JPH0825801A - カラー画像の形成方法及びそれに使用する液体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インクジェット記録方法によって普通紙に記
録する場合において、インクの定着性、得られる画像の
文字品位、十分な画像濃度及び画像の均一性、特にカラ
ー画像の形成におけるブリーディングの防止、色再現性
及び画像の耐擦傷性を達成し、鮮明で均一な高画質のカ
ラー画像を提供すること。 【構成】 記録用インクを記録媒体に付与する前或は後
に無色又は淡色の液体組成物を付与してカラー画像を形
成するカラー画像の形成方法において、該液体組成物と
記録用インク中にポリビニルピロリドン及びポリアクリ
ル酸の互いに異なるいずれか一方が夫々包含されてお
り、且つポリアクリル酸の含まれている液のｐＨ領域が
ｐＨ≦３に調整されていることを特徴とするカラー画像
の形成方法法、及び該方法に使用される液体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、とりわけ普通紙に対し
て高画質なカラー画像が得られるカラー画像の形成方
法、及び該形成方法に使用される液体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記
録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１１号
公報、特公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−５
９９１４号公報において開示された、吐出エネルギー供
給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイン
クに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させ
る方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッド
の高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが出
来、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することが
出来る。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、こ
れに乾燥防止及びノズルの目詰まり防止等の目的でグリ
コール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的
である為、この様なインクを用い普通紙に記録を行った
場合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表
面における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定
される不均一画像が発生する等の問題を生じていた。
又、特にカラー画像を得ようとした場合には、ある色の
インクが記録紙に定着する以前に複数の色のインクが次
々と重ねられることから、異色の画像の境界部分で色が
滲んだり、不均一に混ざり合って（以下、この現象をブ
リーディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないと
いう問題があった。

【０００４】これに対し定着性を高める手段として、特
開昭５５−６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、前者のインク中に界面活性剤等を添加する
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生した。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く、好ましくなかった。

【０００５】更に、上述した問題を改善する為に、イン
クの噴射に先だち、記録媒体上に予め画像を良好にせし
める液体を付着させておく方法が提案されている。例え
ば、特開昭６３−２９９７１号公報には、１分子あたり
２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する
液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が
含有されたインクで記録する方法が開示されている。
又、特開昭６４−９２７９号公報には、コハク酸等を含
有した酸性液体を記録媒体上に付着させた後、染料が含
有されたインクで記録する方法が開示されている。更
に、特開昭６４−６３１８５号公報には、染料を不溶化
させる液体をインクの記録に先だって付与するという方
法が開示されている。

【０００６】しかしながら、上記いずれの方法も染料自
体の析出により画像の滲みや耐水性を向上させようとす
るものであり、いずれの場合にもブリーディングはある
程度抑さえられるものの、析出した染料が記録紙上で不
均一に析出する為、記録紙の紙繊維に対する被覆性が悪
く、白いボイドが目立つ画像となってしまい、又、画像
の擦傷性が悪く、指で擦ると染料が脱落し記録紙が汚れ
てしてしまう等、不充分な点があり好ましいものではな
かった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の実情に鑑み、インクジェット記録方法によっ
て普通紙に記録する場合において、良好なインクの定着
性を有しながら得られる画像の文字品位も良好で、十分
な画像濃度が得られ且つ画像の均一性が高く、特にカラ
ー画像の形成におけるブリーディングを防止し、色再現
性が良好であり、且つ鮮明で均一な高画質のカラー画像
が得られ、更に、画像の耐擦傷性も良好なカラー画像の
形成方法、及び該方法に使用する液体組成物を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は下記の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、インクを記録
媒体に付与する前或は後に液体組成物を付与してカラー
画像を形成するカラー画像の形成方法において、該液体
組成物とインク中にポリビニルピロリドン及びポリアク
リル酸の互いに異なるいずれか一方が夫々包含されてお
り、且つポリアクリル酸の含まれている液のｐＨ領域が
ｐＨ≦３に調整されていることを特徴とするカラー画像
の形成方法法、及び該方法に使用される液体組成物であ
る。

【０００９】

【作用】本発明によれば、インクを記録媒体に付与する
前或は後に液体組成物を付与してカラー画像を形成する
ことにより、液体組成物とインクとが記録媒体上等で混
合した際に、増粘を生じるか若しくはインクの１成分が
凝集或いは析出を起こし、インク中の染料等の色材が固
定される結果、普通紙等の記録媒体に対して、良好な定
着性を有しながら、文字品位も良好であり、更にブリー
ディングがなく、且つ色再現性が良好で、画像の耐擦傷
性も良好な鮮明で且つ高画質なカラーインクジェット記
録物が提供される。

【００１０】

【好ましい実施態様】次に本発明の好ましい実施態様を
挙げ本発明を詳細に説明する。本発明のカラー画像の形
成方法は、インクを記録媒体に付与する前或は後に液体
組成物を付与してカラー画像を形成するカラー画像の形
成方法において、該液体組成物とインク中にポリビニル
ピロリドン（以下ＰＶＰと略す）及びポリアクリル酸の
互いに異なるいずれか一方が夫々包含されていることを
特徴とする。即ち、本発明においては、例えば、インク
にＰＶＰを添加した場合には液体組成物にポリアクリル
酸を添加し、インクにポリアクリル酸を添加した場合に
は液体組成物にＰＶＰを添加したものを使用する。従っ
て、インク及び液体組成物のどちらにＰＶＰを添加して
もよく、特に制限はないが、本発明において使用するこ
とが出来るポリアクリル酸のｐＨ領域が低い為、インク
中の溶解性が低下する等の問題を考慮すると、ＰＶＰを
インクに添加し、液体組成物にポリアクリル酸を添加し
て使用するのが好ましい。

【００１１】上記した様に、この様な液体組成物とイン
クとが記録媒体上等で混合された場合には、増粘する
か、或いはインクの１成分が凝集或は析出を起こす為、
インク中の染料等の色材が増粘された中に、或いは凝集
体の中に固定される結果、普通紙に対する定着性に優
れ、且つ文字品位も良好であり、更にブリーディングが
なく、色再現性が良好で、画像の耐擦傷性も良好な鮮明
で且つ高画質なカラー画像が提供される。

【００１２】本発明で使用されるＰＶＰは、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドンの重合体であり、１０，０００から３
６０，０００程度の分子量のものが工業的に得られてい
るが、本発明においては、上記した所期の目的を達成し
得るものであればいずれのものも使用し得る。例えば、
本発明においては、分子量が１，０００〜１００，００
０の範囲のＰＶＰが好ましく使用されるが、中でも１，
０００〜２０，０００の範囲のものがより好ましく使用
される。又、例えば、ＰＶＰをインクに含有させた場合
の好ましいインクに対する添加量としては、インク全重
量に対して０．５ｗｔ％〜１０ｗｔ％とするのが好適で
ある。

【００１３】又、本発明で使用されるポリアクリル酸
は、アクリル酸の重合体であり、本発明においては、Ｐ
ＶＰと同様に、本発明の所期の目的を達成し得るもので
あればいずれのものも使用し得るが、分子量が１，００
０〜１００，０００の範囲のものが好ましく使用され、
更に好ましくは、分子量１，０００〜２０，０００の範
囲のものが好適に使用される。又、例えば、液体組成物
中に含有させる場合の添加量としては、０．５ｗｔ％〜
１０ｗｔ％の範囲とするのが好ましい。尚、本発明にお
ける分子量は、ＧＰＣで測定したポリエチレンオキシド
換算の分子量である。

【００１４】更に、本発明においては、ポリアクリル酸
を使用するｐＨ領域をｐＨ≦３に調整する必要がある。
ｐＨ≦３でないとＰＶＰとの会合が起こらなくなり、本
発明の効果が発揮されなくなる。更に、この様に調整さ
れる結果、上記した様な液体組成物とインクを混合させ
た場合に、増粘、或いは凝集や析出が速やかに起こり、
染料等の色材の固定が良好に行われる。従って、ポリア
クリル酸が添加されたインク又は液体組成物のｐＨはｐ
Ｈ≦３に調整される。これらの液のｐＨは、ｐＨ≦３で
あればいずれのｐＨに調整してもよいが、好ましくは、
１≦ｐＨ≦３とする。即ち、ｐＨが１未満であると、こ
れをインクジェット記録装置に使用した場合に、記録ヘ
ッドの材料の劣化が起こる場合があり好ましくない。更
に、この様な強酸性の液を使用するのを出来るだけ少量
とする為には、複数の色のインクが必要となるインク中
にポリアクリル酸を含有させるのではなく、液体組成物
中にポリアクリル酸を含有させた方が、上記の様な記録
ヘッドの劣化を最小限に留めることが出来、好ましい。

【００１５】又、本発明の好ましい態様として、本発明
の効果をより一層向上させる目的で、下記に挙げる様な
カチオン性界面活性剤を液体組成物に更に含有させたも
のを使用してもよい。この際の添加量としては、全重量
に対して０．１ｗｔ％〜１０．０ｗｔ％程度とする。即
ち、液体組成物にカチオン性界面活性剤を含有させてお
けば、インクにアニオン性基を有する水溶性染料を使用
した場合や、アニオン性化合物を含有する顔料インクを
使用した場合に、カチオン性界面活性剤の存在によって
下記の作用が発揮される為、更に効果的である。無色の
液体組成物中に含まれているカチオン性物質とインクに
使用しているアニオン性化合物は、混合されるとイオン
的相互作用により会合を起こし瞬間的に溶液相から分離
を起こす。更にこの会合によって生じる凝集体のサイズ
が更に大きくなり、記録紙の繊維間の隙間に入り込みに
くくなる。その結果、固液分離し、液体部分のみが記録
紙中に滲み込むことになる為、印字品位の向上と定着性
向上の両立が図られる。

【００１６】上記のカチオン性界面活性剤としては、具
体的には例えば、１級、２級及び３級アミン塩型の化合
物、具体的にはラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリ
ルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等；第４級
アンモニウム塩型の化合物、具体的にはラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモ
ニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム等；ピリジニ
ウム塩型化合物、具体的にはセチルピリジニウムクロラ
イド、セチルピリジニウムブロマイド等；イミダゾリン
型カチオン性化合物、具体的には２−ヘプタデセニル−
ヒドロキシエチルイミダゾリン等；高級アルキルアミン
のエチレンオキシド付加物、具体的にはジヒドロキシエ
チルステアリルアミン等が挙げられる。

【００１７】更に本発明では、この場合に、あるｐＨ領
域においてカチオン性を示す両性界面活性剤も使用する
ことが出来る。より具体的には、アミノ酸型両性界面活
性剤；Ｒ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ型の化合物；
ベタイン型の化合物、具体的には、ステアリルジメチル
ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等のカ
ルボン酸塩型両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、ス
ルホン酸型、燐酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙
げられる。勿論、これらの両性界面活性剤を使用する場
合には、それらの等電点以下のｐＨになる様に無色の液
体組成物を調整するか、記録媒体上でインクと混合した
場合に該等電点以下のｐＨになる様に調整するかのいず
れかの方法をとる必要がある。以上、低分子カチオン性
化合物の例を挙げたが、本発明で使用することの出来る
化合物は必ずしもこれらに限定されないことは言うまで
もない。

【００１８】次に、本発明方法で使用される液体組成物
は、上記の成分の他、通常、水、及び必要に応じて水溶
性有機溶剤を配合してなる。この際に使用される水溶性
有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリア
ルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリ
コール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルキレングリコール類、エチレングリコールメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノール、
イソプロピルアルコール等の１価アルコール類、その
他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールア
ミン、スルホラン、ジメチルサルフォキサイド等が用い
られる。該水溶性有機溶剤の含有量について、特に制限
はないが、液体組成物全重量に対し、１〜８０重量％が
好ましい範囲である。この他、必要に応じて、粘度調整
剤、防腐剤、酸化防止剤、蒸発促進剤等の添加剤を配合
してもかまわない。

【００１９】上記の様に構成される本発明にかかる液体
組成物は無色透明であることが好ましいが、混合された
場合に記録インクの色調を変えない範囲で淡色であって
もかまわない。但し、ここにいう淡色とは、積極的に着
色剤で着色するのではなく、配合する樹脂や溶剤により
淡く着色してしまう場合を指すものである。

【００２０】次に、本発明にかかるカラー画像の形成方
法に使用されるインクについて説明する。本発明で使用
されるインクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、色材
として水溶性染料或いは顔料、及び上記した液体組成物
と混合された場合に液体の増粘等を引き起こし得るポリ
ビニルピロリドン及びポリアクリル酸のいずれかを配合
してなる。尚、より好ましくは、上記した理由により、
インク中には、ポリビニルピロリドンを含有させる。

【００２１】本発明で使用されるインクに用いられる水
溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＲ
ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接
染料、塩基性染料、反応性染料であれば特に制限はな
い。又、カラーインデックスに記載のないものでも、水
溶性染料であれば特に制限はない。該染料の使用量につ
いて特に制限はないが、インク全重量に対して０．１重
量％〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００２２】上記の様な色材として水溶性染料が含有さ
れているインクに含有される水溶性有機溶剤としては、
前記した無色又は淡色の本発明にかかる液体組成物に使
用される水溶性有機溶剤を同様に用いることが出来る。
又、これらの水溶性有機溶剤のインク中の含有量の好適
な範囲については特に制限はないが、インク全重量に対
して１〜８０重量％とするのが好ましい。この他、イン
クには、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐
剤、界面活性剤、酸化防止剤、蒸発促進剤等の添加剤を
配合してもかまわない。

【００２３】本発明で使用されるインクの色材として顔
料を用いる場合には、顔料の量は、インク全重量に対し
て、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重量
％の範囲で用いる。本発明において使用される顔料とし
ては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとし
てカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネ
ス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであっ
て、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表
面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１
５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値
が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。
この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．
２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎ
ｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、
Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２
５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥ
ＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ
（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ
ｌ、ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以
上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用するこ
とが出来る。

【００２４】又、イエローのインクに使用される顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられ、マゼンタのイン
クに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １２２等が挙げられ、シアンのインクに使用される
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖ
ａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られ
るものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製
造された顔料も勿論使用することが可能である。

【００２５】又、顔料を使用する場合にインク中に含有
させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどの様なもので
も使用することが出来るが、重量平均分子量が１，００
０〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好まし
くは、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好まし
く使用される。この様な分散剤として、具体的には、ス
チレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナ
フタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル
酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン
酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導
体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、
及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単
量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からな
るブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフ
ト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、
ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく
使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解さ
せた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂
は、インク全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含
有させるのが好ましい。

【００２６】特に、上記した様な顔料が含有されている
インクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に
調整されていることが好ましい。この様なものとすれ
ば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を
向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが
出来るので好ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤と
しては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等
の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記
した様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒
体中に分散又は溶解される。

【００２７】本発明で使用される顔料が含有されたイン
クにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤
の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する
一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用
するのが好ましい。

【００２８】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好まし
い。

【００２９】上記した様な水溶性有機溶剤のインク中の
含有量は、一般的にはインク全重量の３〜５０重量％の
範囲とし、好ましくは３〜４０重量％の範囲とする。
又、使用される水の含有量としては、インク全重量の１
０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の範囲と
する。

【００３０】又、本発明で使用される顔料が含有された
インクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性
値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐
剤等を適宜に添加することが出来る。又、色材として上
記顔料の他に前記した様な水溶性染料等を適宜添加する
ことも出来る。又、前記と同様に、顔料が含有されてい
るインクを用いる場合も、インクの表面張力が本発明に
かかる液体組成物の表面張力よりも大きい方が好ましい
為、インク中に含有させる界面活性剤等によりインクの
表面張力をその様に調整するのが好ましい。

【００３１】上記した様な顔料が含有されたインクの作
成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及
び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、
撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要
に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次
に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適
宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使
用するインクとする。

【００３２】尚、分散剤として前記した様なアルカリ可
溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩
基を添加することが必要であるが、この際の塩基類とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アン
モニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。

【００３３】又、顔料が含有されているインクの作成方
法においては、顔料を含む水性媒体を攪拌し分散処理す
る前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的
である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表
面の濡れ性を改善し、顔料表面への吸着を促進すること
が出来る為、好ましい。

【００３４】上記した顔料の分散処理の際に使用される
分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるもの
でもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサン
ドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミ
ルが好ましく使用され、この様なものとしては、例え
ば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、
アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。

【００３５】又、顔料が含有されているインクをインク
ジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の
要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられる
が、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、
分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕
メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くす
ること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや
遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ
等の手法が挙げられる。

【００３６】本発明において、顔料を含有するインクを
使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分
の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高
分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好まし
い。両性界面活性剤をその等電点以上のｐＨに調整して
含有させるのも好ましい態様である。この際に使用され
るアニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩
型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型
等、一般に使用されているものをいずれも好ましく使用
することが出来る。又、アニオン性高分子の例として
は、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル
酸ソーダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を共重合し
たもの等を挙げることが出来るが、勿論、これらに限定
されない。

【００３７】本発明にかかるカラー画像の形成方法に使
用される記録媒体としては、特に限定されるものではな
く、従来から使用されている、コピー用紙、ボンド紙等
のいわゆる普通紙が好適に使用される。

【００３８】本発明にかかるカラー画像形成方法の好ま
しい態様は、前記液体組成物及びインクを用い、先ず、
液体組成物をインクに先だって記録媒体に付着せしめ、
特に記録媒体を加熱したり強制的な乾燥を行うことな
く、前記液体組成物を付着せしめた部分に更にインクを
付着せしめるか、或はインクを付着した後、インクの付
着した部分を乾燥することなく液体組成物を付着するこ
とによって、記録画像を得るものである。液体組成物を
記録媒体に付着せしめる方法としては、スプレー、ロー
ラー等によって、記録媒体の全面に液体組成物を付着す
る方法が考えられるが、液体組成物をインクが付着され
る部分にのみ選択的に付着させ且つ均一に付着すること
が可能なインクジェット方式により行われるのが好まし
い。該インクジェット方式によって液体組成物を付着さ
せる場合には、少なくともインクが付着する部分には液
体組成物を付着させることが必要である。

【００３９】液体組成物を記録媒体に付着した後インク
を付着させるまでの時間や或はインクを記録媒体に付着
した後液体組成物を付着させるまでの時間は、特に制限
されるものはない。液体組成物、及びインクを記録媒体
に付着せしめる方法としては、種々のインクジェット方
式を用いることが出来るが、特に好ましいのは、熱エネ
ルギーにより発生したバブルを用いて液滴を吐出する方
式である。

【００４０】次いで、本発明に用いる記録装置について
説明する。本発明には記録ヘッドの記録インクに記録信
号を与え、発生した熱エネルギーによりインクの液滴を
吐出する方式が好ましい。その装置の主要部である記録
ヘッドの構成を図１、図２及び図３に示す。ヘッド１３
はインクを流路を形成したガラス、セラミック、又はプ
ラスチック等と感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有す
る発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されているが、こ
れに限定されるものではない）とを接着して得られる。
発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成される保護膜１
６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、ニクロム等
で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ
等の放熱性のよい基板２０よりなっている。記録インク
２１は吐出オリフィス２２まで来ており、圧力Ｐにより
メニスカス２３を形成している。

【００４１】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔す
る。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等２７と図１において説明したものと同様の発
熱ヘッド２８を密着して作られる。尚、図１は、インク
流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１の
Ａ−Ｂ線での断面図である。

【００４２】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイ
ピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録
領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向
と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピン
グを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接
して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同
様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。前記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によ
って吐出回復部６４が構成され、ブレード６１、及び吸
収体６３によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が
行われる。

【００４３】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ６６はガイド軸６７とよう動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（図示せず）している。これに
よりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入する
為の給紙部、５２はモータ（図示せず）により駆動され
る紙送りローラーである。これらの構成によって記録ヘ
ッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、
記録が進行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排
紙部へ排紙される。

【００４４】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッ
ド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する
場合、キャップ６２及びブレード６１は前記したワイピ
ング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動
においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされ
る。前記の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、
記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録ヘッドが
記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領
域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴
って上記ワイピングが行われる。

【００４５】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部と
しては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリ
エチレンで形成されているものが好ましい。

【００４６】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが
別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一
体となったものも好適に用いられる。図６において、７
０は記録ユニットであって、この中にインクを収容した
インク収容部、例えばインク吸収体が収納されており、
かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有
するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成に
なっている。インク吸収体の材料としては、例えばポリ
ウレタンを用いることが出来る。７２は記録ユニット内
部を大気に連通させる為の大気連通口である。この記録
ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに変えて用いら
れるものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在にな
っている。尚、本発明に使用する記録装置において、上
記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を
吐出するインクジェット記録装置を例に挙げたが、その
ほか圧電素子を使用するピエゾ方式のインクジェット記
録装置でも同様に利用出来る。

【００４７】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例で
ある。８１、８２、８３、８４は夫々イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック各色の記録インクを吐出する為の
記録ヘッドである。又、８５は液体組成物を吐出するヘ
ッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置され、
記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出する。又、
液体組成物はそれに先立ち、少なくとも各色の記録イン
クが記録媒体に付着する部分に予め付着させるか、或は
記録インクを吐出した後、少なくとも各色の記録インク
が付着した記録媒体の部分に付着させる。図７では記録
ヘッドを５つ使用した例を示したが、これに限定される
ものではなく、図８に示した様に１つの記録ヘッドでイ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラック及び液体組成物を
液流路を分けて行う場合も好ましい。

【００４８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあ
るのは、特に示さない限り重量基準とする。ＰＶＰ及び
ポリアクリル酸の分子量は、ＧＰＣで測定したポリエチ
レンオキシド換算の重量平均分子量である。又、顔料イ
ンクの分散剤の重量平均分子量については、スチレンポ
リマーを標準としたＧＣＰ法により測定し、分散剤の平
均粒径は、動的光散乱法によって測定した。

【００４９】実施例１ 先ず、下記の成分を混合溶解した後、更にポアサイズが
０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品名：フロロ
ポアフィルター、住友電工製）にて加圧濾過し、ｐＨが
２に調整されている無色の液体組成物Ａを得た。液体組成物Ａの成分 ・ポリアクリル酸（日本純薬製ジュリマー：Ｍｗ＝７，０００）５．０部 ・ジエチレングリコール １０．０部 ・水 ８５．０部

【００５０】（インクＩの作製）次に、下記の成分を混
合し、更にポアサイズが０．２２μｍのメンブレンフィ
ルター（商品名：フロロポアフィルター、住友電工製）
にて加圧濾過して、ｐＨが４．８に調整されている水溶
性染料が含有されているイエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの各色インクＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂ１を得た。
このＹ１、Ｍ１、Ｃ１及びＢ１をインクＩとした。イエローインクＹ１ ・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ２部 ・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ−１５、Ｍｗ＝１０，０００） ６．０部 ・チオジグリコール １０．０部 ・イオン交換水 ８２．０部

【００５１】マゼンタインクＭ１ ・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９ ２．５部 ・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ−１５、Ｍｗ＝１０，０００） ６．０部 ・チオジグリコール １０．０部 ・イオン交換水 ８１．５部

【００５２】シアンインクＣ１ ・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２．５部 ・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ−１５、Ｍｗ＝１０，０００） ６．０部 ・チオジグリコール １０．０部 ・イオン交換水 ８１．５部

【００５３】ブラックインクＢ１ ・Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ４．０部 ・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ−１５、Ｍｗ＝１０，０００） ６．０部 ・チオジグリコール １０．０部 ・イオン交換水 ８０．０部

【００５４】上記の様にして得られた本実施例の無色の
液体組成物Ａと染料が含有されているインクＩを用い本
発明にかかるインクセットを構成し、ＰＰＣ用紙（キヤ
ノン製）に記録を行った。使用したインクジェット記録
装置としては、図４に示したのと同様の記録装置を用
い、図７に示した５つの記録ヘッドを用いてカラー画像
を形成した。この際、液体組成物Ａを先打ちして先ず記
録紙上に付着させ、その後にインクＩを付着させた。こ
こで用いた記録ヘッドは、３６０ｄｐｉの記録密度を有
し、駆動条件としては、駆動周波数５ｋＨｚとした。
又、１ドットあたりの吐出体積は、イエロー、マゼンタ
及びシアンインク、更に無色の液体組成物については夫
々４０ｐｌのヘッドを使用し、ブラックインクについて
は１ドットあたり８０ｐｌのヘッドを使用した。尚、こ
れらの記録条件は以下に述べる染料を含むインクを使用
した場合の実施例及び比較例を通じて同一である。又、
印字テストの際の環境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統
一してある。

【００５５】実施例２ 実施例１で使用した無色の液体組成物Ａと染料を色材と
して用いたインクＩとの組み合わせを用いて、本実施例
のインクセットとし、先ずインクＩを記録紙に付着し、
無色の液体組成物Ａを後打ちする以外は実施例１と同様
にして、印字記録を行った。

【００５６】実施例３ 実施例１で得られた液体組成物Ａを使用し、下記で得ら
れる顔料が含有されたインクIIとを用い、実施例１と同
様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行っ
た。本実施例においては、無色の液体組成物Ａを先打ち
して先ず記録紙上に付着させた後、顔料インクIIを付着
させて印字記録を行った。

【００５７】（インクIIの作製）下記に述べる様にし
て、夫々顔料とアニオン性化合物とを含むイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックの各色インク、Ｙ２、Ｍ２、
Ｃ２及びＢ２を得た。このＹ２、Ｍ２、Ｃ２及びＢ２を
インクIIとした。ブラックインクＢ２ アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エ
チルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０
００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウ
ム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦
型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径の
ガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時
間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｃｐｓ、ｐＨは
１０．０であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大
粒子を除去し、重量平均粒径１００ｎｍのカーボンブラ
ック分散体を作製した。

【００５８】 カーボンブラック分散体の組成 ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ４０部 ・カーボンブラック Ｍｏｇｕｌ Ｌ （キャブラック製） ２４部 ・グリセリン １５部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部 次に、上記で得られたカーボンブラック分散体１００部
に対して、分子量１２，０００のＰＶＰ（商品名：Ｋｏ
ｌｌｉｄｏｎ Ｋ−１５、ＢＡＳＦ製）を５部を添加
し、充分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット
用のブラックインクＢ２を得た。

【００５９】イエローインクＹ２ アニオン系高分子Ｐ−２（スチレン−アクリル酸−メチ
ルメタアクリレート、酸価２８０、重量平均分子量１
１，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：ジエタノ
ールアミン）を分散剤として用い、以下に示す材料を用
いて、ブラックインクＢ２の作製の場合と同様に分散処
理を行い、重量平均粒径１０３ｎｍのイエロー色分散体
を作製した。

【００６０】 イエロー分散体の組成 ・Ｐ−２水溶液（固形分２０％） ３５部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ノバパームイエロー ＰＨ−Ｇ、 ヘキスト製） ２４部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ジエチレングリコール １０部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 ・イソプロピルアルコール ０．５部 ・水 １３５部

【００６１】次に、上記で得られたイエロー分散体１０
０部に対して、分子量１２，０００のＰＶＰ（商品名：
Ｋｏｌｌｉｄｏｎ Ｋ−１７、ＢＡＳＦ製）を５部を添
加し、充分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェッ
ト用のイエローインクＹ２を得た。

【００６２】シアンインクＣ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１２０ｎｍのシアン色分散
体を作製した。 シアン色分散体の組成 ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ３０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日本 インキ化学） ２４部 ・グリセリン １５部 ・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部

【００６３】次に、上記で得られたシアン色分散体１０
０部に対して、分子量１２，０００のＰＶＰを５部を添
加し、充分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェッ
ト用のシアンインクＣ２を得た。

【００６４】マゼンタインクＭ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１１５ｎｍのマゼンタ色分
散体を作製した。 マゼンタ色分散体の組成 ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学） ２４部 ・グリセリン １５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部

【００６５】上記で得られたマゼンタ色分散体１００部
に対して、分子量１２，０００のＰＶＰを５部を添加
し、充分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット
用のマゼンタインクＭ２を得た。

【００６６】実施例４ 実施例１で使用した無色の液体組成物Ａと顔料を色材と
して用いたインクIIとの組み合わせを用いて、本実施例
のインクセットとし、先ずインクIIを記録紙に付着し、
その後に無色の液体組成物Ａを後打ちする以外は実施例
３と同様にして、印字記録を行った。

【００６７】実施例５ 先ず、実施例１の液体組成物Ａと同様にして下記の成分
からなる本実施例の無色の液体組成物Ｂを作製した。
尚、液体組成物ＢのｐＨは２に調整した。液体組成物Ｂの成分 ・ポリアクリル酸 日本純薬製ジュリマー（Ｍｗ＝６０，０００）０．８部 ・ジエチレングリコール １０．０部 ・水 ８９．２部 次に、上記で得られた無色の液体組成物Ｂと実施例１で
使用したＰＶＰと水溶性染料とが含有されたインクＩと
を用い、実施例１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノ
ン製）に記録を行った。本実施例においては、無色の液
体組成物Ｂを先打ちして先ず記録紙上に付着させた後、
インクＩを付着させて印字記録を行った。

【００６８】実施例６ 実施例５で使用した無色の液体組成物Ｂと染料を色材と
して用いたインクＩとの組み合わせを用いて、本実施例
のインクセットとし、先ずインクIを記録紙に付着し、
無色の液体組成物Ｂを後打ちする以外は実施例１と同様
の条件で、印字記録を行った。

【００６９】実施例７ 実施例５で得られた液体組成物Ｂを使用し、実施例３で
使用したＰＶＰと顔料とが含有されたインクIIとを用
い、実施例３と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン
製）に記録を行った。本実施例においては、無色の液体
組成物Ａを先打ちして先ず記録紙上に付着させた後、イ
ンクIIを付着させて印字記録を行った。

【００７０】実施例８ 実施例５で得られた液体組成物Ｂを使用し、実施例３で
使用したＰＶＰと顔料とが含有されたインクIIとを用
い、実施例３と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン
製）に記録を行った。本実施例においては、インクIIを
先ず記録紙上に付着さし、その後に無色の液体組成物Ｂ
を後打ちして付着させて印字記録を行った。

【００７１】実施例９ 先ず、実施例１の液体組成物Ａと同様にして下記の成分
からなる本実施例の無色の液体組成物Ｃを作製した。
尚、液体組成物ＣのｐＨは２に調整した。液体組成物Ｃの成分 ・ポリアクリル酸 日本純薬製ジュリマー（Ｍｗ＝７，０００） ５．０部 ・ジエチレングリコール １０．０部 ・塩化ベンザルコニウム（商品名：Ｇ−５０、三洋化成製） １．０部 ・水 ８４．０部 次に、上記で得られた無色の液体組成物Ｃと実施例１で
使用したＰＶＰと水溶性染料とが含有されたインクＩと
を用い、実施例１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノ
ン製）に記録を行った。本実施例においては、無色の液
体組成物Ｃを先打ちして先ず記録紙上に付着させた後、
インクＩを付着させて印字記録を行った。

【００７２】実施例１０ 実施例９で使用した無色の液体組成物Ｃと染料を色材と
して用いたインクＩとの組み合わせを用いて、本実施例
のインクセットとし、先ずインクＩを記録紙に付着し、
無色の液体組成物Ｃを後打ちする以外は実施例１と同様
の条件で、印字記録を行った。

【００７３】実施例１１ 実施例９で得られた液体組成物Ｃを使用し、実施例３で
使用したＰＶＰと顔料とが含有されたインクIIとを用
い、実施例３と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン
製）に記録を行った。本実施例においては、無色の液体
組成物Ｃを先打ちして先ず記録紙上に付着させた後、イ
ンクIIを付着させて印字記録を行った。

【００７４】実施例１２ 実施例９で得られた液体組成物Ｃを使用し、実施例３で
使用したＰＶＰと顔料とが含有されたインクIIとを用
い、実施例３と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン
製）に記録を行った。本実施例においては、インクIIを
先ず記録紙上に付着さし、その後に無色の液体組成物Ｃ
を後打ちして付着させて印字記録を行った。

【００７５】比較例１ 実施例１で使用した無色の液体組成物を使用しなかった
ことを除いては、実施例１と全く同様の印字及び評価を
行った。

【００７６】

【評価】表１に内容をまとめた実施例１〜実施例１２及
び比較例１で得られた夫々の記録画像について、下記の
評価方法及び評価基準で評価を行った。

【００７７】表１ 実施例１〜１６及び比較例１の内容

【００７８】１．画像濃度 ベタ画像を無色の液体組成物とブラックインクとを用い
て形成し、１２時間放置後の反射濃度を反射濃度計マク
ベスＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定した。評価基
準は以下の通りである。 ◎；反射濃度が、１．３０以上 ○；反射濃度が、１．２５以上１．３０未満 △；反射濃度が、１．１５以上１．２５未満 ×；反射濃度が、１．１５未満

【００７９】２．定着性 無色の液体組成物とイエローインク及びマゼンタインク
とを用いて、レッドのベタ画像を形成した後、別の白紙
をその自重で記録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した
画像の転写がなくなり、地汚れが発生しなくなるまでの
時間を、記録の終了時を時間ゼロとしてこれを基準に測
定し、定着性の尺度とした。評価基準は、以下の通りで
ある。 ◎；定着性が２０秒未満 ○；定着性が２０秒以上３０秒未満 △；定着性が３０秒以上４０秒未満 ×；定着性が４０秒以上

【００８０】３．文字品位 無色の液体組成物とブラックインクとを用いて、ブラッ
クの英数文字を印字し、目視にて評価した。フェザリン
グが殆ど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや
目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以
下のレベルのものについては×とした。

【００８１】４．ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−８
２０Ｊの印字モードＥ（１Ｐａｓｓ、片方向印字）と同
じ印字モードで、無色の液体組成物とイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの各色インクのベタ部を隣接し
て印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目
視により観察した。ブリーディングが殆ど発生していな
いものを◎とし、ブリーディングがやや発生しているが
実質上問題ないレベルあるものを○とし、それ以外のレ
ベルのものは×とした。尚、上記の評価の際の無色の液
体組成物の記録媒体への付着領域は、インクの画像形成
領域と同一領域であり、印字のデューティは無色の液体
組成物及びインクのどちらも全て１００％である。更に
印字方向は片方向である。

【００８２】上記した評価項目について実施例１〜実施
例１６及び比較例１で得られた画像についての評価結果
を表１に記載する。表１から明らかな様に、実施例で
は、定着性、文字品位、画像濃度及びブリーディング共
に良好な画像が得られたのに対し、比較例１では、低濃
度で文字品位が劣る画像しか得られなかった。

【００８３】表２ 評価結果

【００８４】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、良
好なインクの定着性を有しながら得られる画像の文字品
位も良好で、十分な画像濃度が得られ且つ画像の均一性
が高く、特にカラー画像の形成におけるブリーディング
が防止され、色再現性が良好であり、且つ鮮明で均一な
高画質のカラー画像が提供され、更に、得られる画像の
耐擦傷性も良好なカラー画像が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【符号の説明】

１３、８１、８２、８３、８４、８５：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１、１７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/02 ＬＨＲ 39/06 ＬＪＹ // Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インクを記録媒体に付与する前或は後に
   液体組成物を付与してカラー画像を形成するカラー画像
   の形成方法において、該液体組成物とインク中にポリビ
   ニルピロリドン及びポリアクリル酸の互いに異なるいず
   れか一方が夫々包含されており、且つポリアクリル酸の
   含まれている液のｐＨ領域がｐＨ≦３に調整されている
   ことを特徴とするカラー画像の形成方法。
2. 【請求項２】 インク中に少なくとも水溶性染料が含有
   されている請求項１に記載のカラー画像の形成方法。
3. 【請求項３】 インク中に少なくとも顔料が含有されて
   いる請求項１に記載のカラー画像の形成方法。
4. 【請求項４】 カラー画像が、インクジェット記録方法
   を用いて形成される請求項１に記載のカラー画像の形成
   方法。
5. 【請求項５】 インクジェット記録方法が、インクに熱
   エネルギーを作用させてインク滴を吐出させる方式であ
   る請求項４に記載のカラー画像の形成方法。
6. 【請求項６】 請求項１に記載のカラー画像形成方法に
   用いられる液体組成物であって、ポリアクリル酸が含有
   され、且つ液体組成物のｐＨがｐＨ≦３に調整されてい
   ることを特徴とする液体組成物。
7. 【請求項７】 更にカチオン性界面活性剤が含有されて
   いる請求項２に記載の液体組成物。