JP2005120181A - インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 普通紙に良好な画像の実現及びインクジェット記録における高い信頼性が確保できるインク組成物、とりわけインクジェット記録方法に用いられた際、吐出安定性、保存安定性、発色性、定着性に優れ、混色にじみ、印字ムラの極めて少ない良好な画像品質を実現し、インクジェット記録において特に印字安定性について高い信頼性をもつインク組成物の提供。
【解決手段】 下記の式（１）及び式（２）のポリエーテル変性ポリシロキサンを含んでなるインク組成物によれば、普通紙において良好な画像と印字安定性について高い信頼性が実現できる。よって、顔料と、下記の式（１）及び式（２）で表される化合物とを少なくとも含んでなるインク組成物によって記録を行う。
【化１】

【化２】

【選択図】 なし

Description

本発明は、２種類のポリエーテル変性ポリシロキサンを含んでなる、普通紙に良好な画像を実現しインクジェット記録の信頼性に好適な顔料インク組成物に関する。

インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出して、文字や図形を記録媒体表面に記録する方法である。このようなインクジェット記録に用いられるインクには種々の特性が要求されている。例えば、分散安定性、印字安定性、および印刷物の耐擦過性が良好なことが挙げられる。

インクとしては一般に、各種の水溶性染料を水性媒体に溶解させたものが使用されている。また、顔料を水性媒体に分散させたインクが提供されている。顔料を水性媒体に分散させた顔料系インクは、水溶性染料に比べて耐水性や耐光性に優れるという特徴を有する。

染料は紙等の記録媒体に浸透して定着する。一方、顔料粒子は基本的に紙等の記録媒体に浸透せず、その上に残って発色する。従って、顔料系インク組成物は、記録媒体の表面状態の影響を受けやすい。いわゆる普通紙は、紙繊維の毛布により、顔料の定着にムラが生じ、良好な品質の画像を実現しがたい。そのため、記録媒体表面が平滑でかつ均質であるいわゆる専用紙を用意し、これに顔料インク組成物を印刷することで高い品質の画像を実現している。

しかし、価格的に低廉で且つ広く普及している普通紙に、顔料系インク組成物を用いて高い品質の画像を実現したいという要求が依然として存在している。

一方、シリコン系界面活性剤の一つに、変性ポリシロキサン化合物が知られている。この化合物を含んだインク組成物もまたいくつか知られている。例えば、オルガノ変性ポリシロキサンを含む平板印刷用のインク組成物（例えば、特許文献１参照）、消泡剤として変性ポリシロキサンを含んでなるインク組成物（例えば、特許文献２参照）、特定構造を有する変性ポリシロキサンを含んでなるインクジェット記録用インク組成物（例えば、特許文献３及び４参照）、ポリエーテル変性ポリシロキサンを含んでなる染料系インク組成物（例えば、特許文献５参照）が知られている。

特開昭５９−６６４７５号公報 特開昭６０−１７３０６８号公報 特開平５−１６９７９０号公報 特開平１０−３１０７３２号公報 特開平１０−２７９８７１号公報

しかし、インクジェット記録用インクのシリコン系添加剤として、カラーブリード、発色性、印字ムラ等の画質やインク長期保存性、印字安定性等の信頼性について特性を確保するためには、どんな構造の添加剤でもよいと言うことは無く、構造の限定、選択が困難である。

特にこの種の界面活性剤は、起泡性が高い、消泡性が悪い等の点で印字安定性等の信頼性面で課題が多い。また、画質を損なわず、インク長期保存性を確保したままで、課題を解消するための水系で使用可能な消泡剤は、溶解性等の面で制限が多く選択が困難である。

本発明者らは、今般、特定構造の２種類のポリエーテル変性ポリシロキサンを含んでなるインク組成物によれば、良好な画像の実現及びインクジェット記録の印字安定性において高い信頼性が確保できるとの知見を得た。

そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、下記の式（１）及び下記の式（２）で表される化合物と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくとも含んでなるものである。

本発明により、良好な画像の実現及びインクジェット記録における高い信頼性が確保できるインク組成物、とりわけインクジェット記録方法に用いられた際、保存安定性、発色性、定着性に優れ、混色にじみ、印字ムラの極めて少ない良好な画像品質を実現し、インクジェット記録において特に印字安定性について高い信頼性をもつインク組成物が得られる。

本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。
インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記用具による記録方式、その他各種印刷方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。

本発明によるインク組成物によれば、顔料系インク組成物で普通紙に印字したときにしばしば観察された、紙表面の羽毛、サイズ処理剤等に起因すると思われる印字ムラの発生を有効に防止できる。

また、保存安定性、発色性、定着性に優れ、混色にじみの極めて少ない良好な画像品質を実現できる点で有利である。

さらに、本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法について、とりわけ吐出安定性において高い信頼性を有する。

本発明によるインク組成物は、上記した式（１）の化合物を含んでなる。

式（１）においてＲ１〜Ｒ７は、独立してＣ１−６アルキル基、好ましくはメチル基を表す。ｊおよびｋは、独立して、１以上の整数を表すが、より好ましくは１〜２である。また、ｌ、ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、但しｍ＋ｎは１以上の整数を表す。好ましくはｍ＋ｎは１〜４である。

更に、上記した式（２）の化合物を含んでなる。
式（２）においてＸ、Ｙ、ｌ、ｍおよびｎは０以上の整数を表し、Ｘ：Ｙ＝４：１を満足するものであり、好ましくはＸ＝８、Ｙ＝２である。また、ｍ：ｎ＝１：１を満足するものであり、好ましくはｍ＝３、ｎ＝３である。

本発明の好ましい態様によれば、式（１）の化合物として、ｊ＝ｋを満足するものが好ましい。また別の本発明に好ましい態様によれば、式（１）の化合物として、Ｒ１〜Ｒ７が全てメチル基を表し、ｊが１を表し、ｋが１を表し、ｌが１を表し、ｍが１以上の整数を表し、ｎが０を表すものが好ましい。

式（１）の化合物の添加量は適宜決定されてよいが、０．０３〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。

式（１）の化合物は市販されており、それを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社より、シリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、同３４６、同３４７、同３４８が利用可能である。

本発明の好ましい態様によれば、式（２）の化合物として、Ｘ：Ｙ＝４：１を満足するものであり、より好ましくはＸ＝８、Ｙ＝２であり、また、ｍ：ｎ＝１：１を満足するものであり、好ましくはｍ＝３、ｎ＝３である。

式（２）の化合物の添加量は適宜決定されてよいが、０．０１〜１重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２重量％程度である。

式（２）の化合物は市販されており、それを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社より、シリコン系添加剤ＢＹＫ−３２５等が利用可能である。

本発明によるインク組成物は、着色剤として顔料を含んでなる。無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラノン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが使用できる。

顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００ 等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製の Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられる。

また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９等が挙げられる。

さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０が挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。

また、顔料の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。

本発明において、顔料は分散剤によって分散された顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。分散剤としては高分子分散剤または界面活性剤が挙げられる。

高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグリコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。

高分子分散剤の好ましい例としては合成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩が挙げられる。これらのなかで特に、カルボキシル基（塩の形態であることが好ましい）を有する高分子化合物（例えば、上記スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体）、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。上記の塩としてはジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量平均分子量が３，０００〜３０，０００であるのが好ましく、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。

また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤などが挙げられる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは当業者であれば理解するであろう。

本発明におけるインク組成物において、水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。

また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に１価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物に対して５重量％以下程度の範囲が好ましく、より好ましくは２重量％以下程度の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられ、これら一種または二種以上の混合物として用いることができる。この中でも、グリセリン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−ピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、尿素が好ましい。これらの添加量は、インク組成に対して１〜２０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％程度の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、１，２−アルカンジオールをさらに含んでなることが好ましい。１，２−アルカンジオールは、好ましくは１，２−Ｃ１−アルカンジオールであり、最も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。１，２−アルカンジオールの添加量は適宜決定されてよいが、１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％程度である。

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は浸透剤を含んでなる。浸透剤の好ましい具体例としては、グリコールエーテル類および／またはアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。

本発明において用いられるグリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。グリコールエーテル類の添加量はインク組成物に対して１〜２０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、多価アルコールのアルキルエーテルの利用が好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルまたはプロピレングリコールプロピルエーテルの利用が好ましい。
最も好ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテルである。多価アルコールのアルキルエーテルの添加量は適宜決定されてよいが、1〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜５重量％程度である。

本発明において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、下記の式（３）で表される化合物が挙げられる。

上記の式（３）で表される化合物の中で特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。上記の式（３）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上 日信化学社製 商品名）が挙げられる。

アセチレングリコール系界面活性剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して０．１〜１０重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度の範囲である。

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物には糖をさらに添加することが好ましい。糖の好ましい具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、キシリトールなどがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。

これら糖類の含有量は、インク組成物に対して１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１０重量％程度である。

本発明によるインク組成物は、さらに界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げられる。これらは単独使用又は２種以上を併用することができる。

本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。

防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などがあげられる。

さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。

また、本発明によるインク組成物は酸化防止剤および紫外線吸収剤を含むことができ、その例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物などが挙げられる。

＜実施例＞
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表中の数値は重量％を示す。

(１)顔料分散液の調製
顔料 ２５．０重量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散樹脂） ５．０重量％
顔料とスチレン−アクリル酸共重合体（分散剤樹脂：酸価１００、平均分子量１０,０００）と水酸化カリウムと水とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中で、ジルコニアビーズにて分散した。その後、ビーズを取り除き、遠心分離およびフィルターで濾過して粗大粒子を取り除き、顔料分散液とした。

用いた顔料により、顔料分散液を以下の通り呼ぶ。
顔料分散液Ｂｋ：(顔料)カーボンブラック
顔料分散液Ｙ ：(顔料)ピグメント・イエロー７４
顔料分散液Ｍ ：(顔料)ピグメント・レッド１２２
顔料分散液Ｃ ：(顔料)ピグメント・ブルー１５：３

(２)インク組成物の調製
得られた分散液と、下記の表１に示される成分とを混合し、２５℃で６０分間撹拌した。混合液を５μｍのメンブランフィルターで濾過して、インク組成物を得た。

なおＢＹＫ３４７はシリコン系界面活性剤(ビックケミー・ジャパン製)であり、式（１）に包含される化合物である。ＢＹＫ３２５はシリコン系添加剤(ビックケミー・ジャパン製)であり、式（２）に包含される化合物である。又、オルフィンＥ１０１０はアセチレングリコール系界面活性剤(日信化学社製)で式（３）に包含される化合物である。

(３)評価試験
本発明の実施例のインク組成物について、インクジェットプリンターＥＭ９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）に充填し、以下の評価試験を行い、得られた結果を表２に示す。

＜評価１：印刷ムラ＞
Ｘｅｒｏｘ ４０２４（ゼロックス社）、Ｘｅｒｏｘ Ｐ（ゼロックス社）、およびＨａｎｍｅｒ Ｍｉｌｌ Ｃｏｐｙ Ｐｌｕｓ（Ｈａｎｍｅｒ Ｍｉｌｌ社）に、各色のインク組成物によって解像度７２０ｄｐｉ、１００％ｄｕｔｙで印字を行った。印字部分のＯＤ値をＯＤ値測定器（ＧＲＥＴＡＧ社製、ＳＰＭ−５０）によりランダムに１０ポイント測定して、その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：１０ポイントのＯＤ値の差が０．０５未満である。
評価Ｂ：１０ポイントのＯＤ値の差が０．０５以上０．１未満である。
評価Ｃ：１０ポイントのＯＤ値の差が０．１以上０．１５未満である。
評価Ｄ：１０ポイントのＯＤ値の差が０．１５以上である。

＜評価２：滲み＞
評価１で得られた印事物を目視で観察し、にじみを以下の基準で評価した。
評価Ａ：全紙においてにじみの発生がなかった。
評価Ｂ：少なくとも一種の用紙においてのみ、わずかなにじみが発生した。
評価Ｃ：全紙にひげ状のにじみが発生した。
評価Ｄ：少なくとも一種の用紙において、文字の輪郭がはっきりしないほどのにじみが発生した。

＜評価３：ブリード＞
評価１と同様の記録紙および印字条件で印字を行った。但し、シアン、マゼンタ、イエローを隣り合うように印刷し、色境で不均一な色混じり（ブリード）を目視で観察した。その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：全紙において色混じりが全くなく、境界が鮮明であった。
評価Ｂ：少なくとも一種の用紙においてのみ、わずかな色混じりがあった。
評価Ｃ：全紙にひげ状の色混じりが発生した。
評価Ｄ：少なくとも一種の用紙において、色境界がはっきりしないほどの色混じりが発生した。

＜評価４：連続印字安定性＞
常温(２５℃)下、連続印字を行い、ドット抜けおよびインクの飛び散りの印字不良の有無を観察した。その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：７２時間経過時で、ドット抜けまたはインクの飛び散りの発生が１０回以下である。
評価Ｂ：４８〜７２時間の内に、ドット抜けまたはインクの飛び散りが１０回発生した。
評価Ｃ：２４〜４８時間の内に、ドット抜けまたはインクの飛び散りが１０回発生した。
評価Ｄ：２４時間以内に、ドット抜けまたはインクの飛び散りが１０回発生した。

＜評価５：目詰まり回復性＞
プリンターにインクを充填し、正常な印字が行えることを確認した後、印字を停止した。その後６ヶ月間、プリンターを常温（２５℃）下放置した。放置後、印字を再開し、吐出不良がなく、放置前と同等な印字が得られるまでクリーニング操作を行った。そのクリーニング操作の回数を以下の基準で評価した。
評価Ａ：０〜５回のクリーニング操作で放置前と同等の印字が得られた。
評価Ｂ：６〜１０回のクリーニング操作で放置前と同等の印字が得られた。
評価Ｃ：１１回のクリーニング操作では放置前と同等の印字が得られなかった。

＜評価６：インク保存安定性＞
インク組成物５０ｃｃをラボランスクリュー管瓶に入れ、６０℃環境下で2ヶ月間放置した。放置前後のインク組成物の粘度変化を、以下の基準で評価した。
評価Ａ：粘度変化が１０％未満であった。
評価Ｂ：粘度変化が１０％以上であった。

＜評価７：インク初期充填性＞
常温（２５℃）下、プリンター２０台に対し、インクカートリッジ初期充填後に印字を行い、ドット抜けおよびインクの飛び散りの印字不良の有無を観察した。その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：印字不良の発生台数が１台以下であった。
評価Ｂ：印字不良の発生台数が４台以下であった。
評価Ｃ：印字不良の発生台数が５台以上であった。

＜評価８：クリーニング直後の印字安定性＞
３０℃下で、クリーニング直後に印字を行う。これを２０回繰り返した際のドット抜けおよびインクの飛び散りの印字不良の有無を観察した。その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：印字不良の発生回数が２回以下であった。
評価Ｂ：印字不良の発生回数が４回以下であった。
評価Ｃ：印字不良の発生回数が５回以上であった。

Claims (15)

1. 顔料と、下記の式（１）で表される化合物と、下記の式（２）で表される化合物と、水と、水溶性有機溶剤とを少なくとも含んでなる、インク組成物。
   

   

   
2. 式（１）の化合物が、ｊ＝ｋを満足するものである、請求項１記載のインク組成物。
3. 式（１）の化合物が、Ｒ１〜Ｒ７が全てメチル基を表し、ｊが１を表し、ｋが１を表し、ｌが１を表し、ｍが１以上の整数を表し、ｎが０を表すものである、請求項１または２に記載のインク組成物。
4. 式（１）の化合物を０．０３〜３重量％含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
5. 式（２）の化合物がＸ：Ｙ＝４：１を満足するものである、請求項１記載のインク組成物。
6. 式（２）の化合物がｍ：ｎ＝１：１を満足するものである、請求項１記載のインク組成物。
7. 前記顔料が、カルボキシル基を有する高分子化合物により分散されてなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
8. 前記カルボキシル基を有する高分子化合物が、スチレン−アクリル酸樹脂である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
9. １，２−アルカンジオールをさらに含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
10. 前記１，２−アルカンジオールが１，２−ヘキサンジオールである、請求項９に記載のインク組成物。
11. 前記１，２−アルカンジオールを１〜１５重量％含んでなる、請求項９または１０に記載のインク組成物。
12. 多価アルコールのアルキルエーテルをさらに含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
13. 多価アルコールのアルキルエーテルが、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、またはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１２に記載のインク組成物。
14. アセチレングリコール系界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
15. 前記アセチレングリコール系界面活性剤が、下記の式（３）で表されるものである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。