブルを用いて液滴を吐出する方式であ
る。
ゼンタ、シアンのインクを用い、インクを普通紙上に吐
出し、カラー画像を記録する方法において、前記インク
の色ごとにpHを変え、前記インクの異なる色が少なく
とも2色混合した場合に前記インクの組成物の少なくと
も一部が析出するか、またはインクの粘度が上昇するよ
うにすれば、前記目的に叶う記録画像が得られることを
知見し、第2の発明とした。
接触した場合に、組成物の析出、またはインクの粘度が
上昇するようにするには、インクのpH変化による樹脂
の析出、もしくは、インク粘度変化を使用する。即ち、
例えば、単位分子内にカルボキシル基またはその無水
物、またはスルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を水
等に溶解させたインクは、カルボキシル基、スルホン基
の電気的分極部に水を吸着した水和状態となっている。
ここで、該インクと異なる色のインクには、アルカリ可
溶性樹脂及びアルカリ剤を含有しておく。そして、両者
のインクが記録紙上で接触すると、カルボキシル基は塩
を作り、イオン化する。これに伴って、電気的反発によ
って樹脂分子が糸状にのびるため液の粘度が上昇する。
一方、アルカリ可溶性樹脂は、記録紙上でもう一方のイ
ンクと接触するとpHが低下するため樹脂の析出が起こ
る。このインクの増粘、及びアルカリ可溶性樹脂の析出
の効果により、インク中の染料が記録紙の表面近傍に固
定化されることにより、十分な画像濃度が得られ、画像
濃度の均一性が高く、カラー画像におけるブリーディン
グを防止し、高い画像濃度、鮮明で均一な高画質画像、
かつ、さっか性も良好な画像が得られるものと思われ
る。
合で、本第2の発明を説明したが、その他にも、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの3色のインクを用いて記録を行
う場合、該インクのいずれの2色が接触した場合にも前
記同様の効果が得られるように各色に添加する樹脂の種
類を選択し、インクのpH調整を適切に行えば良い。更
に、イエロー、マゼンタ、シアンの3色のほか、ブラッ
クのインクを加えて用いる場合にも同様である。
ットで用いるインクは、まず、インク中に水溶性樹脂、
あるいはアルカリ可溶性樹脂を含有するが、前記水溶性
樹脂としては、単位分子内にカルボキシル基またはその
無水物あるいは、スルホン基を1つ以上有する天然水溶
性高分子、または、合成水溶性樹脂が用いられる。好ま
しくは、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、ペ
クチニン酸、カルボキシメチル化デンプン等の天然水溶
性高分子や分子単位内にビニル基、アクリル基、メタク
リル基、エーテル基、無水マレイン酸等の重合性モノマ
ーを利用して合成した合成水溶性樹脂が用いられる。
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、又
は、前記モノマーと分子内に水酸基、アミド基、スルホ
ン基、アミノ基、エーテル基、ピロリドン基、エチレン
イミン基等の親水基を有する親水性モノマーとの共重合
物等の合成水溶性樹脂が用いられる。該樹脂としては、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、
ポリマレイン酸等のホモポリマーや、アクリル酸イタコ
ン酸共重合樹脂、アクリル酸メタクリル酸共重合樹脂等
のカルボキシル基含有モノマーの共重合樹脂、更に、メ
チルビニルエーテル無水マレイン酸共重合樹脂、メチル
ビニルエーテル無水マレイン酸アルキルモノエステル共
重合樹脂、アクリル酸とN−ビニル−ピロリドンとの共
重合樹脂等の親水性基含有モノマーとの共重合樹脂が好
適に使用される。
限はないが、好ましくは重量平均分子量が1000〜5
00000の範囲である。1000を下回るとpH変化
による増粘効果が少なく、500000を越える場合に
は、インクの初期の粘度が増大して、吐出特性が低下す
るのでやや好ましくない。また、樹脂の酸価としては2
00以上が好ましい。200を下回る場合には水への溶
解度がやや不足するので好ましくない場合がある。前記
水溶性樹脂のインク中への添加量としては、0.1〜3
0重量%が好ましい。0.1重量%未満の場合には所望
の効果が少なく、30重量%を越える場合には、記録イ
ンクの初期の粘度が増大するので好ましくないものであ
る。
カゼイン、ゼイン、ペクチン酸等の天然アルカリ可溶性
高分子、または、親水性モノマーと疎水性モノマーとの
共重合樹脂が好適に使用される。親水性モノマーとして
は、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、エーテル
基、無水マレイン酸基等の基本主鎖に親水基として、ス
ルホン基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基等を側鎖に持ったモノマ
ーが用いられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、
アクリル酸エステル、イソブチレン等が好適に用いられ
る。具体的には、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン
−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マ
レイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸ハーフエステル樹
脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、そのほか、水溶性アルキド水溶性ポリエ
ステル、水溶性ポリアミド等が用いられる。
は特に制限はないが、好ましくは重量平均分子量が10
00〜100000の範囲であり、更に好ましくは20
00〜50000の範囲である。1000を下回ると所
望の効果が少なく、100000を越える場合には、イ
ンクとしての初期の粘度が増大して、吐出特性が低下す
るのでやや好ましくない。また、前記アルカリ可溶性樹
脂のインクへの添加量としては、0.05〜30重量
%、更に0.1〜0.15重量%が好ましい範囲であ
る。0.05重量%未満の場合には所望の効果が少な
く、30重量%を越える場合には、インクの初期の粘度
が増大するので好ましくないものである。
せるために用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、
酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モルホリンやモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、エチルモノエタノールアミン、ノルマルブチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミ
ン、ノルマルブチルジエタノールアミン、ジノルマルブ
チルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン等のアルカノールアミンを用いることができる。該ア
ルカリ剤の含有量はアルカリ可溶性樹脂の含有量、イン
クのpH調整値によって異なるが、概ね、アルカリ可溶
性樹脂の重量に対して5〜200重量%、更に10〜1
00重量%が好ましい。
カラーインデックス(COLORINDEX)に記載さ
れている水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反
応性染料は、そのほとんど全てが使用できる。また、カ
ラーインデックスに記載のないものでも水溶性染料であ
れば使用できる。該染料の含有量について特に制限はな
いが、インク全重量に対して0.1重量%〜20重量%
の範囲が好ましい。
常、水及び必要に応じて水溶性有機溶剤を含有する。水
溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポ
リアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレン
グリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジ
グリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコ
ール等のアルキレングリコール類、エチレングリコール
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等の1価アルコール類、そ
のほか、グリセリン、N−メチル−2−ピロリドン、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイド等
が用いられる、該水溶性有機溶剤の含有量について、特
に制限はないが1〜80重量%が好ましい範囲である。
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤、蒸発促進剤
等の添加剤を配合してもかまわない。
インクを用いて記録を行う場合には、該インクのいずれ
の2色が接触した場合にも前記効果が得られるように、
各色に添加する樹脂、及びインクのpHを以下のように
調整する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンから選ばれる第1
のインクは単位分子内にカルボキシル基またはその無水
物、あるいはスルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を
含有し、かつ該インクのpH(pH1 )を1〜7に調整
する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンから選ばれる別の
第2のインクは単位分子内にカルボキシル基またはその
無水物かスルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂、ある
いはアルカリ可溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH
(pH2 )を5〜9に調整する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンから選ばれる別の
第3のインクはアルカリ可溶性樹脂を含有し、かつ該イ
ンクのpH(pH3 )を8〜12に調整する。
HはpH1 <pH2 <pH3 の関係を満足する必要があ
る。
と酸性を示すものであるが、pH=1〜7にするため
に、水酸化ナトリウム、アンモニア水等で調整してもよ
い。
はアルカリ可溶性樹脂を添加するが、水溶性樹脂を用い
た場合には、前記第1のインクと接触した場合のインク
の粘度上昇をより大きくするために、pHをやや大きめ
にすること、また、前記第1のインクに使用した水溶性
樹脂より酸価を小さく、分子量を小さくすることが好ま
しい。アルカリ可溶性樹脂を用いた場合には、第3のイ
ンクと接触した場合の第3の樹脂の析出を大きくするた
め、pHをやや低めにすること、また、第3のインクに
使用したアルカリ可溶性樹脂より酸価を大きく、分子量
を小さくすることが好ましい。また、インクのpHは酢
酸、塩酸等の酸や前記アルカリ剤によって調整する。
を含有するが、該樹脂を溶解するためにアルカリ剤を併
用し、かつ、pHの調節のため酸を併用してもよい。
値に維持するために、酢酸リチウム等のpHバッファー
を添加してもよい。
アンの3色のインクを使用した例を説明したが、これ
に、ブラックのインクを加えた場合も同様に使用でき
る。ブラックのインクを加えた場合について特に限定す
る用件はないが、好ましくは各色とのブリーディングを
抑えるために以下のようにすることが好ましい。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックから選
ばれる第1のインクが単位分子内にカルボキシル基また
はその無水物、あるいはスルホン基を1つ以上有する水
溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH(pH1 )を1
〜6に調整する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックから選
ばれる第2のインクが単位分子内にカルボキシル基また
はその無水物、あるいはスルホン基を1つ以上有する水
溶性樹脂かあるいはアルカリ可溶性樹脂を含有し、かつ
該インクのpH(pH2 )を4〜8に調整する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックから選
ばれる第3のインクがアルカリ可溶性樹脂を含有し、か
つ該インクpH(pH3 )を6〜10に調整する。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックから選
ばれる第4のインクがアルカリ可溶性樹脂を含有し、か
つ該インクのpH(pH4 )を8〜13に調整する。
3 <pH4 の関係を満足する必要がある。
ゼンタ、シアン、ブラックのインクを用い、インクを普
通紙上に吐出し、カラー画像を記録する方法において、
前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を付
与する界面活性剤又は、浸透性溶剤を含有し、かつ前記
ブラックのインクと前記ブラック以外のインクのpHを
変え、ブラックのインクとその他のインクが混合した場
合に、前記インクの組成物の少なくとも1部が折出する
か、またはインク粘度が上昇するようにすれば、前記、
目的に叶う記録画像が得られることを知見し、第3の発
明とした。
ク(以下カラーインクという)が浸透性を付与する界面
活性剤又は、浸透性溶剤を含有すれば、前記カラーイン
クの記録紙に対する浸透性が向上し、ほぼ瞬間的にカラ
ーインクは紙に浸透する。したがって、前記カラーイン
ク間のブリーディングは防止できる。しかし、ブラック
のインクは、前記カラーインクと同様にしてしまうとに
じみの発生と文字品位の劣化が著しく、浸透性を付与す
ることはできない。そこで、カラーインクとブラックイ
ンクでpHを変えて前記インクが接触した場合にインク
組成物の一部が折出、インク粘度の上昇が起これば、記
録インク中の染料が記録紙の表面近傍に固定化されるこ
とにより、カラーインクとブラックインク間のブリーデ
ィングを防止し、高い画像濃度、鮮明で均一な高画質画
像、かつ、さっか性も良好な画像が得られると考え、本
発明に至った。
した場合に、インク組成物の一部の折出、またはインク
の粘度が上昇するようにするには、インクのpH変化に
よる樹脂の折出、インク粘度変化を使用する。例えば、
単位分子内にカルボキシル基またはその無水物、または
スルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を水等に溶解さ
せたインクは、カルボキシル基、スルホン基の電気的分
極部に水を吸着した水和状態となっている。ここで、該
インクと別のインクにアルカリ可溶性樹脂及びアルカリ
剤を含有しておく。ここで、両者のインクが記録紙上で
接触すると、カルボキシル基は塩を作り、イオン化す
る。これに伴って、電気的反発によって樹脂分子が糸上
にのびるため液の粘度が上昇する。一方、アルカリ可溶
性樹脂は、記録紙上で接触するとpHが低下するため樹
脂の折出が起こる。このインクの増粘、アルカリ可溶性
樹脂の折出の効果により、インク中の染料が記録紙の表
面近傍に固定化されることにより、十分な画像濃度が得
られ、画像濃度の均一性が高く、カラー画像におけるブ
リーディングを防止し、高い文字品位がえられ、かつ、
さっか性も良好な画像が得られる。
水溶性樹脂をブラックインクにアルカリ可溶性樹脂を、
又は、カラーインクにアルカリ可溶性樹脂をブラックイ
ンクに水溶性樹脂を含有する組み合せが考えられる。ま
た、前記効果を効率良く発現させるため後述するように
インクのpH調整等を適切に行なう必要がある。
マゼンタ、シアンのインクは浸透性を付与する界面活性
剤又は、浸透性溶剤を添加する。
アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、高級アルコールリン酸エステル塩等のアニオン
界面活性剤、脂肪族アミン塩類、第4級アンモニウム塩
類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールエチレンオ
キサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイ
ド付加物、脂肪族エチレンオキサイド付加物、多価アル
コール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級
アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミ
ドエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコー
ルエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの脂肪酸
エステル、アルカノールアミンの脂肪酸アミド類等の非
イオン性界面活性剤、アミノ酸型、ベタイン型両性界面
活性剤等が用いられる。特に制限はないが、より好まし
くは、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、ア
ルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、エチレ
ンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、アセチ
レングリコールのエチレンオキサイド付加物等の非イオ
ン性界面活性剤を用いる。さらに、前記エチレンオキサ
イド付加物の付加モル数は4〜20の範囲が特に好まし
い。
が、0.01〜10重量%の範囲が好ましい。0.01
重量%未満では、界面活性剤の種類にもよるが、一般に
所望の浸透性が少なく、10重量%を越える場合には、
インクの初期粘度が大きくなるので好ましくないもので
ある。
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、エチレ
ングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類、エタノール、イソプロピルアルコール等の1価アル
コール類が好ましく用いられる。
が、0.1〜20重量%の範囲が好ましい。0.1重量
%未満では溶剤の種類にもよるが、一般に所望の浸透性
が少なく、20重量%を越える場合には、着色剤の溶解
性がやや低下するので好ましくないものである。
ルカリ可溶性樹脂を含有するが、前記水溶性樹脂として
は、単位分子内にカルボキシル基またはその無水物或
は、スルホン基を1つ以上有する天然水溶性高分子、又
は、合成水溶性樹脂が用いられる。
ルセルロース、ペクチニン酸、カルボキシメチル化デン
プン等の天然水溶性高分子や分子単位内にビニル基、ア
クリル基、メタクリル基、エーテル基、無水マレイン酸
等の重合性モノマーを利用して合成した合成水溶性樹脂
が用いられる。
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、
又は、前記モノマーと、分子内に水酸基、アミド基、ス
ルホン基、アミノ基、エーテル基、ピロリドン基、エチ
レンイミン基等の親水基を有する親水性モノマーとの共
重合物等の合成水溶性樹脂が用いられる。該樹脂として
はポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン
酸、ポリマレイン酸等のホモポリマーや、アクリル酸イ
タコン酸共重合樹脂、アクリル酸メタクリル酸共重合樹
脂等のカルボキシル基含有モノマーの共重合樹脂、さら
に、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合樹脂、
メチルビニルエーテル無水マレイン酸アルキルモノエス
テル共重合樹脂、アクリル酸とN−ビニル−ピロリドン
との共重合樹脂等の親水性基含有モノマーとの共重合樹
脂が好適に使用される。
制限はないが、より好ましくは重量平均分子量が100
0〜500000の範囲が好ましい。1000を下回る
とpH変化による増粘効果が少なく、500000を越
える場合には、インクの初期の粘度が増大して、噴射特
性が低下するのでやや好ましくない。また、樹脂の酸価
としては200以上が好ましい。200を下回る場合に
は水への溶解度がやや不足するので好ましくない場合が
ある。前記水溶性樹脂の第1の液体中への添加量として
は、0.1〜30重量%が好ましい範囲である。0.1
重量%未満の場合には所望の効果が少なく、30重量%
を越える場合には、インクの初期の粘度が増大するので
好ましくないものである。
カゼイン、ゼイン、ペクチン酸等の天然アルカリ可溶性
高分子、又は、親水性モノマーと疎水性モノマーとの共
重合樹脂が好適に使用される。親水性モノマーとして
は、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、エーテル
基、無水マレイン酸基等の基本主鎖に親水基として、ス
ルホン基、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基等を側鎖に持ったモノマ
ーが用いられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、
アクリル酸エステル、イソブチレン等が好適に用いられ
る。具体的には、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン
−アクリル酸−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−マ
レイン酸樹脂、スチレン−マレイン酸ハーフエステル樹
脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、そのほか、水溶性アルキド、水溶性ポリ
エステル、水溶性ポリアミド等が用いられる。
付き特に制限はないが、より好ましくは、重量平均分子
量が1000〜100000の範囲が好ましい。100
0を下回ると所望の効果が少なく、100000を越え
る場合には、インクとしての初期の粘度が増大して、噴
射特性が低下するのでやや好ましくない。また、前記ア
ルカリ可溶性樹脂のインクへの添加量としては、0.1
〜30重量%が好ましい範囲である。0.1重量%未満
の場合には所望の効果が少なく、30重量%を越える場
合には、インクの初期の粘度が増大するので好ましくな
いものである。
せるために用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、
酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モルホリンやモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、エチルモノエタノールアミン、ノルマルブチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、
ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、
ノルマルブチルジエタノールアミン、ジノルマルブチル
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等
のアルカノールアミンを用いることができる。該アルカ
リ剤の使用量はアルカリ可溶性樹脂の使用量、インクの
pH調整値によって異なるが、概ね、アルカリ可溶性樹
脂に対して5〜100重量%が好ましい。
カラーインデックス(COLORINDEX)に記載さ
れている水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反
応性染料は、そのほとんど全てが使用できる。また、カ
ラーインデックスに記載のないものでも、水溶性染料で
あれば使用できる。該染料の使用量について特に制限は
ないが、インク全重量に対して0.1重量%〜20重量
%の範囲が好ましい。
常、水及び必要に応じて水溶性有機溶剤を含有する。水
溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレングリコール類、エチレングリコ
ールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノ
ール、イソプロピルアルコール等の1価アルコール類、
そのほか、グリセリン、N−メチル−2−ピロリドン、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリイジノン、トリエタ
ノールアミン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイド
等が用いられる。該水溶性有機溶剤の含有量に付いて、
特に制限はないが、1〜80重量%が好ましい範囲であ
る。
調整剤、防腐剤、酸化防止剤、蒸発促進剤等の添加剤を
配合してもかまわない。
クに水溶性樹脂を含有させる場合には、前記インクのp
HをpHymcとするとpHymc=1〜7に調整する
ことが好ましい。また、この場合、ブラックのインクに
はアルカリ可溶性樹脂を添加するが、該インクのpHを
pHkとするとpHk=7〜13に調整する。ただし、
pHymc<pHkなる関係を持たなければならない。
また、イエロー、マゼンタ、シアンのインクにアルカリ
可溶性樹脂を含有させる場合には、前記インクのpHを
pHymc=7〜13に調整することが好ましい。ま
た、この場合、ブラックのインクには水溶性樹脂を添加
するが、該インクのpHはpHk=1〜7に調整する。
ただし、pHymc>pHkなる関係を持たなければな
らない。
せると前記範囲にはいるが、細部の調整は酢酸、アンモ
ニア水等の酸、アルカリで調整する。
値に維持するために、酢酸リチウム等のpHバッファー
を添加してもよい。
特に限定されるものではなく、従来から使用されている
普通紙が好適に使用される。
ディングを防止するだけでなく、背景部等に黒ドットを
付加する(スミ入れ)等でも十分な効果を示し好適な画
像が形成できる。
いて説明する。本発明には記録ヘッドのインクに記録信
号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐出する
インクジェット方式が好適に用いられる。その装置の主
要部である記録ヘッドの構成を図1、図2、図3に示
す。
ス、セラミック、又はプラスチック等と感熱記録に用い
られる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド15(図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない)
とを接着して得られる。発熱ヘッド15は酸化シリコン
等で形成される保護膜16、アルミニウム電極17−
1、17−2、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層1
8、畜熱層19、アルミナ等の放熱性のよい基板20よ
りなっている。
おり、圧力Pによりメニスカス23を形成している。
号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが発生し、オリフィス22よ
り記録液滴24となり、被記録材25に向かって飛翔す
る。図3には図1に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等27と図1において説明したものと同様の発
熱ヘッド28を密着して作られる。
3の断面図であり、図2は図1のA−B線での断面図で
ある。
ット記録装置の一例を示す。
てのブレードで、その一端はブレード保持部材によって
保持されて固定端となり、カレンチレバーの形態をな
す。ブレード61は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配置され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向
に移動して吐出口面と接し、キャッピングを行う構成を
備える。さらに63はブレード61に隣接して設けられ
るインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘッ
ドの移動経路中に突出した形態で保持される。前記ブレ
ード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回復
部64が構成され、ブレード61、及び吸収体63によ
ってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行われる。
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を
搭載して記録ヘッド65の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ66はガイド軸67と揺動可能に係合
し、キャリッジ66の一部はモータ68によって駆動さ
れるベルト69と接続(図示せず)している。これによ
りキャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。
52はモータ(図示せず)により駆動される紙送りロー
ラーである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口
面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行す
るにつれて、排紙ローラー53を配した排紙部へ排紙さ
れる。
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部64の
キャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避して
いるが、ブレード61は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出するように移動する。
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド65の吐
出口面はワイピングされる。
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。
ューブを介して供給されるインクを収容したインクカー
トリッジの一例を示す図である。ここで40は供給用イ
ンクを収容したインク収容部、例えばインク袋であり、
この先端にはゴム製の栓42が設けられている。この栓
42に針(図示せず)を挿入することにより、インク袋
40中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。44は
廃インクを受容する吸収体である。
がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されている
ものが好ましい。
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが
別体となったものに限らず、図6に示す如きそれらが一
体となったものも好適に用いられる。
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
できる。72は記録ユニット内部を大気に連通させるた
めの大気連通口である。この記録ユニット70は、図4
で示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キ
ャリッジ66に対し脱着自在になっている。尚、本発明
に使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネ
ルギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェッ
ト記録装置を例に挙げたが、本発明は、そのほか圧電素
子を使用するピエゾ方式などその他のインクジェット記
録装置でも同様に利用できる。
施する場合には、例えば、前記図3に示した記録ヘッド
を5つのキャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図
7はその一例である。81、82、83、84はそれぞ
れイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のインク
を吐出するための記録ヘッドである。また、85は第1
の液体を吐出するヘッドである。該ヘッドは前記した記
録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録イン
クを吐出する。また、第1の液体はそれに先立ち、少な
くとも各色の記録インクが記録紙に付着する部分にあら
かじめ付着させておく。図7では記録ヘッドを5つ使用
した例を示したが、これ限定されるものではなく、図8
に示したように1つの記録ヘッドでイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック、第1の液体を液流路を分けて行
なう場合も好ましい。
実施する場合には、例えば、前記図3に示した記録ヘッ
ドを4つキャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図
9はその一例である。81、82、83、84はそれぞ
れイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の記録イ
ンクを吐出するための記録ヘッドである。該ヘッドは前
記した記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の
記録インクを吐出する。また、図9では記録ヘッドを4
つ使用した例を示したが、これに限定されるものではな
く、図10に示したように1つの記録ヘッドでイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックを液流路を分けて行う
場合も好ましい。
的に説明する。尚以下の記載で、部、%とあるものは特
に断らない限り重量基準である。
が0.22μmのメンブレンフィルター(商品名 フロ
ロポアフィルター、住友電工製)にて加圧ろかし、第1
の液体A〜Gを得た。
酸共重合体 1部(Mw=20000) ジエチレングリコール 20部 水 79部 pH=4.8 (B)ポリアクリル酸 5部(Mw=10000) ジエチレングリコール 21部 水 74部 pH=3.1 (C)アクリル酸イタコン酸共重合体 10部(Mw=
8000) ジエチレングリコール 40部 水 50部 pH=2.2 (D)ペクチニン酸 3部 ジエチレングリコール 30部 水 67部 pH=4.2 (E)メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体
7部(Mw=67000) ジエチレングリコール 15部 水 78部 pH=2.5 (F)(A)と同じ組成の液体を調整した後、アンモニ
ア水で部分中和し、pH=6に調整した。
後、アンモニア水で部分中和し、pH=6に調整した。
サイズが0.22μmのメンブレンフィルター(商品名
フロロポアフィルター、住友電工製)にて加圧ろか
し、イエロー、マゼンタ、シアンのインク(1)〜
(7)を得た。 (1) イエロー スチレン−アクリル酸共重合体 3部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 マゼンタ スチレン−アクリル酸共重合体 3部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 63.5部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 3部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 ブラック スチレン−アクリル酸共重合体 3部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 (2) イエロー スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=30000) アンモニア水 0.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.5部 マゼンタ スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=30000) アンモニア水 0.5部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 シアン スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=30000) アンモニア水 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.5部 ブラック スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=30000) アンモニア水 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.5部 (3) イエロー イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 マゼンタ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 シアン イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 ブラック イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 (4) イエロー スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 1部(Mw=100000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.7部 マゼンタ スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 1部(Mw=100000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 65.7部 シアン スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 1部(Mw=100000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.7部 ブラック スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 1部(Mw=100000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.7部 (5) イエロー スチレン−マレイン酸共重合体 5部(Mw
=1600) 水酸化ナトリウム 2.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 20部 水 70.5部 マゼンタ スチレン−マレイン酸共重合体 5部(Mw
=1600) 水酸化ナトリウム 2.5部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 20部 水 69.5部 シアン スチレン−マレイン酸共重合体 5部(Mw
=1600) 水酸化ナトリウム 2.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 20部 水 70.5部 ブラック スチレン−マレイン酸共重合体 5部(Mw
=1600) 水酸化ナトリウム 2.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 20部 水 70.5部 上記各インクのpHを測定したところ、いずれもpH=
7〜12の範囲に入っていた。
て市販コピー用紙、ボンド紙に記録を行なった。インク
ジェット記録装置としては、図4に示したと同様の記録
装置を用い、図7に示した5つの記録ヘッドを用いてカ
ラー画像を形成した。尚、記録ヘッドとしてはBJC8
20(商品名 キヤノン製インクジェットプリンター)
に使用されているものと同一の記録ヘッドを用いた。記
録ヘッドの駆動条件、すなわちヒータへの通電条件とし
ては各ヘッドとも印加電圧28V、パルス幅3.2μs
cc、駆動周波数5kHzとした。
組み合せを表1に示す。得られた記録物を以下に示した
ように評価し、結果を表1に示した。
に英数文字及びベタ部を記録した後、1時間放置後、記
録濃度をマクベスRD915(商品名:マクベス社製)
にて測定し、以下の評価基準とした。 ○:各色の濃度が1.25以上であった。 △:各色の濃度が1.15〜1.25であった。 ×:各色の濃度が1.15以下であった。
ンド紙にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色
ベタ部を隣接して記録し、各色の境界部で色がにじんだ
り、不均一に混じり合っていないか、観察した。評価は
以下の基準とした。 ○:色がにじんだり、不均一に混じり合った部分がなか
った。 △:色がにじんだり、不均一に混じり合った部分が多少
あったが、実用上問題ない。 ×:色がにじんだり、不均一に混じり合っており、実用
上問題ある。
に英数文字及びベタ部を記録した後、1時間放置後、記
録部分を50gの荷重をのせたシルボン紙で往復10回
こすり、記録紙の汚れ、記録部分の脱落がないか、観察
した。評価は以下の基準とした。 ○:記録紙の汚れも記録部分の脱落もなかった。 △:記録紙の記録部分周辺に微量の汚れが見られるが、
実用上問題ない。 ×:記録紙の記録部分周辺に汚れが見られ、実用上問題
ある。
ン酸共重合体を除いた液体を第1の液体として使用し、
インクとしては(1)のインクのスチレン−アクリル酸
共重合体を除いた液体を使用してその他は実施例1〜1
0と同様に実施した。
ン酸共重合体を除いた液体を第1の液体として使用し、
インクとしては(1)のインクを使用してその他は実施
例1〜10と同様に実施した。
インクのスチレン−アクリル酸共重合体を除いた液体を
使用してその他は実施例1〜10と同様に実施した。
〜10と同様に評価し、結果を表1に示した。
0.22μmのメンブレンフィルター(商品名:フロロ
ポアフィルター、住友電工製)にて加圧ろかし、イエロ
ー、マゼンタ、シアンのインクセット(6)〜(9)
を、また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラクのイン
クセット(10)〜(12)を得た。 (6) イエロー アクリル酸イタコン酸共重合体 2部(Mw
=5000) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 マゼンタ スチレン−マレイン酸モノエチルエステル樹
脂 3部 水酸化ナトリウム 0.2部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 63.8部 シアン C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 68部 (7) イエロー メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体 3部(Mw=2000) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65部 マゼンタ スチレン−マレイン酸共重合体 3部(Mw
=1000) 水酸化ナトリウム 0.2部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 63.8部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 3部(Mw
=3000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 (8) イエロー スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=90000) アンモニア水 0.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.5部 アクリル酸−イタコン酸共重合体 1部 (Mw=80000) マゼンタ C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 シアン ポリアクリル酸 1部(Mw=40000
0) C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 67部 (9) イエロー カルボキシメチル化デンプン 13部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 55部 マゼンタ スチレン−マレイン酸共重合体 13部(M
w=3000) 水酸化ナトリウム 0.2部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 53.8部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 13部(M
w=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 54.5部 (10) イエロー ペクチニン酸 2部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 マゼンタ メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体 2部(Mw=5000) C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 65部 シアン イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=2000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 ブラック イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 (11) イエロー ポリアクリル酸 1部(Mw=10000
0) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 67部 マゼンタ メチルビニルエーテル−無水マレイン酸エチルモノエステル共重合 体(Mw=10000) 2部 C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 30部 水 65部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66.7部 ブラック スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 2部(Mw=50000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 (12) イエロー ポリイタコン酸 3部(Mw=1600
0) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ジエチレングリコール 20部 水 75部 マゼンタ アクリル酸−メタクリル酸共重合体 4部
(Mw=5600) C.I.アシッドレッド35 3部 ジエチレングリコール 20部 水 73部 シアン スチレン−マレイン酸共重合体 5部(Mw
=1600) 水酸化ナトリウム 1.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ジエチレングリコール 20部 水 71.5部 ブラック スチレン−マレイン酸共重合体 4部(Mw
=7600) 水酸化ナトリウム 2.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 20部 水 71.5部
とアンモニア水を用いて表2のように各色のpHを調節
した。
2)を用いて市販コピー用紙、ボンド紙に記録を行い、
実施例11〜17を得た。ただしインクセット(6)を
用いた場合には、イエロー、マゼンタのインクを同時に
記録し、3分経過後、シアンの記録インクを記録した。
インクセット(7)〜(9)を用いた場合には3色同時
に記録した。また、インクセット(6)〜(9)を用い
た場合には、ブラック色はイエロー、マゼンタ、シアン
の各色を組み合わせて形成した。インクセット(10)
〜(12)を用いた場合には、4色同時に記録した。使
用したインクジェット記録装置としては、図4に示した
と同様の記録装置を用い、図9に示した4つの記録ヘッ
ドを用いてカラー画像を形成した。尚、ここで用いた記
録ヘッドとしてはBJC820(商品名:キヤノン製イ
ンクジェットプリンター)に使用されているものと同一
の記録ヘッドを用いた。記録ヘッドの駆動条件、すなわ
ちヒータへの通電条件は各ヘッドとも印加電圧28V、
パルス幅3.2μsec、駆動周波数5kHzとした。
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体を除い
た液体を使用して実施例11〜17と同様に実施した。
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体を除いた液体を使用して実施例11〜1
7と同様に実施した。
ルエーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アク
リル酸共重合体を除いた液体を使用して実施例11〜1
7と同様に実施した。
マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体を
除いた液体を使用して実施例11〜17と同様に実施し
た。
の記録濃度、ブリーディング、さっか性の評価を実施例
1〜10同様に行い、結果を表3に示した。
が0.22μmのメンブレンフィルター(商品名:フロ
ロポアフィルター、住友電工製)にて加圧ろかし、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクセット(1
3)〜(18)を得た。 (13) イエロー メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重
合体 3部(Mw=2000) C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物 0.5
部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 マゼンタ メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体 3部(Mw=2000) C.I.アシッドレッド35 3部 ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物 0.5
部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 63.5部 シアン メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合
体 3部(Mw=2000) C.I.ダイレクトブルー199 2部 ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物 0.5
部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 64.5部 ブラック スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル
共重合体 2部(Mw=10000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 (14) イエロー スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=90000) アンモニア水 0.5部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物 5部 (付加モル数18) ジエチレングリコール 30部 水 61.5部 マゼンタ スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=90000) アンモニア水 0.5部 C.I.アシッドレッド35 3部 ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物 5部 (付加モル数18) ジエチレングリコール 30部 水 60.5部 シアン スチレン−マレイン酸共重合体 1部(Mw
=90000) アンモニア水 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物 5部 (付加モル数18) ジエチレングリコール 30部 水 61.5部 ブラック ポリアクリル酸 2部(Mw=10000) C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 (15) イエロー スチレン−マレイン酸共重合体 13部(M
w=3000) 水酸化ナトリウム 0.2部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体 3
部 (付加モル数7) ジエチレングリコール 30部 水 51.8部 マゼンタ スチレンーマレイン酸共重合体 13部(M
w=3000) 水酸化ナトリウム 0.2部 C.I.アシッドレッド35 3部 エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体 3
部 (付加モル数7) ジエチレングリコール 30部 水 50.8部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 13部(M
w=5000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 エチレンオキサイドプロピレンオキサイド共重合体 3
部 (付加モル数7) ジエチレングリコール 30部 水 51.5部 ブラック メチルビニルエーテル−無水マレイン酸エチルモノエステル共重合 体(Mw=10000) 2部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 (16) イエロー ペクチニン酸 2部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物 1部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 66部 マゼンタ メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重
合体 2部(Mw=5000) C.I.アシッドレッド35 3部 アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物 1部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 64部 シアン ポリアクリル酸 2部(Mw=2000) C.I.ダイレクトブルー199 2部 アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物 1部 (付加モル数10) ジエチレングリコール 30部 水 65部 ブラック イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 2
部(Mw=20000) 水酸化ナトリウム 0.5部 C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 (17) イエロー スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 デカグリセリンモノラウレート 15部 ジエチレングリコール 30部 水 50.2部 マゼンタ スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.アシッドレッド 2部 デカグリセリンモノラウレート 15部 ジエチレングリコール 30部 水 50.2部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 デカグリセリンモノラウレート 15部 ジエチレングリコール 30部 水 50.2部 ブラック ポリイタコン酸 2部(Mw=50000) C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部 (18) イエロー スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトイエロー86 2部 ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 0.2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 マゼンタ スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.アシッドレッド 2部 ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 0.2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 シアン スチレン−アクリル酸共重合体 2部(Mw
=10000) 水酸化ナトリウム 0.3部 C.I.ダイレクトブルー199 2部 ラウリル硫酸エステルナトリウム塩 0.2部 ジエチレングリコール 30部 水 65.5部 ブラック ポリイタコン酸 2部(Mw=50000) C.I.フードブラック2 2部 ジエチレングリコール 30部 水 66部
酸とアンモニア水を用いて表4のように各色のpHを調
節した。
(18)を用いて市販コピー用紙、ボンド紙に記録を行
い、実施例18〜23を得た。使用したインクジェット
記録装置としては、図4に示したと同様の記録装置を用
い、図9に示した4つの記録ヘッドを用いてカーラ画像
を形成した。尚、ここで用いた記録ヘッドとしてはBJ
C820(商品名:キヤノン製インクジェットプリンタ
ー)に使用されているものと同一の記録ヘッドを用い
た。記録ヘッドの駆動条件、すなわちヒータへの通電条
件としては各ヘッドとも印加電圧28V、パルス幅3.
2μsec、駆動周波数5kHzとした。
エーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体を除いたインクを使
用して実施した。
エーテル−無水マレイン酸共重合体を除いたインクを使
用して実施した。
クリル酸−アクリル酸エステル共重合体を除いたインク
を使用して実施した。
コールエチレンオキサイド付加物を除いたインクを使用
して実施した。
ーテル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル
酸−アクリル酸エステル共重合体を除き、ブラックのイ
ンクにウラリルアルコールエチレンオキサイド付加物を
0.5部加えたものを使用した。
物の記録濃度、カラーインク間のブリーディング、カラ
ーブラックインク間のブリーディング、さっか性の評価
を実施例1〜10同様に行い、結果を表5に示した。
い、結果を表5に示した。
ド紙に英数文字を記録し、該記録物を顕微鏡で拡大し、
文字の先鋭性、解像性をみた。評価は以下の基準とし
た。
い。
が、実用上問題ない。
あり、実用上問題ある。
ット、インクジェット記録方法、及び記録装置を用いる
ことにより、普通紙に対して高い画像濃度、画像濃度の
均一性が高く、黒文字の品位も良く、さらにブリーディ
ングのない高画質なカラー画像が得られる。
である。
である。
図である。
ある。
配列した記録部を示した斜視図である。
る。
配列した記録部を示した斜視図である。
ある。
Claims (81)
- 【請求項1】 記録媒体上に、単位分子内にカルボキシ
ル基またはその無水物或いはスルホン基を1つ以上有す
る水溶性樹脂を少なくとも含有する第1の液体を付着さ
せた後、前記液体の付着部分に水、有機溶剤、染料とア
ルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤を少なくとも含有するイ
ンクを付着させて画像を形成することを特徴とするイン
クジェット記録方法。 - 【請求項2】 前記インクが、イエロー、マゼンタ、シ
アンから選ばれる何れかのカラーインクである請求項1
記載の記録方法。 - 【請求項3】 前記インクが、ブラックインクである請
求項1記載の記録方法。 - 【請求項4】 2色以上のインク滴を記録媒体上で各々
が隣接、あるいは重なるように吐出させて記録を行うカ
ラーインクジェット記録方法において、前記記録媒体上
に、単位分子内にカルボキシル基またはその無水物或い
はスルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を少なくとも
含有する第1の液体を付着させた後、前記液体の付着部
分に水、有機溶剤、染料とアルカリ可溶性樹脂、アルカ
リ剤を少なくとも含有するイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックから選ばれる何れかのインクを付着させて
画像を形成することを特徴とするカラーインクジェット
記録方法。 - 【請求項5】 前記第1の液体に含有される水溶性樹
脂が少なくともアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸をモノマーとして1種
以上用いた重合物、又は、前記モノマーの何れかと、分
子内に水酸基、アミド基、アミノ基、エーテル基、ピロ
リドン基、エチレンイミン基等の親水基を有する親水性
モノマーの何れかから合成された共重合物である請求項
1、又は4何れかに記載の記録方法。 - 【請求項6】 前記第1の液体のpHが1〜7である請
求項1、又は4何れかに記載の記録方法。 - 【請求項7】 前記インクに含有されるアルカリ可溶性
樹脂が親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合物で
ある請求項1、又は4何れかに記載の記録方法 - 【請求項8】 前記インクのpHが7〜12である請求
項1、又は4何れかに記載の記録方法。 - 【請求項9】 インクジェット記録用インクセットにお
いて、以下の第1の液体とインクを具備することを特徴
とするインクジェット記録用インクセット。 単位分子内にカルボキシル基又はその無水物或いはス
ルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を少なくとも含有
する第1の液体 水、有機溶剤、染料、アルカリ可溶性樹脂、及びアル
カリ剤を少なくとも含有するインク - 【請求項10】 インクジェット記録用インクセットに
おいて、以下の第1の液体とインクを具備することを特
徴とするインクジェット記録用インクセット。 単位分子内にカルボキシル基またはその無水物或いは
スルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を少なくとも含
有する第1の液体 水、有機溶剤、染料、アルカリ可溶性樹脂、及びアル
カリ剤を少なくともそれぞれ含有するイエロー、マゼン
タ、シアンインク - 【請求項11】 インクジェット記録用インクセットに
おいて、以下の第1の液体とインクを具備することを特
徴とするインクジェット記録用インクセット。 単位分子内にカルボキシル基またはその無水物或いは
スルホン基を1つ以上有する水溶性樹脂を少なくとも含
有する第1の液体 水、有機溶剤、染料、アルカリ可溶性樹脂、及びアル
カリ剤を少なくともそれぞれ含有するイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックインク - 【請求項12】 前記第1の液体に含有される水溶性樹
脂が少なくともアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸をモノマーとして1種
以上用いた重合物、又は、前記モノマーの何れかと、分
子内に水酸基、アミド基、アミノ基、エーテル基、ピロ
リドン基、エチレンイミン基等の親水基を有する親水性
モノマーの何れかから合成された共重合物である請求項
9〜11何れかに記載のインクジェット記録用インクセ
ット。 - 【請求項13】 前記第1の液体のpHが1〜7である
請求項9〜11何れかに記載のインクジェット記録用イ
ンクセット。 - 【請求項14】 前記インクに含有されるアルカリ可溶
性樹脂が親水性モノマーと疎水性モノマーとの共重合物
である請求項9〜11何れかに記載のインクジェット記
録用インクセット。 - 【請求項15】 前記インクのpHが7〜12である請
求項9〜11何れかに記載のインクジェット記録用イン
クセット。 - 【請求項16】 請求項9〜15何れかに記載のインク
ジェット記録用インクセットの第1の液体、及びインク
をそれぞれ収容する収容部、該第1の液体、及び該イン
クをそれぞれ液滴として吐出させるためのヘッド部を具
備するインクジェット記録ユニット。 - 【請求項17】 請求項9〜15何れかに記載のインク
ジェット記録用インクセットの第1の液体、及びインク
をそれぞれ収容する収容部を具備するインクジェット記
録用インクカートリッジ。 - 【請求項18】 請求項16記載のインクジェット記録
ユニットを具備するインクジェット記録装置。 - 【請求項19】 請求項17記載のインクジェット記録
用インクカートリッジを具備するインクジェット記録装
置。 - 【請求項20】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ンのインクを用い、インクを被記録材上に吐出し、カラ
ー画像を記録する方法において、前記インクの色ごとに
pHが異なり、異なる色の少なくとも2色が混合した場
合に前記インクの組成物の少なくとも1部が析出する、
もしくはインクの粘度が上昇することを特徴とするイン
クジェット記録方法。 - 【請求項21】 前記インクが水溶性樹脂、あるいはア
ルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項2
0記載の記録方法。 - 【請求項22】 前記インクが水溶性樹脂、あるいはア
ルカリ可溶性樹脂を含有し、異なる色の少なくとも2色
が混合した場合に前記樹脂が析出する、又は、インク粘
度が上昇することを特徴とする請求項20記載の記録方
法。 - 【請求項23】 イエロー、マゼンタ、シアンのインク
を用い、インクを被記録材上に吐出し、カラー画像を記
録する方法において、前記インクが次の条件を全て満た
すことを特徴とするインクジェット記録方法。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの一色
(第1色とする)が水溶性樹脂を含有し、かつ該インク
のpH(pH1 とする)が1〜7である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの別の一
色(第2色とする)が水溶性樹脂、あるいはアルカリ可
溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH(pH2 とす
る)が5〜9である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの別の一
色(第3色とする)がアルカリ可溶性樹脂を含有し、か
つ該インクのpH(pH3 とする)が8〜12である。 前記、第1色、第2色、第3色のpHがpH1 <pH
2 <pH3 である。 - 【請求項24】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックのインクを用い、インクを被記録材上に吐
出し、カラー画像を記録する方法において、前記インク
の色ごとにpHが異なり、異なる色の少なくとも2色が
混合した場合に前記インクの組成物の少なくとも1部が
析出する、もしくはインクの粘度が上昇することを特徴
とするインクジェット記録方法。 - 【請求項25】 前記インクが水溶性樹脂、あるいはア
ルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項2
4記載の記録方法。 - 【請求項26】 前記インクが水溶性樹脂、あるいはア
ルカリ可溶性樹脂を含有し、異なる色の少なくとも2色
が混合した場合に前記樹脂が析出する、又は、インク粘
度が上昇することを特徴とする請求項24記載の記録方
法。 - 【請求項27】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのインクを用い、インクを被記録材上に吐出し、カラ
ー画像を記録する方法において、前記インクが次の条件
を全て満たすことを特徴とするインクジェット記録方
法。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの一色(第1色とする)が水溶性樹脂を含有し、かつ
該インクのpH(pH1 とする)が1〜6である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第2色とする)が水溶性樹脂、あるいは
アルカリ可溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH(p
H2 とする)が4〜8である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第3色とする)がアルカリ可溶性樹脂を
含有し、かつ該インクのpH(pH3 とする)が6〜1
0である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第四色とする)がアルカリ可溶性樹脂を
含有し、かつ該インクのpH(pH4 とする)が8〜1
3である。 前記、第1色、第2色、第3色、第四色のpHがpH
1 <pH2 <pH3 <pH4 である。 - 【請求項28】 前記水溶性樹脂が単位分子内にカルボ
キシル基またはその無水物、あるいはスルホン基を1つ
以上有する天然水溶性樹脂、合成水溶性樹脂、またはそ
の混合物である請求項21〜23、25〜27何れかに
記載の記録方法。 - 【請求項29】 前記水溶性樹脂が少なくともアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、又は、
前記モノマーと分子内に水酸基、アミド基、アミノ基、
エーテル基、ピロリドン基、エチレンイミン基等の親水
基を有する親水性モノマーから合成された共重合物であ
る請求項21〜23、25〜27何れかに記載の記録方
法。 - 【請求項30】 前記アルカリ可溶性樹脂が親水性モノ
マーと疎水性モノマーとの共重合物である請求項21〜
23、25〜27何れかに記載の記録方法。 - 【請求項31】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ンのインクを含むインクセットにおいて、前記インクの
色ごとにpHが異なり、異なる色の少なくとも2色が混
合した場合に前記インクの組成物の少なくとも1部が析
出する、もしくはインクの粘度が上昇することを特徴と
するインクジェット記録用インクセット。 - 【請求項32】 前記インクセットの各インクが水溶性
樹脂、あるいはアルカリ可溶性樹脂を含有することを特
徴とする請求項31記載のインクセット。 - 【請求項33】 前記インクセットの各インクが水溶性
樹脂、あるいはアルカリ可溶性樹脂を含有し、異なる色
の少なくとも2色が混合した場合に前記樹脂が析出す
る、又は、インク粘度が上昇することを特徴とする請求
項31記載のインクセット。 - 【請求項34】 イエロー、マゼンタ、シアンのインク
を含むインクセットにおいて、前記インクが次の全ての
条件を満たすことを特徴とするインクジェット記録用イ
ンクセット。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの一色
(第1色とする)が水溶性樹脂を含有し、かつ該インク
のpH(pH1 とする)が1〜7である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの別の一
色(第2色とする)が水溶性樹脂、あるいはアルカリ可
溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH(pH2 とす
る)が5〜9である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアンのインクの別の一
色(第3色とする)がアルカリ可溶性樹脂を含有し、か
つ該インクのpH(pH3 とする)が8〜12である。 前記、第1色、第2色、第3色のpHがpH1 <pH
2 <pH3 である。 - 【請求項35】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックのインクを含むインクセットにおいて、前
記インクの色ごとにpHが異なり、異なる色の少なくと
も2色が混合した場合に前記インクの組成物の少なくと
も1部が析出する、もしくはインクの粘度が上昇するこ
とを特徴とするインクジェット記録用インクセット。 - 【請求項36】 前記インクセットの各インクが水溶性
樹脂、あるいはアルカリ可溶性樹脂を含有することを特
徴とする請求項35記載のインクセット。 - 【請求項37】 前記インクセットの各インクが水溶性
樹脂、あるいはアルカリ可溶性樹脂を含有し、異なる色
の少なくとも2色が混合した場合に前記樹脂が析出す
る、又は、インク粘度が上昇することを特徴とする請求
項35記載のインクセット。 - 【請求項38】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クを含むインクのインクセットにおいて、前記インクが
次の全ての条件を満たすことを特徴とする請求項8記載
のインクジェット記録用インクセット。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの一色(第1色とする)が水溶性樹脂を含有し、かつ
該インクのpH(pH1 とする)が1〜6である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第2色とする)が水溶性樹脂、あるいは
アルカリ可溶性樹脂を含有し、かつ該インクのpH(p
H2 とする)が4〜8である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第3色とする)がアルカリ可溶性樹脂を
含有し、かつ該インクのpH(pH3 とする)が6〜1
0である。 前記、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのイン
クの別の一色(第四色とする)がアルカリ可溶性樹脂を
含有し、かつ該インクのpH(pH4 とする)が8〜1
3である。 前記、第1色、第2色、第3色、第四色のpHがpH
1 <pH2 <pH3 <pH4 である。 - 【請求項39】 前記水溶性樹脂が単位分子内にカルボ
キシル基またはその無水物、あるいはスルホン基を1つ
以上有する天然水溶性樹脂かあるいは合成水溶性樹脂、
またはその混合物である請求項32〜34、36〜38
何れかに記載のインクセット。 - 【請求項40】 前記水溶性樹脂が少なくともアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、又は、
前記モノマーと、分子内に水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基、エチレンイミン基等の
親水基を有する親水性モノマーからの合成された共重合
物である請求項32〜34、36〜38記載のインクセ
ット。 - 【請求項41】 前記アルカリ可溶性樹脂が親水性モノ
マーと疎水性モノマーとの共重合物である請求項32〜
34、36〜38何れかに記載のインクセット。 - 【請求項42】 前記水溶性樹脂の重量平均分子量が1
000〜500000である請求項32〜34、36〜
38何れかに記載のインクセット。 - 【請求項43】 前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分
子量が1000〜100000である請求項32〜3
4、36〜38何れかに記載のインクセット。 - 【請求項44】 請求項31〜43何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部、及び該インクをそれぞれ液滴とし
て吐出させるためのヘッド部を具備するインクジェット
記録ユニット。 - 【請求項45】 前記ヘッド部が、インクに熱エネルギ
ーを作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求
項44記載のインクジェット記録ユニット。 - 【請求項46】 請求項31〜43何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部を備えたインクジェット記録用イン
クカートリッジ。 - 【請求項47】 請求項31〜43何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部、及び該インクをそれぞれ液滴とし
て吐出させる為のヘッド部を有するインクジェット記録
ユニットを備えたインクジェット記録装置。 - 【請求項48】 前記ヘッド部が、インクに熱エネルギ
ーを作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求
項47記載のインクジェット記録装置。 - 【請求項49】 請求項46記載のインクジェット記録
用インクカートリッジを備えたインクジェット記録装
置。 - 【請求項50】 請求項31〜43何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットを備えたインクジェット
記録装置。 - 【請求項51】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックのインクを用い、インクを被記録材上に吐
出し、カラー画像を記録する方法において、前記イエロ
ー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を付与する界面
活性剤、又は、浸透性溶剤を含有し、且つ、前記ブラッ
クのインクと前記イエロー、マゼンタ、シアンのインク
のpHが異なり、ブラックのインクとイエロー、マゼン
タ、シアンの少なくとも一色のインクが混合した場合に
前記インクの組成物の少なくとも1部が析出する、もし
くはインクの粘度が上昇することを特徴とするインクジ
ェット記録方法。 - 【請求項52】 前記イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのインクが樹脂を含有している請求項51記載の
インクジェット記録方法。 - 【請求項53】 前記イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのインクが樹脂を含有しており、且つ、前記イエ
ロー、マゼンタ、シアンのインクに含有されている樹脂
と前記ブラックのインクに含有されている樹脂の種類が
異なることを特徴とする請求項51記載のインクジェッ
ト記録方法。 - 【請求項54】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのインクを用い、インクを被記録材上に吐出し、カラ
ー画像を記録する方法において、前記インクが次の条件
を全て満たすことを特徴とするインクジェット記録方
法。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性に
付与する界面活性剤、又は浸透性溶剤の少なくとも何れ
か、及び水溶性樹脂を含有する。 前記ブラックのインクがアルカリ可溶性樹脂を含有す
る。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクのpHがブ
ラックのインクのpHより低い。 - 【請求項55】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのインクを用い、インクを被記録材上に吐出し、カラ
ー画像を記録する方法において、前記インクが次の条件
を全て満たすことを特徴とするインクジェット記録方
法。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を
付与する界面活性剤、又は浸透性溶剤の少なくとも何れ
か、及びアルカリ可溶性樹脂を含有する。 前記ブラックのインクが水溶性樹脂を含有する。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクのpHがブ
ラックのインクのpHより高い。 - 【請求項56】 前記水溶性樹脂が単位分子内にカルボ
キシル基またはその無水物、或はスルホン基を1つ以上
有する天然水溶性樹脂か或は合成水溶性樹脂、またはそ
の混合物である請求項54または55記載の記録方法。 - 【請求項57】 前記水溶性樹脂が少なくともアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、又は、
前記モノマーと、分子内に水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基、エチレンイミン基等の
親水基を有する親水性モノマーから合成された共重合物
である請求項54又は55記載の記録方法。 - 【請求項58】 前記アルカリ可溶性樹脂が親水性モノ
マーと疎水性モノマーとの共重合物である請求項54、
または55記載の記録方法。 - 【請求項59】 前記浸透性を付与する界面活性剤がイ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活
性剤の単独、或は2種以上の混合物であることを特徴と
する請求項51、54、55何れか記載の記録方法。 - 【請求項60】 前記浸透性を付与する界面活性剤が非
イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項5
1、54、55何れか記載の記録方法。 - 【請求項61】 前記浸透性を付与する界面活性剤が高
級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイド共重合体、アセチレングリ
コールのエチレンオキサイド付加物から選ばれた少なく
とも一種を含むことを特徴とする請求項51、54、5
5何れか記載の記録方法。 - 【請求項62】 前記浸透性を付与する溶剤がエーテル
類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、1価ア
ルコール類から選ばれた1種を含有することを特徴とす
る請求項51、54、55何れか記載の記録方法。 - 【請求項63】 少なくともイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックのインクを含むインクセットにおいて、前
記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を付与
する界面活性剤、又は、浸透性溶剤を含有し、且つ、前
記ブラックのインクと前記イエロー、マゼンタ、シアン
のインクのpHが異なり、ブラックのインクとイエロ
ー、マゼンタ、シアンの少なくとも一色のインクが混合
した場合に前記インクの組成物の少なくとも1部が析出
する、もしくはインクの粘度が上昇することを特徴とす
るインクセット。 - 【請求項64】 前記イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのインクが樹脂を含有している請求項63記載の
インクセット。 - 【請求項65】 前記イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックのインクが樹脂を含有しており、且つ、前記イエ
ロー、マゼンタ、シアンのインクに含有されている樹脂
と前記ブラックのインクに含有されている樹脂の種類が
異なることを特徴とする請求項63記載のインクセッ
ト。 - 【請求項66】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのインクを含むインクセットにおいて、前記インクが
次の条件を全て満たすことを特徴とするインクセット。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を
付与する界面活性剤、又は浸透性溶剤の少なくとも何れ
か、及び水溶性樹脂を含有する。 前記ブラックのインクがアルカリ可溶性樹脂を含有す
る。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクのpHがブ
ラックのインクのpHより低い。 - 【請求項67】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
クのインクを含むインクセットにおいて、前記インクが
次の条件を全て満たすことを特徴とするインクセット。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクが浸透性を
付与する界面活性剤、又は浸透性溶剤の少なくとも何れ
か、及びアルカリ可溶性樹脂を含有する。 前記ブラックのインクが水溶性樹脂を含有する。 前記イエロー、マゼンタ、シアンのインクのpHがブ
ラックのインクのpHより高い。 - 【請求項68】 前記水溶性樹脂が単位分子内にカルボ
キシル基またはその無水物、或はスルホン基を1つ以上
有する天然水溶性樹脂か或は合成水溶性樹脂、またはそ
の混合物である請求項66または67記載のインクセッ
ト。 - 【請求項69】 前記水溶性樹脂が少なくともアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸をモノマーとして1種以上用いた重合物、又は、
前記モノマーと、分子内に水酸基、アミド基、アミノ
基、エーテル基、ピロリドン基、エチレンイミン基等の
親水基を有する親水性モノマーから合成された共重合物
である請求項66または67記載のインクセット。 - 【請求項70】 前記アルカリ可溶性樹脂が親水性モノ
マーと疎水性モノマーとの共重合物である請求項66ま
たは67記載のインクセット。 - 【請求項71】 前記浸透性を付与する界面活性剤がイ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活
性剤の単独、或は2種以上の混合物であることを特徴と
する請求項63、66、67何れか記載のインクセッ
ト。 - 【請求項72】 前記浸透性を付与する界面活性剤が非
イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項6
3、66、67何れか記載のインクセット。 - 【請求項73】 前記浸透性を付与する界面活性剤が高
級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイド共重合体、アセチレングリ
コールのエチレンオキサイド付加物から選ばれた少なく
とも1種を含むことを特徴とする請求項63、66、6
7何れか記載のインクセット。 - 【請求項74】 前記浸透性を付与する溶剤がエーテル
類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、1価ア
ルコール類から選ばれた1種を含有することを特徴とす
る請求項63、66、67何れか記載のインクセット。 - 【請求項75】 請求項63〜74何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部、及び該インクをそれぞれ液滴とし
て吐出させる為のヘッド部を具備するインクジェット記
録ユニット。 - 【請求項76】 前記ヘッド部が、インクに熱エネルギ
ーを作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求
項75記載のインクジェット記録ユニット。 - 【請求項77】 請求項63〜74何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部を備えたインクジェット記録用イン
クカートリッジ。 - 【請求項78】 請求項63〜74何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットのそれぞれのインクを収
容するインク収容部、及び、該インクをそれぞれ液滴と
して吐出させる為のヘッド部を有するインクジェット記
録ユニットを備えたインクジェット記録装置。 - 【請求項79】 前記ヘッド部が、インクに熱エネルギ
ーを作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求
項78記載のインクジェット記録装置。 - 【請求項80】 請求項77記載のインクジェット記録
用インクカートリッジを備えたインクジェット記録装
置。 - 【請求項81】 請求項63〜74何れかに記載のイン
クジェット記録用インクセットを備えたインクジェット
記録装置。
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