JP3733149B2 - 水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法及び水性顔料インクの製造方法 - Google Patents
水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法及び水性顔料インクの製造方法 Download PDFInfo
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、上質紙、コピー用紙、レター用紙、熱転写用紙及びワイヤードットプリンター用ビジネスフォーム紙等のいわゆる普通紙に対して、印字品位が高く、同時に定着性に優れた記録画像を得ることが出来る水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法及び水性顔料インクの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、水性顔料インクをオンデマンドインクジェット記録に用いる試みがなされる様になってきた。その理由はインクジェット方式においても、水性顔料インクが耐水性及び耐光性等の堅牢性を与える最も良い材料であるからである。
【0003】
インクジェット方式用のインクには一般に以下の様な性能が要求される。
(1)十分な濃度の記録画像が得られること。
(2)被記録材上での乾燥性がよいこと。
(3)記録画像に滲み(フェザリング)が少ないこと。
(4)水、アルコール等と接触しても記録画像が流れ出さないこと。
(5)耐光性に優れた記録画像が得られること。
(6)ノズル先端で目詰りを生じないこと。
(7)連続印字した時や、長期間放置後の記録開始時に、記録画像のかすれ等の不具合が生じないこと。
(8)長期保存しても変質しないこと。
(9)使用時に安全性が高いこと。
(10)使用時、記録手段を構成する部材と接触しても問題を起こさないこと。
【0004】
又、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方式では、上記要求項目に加えて、更に以下の性能が要求される。
(11)耐熱性に優れ、且つ熱エネルギー発生素子に悪影響を与えないこと。
ところで上記の種々の要求性能がある中で、水を50〜95%の範囲で含有する従来の水性顔料インクは、記録画像の堅牢性や印字品位は優れているが、定着時間が遅いという実用上の問題点が指摘されている。定着時間を早める為に界面活性剤の様な浸透性の高い材料を添加すると、記録画像の印字濃度が大きく低下し、不規則な滲みも目立つ様になる。この様な印字濃度の低下と不規則滲みはインクの紙に対する浸透性をただ単純に高めてしまう為に発生する。
【0005】
【発明が解決しようとしている問題点】
ところで浸透性はインク自体の持つ被記録材に対する濡れ性、被記録材の細孔径分布及びサイズ度等に依存する。即ち、インクの被記録材に対する浸透性は、インクの処方に依存すると同時に、細孔径分布やサイズ度等の被記録材の特性にも強く依存している。しかしながら、市販の普通紙の特性はインクジェット記録システムから見ると、物性のばらつきが大きいものである。よって印字品位を一定レベル以上に維持することは、専らインク設計に求められた課題であるが、それは被記録材との相互作用を考慮した設計と使用方法が必須であることを意味する。従って本発明の目的は、比較的広い範囲の物性の普通紙に対して印字品位が高く、且つ定着性に優れた記録画像が得られる水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法及び水性顔料インクの製造方法を提供することにある。
【0006】
【問題点を解決する為の手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、顔料を分散状態で含んでいる水性顔料インクをインクジェット記録方法で被記録材にインク滴として付与したときの該インク滴の被記録材への定着性を改善する方法であって、該水性顔料インクとして、表面張力の値が35dyne/cm以上であり、且つ被記録材に対する付着張力Tcosθの値が、−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲であるインクを用い、該被記録材が、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cmの普通紙であることを特徴とする水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法、及び水と水溶性有機溶剤を含む水溶性媒体に、顔料を分散状態で含む水性顔料インクの製造方法であって、該インクの表面張力の値が35dyne/cm以上であり、且つ、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cmの普通紙に対するインクの付着張力Tcosθの値が、−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲になるように、予め測定した各水溶性有機溶剤のTcosθの値によってインク中に含有させる水溶性有機溶剤を選択することを特徴とする水性顔料インクの製造方法である。
【0007】
【作用】
本発明によれば、比較的広い範囲の物性の普通紙に対して印字品位が高く、且つ定着性に優れた記録画像が得られる水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法及び水性顔料インクの製造方法を提供することが出来る。即ち、表面張力の値が35dyne/cm以上である水性顔料インクを、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cmの普通紙に対する付着張力Tcosθの値が、−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲になる様に、予め測定した各水溶性有機溶剤のTcosθの値によって水性溶媒を選択してインク成分を設計すれば、印字品位が高く、且つ定着性に優れた記録画像を得ることが出来る。
【0008】
ここで比較的広い範囲の物性の普通紙とは、本明細書中で定義される付着張力Tcosθとその測定法において、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cm、好ましくは35〜60dyne/cmの普通紙である。本発明によれば、印字品位という観点では、インクと普通紙のインクジェット適性は、付着張力Tcosθで特徴づけることが最も実際的な指標である。普通紙が上記範囲の物性を持つ場合、本発明のインクを前記範囲の物性に調整可能であり、良好な印字品位を得る。付着張力Tcosθの上記範囲は、一般に知られているステキヒトサイズ度とある程度相関を持つが、例外も生じる。従って、記録方法として、普通紙は、付着張力Tcosθの値で選ぶことが、より正確に印字品位を制御出来ることを見出したものである。下記表1に、市販されている普通紙(電子写真コピー用紙、レター紙等)の純水に対する付着張力Tcosθの値を示す。
【0009】
上記表1において、BOISCASCADE紙は本発明の記録方法には適さない。
【0010】
尚、水と水溶性有機溶剤に染料を均一に溶解した従来のインクジェット記録用のインクでは、付着張力Tcosθ等を上記範囲になる様に調製しても、そのインクによる記録画像は浸透は速いものの、多くの場合、印字品位の低下が顕著であり実用性がない。
【0011】
【好ましい実施態様】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
先ず、本発明における付着張力Tcosθについて図7を用いて説明する。
図7は、付着張力Tcosθの測定原理を説明する為の模式断面図である。図7に示す様に、測定対象のインク液中に、印字を付与する被記録材をインク液面に対して垂直に半浸漬させた時、被記録材面近傍のインク液面が、その被記録材との付着性に基づき、被記録材面に対して一定の角度(接触角)θを作り、その角度に従って垂直方向には上方或いは下方に向かう力Fを発生する。この力Fは、表面張力Tと接触角θとの間に、F=Tcosθの関係がある。この角度θとインクの表面張力TからなるF=Tcosθの値を本発明において付着張力という。又、図7には、付着張力Tcosθの図中の位置により、その値が正となるか負となるかについて示されている。尚、図7では、Tcosθの値が負となる場合について示してある。この図からも明らかな様に、付着張力Tcosθの値は小さければ小さいほど濡れ性が良い。
【0012】
本発明における付着張力Tcosθは、WET3000(レスカ製)等のWilhelmy法を用いた動的濡れ性試験機を利用すれば、容易に測定することが出来る。
【0013】
本発明のインクに含有される顔料の量としては、重量比で1〜20%、好ましくは2〜12%の範囲で用いる。黒インクに使用されるカーボンブラックとしては、ファーネス法又はチャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が15〜40mμ(ミリミクロン)、BET法による比表面積が50〜300m2 /g、DBP吸油量が40〜150ml/100g、揮発分が0.5〜10%、pH値が2〜9の各値を有するものである。
【0014】
それらのカーボンブラック顔料(C.I.ピグメントブラック7)としては、No.2300、No.900、MCF−88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(以上三菱化成製)、
Raven700、Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255(以上コロンビア製)、
Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400(以上キャボット製)、
カラーブラックFW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カラーブラックFW18、カラーブラックFW200、カラーブラックS150、カラーブラックS160、カラーブラックS170、プリンテックス35、プリンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス140U、プリンテックス140V、スペシャルブラック6、スペシャルブラック5、スペシャルブラック4A、スペシャルブラック4(以上デグッサ製)
等を使用することが出来るが、これらに限定されるものではない。
【0015】
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー2、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー75、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエロー114、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー154等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
【0016】
マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド48(Ca)、C.I.ピグメントレッド48(Mn)、C.I.ピグメントレッド57(Ca)、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド202等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
【0017】
シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー3、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:34、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー22、C.I.ピグメントブルー60、C.I.バットブルー4、C.I.バットブルー60、等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
又、本発明のインクに含有される顔料は、本発明の為に新たに製造されたものでも使用可能である。
【0018】
本発明のインク中に顔料を分散状態で維持させる為に用いられる分散剤は、アルカリ可溶型の水溶性樹脂であり、重量平均分子量は1,000〜30,000であり、好ましくは3,000〜15,000の範囲である。具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等の疎水性モノマーと、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、及びそれらの誘導体等の親水性モノマーからなる共重合体、更にそれらの塩である。共重合体はランダム、ブロック及びグラフト等の何れの構造を有していてもよく、酸価は100〜450、好ましくは130〜400の範囲である。本発明のインクに用いられる分散剤としては、更にポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性ポリマー、或いはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用することが可能である。しかし、アルカリ可溶性の水溶性樹脂の方が分散液の低粘度化が可能で、分散も容易であるという利点がある。これらの分散剤の使用量は、重量基準で顔料:分散剤=10:7〜10:0.5の範囲である。この比率の適正な値は、選択した顔料と分散剤とを用いて実験的に決定されるが、顔料に吸着せず溶解している樹脂の量は、インク中で2重量%以下であることが好ましい。
【0019】
本発明のインクに用いられる分散剤を水系にて用いるには、塩基が必要である。そのために好適な塩基としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、2−エチル−2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(2−アミノエチル)エタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、アンモニア、グリシン、グリシルグリシン、ヒスチジン、L−リシン、L−アルギニン、ピペリジン、モルフォリン、β−ジヒドロキシエチル尿素等の有機塩基;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩基が用いられる。最適な塩基種は、選択した顔料及び分散剤の種類によって異なるが、不揮発性で安定、且つ保水性が高いものが好ましい。用いる塩基の量は基本的に、それを中和するのに必要な塩基量として分散剤の酸価から計算される量である。場合によっては、酸の当量を上回る量の塩基を用いる場合がある。それは、分散性の向上、インクのpH調整、記録性能の調整、或いは保湿性の向上等の目的で行う。
【0020】
上述の顔料及び分散剤は水性溶媒中に分散される。
本発明のインクに用いられる溶媒は、水を主体とし、水溶性溶媒を混合して用いる。水溶性溶媒の総量は概ねインク全体に対して10〜25重量%である。本発明の水性顔料インクを調製する上で、その付着張力を調節する為には、溶媒の選択は重要である。好ましい溶媒は以下の3群から選択され、夫々異なる性質と役割を担っている。
【0021】
第1群の溶媒は、それ自体の普通紙に対する付着張力は、正の大きい値(濡れ性の良くない)であり、保湿性を高める為にはインク全体の10重量%以上、好ましくは15〜25重量%の含有率がよい。その様な含有率であれば、浸透性を高め過ぎてしまうことはない。
【0022】
第2群の溶媒は、それ自体の普通紙に対する付着張力は、正の小さい値から負の値(濡れ性の良い)であり、保湿性は第1群の溶媒と比較すると低い。第2群の溶媒は濡れ性が非常に良い為、少量の添加でインクの紙に対する初期の湿潤性を十分に改善することが出来るので、インク全体の0.1重量%〜1重量%の範囲で使用する。
【0023】
第3群の溶媒は、濡れ性では第1群の溶媒と第2群の溶媒との中間に位置し、第2群の溶媒より多く加えても品位の低下は少なく、主として吐出安定性を付与する為に添加される。ここで吐出安定性とは、例えば、バブルジェット方式のインクジェットヘッドにおける液滴の体積と飛行速度のばらつき、周波数応答性等を意味している。
【0024】
第1群に属する溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール300、チオジグリコール、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、スルホラン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、1,4−シクロヘキサンジオール等である。
【0025】
第2群に属する溶媒としては、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、1,2−シクロヘキサンジオール、1−ブタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−ヘキセン−2,5−ジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオール等である。
【0026】
第3群に属する溶媒としては、エタノール、n−プロパノール、2−プロパノール、1−メトキシ−2−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等である。
【0027】
種々の溶剤の10%水溶液(重量比)を作製し、NPドライ酸性紙(キヤノン電子写真複写用紙)に対して測定した付着張力の値を下記表2に示した。測定条件は、以下に示す通りである。
測定条件
用紙・・・NTカッターにて切断後24℃、湿度60%の環境に1週間以上放置したもの、サイズは2×4cm。
測定機器・・・動的濡れ性試験機 WET−3000(レスカ製)
応力指示範囲:0.5g、浸漬深さ:2mm、浸入速度2mm/秒
浸漬時間:20秒、値の読み取り:浸漬後5秒における値
【0028】
【0029】
【0030】
【0031】
本発明の水性顔料インクは、それ自体として表面張力の値が35dyne/cm以上であり、好ましくは40dyne/cm〜55dyne/cmの範囲である。上記表面張力の値が小さすぎると印字品位上許容される用紙が少なくなるという点で好ましくなく、又、大き過ぎると浸透時間がかかりすぎて乾燥が遅くなる点で好ましくない。
【0032】
本発明の水性顔料インクは、印字を付与する被記録材に対する付着張力Tcosθの値が−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲になる様に調製する。上記Tcosθの値が−10dyne/cm未満であると用紙によらず印字品位が低下するという点で好ましくなく、又、10dyne/cmを越えると浸透時間がかかりすぎて乾燥が遅くなる点で好ましくない。
【0033】
本発明の水性顔料インクは、溶媒を前記の3系統から選択し、且つ前記の条件を満たす様に用いるならば、その要件を満足する被記録材を選択することが出来る。又、被記録材が決まっている場合には、それに合わせてインクを調製することも出来る。又、インクの調製以前に、使用する用紙が本発明のインクの調製範囲にある用紙であるかどうかを判定するには、前述の様に、純水に対する付着張力Tcosθを測定し、それが30〜60dyne/cmの範囲であるかどうかを調べればよい。
【0034】
インクが概ね上記の要件を満たしているかどうかを調べるには、標準的な普通紙、例えば、筆記用上質紙、コピー用紙、レター用紙、熱転写用紙及びワイヤードットプリンター用ビジネスフォーム紙等、具体的にはキヤノン複写機用酸性紙であるNP−SK紙やゼロックス社製複写機用中性紙であるXEROX4024紙等を用いて、付着張力Tcosθを測定し、その測定結果に応じて各溶媒の添加量を調整すればよい。
尚、本発明の水性顔料インクには、必要に応じて、界面活性剤、防カビ剤、水溶性樹脂等を添加することができる。
【0035】
本発明のインクを用いて記録を行うのに適した記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
本発明に用いるインクジェット記録装置は、周波数1〜10kHz、液滴体積が10〜150pl、ノズル密度が180〜400dpi程度の記録ヘッドを搭載したものが好ましい。
【0036】
本発明のインクの作製方法としては、初めに少なくとも分散剤を含有する水溶液に顔料を添加し十分に攪拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、粗大粒子を除く為に遠心分離又はメンブランを用いた加圧濾過等を行い所望の分散液を得る。次に該分散液に前記の溶媒を加え、必要に応じその他の添加剤(界面活性剤、pH調整剤及び防腐剤等)を加えて混合し、十分に撹拌してインクとする。
【0037】
前記の分散手段に用いる分散機は、一般に使用される分散装置であっても効率良く所望の平均粒径のものが得られるならば、如何なるものでもよい。例えば、ボールミル、サンドミル及びロールミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテーターミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル(何れも商品名)等が挙げられる。
本発明において、所望の粒度分布を有する分散体を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくする、粉砕後加圧濾過する、遠心分離で分級する、或いは、それらを組み合わせる等の手法が用いられる。
【0038】
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録方法及び装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方法及び装置が挙げられる。以下、この様なインクジェット記録装置について説明する。
【0039】
その主要部であるヘッド構成例を図1及び図2に示す。図1はインク流路に沿ったヘッド13の模式断面図であり、図2は図1のA−B線での切断図を示す模式断面図である。ヘッド13は、インクを通す溝14を有するガラス、セラミックス又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド15(図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定されるものではない)とを接着して得られる。発熱ヘッド15は酸化シリコン等で形成される保護膜16、アルミニウム電極17−1及び17−2、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層18、畜熱層19、アルミナ等の放熱性の良い基板20より成っている。
【0040】
インク21は吐出オリフィス(微細孔)22まで満たされており、不図示の圧力によりメニスカス23を形成している。今、電極17−1及び17−2に電気信号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、インク21が吐出して、吐出オリフィス22よりインク小滴24となり被記録材25に向かって飛翔する。
又、図3に、図1に示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例を示す。該マルチヘッドはマルチ溝26を有するガラス板27と、図1において説明したものと同様な発熱ヘッド28を接着して作られている。
【0041】
図4に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図4において、65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載してその移動を行う為のキャリッジである。キャリッジ66はガイド軸67と慴動可能に係合し、キャリッジ66の一部はモーター68によって駆動されるベルト69と接続している(図示なし)。これにより、キャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能となり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【0042】
51は被記録材を挿入する為の給紙部、52は不図示のモータにより駆動される紙送りローラーである。この様な構成により記録ヘッド65の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラー53を配した排紙部へ排紙される。
【0043】
61はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレバーの形態をなす(不図示)。ブレード61は記録ヘッド65による記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記録ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保持される。62は記録ヘッド65の吐出口面のキャップであり、ブレード61に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッド65の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に63はブレード61に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘッド65の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード61、キャップ62、インク吸収体63によって吐出回復部64が構成され、ブレード61及びインク吸収体63によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。
【0044】
上記構成において、記録ヘッド65が記録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部64のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避しているが、ブレード61は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ62が記録ヘッド65の吐出口面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記録ヘッドの移動経路中へ突出する様に移動する。
【0045】
記録ヘッド65がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド65の吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッド65のホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッド65が記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【0046】
図5は、ヘッドに記録供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ45の一例を示す図である。ここで40は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓42が設けられている。この栓42に針(不図示)を挿入することにより、インク袋40中のインクをヘッドに供給することが出来る。44は廃インクを受容するインク吸収体である。本発明においては、インク収容部のインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されていることが好ましい。
【0047】
本発明のインクが使用されるインクジェット記録装置としては、上記の様なヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図6に示す様にそれらが一体になったものも好適に用いられる。
図6において、70は記録ユニット(インクジェットカートリッジ)であって、この中にはインクを含浸させたインク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としては、ポリウレタンが好ましい。
72はカートリッジ内部を大気に連通させる為の大気連通口である。このインクジェットカートリッジ70は、図4で示す記録ヘッド65に代えて用いられるものであって、キャリッジ66に対して着脱自在になっている。
【0048】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「%」とあるのは、特に断りのない限り全て重量基準である。
【0049】
実施例1
スチレン/メタクリル酸/エチルアクリレート共重合体(ガラス転移温度74℃、酸価400、重量平均分子量6,000)の水酸化カリウム溶液(中和率110%、樹脂固形分2部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にカーボンブラック(Mogul L、キャブラック製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のジルコニウムビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は95mμであった。
【0050】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてグリセリンを15部、第2群溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを0.5部、第3群溶媒としてイソプロピルアルコールを3部、更にイオン交換水を41.5部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が3.2cps、表面張力が43dyne/cm、pHが9.5及びインク中の顔料粒子の平均粒径が105mμであった。
【0051】
実施例2
スチレン/アクリル酸/メチルメタアクリレート共重合体(ガラス転移温度87℃、酸価280、重量平均分子量11,000)のジエタノールアミン溶液(中和率110%、樹脂固形分2.5部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にカーボンブラック(Regal 400、キャブラック製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は103mμであった。
【0052】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてトリエチレングリコール/ジエチレングリコール(40:60重量比)を15部、第2群溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルを1.0部、第3群溶媒として1−メトキシ−2−プロパノールを5部、更にイオン交換水を39.0部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が2.8cps、表面張力が45dyne/cm、pHが9.5及びインク中の顔料粒子の平均粒径が103mμであった。
【0053】
実施例3
スチレン/アクリル酸/n−ブチルアクリレート共重合体(ガラス転移温度65℃、酸価360、重量平均分子量9,000)のモルフォリン溶液(中和率110%、樹脂固形分2部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にカーボンブラック(カラーブラックS−170、デグッサ製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用い、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は110mμであった。
【0054】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてグリセリン/エチレングリコール(50:50重量比)を25部、第2群溶媒としてヘキシレングリコールを0.5部、第3群溶媒としてテトラヒドロフルフリルアルコールを3部、更にイオン交換水を31.5部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が2.8cps、表面張力が48dyne/cm、pHが9.6及びインク中の顔料粒子の平均粒径が120mμであった。
【0055】
実施例4
実施例1の水性顔料インクを調製する過程で得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてグリセリンを15部、第2群溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを0.5部、第3群溶媒としてイソプロピルアルコールを3部、ロジン変性マレイン酸樹脂(酸価300、軟化点95℃)を0.5部、更にイオン交換水を41.0部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が3.8cps、表面張力が45dyne/cm、pHが9.2及びインク中の顔料粒子の平均粒径が105mμであった。
【0056】
実施例5
実施例1の水性顔料インクを調製する過程で得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてグリセリン/エチレングリコール(15:5)を15部、第2群溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルを0.2部、第3群溶媒としてイソプロピルアルコールを2部、アセチレノールEHを0.1部、更にイオン交換水を42.7部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が3.2cps、表面張力が38dyne/cm、pHが9.4及びインク中の顔料粒子平均粒径が105mμであった。
【0057】
実施例6
スチレン/アクリル酸/エチルアクリレート共重合体(ガラス転移温度74℃、酸価140、重量平均分子量9,500)のモノエタノールアミン溶液(中和率105%、樹脂固形分2部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にカーボンブラック(MCF−88三菱化成製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は103mμであった。
【0058】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてトリエチレングリコールモノメチルエーテル/尿素(13:2)を20部、第2群溶媒として2,3−ブタンジオールを2.0部、第3群溶媒としてn−プロパノールを4.0部、更にイオン交換水を34.0部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が2.8cps、表面張力が38dyne/cm、pHが9.3及びインク中の顔料粒子の平均粒径が103mμであった。
【0059】
実施例7
スチレン/アクリル酸/メチルメタアクリレート共重合体(ガラス転移温度87℃、酸価280、重量平均分子量11,000)のジエタノールアミン溶液(中和率110%、樹脂固形分1.5部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にパーマネントピンクF−6B(ピグメントレッド57−1、ヘキスト製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は125mμであった。
【0060】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒として1,2,5−ブタントリオール/トリエチレングリコールモノエチルエーテル(65:35重量比)を30部、第2群溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルを0.3部、第3群溶媒としてエタノールを4部、更にイオン交換水を25.7部混合し十分に攪拌して本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が2.5cps、表面張力が43dyne/cm、pHが9.3及びインク中の顔料粒子の平均粒径が103mμであった。
【0061】
実施例8
スチレン/アクリル酸/エチルアクリレート共重合体(ガラス転移温度68℃、酸価250、重量平均分子量13,000)のアミノメチルプロパノール溶液(中和率110%、樹脂固形分2.5部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にパーマネントイエローGR(ピグメントイエロー13、ヘキスト製)15部を加えて、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は115mμであった。
【0062】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてジエチレングリコールを20部、第2群溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテルを1.0部、第3群溶媒として1−メトキシ−2−プロパノールを5.0部、更にイオン交換水を34.0部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が3.0cps、表面張力が47dyne/cm、pHが9.6及びインク中の顔料粒子の平均粒径が115mμであった。
【0063】
実施例9
スチレン/メタクリル酸/ジメチルアミノエチルアクリレート共重合体(ガラス転移温度87℃、酸価210、重量平均分子量7,000)のトリエタノールアミン溶液(中和率110%、樹脂固形分2.0部)を80部及びエチレングリコール5部よりなる溶液にファーストゲンブルーFGF(ピグメントブルー15:3、大日本インキ製)15部を加え、30分間プレミキシングを行った後、サンドグラインダー(五十嵐機械製)を用いて、1mm径のガラスビーズを粉砕メディアとし、該粉砕メディアの充填率を50%(体積)として、3時間分散処理を行った。更に遠心分離処理(12,000rpm、20分間)を行い、粗大粒子を除去して顔料分散体とした。この顔料分散体中の顔料粒子の平均粒径は95mμであった。
【0064】
この様にして得られた顔料分散体を40部、第1群溶媒としてエチレングリコール/グリセリン(40:60重量比)を15部、第2群溶媒としてトリエチレングリコールモノブチルエーテルを1.0部、第3群溶媒として2−プロパノールを1.0部、更にイオン交換水を43.0部混合し十分に攪拌して、本発明の水性顔料インクを得た。該インクは、粘度が2.4cps、表面張力が51dyne/cm、pHが9.2及びインク中の顔料粒子の平均粒径が95mμであった。
【0065】
比較例1
第3群の溶媒であるイソプロピルアルコールの代わりにイオン交換水を添加すること以外は、実施例1と同様にして比較例のインクを得た。
比較例2
第2群の溶媒であるエチレングリコールモノブチルエーテルを1部から3部に増量し、イオン交換水を39部から37部へ減量したこと以外は、実施例2と同様にして比較例のインクを得た。
【0066】
比較例3
第3群の溶媒であるイソプロピルアルコールを3部から6部に増量し、イオン交換水を41.5部から38.5部に減量したこと以外は、実施例1と同様にして比較例のインクを得た。
比較例4
アセチレノールEHを0.1部から0.5部に増量し、イオン交換水を42.7部から42.3部に減量したこと以外は、実施例5と同様にして比較例のインクを得た。
【0067】
付着張力の確認
以上に示した実施例1〜9及び比較例1〜4の各インクを用い、電子写真複写用紙NPドライ酸性紙(NP−SK、キヤノン製)及びゼロックス4024紙に対する付着張力を測定し、その結果を下記表3に示した。尚、測定条件は以下に示す通りである。
【0068】
測定条件
用紙・・・NTカッターにて切断後24℃、湿度60%の環境に1週間以上放置したもの、サイズは2×4cm。
測定機器・・・動的濡れ性試験機 WET−3000(レスカ製)
応力指示範囲:0.5g、浸漬深さ:2mm、浸入速度2mm/秒
浸漬時間:20秒、値の読み取り:浸漬後5秒における値
【0069】
【0070】
評価
実施例1〜9及び比較例1〜4の各インクを、BC−01カートリッジ(バブルジェット方式のインクジェット記録装置:BJ−10V用に用いる記録ヘッド;キヤノン製)に充填し、その性能評価について下記(1)〜(3)、更にインクの保存安定性について下記(4)の合計4項目の試験を行った。その結果を下記表4に示す。
【0071】
(1)印字濃度
電子写真複写用紙NPドライ酸性紙(NP−SK、キヤノン製)、ゼロックス4024紙及び比較としてBOISCASCADE紙に全ノズル同時駆動させ、1.3cm×2.0cmのベタ印字パッチを作製し、24時間乾燥させた後、そのパッチの光学濃度を測定した。尚、光学濃度は、マクベス社製反射濃度計RD−918を用いて測定した。
【0072】
(2)滲みの発生率
電子写真複写用紙NPドライ酸性紙(NP−SK、キヤノン製)及び比較としてのBOISCASCADE紙に、300ドットの連続印字を互いに接触しない様に行い、室内にて24時間自然乾燥させた後、顕微鏡で不定形又は不規則な滲みが発生したドットの数を数え、その割合により以下の基準で評価した。
A:滲みが発生したドットの割合が、6%未満
B:滲みが発生したドットの割合が、6%以上〜12%未満
C:滲みが発生したドットの割合が、12%以上〜35%未満
D:滲みが発生したドットの割合が、35%以上
【0073】
(3)乾燥時間
電子写真複写用紙NPドライ酸性紙(NP−SK、キヤノン製)及びゼロックス4024紙に英数文字を1ページ印刷してから、5秒、10秒、20秒及び30秒後に夫々クリーニングペーパーで印字部を擦り、印字部が汚れなくなる迄の所要時間(秒)を判定した。
【0074】
(4)インクの保存安定性
上記インクをガラス容器に密閉し、60℃の雰囲気中で6か月間保存した後のインクの状態により、以下の基準で評価した。
○:インクの状態に変化が見られなかった。
×:インクの凝集が起こったり、或いは、増粘したりした。
【0075】
【0076】
結果
上記表4に示す様に、本発明のインクによる記録画像は、印字濃度が高く、滲みの発生率は低く、且つ定着性が良好であることがわかる。又、本発明のインクは、実用性において要求される保存安定性についても良好であることがわかる。
【0077】
【発明の効果】
以上の如く、本発明によれば、インクジェット記録用水性顔料インクにおける記録画像の印字品位及び定着性の向上という両課題を達成し、保存安定性もよく、一般のオフィスのプリンターに用いることが可能なインクを提供することが出来る。この技術は、オンデマンドインクジェット記録技術の大きな進歩となり、産業上の及び文化的な貢献を果たすことが期待される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘッドの模式断面図。
【図2】図1のA−B線での切断図を示す模式断面図。
【図3】図1のヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例を示す模式断面図。
【図4】図1のヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す模式斜視図。
【図5】図1のヘッドに記録液を供給するインクカートリッジの一例を示す模式断面図。
【図6】図1のヘッドと同インクカートリッジが一体化したインクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外観図。
【図7】付着張力Tcosθの測定原理を説明する為の模式断面図。
【符号の説明】
13:ヘッド
14:インク溝
15、28:発熱ヘッド
16:保護膜
17:アルミニウム電極
18:発熱抵抗体層
19:蓄熱層
20:基板
21:インク
22:吐出オリフィス(微細孔)
23:メニスカス
24:インク小滴
25:被記録材
26:マルチ溝
27:ガラス板
40:インク袋
42:ゴム製の栓
44:インク吸収体
45:インクカートリッジ
51:給紙部
52:紙送りローラー
52:排紙ローラー
61:ブレード
62:キャップ
63:インク吸収体
64:吐出回復部
65:記録ヘッド
66:キャリッジ
67:ガイド軸
68:モーター
69:ベルト
70:記録ユニット
71:ヘッド部
72:大気連通口
Claims (2)
- 顔料を分散状態で含んでいる水性顔料インクをインクジェット記録方法で被記録材にインク滴として付与したときの該インク滴の被記録材への定着性を改善する方法であって、該水性顔料インクとして、表面張力の値が35dyne/cm以上であり、且つ被記録材に対する付着張力Tcosθの値が−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲であるインクを用い、該被記録材が、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cmの普通紙であることを特徴とする水性顔料インクの被記録材への定着性改善方法。
- 水と水溶性有機溶剤を含む水溶性媒体に、顔料を分散状態で含む水性顔料インクの製造方法であって、該インクの表面張力の値が35dyne/cm以上であり、且つ、純水に対する付着張力Tcosθの値が30〜60dyne/cmの普通紙に対するインクの付着張力Tcosθの値が、−10dyne/cm<Tcosθ<10dyne/cmの範囲になるように、予め測定した各水溶性有機溶剤のTcosθの値によってインク中に含有させる水溶性有機溶剤を選択することを特徴とする水性顔料インクの製造方法。
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