JPH0880665A

JPH0880665A - インクセット及びこれを用いたインクジェットカラー記録方法

Info

Publication number: JPH0880665A
Application number: JP18766095A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Noguchi; 弘道野口; Yuko Suga; 祐子菅; Fumi Takaide; 文高出; Kiyomitsu Kudo; 清光工藤; Hiroyuki Ishinaga; 博之石永; Yutaka Kurabayashi; 豊倉林; Akio Kashiwazaki; 昭夫柏崎
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-07-13
Filing date: 1995-07-03
Publication date: 1996-03-26
Anticipated expiration: 2015-07-03
Also published as: EP0692527A2; SG40014A1; EP0692527A3; DE69523378D1; EP0692527B1; DE69523378T2; JP3683946B2; US6399674B1

Abstract

(57)【要約】【目的】文字画像が鮮明で、ハーフトーン画像及び線
画の何れにも濁りのないカラー画像が得られるインクジ
ェット用水性顔料インクセット及びそれを用いたインク
ジェットカラー記録方法を提供すること。【構成】黒色インクとカラーインクに用いられている
夫々の高分子分散剤の極性が、互いに異なる極性である
ことを特徴とするインクジェット用水性顔料インクセッ
ト、及び該インクセットを用いることを特徴とするイン
クジェットカラー記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットカ
ラー記録用の顔料インクセット及び該インクセットを用
いるインクジェットカラー記録方法に関し、更に詳しく
は、夫々、水性顔料分散体からなる黒色顔料インク（以
下、黒色インクという）と他の色相の顔料インク（以
下、カラーインクという）とを用い、且つ上質紙、コピ
ー用紙、レター用紙、熱転写用紙、ワイヤードットプリ
ンター用ビジネスフォーム紙等のいわゆる普通紙、及び
オーバーヘッドプロジェクター用トランスペアレンシー
フィルム等の透明性を有する被記録材を用いて、品位に
優れ、とりわけ黒色顔料インクとカラーインクとの間の
相互拡散や色の滲みがない記録画像を与えるインクセッ
ト及びインクジェットカラー記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オンデマンドインクジェット記録
に水性顔料インクを用いる試みが為される様になってき
た。その目的は、水性顔料インクがインクジェット方式
においても耐水性及び耐光性等の堅牢性を与える最もよ
い材料であるからである。インクジェット方式のプリン
ターインクには一般に以下の様な性能が要求される。

【０００３】（１）充分な濃度の画像を与えること。（２）被記録材上での乾燥性がよいこと。（３）記録画像に滲みが発生しないこと。（４）水、アルコール等と接触しても記録画像の流れ出
しがないこと。（５）記録画像が耐光性に優れること。（６）ノズル先端での目詰りを生じないこと。（７）連続印字した時や長時間放置後の記録開始時に、
記録画像の掠れ等の不都合を生じないこと。（８）保存時、インクが安定であること。（９）使用者の安全性に問題がないこと。（１０）使用時、記録手段を構成する部材と接触しても
問題を起こさないこと。

【０００４】更に、熱エネルギーを利用するインクジェ
ット記録方式では、上記要求項目に加えて以下の様な性
能が要求される。（１１）耐熱性に優れ、且つ熱エネルギー発生素子に悪
影響を与えないこと。

【０００５】ところで、印字品位、吐出特性、保存安定
性、目詰り性、定着性等の基本的な課題を満たすインク
ジェット用の水性顔料インクとしては、特開平２−２５
５８７５号公報、特開平４−３３４８７０号公報、特開
平４−５７８５９号公報及び特開平４−５７８６０号公
報等に記載のインクが開示されている。ところが、カラ
ープリンターの登場と、カラー画像を処理することが出
来るパソコン用ソフトウェアの開発に伴い、デスクトッ
ププレゼンテーションが普及し始めた。その為に、イン
クジェットカラー記録方法においては、上記（１）〜
（１１）に加えて、更に以下の様な性能が要求される。（１２）文字画像が鮮明で、カラー画像はハーフトーン
画像及び線画の何れにも濁りのない画像が提供出来るこ
と。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、前記一般的要求性能を満たすと共に、とりわけ文字
画像が鮮明で、ハーフトーン画像及び線画の何れにも濁
りのないカラー画像が得られるインクジェット用の水性
顔料インクセット及びこれを用いたインクジェットカラ
ー記録方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、夫々、少なくと
も水、水溶性有機溶剤及び顔料分散体からなる黒色顔料
インクと他の色相の顔料インクとが組み合わされたイン
クジェット用水性顔料インクセットにおいて、黒色顔料
インクと他の色相の顔料インクとに夫々用いられている
高分子分散剤の極性が、互いに異なる極性であることを
特徴とするインクセット、及び該インクセットを用いる
ことを特徴とするインクジェットカラー記録方法であ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の作用によれば、黒色イン
クとカラーインクにおいて用いられている高分子分散剤
の極性を互いに異なるものとすることによって、被記録
材上での黒色インクとカラーインクとの相互拡散（境界
部での滲み）をなくすことが出来る。各インク中の分散
剤の極性を互いに異なる様にするには、例えば、黒色イ
ンクにカチオン性の分散剤を使用し、一方、カラーイン
クにはアニオン性の分散剤を使用する方法、或いは該方
法と全く逆の方法、即ち、黒色インクにアニオン性の分
散剤を使用し、カラーインクにカチオン性の分散剤を使
用することが可能である。以下、本発明の説明において
は前者の方法に限って詳しい説明を行うが、逆の方法も
実際に可能且つ有効である。

【０００９】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。本発明のインクセット及びそれを用
いたインクジェットカラー記録方法において、インクセ
ットを構成する黒色インク以外のカラーインクに含まれ
る一部の着色剤は、酸性染料、直接染料や塩基性染料等
の如き水溶性染料でもよいが、全てのインクが顔料イン
クであることがより好ましい。

【００１０】又、黒色顔料インクが、中性或いは塩基性
のｐＨを有する黒色顔料を、第３級アミンの塩或いは第
４級アンモニウム基を有するアクリル酸エステルモノマ
ー或いはアクリルアミドモノマーを少なくとも構成成分
とする水溶性高分子を用いて分散処理してなる黒色顔料
インクであり、他の色相のインク、例えば、イエロー、
マゼンタ及びシアン等のインクが、これらの色相の顔料
を、カルボキシル基或いはスルホン基を水溶性基として
有するアニオン系高分子分散剤を用いて分散処理してな
る顔料インクであることが好ましい。尚、ここでいう黒
色顔料のｐＨとは、一般に、カーボンブラックの物性測
定法に用いられているのと同様に、純水中に顔料を分散
させた場合の溶液のｐＨ値をいう。

【００１１】又、記録に用いる被記録材が普通紙である
場合においては、該普通紙に対するインクの界面張力に
おいて、黒色顔料インクの界面張力が、カラーインクの
界面張力よりも高いこと、更には普通紙に対するインク
の浸透速度において、黒色顔料インクの浸透速度が、カ
ラーインクの浸透速度よりも遅いことが好ましい。以上
の如きインクセットを用いてインクジェット方式で普通
紙にカラー記録を行うことによって、定着性よく、濃度
も高く、境界滲みの少ない画像を得ることが出来る。
又、透明性を有する被記録材に記録を行った場合でも鮮
明な投影画像が得られる。そして、全て顔料インクを用
いる場合には光や水に対する抵抗性は非常に優れたもの
となることは言うまでもない。

【００１２】本発明で用いられる高分子分散剤は主とし
てビニルモノマーの重合によって得られるものであっ
て、得られる重合体の少なくとも一部を構成するカチオ
ン性モノマーとしては、下記の如き第３級アミンモノマ
ーの塩及びこれらの４級化された化合物が挙げられる。

【００１３】N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート
[CH₂=C(CH₃)-COO-C₂H₄N(CH₃)₂]、N,N-ジメチルアミノエ
チルアクリレート[CH₂=CH-COO-C₂H₄N(CH₃)₂]、N,N-ジメ
チルアミノプロピルメタクリレート[CH₂=C(CH₃)-COO-C₃
H₆N(CH₃)₂]、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリレート
[CH₂=CH-COO-C₃H₆N(CH₃)₂]、N,N-ジメチルアクリルアミ
ド[CH₂=CH-CON(CH₃)₂]、N,N-ジメチルメタクリルアミド
[CH₂=C(CH₃)-CON(CH₃)₂]、N,N-ジメチルアミノエチルア
クリルアミド[CH₂=CH-CONHC₂H₄N(CH₃)₂]、N,N-ジメチル
アミノエチルメタクリルアミド[CH₂=C(CH₃)-CONHC₂H₄N
(CH₃)₂]、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
[CH₂=CH-CONH-C₃H₆N(CH₃)₂] 、N,N-ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド[CH₂=C(CH₃)-CONH-C₃H₆N(CH₃)₂]
等

【００１４】第３級アミンの場合において、塩を形成す
る為の化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げら
れ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチル、
ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒドリ
ン等が挙げられる。この中で塩化メチル、ジメチル硫酸
等が本発明で使用する分散剤を調製する上で好ましい。
以上の様な第３級アミンの塩、或いは第４級アンモニウ
ム化合物は水中ではカチオンとして振る舞い、中和され
た条件では酸性が安定溶解領域である。これらモノマー
の共重合体中での含有率は２０〜６０重量％の範囲が好
ましい。

【００１５】上記高分子分散剤の構成に用いられるその
他モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖を側鎖に有す
るアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を有するアクリ
ル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎水性モノマー
類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶性モノマーと
して、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルピ
ロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオキサゾリン類
が挙げられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘
導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリ
ロニトリル等の疎水性モノマーが用いられる。共重合に
よって得られる高分子分散剤中において水溶性モノマー
は、共重合体を水溶液中で安定に存在させる為に１５〜
３５重量％の範囲で用い、且つ疎水性モノマーは、共重
合体の顔料に対する分散効果を高める為に２０〜４０重
量％の範囲で用いることが好ましい。

【００１６】本発明のインクに含有される顔料の量は、
重量比で１〜２０％、好ましくは２〜１２％の範囲であ
る。黒色顔料インクに使用されるカーボンブラックとし
ては、ファーネス法又はチャネル法で製造されたカーボ
ンブラックでよく、一次粒径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ
法による比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油
量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜
３．０％、中性から塩基性のｐＨを有するもの、例え
ば、ｐＨ値が７〜９であるものが好ましい。

【００１７】以上の如きカーボンブラック顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラック７）としては、＃２６００、＃
２３００、＃９９０、＃９８０、＃９６０、＃９５０、
＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、ＭＣＦ−８
８、ＭＡ−６００、＃９５、＃５５、＃５２、＃４７、
＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、
＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５（以上、三菱化
学製）、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、
Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ
４０、ＰｒｉｎｔｅｘＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ３００、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２
００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｐｒｉ
ｎｔｅｘＬ６、ＰｒｉｎｔｅｘＬ（以上、デグッサ
製）、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲ
Ａ、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０
ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ５２０、Ｒａｖｅｎ５００、
Ｒａｖｅｎ４１０、Ｒａｖｅｎ４２０、Ｒａｖｅｎ４
３０、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４６０、Ｒａｖ
ｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ１０２０（以上、コロンビア
製）、Ｒｅｇａｌ４１５Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒ
ｅｇａｌ２５０Ｒ、Ｒｅｇａｌ９９５Ｒ、Ｍｏｎａｒ
ｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ
９００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ２
８０、Ｍｏｎａｒｃｈ１２０（以上、キャボット製）
等が挙げられる。

【００１８】イエローインクに使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４等が挙げられ
る。

【００１９】マゼンタインクに使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃ
ａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２等
が挙げられる。

【００２０】シアンインクに使用される顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
ー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．
Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙
げられる。

【００２１】以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、
その他の３原色以外の中間色が必要とされる場合には、
以下の如き顔料を単独或いは併用して用いることが好ま
しい。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、
Ｃ．Ｉ．バットバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバ
イオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２０９等が挙げられる。

【００２２】又、カラーインク中には下記に挙げる様な
染料を共存させることも出来る。イエローインクに用い
られる染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロ
ー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２５、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエ
ロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー６１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２６、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー
１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトイエロー１４２等が挙げられる。

【００２３】マゼンタインクに用いられる染料として
は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド３２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８
０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８５、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２
５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１５、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド３１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２
８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トレッド６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２４０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド２４３等が挙げられる。

【００２４】シアンインクに用いられる染料としては、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブ
ルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー１０２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２０、Ｃ．Ｉ．ア
シッドブルー１６７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー２５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブ
ルー７８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０
６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９等が挙げられる。

【００２５】本発明において、前記したカチオン系水溶
性高分子を分散剤として使用して顔料を分散する際に、
物性面から好ましい顔料としては、等電点が６以上に調
節された顔料、或いは顔料を特徴づける単純水分散体の
ｐＨが中性或いは塩基性のｐＨを有するもの、例えば、
７以上〜１０である様な顔料が分散性の点で好ましい。
これは顔料とカチオン系水溶性高分子とのイオン的な相
互作用力が強い為と理解されている。

【００２６】以上の如き材料を用いて顔料の微粒子水性
分散体を得るには以下の如き方法を採用することが好ま
しい。１）カーボンブラックの場合：カーボンブラックをカチ
オン分散剤溶液中にてプレミキシング処理を行い、引き
続き高ずり速度の分散装置でミリングし、希釈後粗大粒
子を除去する為に遠心分離処理を行う。その後、所望の
インク処方の為の材料を添加し、場合によってはエイジ
ング処理を施す。しかる後、最終的に所望の平均粒径を
有する顔料分散体を得る為に遠心分離処理を行う。この
様にして作製されるインクのｐＨは３〜７の範囲とする
のが好ましい。

【００２７】２）その他の色相の顔料の場合：アニオン
系分散剤を用いる以外は、基本的にはカーボンブラック
と同様である。但し、小粒径にするのが困難な有機顔料
の場合には、顔料合成と同時、或いは合成途中段階で界
面活性剤処理を行い、顔料粒子の結晶成長を抑制し、濡
れ性を高めた加工顔料を使用することが望ましい。この
様にして作製したインクのｐＨは７〜１０の範囲とする
のが好ましい。カーボン黒色インク及びカラーインク何
れの場合も、その平均粒径は８０〜２００ｍμの範囲で
あることが分散体の安定性上必須であり、好ましくは８
０〜１５０ｍμの範囲である。インクの表面張力は３０
〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲である。

【００２８】これらのインクを用いて普通紙へ記録する
場合には、記録される文字の鮮明さの点から、黒色顔料
インクは用紙との界面張力が高いことが好ましい。一
方、カラーインクは、カラーインク間の相互拡散による
滲み（カラーブリード）を少なくする為に、速い浸透速
度を持つことがよい結果となるので、用紙との界面張力
が低いのが好ましい。この様に黒色インクが酸性で高い
界面張力を持ち、カラーインクが塩基性で低い界面張力
を持っていると、黒色インクが、カラーインク側に流れ
込む傾向は少なくなり、黒色インクとカラーインクのカ
ラーブリードは事実上全くなくなるのである。尚、上記
のインクと用紙との界面張力は、例えば、動的濡れ性試
験機として市販されている装置（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法を
用いた装置で、製品名称ＷＥＴ−３０００レスカ
（株）製）等によって測定される量である。界面張力が
高いとは、普通紙に対する接触角が１秒〜数秒の短時間
においても、９０°以上であることを指し、界面張力が
低いとは、９０°以下であることを指している。

【００２９】本発明で使用するカラーインクに使用され
る分散剤は、アルカリ可溶型の水溶性樹脂であり、重量
平均分子量は１，０００〜３０，０００であり、好まし
くは３，０００〜１５，０００の範囲である。具体的に
は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビ
ニルナフタレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステ
ル、メタクリル酸のアルキルエステル等の疎水性モノマ
ーと、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその脂
肪族アルコールエステル、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマール酸及びそれらの誘導
体等の親水性モノマーからなる共重合体及びそれらの塩
等である。共重合体はランダム、ブロック、グラフト等
の何れの構造を有していてもよく、酸価は１００〜４３
０、好ましくは１３０〜３６０の範囲である。

【００３０】本発明に使用される分散剤としては、更に
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等
の水溶性ポリマー、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデ
ヒド縮合物、ポリスチレンスルホン酸等の水溶性樹脂も
使用することが可能である。しかし、アルカリ可溶性の
水溶性樹脂の方が分散液の低粘度化が可能で、分散も容
易であるという利点がある。これらの分散剤の使用量
は、顔料の重量：分散剤の重量＝１０：３〜１０：０．
５の範囲である。適正な比率は選択した顔料と分散剤と
を用いて実験的に決定されるが、顔料に吸着せず溶解し
ている樹脂の量は、インク中で２重量％以下であること
が好ましい。

【００３１】上記分散剤を水系にて用いるには塩基が必
要である。その為に好適な塩基としては、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−エチ
ル−２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（２
−アミノエチル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタン、アンモニア、ピペリジン、モ
ルフォリン、β−ジヒドロキシエチル尿素等の有機塩
基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム等の無機塩基が挙げられる。最適な塩基種は選択した
顔料及び分散剤の種類によって異なるが、不揮発性で安
定、且つ保水性の高いものが好ましい。用いる塩基の量
は基本的には分散剤の酸価から計算される量から、それ
を中和するに必要な塩基量として夫々用いられる。場合
によっては、酸の当量を上回る量の塩基を用いる場合が
ある。それは、分散性向上、インクのｐＨ調整、記録性
能の調整、保湿性の向上等の目的で行う。

【００３２】本発明においてインクに用いられる溶剤と
しては、水と混和性がある有機溶剤類である。有機溶剤
としては下記の如く３群に分けることが出来る。即ち、
保湿性が高く、蒸発しにくく、親水性に優れる第１群の
溶剤、有機性があり疎水性の表面への濡れ性がよく、蒸
発乾燥性もある第２群の溶剤、適度の濡れ性を有し低粘
度の第３群の溶剤（一価アルコール類）である。

【００３３】第１群に属する溶媒としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、グリセリン、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトンアル
コール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル３００、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペン
チルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレア、
ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、
１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられる。

【００３４】第２群に属する溶媒としては、ヘキシレン
グリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレン
グリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセ
テート、グリセリントリアセテート、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１−ブタノー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ヘキ
セン−２，５−ジオール、２，３−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオール等が挙げられる。

【００３５】第３群に属する溶媒としては、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキ
シ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。以上の如
き水溶性溶媒の総量は、おおむねインク全体に対して５
〜４０重量％の範囲で使用することが好ましい。

【００３６】本発明のインクセットを構成する各水性顔
料インクには、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等を添
加することが可能である。界面活性剤は浸透性の高いカ
ラーインクの調製、バブルジェット方式における発熱ヒ
ーター、吐出ノズル表面への濡れ性の調節等に有益であ
る。材料としては既存の市販品から適宜選択することが
出来る。以上の様な材料から構成される各インクの物性
をまとめると、黒色インクは酸性で、高い表面張力（概
略４０〜６５ｄｙｎｅ／ｃｍ）を有し、一方、カラーイ
ンクは塩基性で、低い表面張力（概略２５〜４０ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ）を有することが好ましい。

【００３７】以上の如き本発明における黒色水性顔料イ
ンクだけを用いて普通紙にインクジェット方式で記録す
ると、インクが酸性であることによって、中性紙に対す
る定着性、印字濃度等において優れた品質を示す。普通
紙が中性紙であると、用紙の塩基性物質との相互作用に
よって、着弾したインク滴は、紙の繊維に沿った滲みが
起こる前に凝集し、明瞭なエッジを形成する。同様の理
由によって印字濃度にも優れる。又、本発明における酸
性黒色水性顔料インクと塩基性カラーインクを使用して
普通紙に対してカラー記録を行うと、黒の文字等が鮮明
であり、画像やグラフと黒の文字が隣り合っていても相
互滲みがなく夫々明瞭である。

【００３８】本発明のインクセットを使用するカラー記
録方法としてはインクジェット記録方法が効果的であ
り、又、被記録材としては、一般の普通紙（例えば、上
質紙、中質紙或いはボンド紙等）、コート紙、ＯＨＰ用
のプラスチックフィルム等の何れでも使用することが出
来る。本発明のインクは、熱エネルギーによるインクの
発泡現象によりインクを吐出させるタイプのインクジェ
ット記録方法に使用する場合に特に好適であり、該イン
クの吐出が極めて安定し、サテライトドットの発生等が
生じないという特徴がある。但し、この場合に熱的な物
性、例えば、比重、熱膨張係数及び熱伝導率等を調整す
る必要が生ずることもある。

【００３９】本発明のインクは、熱エネルギーの作用に
より、液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録
方式にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記用具と
しても使用出来ることは言うまでもない。本発明のイン
クを用いて記録を行うのに好適な記録方法及び装置とし
ては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した
熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生さ
せるインクジェット記録方法及び装置が挙げられる。以
下、この様なインクジェット記録装置について説明す
る。

【００４０】その主要部であるヘッド構成例を図１及び
図２に示す。図１はインク流路に沿ったヘッド１３の模
式断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図を示
す模式断面図である。ヘッド１３は、インクを通す溝１
４を有するガラス、セラミックス又はプラスチック板等
と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜
ヘッドが示されているが、これに限定されるものではな
い）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリ
コン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７
−１及び１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体
層１８、畜熱層１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２
０より成っている。

【００４１】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで満たされており、不図示の圧力によりメニスカス
２３を形成している。今、アルミニウム電極１７−１及
び１７−２に電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎ
で示される領域が急激に発熱し、ここに接しているイン
ク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突
出し、インク２１が吐出して、吐出オリフィス２２より
インク小滴２４となり被記録材２５に向かって飛翔す
る。又、図３に、図１に示すヘッドを多数並べたマルチ
ヘッドの一例を示す。該マルチヘッドはマルチ溝２６を
有するガラス板２７と、図１において説明したものと同
様な発熱ヘッド２８を接着して作られている。

【００４２】図４に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６５は吐
出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面
に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録
ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載してその移動を行
う為のキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６
７と慴動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ
ー６８によって駆動されるベルト６９と接続している
（図示なし）。これにより、キャリッジ６６はガイド軸
６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による
記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。

【００４３】５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５
２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラー
である。この様な構成により記録ヘッド６５の吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて、排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。

【００４４】６１はワイピング部材としてのブレードで
あり、その一端はブレード保持部材によって保持されて
固定端となりカンチレバーの形態をなす（不図示）。ブ
レード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した
位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移
動経路中に突出した形態で保持される。６２は記録ヘッ
ド６５の吐出口面のキャップであり、ブレード６１に隣
接するホームポジションに配設され、記録ヘッド６５の
移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当
接しキャッピングを行う構成を具える。更に６３はブレ
ード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブ
レード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出
した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６
２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成
され、ブレード６１及びインク吸収体６３によってイン
ク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。

【００４５】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中へ突出する様に移動する。

【００４６】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッド６５
のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復
時ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域
を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホーム
ポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピン
グが行われる。

【００４７】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０
は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イン
ク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられて
いる。この栓４２に針（不図示）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給することが
出来る。４４は廃インクを受容するインク吸収体であ
る。本発明においては、インク収容部のインクとの接液
面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されてい
ることが好ましい。

【００４８】本発明のインクが使用されるインクジェッ
ト記録装置としては、上記の様なヘッドとインクカート
リッジとが別体となったものに限らず、図６に示す様に
それらが一体になったものも好適に用いられる。図６に
おいて、７０は記録ユニット（インクジェットカートリ
ッジ）であって、この中にはインクを含浸させたインク
吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイン
クが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク
滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の
材料としては、ポリウレタンが好ましい。７２はカート
リッジ内部を大気に連通させる為の大気連通口である。
このインクジェットカートリッジ７０は、図４で示す記
録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリ
ッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００４９】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。実施例１（インクの作製）［黒色インク例−１］アクリルアミド及びトリメチルア
ミノプロピルアクリルアミド硫酸塩を単量体の重量比率
で７０：３０で含有するカチオン重合体Ｐ−１（重量平
均分子量＝１１，０００、水溶液のｐＨ＝３．２６）を
分散剤として用いて、以下のカーボンブラック分散体Ｄ
−１を作製した。

【００５０】・カチオン重合体Ｐ−１水溶液（固形分２０重量％）４０部・カーボンブラックＭＣＦ−８８（三菱化学製）２４部・ジエチレングリコール２０部・イソプロピルアルコール１０部・水１３０部

【００５１】これらの材料をバッチ式縦型サンドミル
（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズ
をメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処理を
行った。分散後の液の粘度は２８ｃｐｓ、ｐＨは４．０
５であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を
除去し、平均粒径１２０ｍμの分散体Ｄ−１を得た。こ
の微分散液を水にて希釈し、粘度５ｃｐｓ、表面張力４
５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ４．０の黒色酸性インクジェッ
ト用インクＢ−１を得た。最終調製物の固形分は約１０
重量％であった。尚、平均粒径は、動的光散乱法による
粒度分布測定装置ＥＬＳ−８００（大塚電子製）にて測
定を行い、平均量はを自己相関関数の初期勾配から得ら
れる値で示した。

【００５２】［黒色顔料インク例−２］アクリルアミ
ド、アクリロニトリル及びジメチルアミノエチルメタク
リレート硫酸塩を単量体の重量比率で４０：１０：５０
で含有するカチオン重合体Ｐ−２（重量平均分子量＝１
１，０００、水溶液のｐＨ＝２．８４）を分散剤として
用い、実施例１と同様にして分散処理を行い、平均粒径
１３０ｍμのカーボンブラック分散体Ｄ−２を作製し
た。この微分散液を水で希釈し粘度４．５ｃｐｓ、表面
張力５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ４．２の黒色酸性インク
ジェット用インクＢ−２を得た。最終調製物の固形分は
約１０重量％であった。

【００５３】［黒色顔料インク例−３］アクリルアミ
ド、トリメチルアミノプロピルアクリルアミド硫酸塩及
びメチルアクリレートを単量体の重量比率で２０：６
０：２０で含有するカチオン重合体Ｐ−３（重量平均分
子量＝９，５００、水溶液のｐＨ＝３．０３）を分散剤
として用いて、以下のカーボンブラック分散体Ｄ−３を
作製した。・カチオン重合体Ｐ−３水溶液（固形分２０重量％）４０部・カーボンブラック＃２６００（三菱化学製）２４部・水１６０部

【００５４】これらの材料をバッチ式縦型サンドミル
（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズ
をメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処理を
行った。分散後の液の粘度は２５ｃｐｓ、ｐＨは３．５
６であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を
除去し、平均粒径１３５ｍμの分散体Ｄ−３を得た。こ
の微分散液を水、グリセリン及びイソプロピルアルコー
ル（７５：２０：５重量比）にて希釈し、粘度３．５ｃ
ｐｓ、表面張力５３ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ３．７５の黒
色酸性インクジェット用インクＢ−３を得た。最終調製
物の固形分は約８重量％であった。

【００５５】［黒色顔料インク例−４］アクリルアミ
ド、トリメチルアミノエチルアクリルアミド硫酸塩及び
スチレンを単量体の重量比率で２５：５０：２５で含有
するカチオン重合体Ｐ−４（重量平均分子量＝８，００
０、水溶液のｐＨ＝３．０３）を分散剤として用いて以
下のカーボンブラック分散体Ｄ−４を作製した。・カチオン重合体Ｐ−４水溶液（固形分２０重量％）３０部・カーボンブラックＭＣＦ−＃８５０（三菱化学製）２４部・水１７５部

【００５６】これらの材料をバッチ式縦型サンドミル
（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズ
をメディアとして充填し、水冷しつつ３時間分散処理を
行った。分散後の液の粘度は３０ｃｐｓ、ｐＨは３．３
０であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を
除去し、平均粒径１５０ｍμの分散体Ｄ−４を得た。こ
の微分散液を水、ジエチレングリコール及びイソプロピ
ルアルコール（７５：２０：５重量比）にて希釈し、粘
度３．２ｃｐｓ、表面張力４７ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ
３．４０の黒色酸性インクジェット用インクＢ−４を得
た。最終調製物の固形分は約７重量％であった。

【００５７】［カラーインク例−マゼンタＭ−１］スチ
レン／アクリル酸／ブチルアクリレートからなる、酸価
２６５、重量平均分子量８，０００、ガラス転移温度６
７℃の共重合体Ｐ−５をエタノールアミンを用いて溶解
した水溶液を用い、ピグメントレッド１２２（ファース
トゲンスーパーマジェンタＲＴ、大日本インキ製）を分
散した。分散方法はＤ−１と同様に行い、分散剤と顔料
の比率は１：６、固形分１５．０重量％、ｐＨ９．３、
粘度１８ｃｐｓである。この分散液を遠心分離機にかけ
粗大粒子を除去し、平均粒径１７５ｍμの分散体Ｄ−５
を得た。この微分散液を水、ジエチレングリコール及び
エチレングリコールモノブチルエーテル（６０：３０：
１０重量比）にて希釈し、粘度３．３ｃｐｓ、表面張力
３５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．３のマゼンタ色塩基性イ
ンクジェット用インクＭ−１を得た。最終調製物の固形
分は約７重量％であった。

【００５８】［カラーインク例−レッドＲ−１］スチレ
ン／アクリル酸／エチルアクリレートからなる、酸価２
９０、重量平均分子量５，０００、ガラス転移温度７７
℃の共重合体Ｐ−６をモノエタノールアミンを用いて溶
解した水溶液を用い、アントラキノン系顔料ピグメント
レッド−１７７（クロモフタールレッドＡ２Ｂ、チバガ
イギー製）を分散した。分散方法は、Ｄ−１と同様に行
い、分散剤と顔料の比率は１：５、固形分１５．０重量
％、ｐＨ９．７、粘度２７ｃｐｓである。この分散液を
遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、平均粒径１３５ｍ
μの分散体Ｄ−６を得た。この微分散液を水、ジエチレ
ングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル
（６０：３０：１０重量比）にて希釈し、粘度３．５ｃ
ｐｓ、表面張力３７ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．６の赤色
塩基性インクジェット用インクＲ−１を得た。最終調製
物の固形分は約７．５重量％であった。

【００５９】［カラーインク例−シアンＣ−１］共重合
体Ｐ−５をエタノールアミンを用いて溶解した水溶液を
用い、ピグメントブルー１５：６（ファーストゲンブル
ーＥＰ−７Ｓ、大日本インキ化学製）を分散した。分散
方法は、Ｄ−１と同様に行い、分散剤と顔料の比率は
１：４、固形分１５．０重量％、ｐＨ＝９．３、粘度１
０ｃｐｓである。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒
子を除去し、平均粒径１２０ｍμの分散体Ｄ−７を得
た。この微分散液を水、エチレングリコール、グリセリ
ン（７０：１５：１５重量比）にて希釈し、粘度２．７
ｃｐｓ、表面張力４５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．２のシ
アン色塩基性インクジェット用インクＣ−１を得た。最
終調製物の固形分は約６重量％であった。

【００６０】［カラーインク例−グリーンＧ−１］スチ
レン／メタクリル酸／ブチルアクリレートからなる、酸
価３２５、重量平均分子量１１，０００、ガラス転移温
度８４℃の共重合体Ｐ−７をカリウムを用いて溶解した
水溶液を用い、ピグメントグリーン３６（リオノールグ
リーン６ＹＫ、東洋インキ製）を分散した。分散方法
は、Ｄ−１と同様に行い、分散剤と顔料の比率は１：
４．５、固形分１５．０重量％、ｐＨ８．５、粘度１５
ｃｐｓである。この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子
を除去し、平均粒径１２５ｍμの分散体Ｄ−８を得た。
この微分散液を水、ジエチレングリコール、イソプロピ
ルアルコール（７０：２０：１０重量比）にて希釈し、
粘度２．６ｃｐｓ、表面張力４２．３ｄｙｎｅ／ｃｍ、
ｐＨ８．５のグリーン色塩基性インクジェット用インク
Ｇ−１を得た。最終調製物の固形分は約６．０重量％で
あった。

【００６１】［カラーインク例−イエローＹ−１］共重
合体Ｐ−７をジエタノールアミンを用いて溶解した水溶
液を用い、ピグメントイエロー１３（パーマネントイエ
ローＧＲ、ヘキスト製）を分散した。分散方法は、Ｄ−
１と同様に行い、分散剤と顔料の比率は１：４、固形分
１５．０重量％、ｐＨ８．８、粘度１８ｃｐｓである。
この分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、平均
粒径１０５ｍμの分散体Ｄ−９を得た。この微分散液を
水、グリセリン、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル（６０：３０：１０重量比）にて希釈し、粘度
３．５ｃｐｓ、表面張力４５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．
８のマゼンタ色塩基性インクジェット用インクＹ−１を
得た。最終調製物の固形分は約６．５重量％であった。

【００６２】［カラーインク例−ブルーＢＬ−１］スチ
レン／無水マレイン酸のイソプロピルアルコールハーフ
エステルからなる、酸価３６０、重量平均分子量４，５
００、ガラス転移温度６３℃の共重合体Ｐ−８をエタノ
ールアミンを用いて溶解した水溶液を用い、ピグメント
バイオレット−２３（スミトーンファストバイオレット
ＲＷ、住友化学製）を分散した。分散方法は、Ｄ−１と
同様に行い、分散剤と顔料の比率は１：５、固形分１
５．０重量％、ｐＨ９．５、粘度１５ｃｐｓである。こ
の分散液を遠心分離機にかけ粗大粒子を除去し、平均粒
径１２６ｍμの分散体Ｄ−１０を得た。この微分散液を
水、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル（６０：３０：１０重量比）にて希釈
し、粘度２．８ｃｐｓ、表面張力４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、
ｐＨ９．５の青色塩基性インクジェット用インクＢＬ−
１を得た。最終調製物の固形分は約７重量％であった。

【００６３】［黒色顔料インクの比較例−１］共重合体
Ｐ−７を分散剤として用いて以下のカーボンブラック分
散体Ｄ−１１を作製した。・重合体Ｐ−７水溶液（固形分２０重量％）４０部・カーボンブラックＭＣＦ−８８（三菱化学製）２４部・ジエチレングリコール２０部・イソプロピルアルコール１０部・水１３０部

【００６４】上記配合物を黒色顔料インク例−１と同様
にして分散処理を行い、粘度１７ｃｐｓ、ｐＨ＝９．６
の粗分散体を得た。この分散液を遠心分離機にかけ粗大
粒子を除去し、平均粒径９５ｍμの分散体Ｄ−１１を得
た。この微分散液を水にて希釈し、粘度２．６ｃｐｓ、
表面張力４５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５の黒色塩基性
インクジェット用インクＢ−５を得た。最終調製物の固
形分は約７．５重量％であった。

【００６５】実施例２〜５及び比較例［普通紙を用いた
印字試験］印字試験−１４００ｄｐｉで２５６本のノズルを有するバブルジェッ
ト記録ヘッド４個をヘッドの主走査方向に１列に並べて
なるインクジェット印字装置を用意し、各記録ヘッドに
表１に記載の組み合わせで、黒色インク、イエローイン
ク、マゼンタインク及びシアンインクの４色、又は、黒
色インク、レッドインク、ブルーインク及びグリーンイ
ンクの４色を、供給系チューブを介して充填した。この
記録装置を用いて、キヤノン電子写真用紙ＮＰ−ドライ
ＳＫ紙、ゼロックス４０２４紙、プローバーボンド紙に
対してカラーインクジェット記録を行った。各色は、互
いにフルベタ印字部が隣接する様に配置されているパタ
ーンＡ、黒文字をカラーベタの中に配置したパターンＢ
の２種類を使用した。各色のフルベタ印字部のインク打
込み密度は１５ｍｌ／ｍ²である。得られた印字物のイ
ンク滲みを以下の方法で行った。

【００６６】１．印字滲みパターンＡ：隣接したカラーパターン間の相互滲みの程
度を下記基準で評価ランク ○・・・境界は明瞭で滲みは全くない。 △・・・滲みが発生している。 ×・・・滲みが発生し、相互にかなり拡散が起こってい
る。 ※：○が実使用上問題ないレベル。パターンＢ：カラーのベタパターン中の文字の印字品位
を下記基準で評価ランク ◎・・・滲み、全くなし ○・・・滲みはないが、文字にややフェザリングが発
生。 △・・・滲みが発生し、文字の輪郭がやや崩れる。 ×・・・滲みがひどく、文字が全く判読出来ないレベ
ル。 ※：○以上が、実使用上問題ないレベル。以上２項目の評価を行った結果を表２に記載する。

【００６７】表１カラー印字試験実施例

【００６８】表２カラー印字試験実施例結果

【００６９】次に表３に記載のインクについて定着性と
発色性の評価を以下の様にして行った。２．定着性評価ゼロックス４０２４用紙にベタ印字（１００％デューテ
ィのベタで重ね印字）して１０秒後及び３０秒後に印字
部を濾紙（商品名：Ｎｏ．５Ｃ、東洋濾紙（株）製）に
て擦り、以下の基準で評価した。 ◎・・・１０秒で擦れ無し ○・・・１０秒で擦れややあり、２０秒で擦れ無し。 △・・・２０秒で擦れややあり、３０秒で擦れ無し。 ×・・・３０秒で擦れあり。

【００７０】３．発色性評価各色の１００％ベタ印字部の反射濃度をマクベスＲＤ−
９１８反射濃度計を用いて測定し、発色性の評価とし
た。表３評価結果用紙：ゼロックス４０２４以上の実施例から明らかな様に、本発明のインクセット
及びインクジェット記録方法によれば、普通紙に対する
印字適性の良好な記録画像が得られる。一方、比較例で
は、印字滲み、発色性、定着性を満足する記録画像は得
られなかった。

【００７１】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、普
通紙に対してカラー記録を行った場合、滲み、フェザリ
ングの発生が無く、定着性に優れ、且つ発色性及び堅牢
性の良好な印字物が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘ
ッドの模式断面図。

【図２】図１のＡ−Ｂ線での切断図を示す模式断面図。

【図３】図１のヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例
を示す模式断面図。

【図４】図１のヘッドを組み込んだインクジェット記録
装置の一例を示す模式斜視図。

【図５】図１のヘッドにインクを供給するインクカート
リッジの一例を示す模式断面図。

【図６】図１のヘッドと同インクカートリッジが一体化
したインクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外
観図。

【符号の説明】１３：ヘッド１４：インク溝１５、２８：発熱ヘッド１６：保護膜１７：アルミニウム電極１８：発熱抵抗体層１９：蓄熱層２０：基板２１：インク２２：吐出オリフィス（微細孔）２３：メニスカス２４：インク小滴２５：被記録材２６：マルチ溝２７：ガラス板４０：インク袋４２：ゴム製の栓４４：インク吸収体４５：インクカートリッジ５１：給紙部５２：紙送りローラー５２：排紙ローラー６１：ブレード６２：キャップ６３：インク吸収体６４：吐出回復部６５：記録ヘッド６６：キャリッジ６７：ガイド軸６８：モーター６９：ベルト７０：記録ユニット７１：ヘッド部７２：大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者工藤清光東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者石永博之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者倉林豊東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者柏崎昭夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】夫々、少なくとも水、水溶性有機溶剤及
び顔料分散体からなる黒色顔料インクと他の色相の顔料
インクとが組み合わされたインクジェット用水性顔料イ
ンクセットにおいて、黒色顔料インクと他の色相の顔料
インクとに夫々用いられている高分子分散剤の極性が、
互いに異なる極性であることを特徴とするインクセッ
ト。
【請求項２】黒色顔料インクが、中性或いは塩基性の
ｐＨを有する黒色顔料を、第３級アミンの塩或いは第４
級アンモニウム基を有するアクリル酸エステルモノマー
或いはアクリルアミドモノマーを少なくとも構成成分と
する水溶性高分子を用いて分散処理してなる黒色インク
であり、他の色相の顔料インクが、他の色相の顔料を、
カルボキシル基或いはスルホン基を水溶性基として有す
るアニオン系高分子分散剤を用いて分散処理してなる顔
料インクである請求項１に記載のインクジェット用水性
顔料インクセット。
【請求項３】記録に用いられる普通紙に対する界面張
力において、黒色顔料インクの界面張力が、他の色相の
顔料インクの界面張力よりも高い請求項１に記載のイン
クセット。
【請求項４】記録に用いられる普通紙に対する浸透速
度において、黒色顔料インクの浸透速度が、他の色相の
顔料インクの浸透速度よりも遅い請求項１に記載のイン
クセット。
【請求項５】夫々、少なくとも水、水溶性有機溶剤及
び顔料分散体からなる黒色顔料インクと他の色相の顔料
インクとが組み合わされたインクセットを用いるインク
ジェットカラー記録方法において、黒色顔料インクと他
の色相の顔料インクに夫々用いられている高分子分散剤
の極性が、互いに異なる極性であることを特徴とするイ
ンクジェットカラー記録方法。
【請求項６】黒色顔料インクが、中性或いは塩基性の
ｐＨを有する黒色顔料を、第３級アミンの塩或いは第４
級アンモニウム基を有するアクリル酸エステルモノマー
或いはアクリルアミドモノマーを少なくとも構成成分と
する水溶性高分子を用いて分散処理してなる黒色顔料イ
ンクであり、他の色相の顔料インクが、他の色相の顔料
を、カルボキシル基或いはスルホン基を水溶性基として
有するアニオン系高分子分散剤を用いて分散処理してな
る顔料インクである請求項５に記載のインクジェットカ
ラー記録方法。
【請求項７】記録に用いられる普通紙に対する界面張
力において、黒色顔料インクの界面張力が、他の色相の
顔料インクの界面張力よりも高い請求項５に記載のイン
クジェットカラー記録方法。
【請求項８】記録に用いられる普通紙に対する浸透速
度において、黒色顔料インクの浸透速度が、他の色相の
顔料インクの浸透速度よりも遅い請求項５に記載のイン
クジェットカラー記録方法。