JP4442095B2 - 耐ガス性に優れた顔料系インク組成物、該インク組成物による記録方法 - Google Patents
耐ガス性に優れた顔料系インク組成物、該インク組成物による記録方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク組成物並びに該インク組成物による記録方法及び記録物に係り、より詳しくは、耐ガス性に優れたインク組成物並びに該インク組成物による記録方法及び記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方法において色再現範囲を広くすることを目的として、従来のイエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）の３色の顔料インクのほか、バイオレットインクをインクセットに加えることが行われている。
【０００３】
従来、バイオレットはマゼンタインクとシアンインクとをコンポジット処理することにより得られていたが、バイオレットインクをインクセットに加えることにより、広範囲の色再現範囲を確保することができるという効果が得られることが明らかになっている。
【０００４】
そこで、例えば、特開２０００−３５１９２８号公報には、ＹＭＣの３色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの少なくとも１色を備えることにより、広範囲の色再現を可能にしたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されている（特許文献１）。
【０００５】
前記バイオレットインクに使用される顔料として、色再現範囲を拡大するという観点からピグメントバイオレット２３が特に有効であるが、ピグメントバイオレット２３は、その分子構造から他の顔料種（例えば、ピグメントブルー１５：３、ピグメントレッド２０２、ピグメントイエロー７４等）と比較して非常に酸化劣化を受け易いという問題点を有している。
【０００６】
従って、ピグメントバイオレット２３を用いたバイオレットインク組成物により形成された画像は、従来のシアンインクやマゼンタインク等を含むインクセットにより形成された画像と比較して、空気中に存在するオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ、Ｈ２Ｓ等の酸化性ガスにより劣化し易い、即ち、耐ガス性に劣るという欠点を有している。
【０００７】
しかしながら、先述のように、バイオレットは比較的耐ガス性に優れているマゼンタインクとシアンインクとをコンポジット処理することにより得られていたため、バイオレットインクについて耐ガス性の改善を目的として検討を加えられてはいない。
【０００８】
そのため、印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、耐ガス性に優れた画像を形成するバイオレットインク組成物の開発が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開２０００−３５１９２８号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の欠点を改善するためになされたものであり、その目的とするところは、ピグメントバイオレット２３を用いたバイオレットインク組成物において、印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、優れた耐ガス性を有するバイオレットインク組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、着色剤と、分散剤と、水と、有機溶媒と、を含むインク組成物であって、前記着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、前記分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂を含有し、固形分量換算で、前記着色剤の重量を基準（１００重量％）とした場合に、前記樹脂を３０〜８０重量％含んでなり、インクジェット記録方法に用いられる、バイオレットインク組成物により達成される。
【００１１】
これにより、インクジェット専用紙での印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、耐ガス性に優れた画像を形成することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のバイオレットインク組成物は、着色剤とともに、分散剤、浸透剤、水性有機溶媒および水（好ましくは純水）を含んでなる水系インク組成物として使用されることが好ましい。
【００１３】
（着色剤）
本発明において使用される着色剤は、既述の通り、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、前記着色剤の平均粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【００１５】
これにより、光沢の向上、発色性の向上を図ることができる。
【００１６】
また、本発明において使用される着色剤の配合量は適宜決定されてよいが、バイオレットインク組成物中、好ましくは０．３〜８．０重量％、更に好ましくは１．０〜５．０重量％である。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明において使用される着色剤は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
【００１８】
（分散剤）
本発明のバイオレットインク組成物は、分散剤として、既述の通りスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂が用いられる。
【００１９】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂、およびこれらの塩を挙げることができ、特に、スチレン−アクリル酸共重合体またはその塩を用いることが好ましい。なお、これらのアクリル酸系水溶性樹脂は１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の添加量は、既述の通り、固形分量換算で、前記着色剤の重量を基準（１００重量％）とした場合に、３０〜８０重量％である。特に、前記添加量は、３０〜６０重量％であることが好ましく、これにより、分散剤としての機能を発揮するほか、耐ガス性の向上に伴う印刷物の保存性の向上、光沢の低下抑制並びにブロンズの抑制に伴う印刷物の画質向上、更に、定着性の向上等の効果を得ることができる。
【００２１】
一方、アクリル酸系水溶性樹脂の添加量が３０重量％未満の場合は、耐ガス性およびブロンズ抑制効果に悪影響を及ぼし、前記添加量が８０重量％を超える場合は、光沢に悪影響を及ぼすことになる。
【００２２】
また、前記アクリル酸系水溶性樹脂の酸価は、５０〜２５０であることが好ましく、より好ましくは７０〜２００である。
【００２３】
これにより、インクとしての信頼性（保存安定性・印字安定性等）の向上を図ることができる。
【００２４】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）は、１，０００〜１００，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０００、特に好ましくは５，０００〜２０，０００である。Ｍｗが１，０００未満であるとインクのバインダー機能が低下し、定着性に問題が生じる場合があり、一方、１００，０００を超えると、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が損なわれるなどの問題が生じる場合がある。
【００２５】
また、分散剤としては、前記アクリル酸系水溶性樹脂とともに、界面活性剤を用いることもできる。好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２６】
上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たす。
【００２７】
（浸透剤）
本発明の好ましい態様によれば、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１．２−ペンタンジオール、１．２−ヘキサンジオール等のジオールが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、１，２−ヘキサンジオール等のジオールを用いることが好ましい。
【００２８】
前記浸透促進剤は、前記インク中、１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度である。
【００２９】
前記浸透促進剤として、下記の一般式（１）で表わされるアセチレングリコール系化合物や、下記の一般式（２）で表されるポリシロキサン系化合物を使用することもできる。該アセチレングリコール系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、サーフィノール８２，４４０，４６５，ＳＴＧ（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製），オルフィンＹ，オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学工業製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。また、該ポリシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、又はＢＹＫ−３４８が利用可能である。
【００３０】
該アセチレングリコール系化合物及び／又はポリシロキサン系化合物は、前記インク中、好ましくは、０．１〜５重量％、更に好ましくは、０．５〜２重量％含有される。
【００３１】
【化１】
（式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表わす。）
【００３２】
【化２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−６アルキル基であり、ｊ、ｋ及びｇは、それぞれ独立して、１以上の整数であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｐ及びｑは０以上の整数であるが、但しｐ＋ｑは１以上の整数であり、ＥＯ及びＰＯは、［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）
【００３３】
（水性有機溶媒および水）
本発明によるインク組成物はその基本溶媒として水溶性有機溶媒と水とを含んでなるものである。本発明における水溶性有機溶媒の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、Ｍｗ２０００以下のポリエチレングリコール、1，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、好ましくはグリセリンである。
【００３４】
これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物中の他の成分のインク組成物への溶解性を向上させ、さらに記録媒体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、さらにはノズルの目詰まりを有効に防止できるので好ましい。
【００３５】
これらの水溶性有機溶剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％程度である。
【００３６】
（その他のインク成分）
本発明によるインク組成物には、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００３７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（Avecia社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００３８】
さらに、ｐＨ調整剤または溶解助剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩を挙げることができる。
【００３９】
また、本発明によるインク組成物は酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含むことができ、その例としては、チバガイギー社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００４０】
（インク組成物の製造方法）
本発明によるインク組成物は、例えば、前記各成分を適当な方法で分散・混合すること等によって製造することができる。好ましくは、まず顔料と分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、前記顔料、分散剤を除く溶剤を混合してインク溶媒とし、前記顔料分散液を撹拌しながら前記インク溶媒に徐々に滴下する。
【００４１】
また、その際、必要に応じて糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【００４２】
（記録方法）
本発明によれば、インク組成物を付着させて記録媒体に印刷を行う記録方法であって、前述したバイオレットインク組成物を使用する記録方法が提供される。例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印刷方式が挙げられる。
【００４３】
特に、本発明によれば、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として前述したバイオレットインク組成物を用いる記録方法が提供される。
【００４４】
本発明の記録方法によれば、前述した構成からなるバイオレットインク組成物を使用するため、専用のインクジェットメディアを使用した場合において良好な耐ガス性が得られると共に、印刷外観（ブロンズ、光沢など）も優れた印刷画像を形成することができる。
【００４５】
（記録物）
また、本発明によれば、前述した記録方法によって印刷された記録物が提供される。
【００４６】
本発明の記録物は、前述した構成からなるバイオレットインク組成物を使用してなるため、専用のインクジェットメディアを使用した場合において良好な耐ガス性が得られると共に、印刷外観（ブロンズ、光沢など）も優れた印刷画像を形成することができる。
【００４７】
【実施例】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例で特に断らない限り、％は重量％を意味する。
【００４８】
（１）実施例１
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレンーアクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）２０．０重量％及び溶剤としての水７０．０重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００４９】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５０】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １４．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５１】
（２）実施例２
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）４０．０重量％及び溶剤としての水５０．０重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５２】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５３】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １２．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５４】
（３）実施例３
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）５３．３重量％及び溶剤としての水３６．７重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５５】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５６】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １２．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５７】
（４）比較例１
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）１３．３重量％及び溶剤としての水７６．７重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５８】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５９】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １４．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００６０】
（５）比較例２
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）６６．７重量％及び溶剤としての水２３．３重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００６１】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００６２】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １０．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００６３】
（試験例１）耐ガス性評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用い、以下の要領で耐ガス性評価を行った。
Ｏ．Ｄ．（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加デューティ（Ｄｕｔｙ）を調製してインクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に印刷を行った。
得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型〔商品名、(株)スガ試験機製〕を用い、オゾン濃度２００ｐｐｍ、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を３時間オゾンに曝露した。
曝露後の各印刷物のＯ．Ｄ．を、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００６４】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
なお、前記の計算式において、Ｄは曝露試験後のＯ．Ｄ．値であり、Ｄ０は曝露試験前のＯ．Ｄ．値である。
判定基準は以下の通りである。
【００６５】
評価Ａ：ＲＯＤが８０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
【００６６】
（試験例２）ブロンズ評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用いてブロンズ評価を行った。インクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％の印字Ｄｕｔｙで印刷した。サンプルを様々な角度から観察し、目視でブロンズを判断した。ブロンズの判定基準は以下の通りである。
【００６７】
評価Ａ：いずれの印字Ｄｕｔｙにおいてもブロンズが認められない、またはほとんど気にならない。
評価Ｂ：１ないし２の印字Ｄｕｔｙで、ブロンズが認められる。
評価Ｃ：３以上の印字Ｄｕｔｙで、ブロンズが認められる。
【００６８】
（試験例３）光沢評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用いて光沢評価を行った。インクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％の印字Ｄｕｔｙで印刷した。印字したサンプルを様々な角度から目視で観察し、以下の評価基準により光沢度を判断した。
【００６９】
評価Ａ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯が鮮明に映る。
評価Ｂ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯の鮮映性が若干低下する。
評価Ｃ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯の光がくすんで鮮明に映らない。
【００７０】
（試験例４）耐光性評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用い、以下の要領で耐光性評価を行った。Ｏ．Ｄ．（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加デューティ（印加Ｄｕｔｙ）を調製してインクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に印刷を行った。得られた印刷物を、Ｃｉ５０００ キセノンウエザーメーター〔商品名、(株)アトラス社製〕を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を１２００時間曝露した。
【００７１】
曝露後の各印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００７２】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
なお、前記の計算式において、Ｄは曝露試験後のＯ．Ｄ．値であり、Ｄ０は曝露試験前のＯ．Ｄ．値である。また、判定基準は以下の通りである。
【００７３】
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％以上９０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
【００７４】
【表１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク組成物並びに該インク組成物による記録方法及び記録物に係り、より詳しくは、耐ガス性に優れたインク組成物並びに該インク組成物による記録方法及び記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方法において色再現範囲を広くすることを目的として、従来のイエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）の３色の顔料インクのほか、バイオレットインクをインクセットに加えることが行われている。
【０００３】
従来、バイオレットはマゼンタインクとシアンインクとをコンポジット処理することにより得られていたが、バイオレットインクをインクセットに加えることにより、広範囲の色再現範囲を確保することができるという効果が得られることが明らかになっている。
【０００４】
そこで、例えば、特開２０００−３５１９２８号公報には、ＹＭＣの３色の顔料インクに加えて、それぞれ特定の顔料を含有するオレンジインク、グリーンインク及びバイオレットインクのうちの少なくとも１色を備えることにより、広範囲の色再現を可能にしたカラープリント用カラーインクジェットインクセットが開示されている（特許文献１）。
【０００５】
前記バイオレットインクに使用される顔料として、色再現範囲を拡大するという観点からピグメントバイオレット２３が特に有効であるが、ピグメントバイオレット２３は、その分子構造から他の顔料種（例えば、ピグメントブルー１５：３、ピグメントレッド２０２、ピグメントイエロー７４等）と比較して非常に酸化劣化を受け易いという問題点を有している。
【０００６】
従って、ピグメントバイオレット２３を用いたバイオレットインク組成物により形成された画像は、従来のシアンインクやマゼンタインク等を含むインクセットにより形成された画像と比較して、空気中に存在するオゾン、ＮＯｘ、ＳＯｘ、Ｈ２Ｓ等の酸化性ガスにより劣化し易い、即ち、耐ガス性に劣るという欠点を有している。
【０００７】
しかしながら、先述のように、バイオレットは比較的耐ガス性に優れているマゼンタインクとシアンインクとをコンポジット処理することにより得られていたため、バイオレットインクについて耐ガス性の改善を目的として検討を加えられてはいない。
【０００８】
そのため、印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、耐ガス性に優れた画像を形成するバイオレットインク組成物の開発が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開２０００−３５１９２８号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の欠点を改善するためになされたものであり、その目的とするところは、ピグメントバイオレット２３を用いたバイオレットインク組成物において、印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、優れた耐ガス性を有するバイオレットインク組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、着色剤と、分散剤と、水と、有機溶媒と、を含むインク組成物であって、前記着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、前記分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂を含有し、固形分量換算で、前記着色剤の重量を基準（１００重量％）とした場合に、前記樹脂を３０〜８０重量％含んでなり、インクジェット記録方法に用いられる、バイオレットインク組成物により達成される。
【００１１】
これにより、インクジェット専用紙での印刷外観（ブロンズ、光沢など）を損なうことなく、耐ガス性に優れた画像を形成することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のバイオレットインク組成物は、着色剤とともに、分散剤、浸透剤、水性有機溶媒および水（好ましくは純水）を含んでなる水系インク組成物として使用されることが好ましい。
【００１３】
（着色剤）
本発明において使用される着色剤は、既述の通り、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００１４】
本発明の好ましい態様によれば、前記着色剤の平均粒径が２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【００１５】
これにより、光沢の向上、発色性の向上を図ることができる。
【００１６】
また、本発明において使用される着色剤の配合量は適宜決定されてよいが、バイオレットインク組成物中、好ましくは０．３〜８．０重量％、更に好ましくは１．０〜５．０重量％である。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明において使用される着色剤は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
【００１８】
（分散剤）
本発明のバイオレットインク組成物は、分散剤として、既述の通りスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂が用いられる。
【００１９】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂、およびこれらの塩を挙げることができ、特に、スチレン−アクリル酸共重合体またはその塩を用いることが好ましい。なお、これらのアクリル酸系水溶性樹脂は１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の添加量は、既述の通り、固形分量換算で、前記着色剤の重量を基準（１００重量％）とした場合に、３０〜８０重量％である。特に、前記添加量は、３０〜６０重量％であることが好ましく、これにより、分散剤としての機能を発揮するほか、耐ガス性の向上に伴う印刷物の保存性の向上、光沢の低下抑制並びにブロンズの抑制に伴う印刷物の画質向上、更に、定着性の向上等の効果を得ることができる。
【００２１】
一方、アクリル酸系水溶性樹脂の添加量が３０重量％未満の場合は、耐ガス性およびブロンズ抑制効果に悪影響を及ぼし、前記添加量が８０重量％を超える場合は、光沢に悪影響を及ぼすことになる。
【００２２】
また、前記アクリル酸系水溶性樹脂の酸価は、５０〜２５０であることが好ましく、より好ましくは７０〜２００である。
【００２３】
これにより、インクとしての信頼性（保存安定性・印字安定性等）の向上を図ることができる。
【００２４】
前記アクリル酸系水溶性樹脂の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）は、１，０００〜１００，０００、さらに好ましくは３，０００〜５０，０００、特に好ましくは５，０００〜２０，０００である。Ｍｗが１，０００未満であるとインクのバインダー機能が低下し、定着性に問題が生じる場合があり、一方、１００，０００を超えると、インク組成物の保存安定性や吐出安定性が損なわれるなどの問題が生じる場合がある。
【００２５】
また、分散剤としては、前記アクリル酸系水溶性樹脂とともに、界面活性剤を用いることもできる。好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
【００２６】
上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たす。
【００２７】
（浸透剤）
本発明の好ましい態様によれば、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の各種界面活性剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル、プロレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１．２−ペンタンジオール、１．２−ヘキサンジオール等のジオールが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、１，２−ヘキサンジオール等のジオールを用いることが好ましい。
【００２８】
前記浸透促進剤は、前記インク中、１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度である。
【００２９】
前記浸透促進剤として、下記の一般式（１）で表わされるアセチレングリコール系化合物や、下記の一般式（２）で表されるポリシロキサン系化合物を使用することもできる。該アセチレングリコール系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、サーフィノール８２，４４０，４６５，ＳＴＧ（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製），オルフィンＹ，オルフィンＥ１０１０（商品名、日信化学工業製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。また、該ポリシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、又はＢＹＫ−３４８が利用可能である。
【００３０】
該アセチレングリコール系化合物及び／又はポリシロキサン系化合物は、前記インク中、好ましくは、０．１〜５重量％、更に好ましくは、０．５〜２重量％含有される。
【００３１】
【化１】
【００３２】
【化２】
【００３３】
（水性有機溶媒および水）
本発明によるインク組成物はその基本溶媒として水溶性有機溶媒と水とを含んでなるものである。本発明における水溶性有機溶媒の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、Ｍｗ２０００以下のポリエチレングリコール、1，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、好ましくはグリセリンである。
【００３４】
これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物中の他の成分のインク組成物への溶解性を向上させ、さらに記録媒体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、さらにはノズルの目詰まりを有効に防止できるので好ましい。
【００３５】
これらの水溶性有機溶剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％程度である。
【００３６】
（その他のインク成分）
本発明によるインク組成物には、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００３７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（Avecia社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００３８】
さらに、ｐＨ調整剤または溶解助剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩を挙げることができる。
【００３９】
また、本発明によるインク組成物は酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含むことができ、その例としては、チバガイギー社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００４０】
（インク組成物の製造方法）
本発明によるインク組成物は、例えば、前記各成分を適当な方法で分散・混合すること等によって製造することができる。好ましくは、まず顔料と分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、前記顔料、分散剤を除く溶剤を混合してインク溶媒とし、前記顔料分散液を撹拌しながら前記インク溶媒に徐々に滴下する。
【００４１】
また、その際、必要に応じて糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【００４２】
（記録方法）
本発明によれば、インク組成物を付着させて記録媒体に印刷を行う記録方法であって、前述したバイオレットインク組成物を使用する記録方法が提供される。例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印刷方式が挙げられる。
【００４３】
特に、本発明によれば、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として前述したバイオレットインク組成物を用いる記録方法が提供される。
【００４４】
本発明の記録方法によれば、前述した構成からなるバイオレットインク組成物を使用するため、専用のインクジェットメディアを使用した場合において良好な耐ガス性が得られると共に、印刷外観（ブロンズ、光沢など）も優れた印刷画像を形成することができる。
【００４５】
（記録物）
また、本発明によれば、前述した記録方法によって印刷された記録物が提供される。
【００４６】
本発明の記録物は、前述した構成からなるバイオレットインク組成物を使用してなるため、専用のインクジェットメディアを使用した場合において良好な耐ガス性が得られると共に、印刷外観（ブロンズ、光沢など）も優れた印刷画像を形成することができる。
【００４７】
【実施例】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例で特に断らない限り、％は重量％を意味する。
【００４８】
（１）実施例１
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレンーアクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）２０．０重量％及び溶剤としての水７０．０重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００４９】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５０】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １４．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５１】
（２）実施例２
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）４０．０重量％及び溶剤としての水５０．０重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５２】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５３】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １２．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５４】
（３）実施例３
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）５３．３重量％及び溶剤としての水３６．７重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５５】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５６】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １２．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００５７】
（４）比較例１
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）１３．３重量％及び溶剤としての水７６．７重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００５８】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００５９】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １４．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００６０】
（５）比較例２
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって調製した。着色剤としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ １０．０重量％を、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（Ｍｗ１００００、酸価１２２、ポリマー成分１５％）６６．７重量％及び溶剤としての水２３．３重量％に十分混合した後、この混合液をサンドミル（安川製作所社製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合液の１．５倍量（重量）とともに、前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下になるまで分散した。分散後、ガラスビーズを取り除き、顔料分散液を得た。
【００６１】
別途、顔料分散液以外の組成（下記参照）でビヒクルを調製し、当該ビヒクルを前記顔料分散液中に徐々に滴下しつつ、十分に攪拌した。これを５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット記録用水性顔料インク組成物を得た。以下にその組成を示す。
【００６２】
顔料分散液 ２５．０％
ＢＹＫ３４７ ０．５％
１，２−ヘキサンジオール １０．０％
グリセリン １０．０％
トリエタノールアミン １．０％
純水 残量
【００６３】
（試験例１）耐ガス性評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用い、以下の要領で耐ガス性評価を行った。
Ｏ．Ｄ．（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加デューティ（Ｄｕｔｙ）を調製してインクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に印刷を行った。
得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型〔商品名、(株)スガ試験機製〕を用い、オゾン濃度２００ｐｐｍ、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を３時間オゾンに曝露した。
曝露後の各印刷物のＯ．Ｄ．を、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００６４】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
なお、前記の計算式において、Ｄは曝露試験後のＯ．Ｄ．値であり、Ｄ０は曝露試験前のＯ．Ｄ．値である。
判定基準は以下の通りである。
【００６５】
評価Ａ：ＲＯＤが８０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
【００６６】
（試験例２）ブロンズ評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用いてブロンズ評価を行った。インクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％の印字Ｄｕｔｙで印刷した。サンプルを様々な角度から観察し、目視でブロンズを判断した。ブロンズの判定基準は以下の通りである。
【００６７】
評価Ａ：いずれの印字Ｄｕｔｙにおいてもブロンズが認められない、またはほとんど気にならない。
評価Ｂ：１ないし２の印字Ｄｕｔｙで、ブロンズが認められる。
評価Ｃ：３以上の印字Ｄｕｔｙで、ブロンズが認められる。
【００６８】
（試験例３）光沢評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用いて光沢評価を行った。インクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に２０％、４０％、６０％、８０％、１００％の印字Ｄｕｔｙで印刷した。印字したサンプルを様々な角度から目視で観察し、以下の評価基準により光沢度を判断した。
【００６９】
評価Ａ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯が鮮明に映る。
評価Ｂ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯の鮮映性が若干低下する。
評価Ｃ：印字面に蛍光灯の光を映すと蛍光灯の光がくすんで鮮明に映らない。
【００７０】
（試験例４）耐光性評価
実施例１〜３のバイオレットインク組成物及び比較例１〜２のバイオレットインクを用い、以下の要領で耐光性評価を行った。Ｏ．Ｄ．（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の範囲に入るように印加デューティ（印加Ｄｕｔｙ）を調製してインクジェットプリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン(株)製）〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙（セイコーエプソン(株)製）〕に印刷を行った。得られた印刷物を、Ｃｉ５０００ キセノンウエザーメーター〔商品名、(株)アトラス社製〕を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下にて、印刷物を１２００時間曝露した。
【００７１】
曝露後の各印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００７２】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
なお、前記の計算式において、Ｄは曝露試験後のＯ．Ｄ．値であり、Ｄ０は曝露試験前のＯ．Ｄ．値である。また、判定基準は以下の通りである。
【００７３】
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％以上９０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％未満
【００７４】
【表１】
Claims (5)
- 着色剤と、分散剤と、水と、有機溶媒と、を含むインク組成物であって、
前記着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、前記分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂を含有し、固形分量換算で、前記着色剤の重量を基準（１００重量％）とした場合に、前記樹脂を３０〜８０重量％含んでなり、
インクジェット記録方法に用いられる、インク組成物。 - 前記スチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の酸価が５０〜２５０である請求項１に記載のインク組成物。
- 前記着色剤を０．３〜８重量％含んでなる請求項１又は２に記載のインク組成物。
- 前記着色剤の平均粒子径が２００ｎｍ以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
- インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる記録方法。
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