JP2002167536A

JP2002167536A - 記録液およびインクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2002167536A
Application number: JP2001179884A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Maruyama; 和則丸山; Takashi Hirasa; 崇平佐; Naomi Fujimori; 尚美藤森
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mikuni Color Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mikuni Color Ltd
Priority date: 2000-06-14
Filing date: 2001-06-14
Publication date: 2002-06-11
Anticipated expiration: 2021-06-14
Also published as: JP4867085B2

Abstract

(57)【要約】【課題】保存安定性や吐出性に優れ、特にインクジェッ
ト記録用または筆記具用として、専用光沢紙、専用マッ
ト紙、普通紙などに記録した場合にも、印字物の印字濃
度、耐擦性、耐マーカー性、耐水性、耐光性などに優れ
る記録液を提供する。【解決手段】少なくとも、顔料（ａ）と、分子内にアミ
ド結合、ウレタン結合、ウレア結合から成る群から選ば
れる結合を一つ以上有し且つその遊離酸の酸価が５５〜
３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子（ｂ）とを含有し、
表面張力が２５〜５４ｄｙｎｅ／ｃｍである記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、記録液に関し、詳
しくは、特にインクジェット用記録液または筆記具用記
録液に適した記録液およびインクジェット記録方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液
（インクジェット記録液）としては、水性媒体中に酸性
染料や直接染料が溶解された水性記録液（インク）や油
溶性染料を有機溶剤中に溶解した溶剤系記録液が使用さ
れてきた。溶剤系記録液は、溶剤を使用するために環境
安全面で問題があり、オフィスや家庭などでの使用には
適さない等の理由で用途が限定されている。オフィス用
や家庭用のインクジェットプリンタに使用される最も一
般的な水性記録液においては、水溶性色素（染料）を使
用しているため、印字物の耐水性や耐光性が不十分であ
るという問題がある。そして、この様なことはインクジ
ェット記録液のみならず、筆記具用記録液についても同
様である。

【０００３】上記の問題を解決するため、水性媒体中
に、色材として耐水性および耐光性に優れるカーボンブ
ラック等の顔料を分散した記録液が一部で使用されてい
るが、従来の記録液は、特に、印字物の耐擦性の点で不
十分であり、印字物を蛍光マーカーなどで擦った場合に
汚れを生じる等の問題がある。

【０００４】上記の問題を解決するため、バインダーと
して種々の高分子を添加した記録液が検討されている
が、粘度の上昇などの理由により吐出安定性が損なわ
れ、結果的に、記録液の吐出安定性、印字物の印字濃
度、耐擦性および耐マーカー性の全てを満足する記録液
は未だ得られていない。特に印字物の掲示などを目的と
する場合は、紙や樹脂フィルム等の支持体表面にインク
受容層を具備した専用記録シートに対してインクジェッ
ト方式により記録する記録方法が採用されつつある。こ
の場合、良好な吐出性と保存安定性を得ようとすると、
表面の平滑ないわゆる光沢紙では印字物の耐擦性や光沢
が不十分となり、表面粗度の高いいわゆるマット紙では
印字物の印字濃度が不十分となる問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、保存安定性や吐
出性に優れ、特にインクジェット記録用または筆記具用
として、専用光沢紙、専用マット紙、普通紙などに記録
した場合にも、印字物の印字濃度、耐擦性、耐マーカー
性、耐水性、耐光性などに優れる記録液を提供すること
にある。また、本発明の他の目的は、上記の記録液を使
用したインクジェット記録方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、顔料分散記録液に特定の高分子を含有させ、
且つ、当該記録液の表面張力の範囲を最適化させること
により、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、
本発明の完成に至った。

【０００７】すなわち、本発明の第１の要旨は、少なく
とも、顔料（ａ）と、分子内にアミド結合、ウレタン結
合、ウレア結合から成る群から選ばれる結合を一つ以上
有し且つその遊離酸の酸価が５５〜３５０ｍｇＫＯＨ／
ｇである高分子（ｂ）とを含有し、表面張力が２５〜５
４ｄｙｎｅ／ｃｍであることを特徴とする記録液に存す
る。そして、本発明の第２の要旨は、支持体の少なくと
も片面にインク受容層が設けられて成る記録用シートに
上記の記録液を使用して記録することを特徴とするイン
クジェット記録方法に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明で使用する顔料（ａ）について説明する。
本発明においては、有機顔料および無機顔料の何れであ
ってもよく、これらの具体例は次の通りである。

【０００９】イエローインクに使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１
３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９
３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５
１、１５４等が挙げられる。マゼンタインクに使用され
る顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
５、７、１２、４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．４８（Mn）、５
７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２３、１６８、１８
４、２０２等が挙げられる。シアンインクに使用される
顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、
２、３、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０、
４、６０等が挙げられる。

【００１０】以上の他、Ｃ．Ｉ．ピグメントレツド２０
９、１２２、２２４、１７７、１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．バットバイオレット３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：６、２０９等も使用できる。

【００１１】また、本発明おいては、顔料として、アセ
チレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラ
ック等の各種のカーボンブラックが使用できる。これら
の中では、チャンネルブラック又はファーネスブラック
が好ましく、特にファーネスブラックが好ましい。

【００１２】上記のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量
は、印字濃度の観点から、通常６０ｍｌ／１００ｇ以上
であるが、好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上、更に
好ましくは１４０ｍｌ／１００ｇ以上である。揮発分
は、通常８重量％以下、好ましくは４重量％以下であ
る。ｐＨは、通常１〜１４とされるが、記録液の保存安
定性の観点から、好ましくは３〜１１、更に好ましくは
６〜９である。ＢＥＴ比表面積は、通常１００ｍ²／ｇ
以上とされるが、好ましくは１５０〜６００ｍ²／ｇ＜
更に好ましくは２６０〜５００ｍ²／ｇである。１次粒
子径は、通常３０ｎｍ以下とされるが、好ましくは２０
ｎｍ以下、更に好ましくは１６ｎｍ以下、特に好ましく
は１５ｎｍ以下である。ここで、ＤＢＰ吸油量はＪＩＳ
Ｋ６２２１Ａ法で測定した値、揮発分はＪＩＳＫ
６２２１の方法で測定した値、１次粒子径は電子顕微鏡
による算術平均径（数平均）のことである。

【００１３】以上の様なカーボンブラックの具体例とし
ては、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋFW１」、「FW２」、
「FW２V」、「FW１８」、「FW２００」、「Ｓｐｅｃｉ
ａｌＢｌａｃｋ６」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１７０」（以上デグッサ製品）、「ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
９７５ＵＬＴＲＡ」（コロンビアン製品）等が挙げられ
る。

【００１４】また、本発明においては、上記の顔料を化
学的に処理したもの（酸化処理、フッ素化処理など）、
分散剤、界面活性剤などを物理的または化学的に結合さ
せたもの（グラフト化処理、分散剤を分散前に予め吸着
させたもの等）等を使用することが出来る。この様なも
のの具体例としては、Cab-o-jet 200またはCab-o-jet30
0（以上キャボット社製、商品名）等が挙げられる。本
発明においては、上述した顔料の中では、特にカーボン
ブラックが好適に使用される。

【００１５】次に、本発明で使用する、分子内にアミド
結合、ウレタン結合、ウレア結合から成る群から選ばれ
る結合を一つ以上有し且つ遊離酸の酸価が５５〜３５０
ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子（ｂ）について説明する。

【００１６】分子内にアミド結合を有し且つ遊離酸の酸
価が５５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子として
は、例えば、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリド
ン等のアミド結合を有する単位と（メタ）アクリル酸な
どの酸基を有する単位とを重合して得られる高分子の
他、主鎖にアミド結合を有し且つ側鎖に酸基を有する様
に合成された高分子などが挙げられる。これらの高分子
は他の構成単位との共重合体として使用することが耐擦
性および耐マーカー性の点で好ましい。中でも疎水性基
を有する高分子が好ましい。なお、上記の（メタ）アク
リルアミドとはメタクリルアミド及び／又はアクリルア
ミドのことを指し、（メタ）アクリル酸とはメタクリル
酸及び／又はアクリル酸を指す。

【００１７】上記の疎水性基としては、置換されていて
もよいフェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの芳香
環を有する有機基、炭素数４以上であって且つ枝分かれ
又は置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基などが挙げられる。中
でも、炭素数が４〜１０の有機基および／または芳香環
を有する有機基が好ましい。疎水基を有する単量体の具
体例としては、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

【００１８】また、特に、遊離酸の酸価が１００〜３５
０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子（ｂ）の具体例として
は、アクリルアミド／エチルヘキシルメタクリレート／
メタクリル酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／ベン
ジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、ジアセト
ンアクリルアミド／メチルメタクリレート／ブチルアク
リレート／メタクリル酸共重合体、メタクリルアミド／
スチレン／アクリル酸共重合体などが挙げられる。

【００１９】アミド結合を有する単量体の具体例として
は、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド以外にジエチルアクリルアミド、プロピルア
クリルアミド、ジイソプロピルメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体および
／またはメタクリルアミド誘導体などが使用できるが、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジメチルメタクリルアミド、モノメチルアクリ
ルアミド、モノメチルメタクリルアミドが保存安定性、
吐出安定性の点で好ましい。

【００２０】高分子中におけるアミド結合を有する単量
体の割合は、耐擦性および吐出性の観点から、通常１０
ｍｏｌ％以上、好ましくは１０〜５０ｍｏｌ％である。
高分子中における疎水性単量体の割合は、耐マーカー性
の観点から、通常１０ｍｏｌ％以上、好ましくは２０ｍ
ｏｌ％以上、更に好ましくは２０ｍｏｌ％〜7０ｍｏｌ
％である。高分子中におけるアミド結合を有する単量体
の割合（ｍｏｌ％）と疎水性単量体の割合の比（ｍｏｌ
％）は、保存安定性および吐出性の観点から、通常１／
１５以上、好ましくは１／５以上、更に好ましくは１／
３以上である。

【００２１】分子内にウレタン結合を有し且つ遊離酸の
酸価が５５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子として
は、例えば、主として、ジイソシアネート化合物と、ポ
リエーテルジオール類、ポリエステルジオール類、ポリ
カーボネートジオール類などのジオール化合物と、カル
ボン酸基、スルホン酸基などの酸基含有ジオールとを反
応して得られる水溶性ないしは水分散性の各種のウレタ
ン系樹脂（脂肪族系ウレタン樹脂、芳香族系ウレタン樹
脂、エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹
脂、カーボネート系ウレタン樹脂など）が挙げられる。

【００２２】上記のジイソシアネートとしては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合
物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート
等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジ
イソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の
芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネー
トの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイ
ミン含有変成物など）等が挙げられる。

【００２３】上記のジオール化合物とは、例えば、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレ
ンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネ
オペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジ
ペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオ
ペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。特にポ
リエーテル系またはポリエステル系のジオール化合物が
好ましい。

【００２４】上記の酸基含有ジオールとしては、例え
ば、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジ
メチロール酪酸などが挙げられる。特にジメチロールプ
ロピオン酸が好ましい。

【００２５】ウレタン系樹脂はプレポリマー法によって
合成してもよく、その際、低分子量のポリヒドロキシ化
合物を使用してもよい。低分子量のポリヒドロキシ化合
物としては、上記のポリエステルジオールの原料として
挙げたグリコール及びアルキレンオキシド低モル付加
物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン等の３価アルコール、そのアルキレンオキシ
ド低モル付加物などが挙げられる。

【００２６】また、ウレタンプレポリマーは、ジメチロ
ールアルカン酸に由来する酸基を中和した後または中和
しながら水延長またはジ若しくはトリアミン延長するこ
とが出来る。アミン延長の際に使用するポリアミンとし
ては、通常ジアミン又はトリアミンが挙げられる。ま
た、その具体例としてはヘキサメチレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン等が挙げられ
る。上記の中和の際に使用する塩基としては、例えば、
ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、ア
ンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられ
る。

【００２７】分子内にウレア結合を有し且つ遊離酸の酸
価が５５〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子は、上記
の水延長またはジ若しくはトリアミン延長により、ウレ
タン結合およびウレア結合を有する高分子として得るこ
とが出来る。また、分子内にウレア結合のみ有する高分
子の場合は、例えば、ジイソシアネートと酸基含有ジア
ミンとの反応によって得ることが出来る。

【００２８】本発明において、高分子（ｂ）としては、
ウレタン系樹脂が好ましく、特に、エステル系、エーテ
ル系または芳香族系のウレタン樹脂が好ましい。上記の
各高分子（ｂ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属
塩、アンモニア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）
エタノールアミン等の有機アミン塩などの形で使用でき
る。

【００２９】本発明で使用する上記の高分子（ｂ）の遊
離酸の酸価は、前述の通り、５５〜３５０ｍｇＫＯＨ／
ｇであるが、記録液の保存安定性および吐出安定性を一
層高める観点から、酸価の下限は、好ましくは６０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは６５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、酸価の上限は、好ましくは３３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、普
通紙（および専用紙）が使用される用途（例えばデスク
トップ用）に利用できる高分子（ｂ）の遊離酸の酸価
は、好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
更に、この場合の酸価の下限は、好ましくは１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、酸価の上限は、好ましくは３３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。一方、専
用紙のみが使用される用途（例えばラージフォーマット
用）に利用できる高分子（ｂ）の遊離酸の酸価は好まし
くは５５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。更に、この場
合の酸価の下限は、好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更
に好ましくは６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価の上限
は、好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは
１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、上記の高分子
（ｂ）の重量平均分子量は、吐出安定性の観点から、通
常３０万以下、好ましくは５０００〜４万５０００、更
に好ましくは５０００〜３万、特に好ましく５０００〜
２万である。

【００３０】本発明に係る記録液には種々の添加剤を使
用することが出来、例えば、各種の陰イオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両
性界面活性剤、水溶性高分子などが挙げられる。

【００３１】陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アル
キルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン
酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オレオイルタウリン酸塩、αーオレフィンスル
ホン酸塩類などが挙げられる。

【００３２】非イオン性界面活性剤としては、特に制限
されないが、保存安定性、印字濃度の点から、エチレン
オキサイド構造またはプロピレンオキサイド構造を有す
るものが好ましく、その中でもＨＬＢが９〜１７、特に
１０〜１６のものが更に好ましい。

【００３３】非イオン性界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオ
キシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アミノポリオ
キシエチレン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエー
ト、ナフトールエチレンオキシド付加物、アセチレング
リコールエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡエ
チレンオキシド付加物、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。

【００３４】一方、陽イオン性界面活性剤および両性界
面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモ
ニウム塩類、アルキルベタイン類、アミノキサイド類が
挙げられる。

【００３５】その他、前記の高分子（ｂ）と共に、それ
以外の各種水溶性高分子を併用してもよい。

【００３６】アニオン性水溶性高分子としては、記録液
の保存安定の観点から、遊離酸の形での酸価が通常１５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上、更に好ましく２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のもの
が好適である。更に、疎水性基を有する共重合体は、カ
ーボンブラックの分散安定性、印字物の耐水性および耐
擦性の点で好ましい。

【００３７】高分子中の疎水性基としては、置換されて
いてもよいフェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの
芳香環を有する有機基、炭素数４以上であって且つ枝分
かれ又は置換されていてもよいアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基などが挙げられる
が、中でも芳香環を有する有機基が好ましい。

【００３８】本発明で使用するアニオン性水溶性高分子
としては、具体的には、（α−メチル）スチレン／マレ
イン酸共重合体、（α−メチル）スチレン／（メタ）ア
クリル酸共重合体、（α−メチル）スチレン／（メタ）
アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸共重合体、
（メタ）アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸共重
合体、（メタ）アクリル酸エステル／マレイン酸共重合
体および／またはこれらの塩なとが挙げられるが、好ま
しくは（α−メチル）スチレン／（メタ）アクリル酸共
重合体である。ここで、（α−メチル）スチレンとはα
−メチルスチレン及び／又はスチレンのことを指し、
（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸および／またはア
クリル酸のことを指す。

【００３９】また、本発明で使用するアニオン性水溶性
高分子は、ブロックポリマー、グラフトポリマー、ラン
ダムポリマーの何れでもよいが、主に製造コストの点か
ら、グラフトポリマー又はランダムポリマーが好まし
く、特にランダムポリマーが好ましい。また、重量平均
分子量は、吐出安定性の観点より、５万以下が好まし
く、１万５千以下が更に好ましく、１万以下が特に好ま
しい。更に、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の共重合
体は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニ
ア、ジメチルアミン、（モノ、ジ、トリ）エタノールア
ミン等の有機アミン塩などの形で使用できる。

【００４０】以上の様な高分子または高分子溶液の市販
品としては、ジョンソンポリマー社製の「ジョンクリル
６７」、「６７８」、「６８０」、「６８２」、「６９
０」及び／又はその塩、「ジョンクリル５２」、「５
７」、「６０」、「６２」、「６３」、「７０」、「３
５４」、「５０１」、「６６１０」等が挙げられる。

【００４１】本発明の記録液の媒体としては、通常、水
を主体とする水性媒体が使用されるが、この場合、水に
水溶性有機溶剤を添加して使用するのが好ましい。

【００４２】上記の水溶性有機溶剤としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１、３−プロパン
ジオール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
（具体例：和光純薬社製「＃２００」、「＃３００」、
「＃４００」、「＃４０００」、「＃６０００」）、グ
リセリン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイ
ミダゾリノン、チオジグリコール、２−ピロリドン、ス
ルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ネオペンチルアルコール、トリメチ
ロールプロパン、２、２−ジメチルプロパノール等が挙
げられる。

【００４３】本発明においては、記録液の表面張力を下
げ、インクの紙面への浸透速度、記録物の乾燥速度を向
上させるため、低分子量のノニオン性界面活性剤を使用
することが出来る。

【００４４】上記の低分子量のノニオン性界面活性剤の
具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピル
エーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エ
チレングリコールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチ
レングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリ
コールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリ
コールモノ−ｎ−アミルエーテル、エチレングリコール
モノ−ｎ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモ
ノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−
ｓｅｃ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノイ
ソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリ
コールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエー
テル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル、
ポリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリ
ンのエチレングリコール付加物（具体例：リポニックＥ
Ｇ−１（リポケミカル社製）等）、アセチレングリコー
ル類のエチレングリコール付加物（具体例：サーフィノ
ール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４
８５（日信化学工業製）、アセチレノールＥＨ、アセチ
レノールＥＬ（以上、川研ファインケミカル製）等が挙
げられる。

【００４５】低分子量のノニオン性界面活性剤の使用量
は、記録液１００重量部に対し、通常０．５〜５０重量
部、好ましくは２〜３０重量部、更に好ましくは５〜２
０重量部である。記録液の表面張力は、低分子量のノニ
オン系界面活性剤の種類および使用量により適切に制御
されるが、本発明の記録液の表面張力は２５〜５４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍの範囲にする必要がある。表面張力が５４ｄ
ｙｎｅ／ｃｍより大きくなると、記録液として印字した
場合に、被記録材への記録液の浸透が遅くなる結果、印
刷スピードを遅くせざるを得なくなるという不具合が発
生する。また、記録液の表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ
より小さい範囲では被記録材への記録液の浸透が大きく
なりすぎるために、印字濃度が損なわれる。

【００４６】そして、上記の範囲のうち、記録液の表面
張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上３７ｄｙｎｅ／ｃｍ未満
では、記録液の保存安定性、耐擦性の点で、高分子
（ｂ）として、ウレタン系樹脂が好適に使用される。ま
た、記録液の表面張力が３７ｄｙｎｅ／ｃｍ以上５４ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ未満である場合は、高分子（ｂ）として、
アクリルアミド誘導体および／またはメタクリルアミド
誘導体を構成単位の一部とする重合体が好適に使用され
る。

【００４７】また、印刷用紙の種類から見ると、前述の
普通紙（および専用紙）に使用される様な用途（例えば
デスクトップ用）の場合、主に記録液の印字濃度の点
で、記録液の表面張力は、通常３７ｄｙｎｅ／ｃｍ以
上、好ましくは４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、更に好ましく
は４０〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲であり、また、前述
の専用紙のみに使用される様な用途（例えばラージフォ
ーマット用）の場合は、印字濃度、印字速度の点で、記
録液の表面張力は、通常３７ｄｙｎｅ／ｃｍ未満、好ま
しくは３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下、更に好ましくは３０〜
３５ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲である。

【００４８】本発明の記録液には、上記の他、防腐剤、
防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、尿素などの他の添加剤を
必要に応じて使用してもよい。

【００４９】本発明の記録液は、公知の方法に従い、媒
体中にて前記の高分子（ｂ）及び必要な前記の添加成分
の存在下に顔料（ａ）を分散処理して高濃度の分散液を
得、次いで、得られた分散液に媒体を添加して濃度調整
を行って記録液を調製する方法（マスターバッチ法）又
は媒体中にて高分子（ｂ）及び必要な前記の添加成分の
存在下に顔料（ａ）を分散処理して記録液を調製する方
法によって得られる。上記のマスターバッチ法は、分散
処理が高濃度で行われるために効率的である。

【００５０】分散処理に使用する分散機としては、分散
機としては、ボールミル、ロールミル、サンドグライン
ドミルの他、メディアを使用せずに粉砕処理できるナノ
マイザー、アルティマイザー等のジェットミルが使用さ
れる。特に、サンドグラインドミル又はメディアに由来
する汚染の少ないジェットミルが好ましい。本発明にお
いては、上記の分散機による摩砕・分散処理の後、濾過
機または遠心分離機により粗大粒子を除去する。

【００５１】顔料（ａ）の使用量は、記録液全重量に対
し、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、更
に好ましくは２〜６重量％である。分子内にアミド結
合、ウレタン結合、ウレア結合から成る群から選ばれる
結合を一つ以上有し且つ酸価が５５〜３５０ｍｇＫＯＨ
／ｇである高分子（ｂ）の使用量は、顔料（ａ）の重量
に対し、通常５〜２００重量％、好ましくは８〜１００
重量％、更に好ましくは８〜７０重量％である。また、
上記の水溶性有機溶剤の使用量は、記録液の保存安定性
の観点から、記録液中の割合として、通常５〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％、更に好ましくは８〜２
０重量％の範囲である。

【００５２】記録液中の顔料の平均粒径は、分散安定
性、吐出安定性、記録濃度の観点から、通常０．０１〜
０．３μm、好ましくは０．０５〜０．２μm、更に好ま
しくは０．１〜０．２μmの範囲である。顔料の最大粒
径は、分散安定性、吐出安定性の観点から、５μm以下
であることが好ましい。また、記録液中の顔料の分散粒
径分布における標準偏差は、記録液の保存安定性、吐出
安定性、記録濃度の観点から、通常７０ｎｍ以下、好ま
しくは５〜６０ｎｍ、更に好ましくは１０〜５０ｎｍと
される。

【００５３】ただし、上記の平均分散粒径および分散粒
径分布は、粒度分布計：日機装（株）社製品「マイクロ
トラックＵＰＡ１５０」で測定した値とする。

【００５４】本発明の記録液は、インクジェット用およ
び筆記具用に止まらず、他の用途の記録液として使用す
ることも出来る。本発明の記録液は特にインクジェット
記録用に好適である。そして、被記録材は、セルロー
ス、填料、サイズ剤などから成る一層構造の普通紙と、
支持体の少なくとも片面にインク受容層が設けられて成
る多層構造の専用紙に大別されるが、本発明の記録液
は、全ての被記録材（普通紙、リサイクル紙、インクジ
ェット専用紙（コート紙、光沢紙等）、インクジェット
専用フィルム（コートフィルム、光沢フィルム等）、Ｏ
ＨＰフィルム等）に使用できる。

【００５５】次に、本発明に係るインクジェット記録方
法について説明する。本発明においては、オンデマンド
方式、コンティニュアス方式、ピエゾ方式、サーマル方
式などのあらゆるタイプのインクジェット記録方法を採
用することが出来る。

【００５６】本発明においては、支持体の少なくとも片
面にインク受容層が設けられて成る記録用シートを使用
する。

【００５７】支持体としては、化学パルプ、機械パル
プ、古紙パルプ等の木材パルプと顔料から成る主成分
に、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留向上剤、カチ
オン化剤、紙力増強剤などの添加成分を混合し、長網抄
紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装
置で製造した原紙が使用される。また、原紙の上にコー
ト層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙の
他、ポリオレフィン等の樹脂層を設けたものも使用でき
る。更に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ナイロン、レーヨン、ポリウレタン、ポリエチレン
テレフタレート等の合成樹脂やこれらの混合物から成る
フィルム（又はシート）であってもよい。これらの支持
体は、記録目的、記録画像の用途、インク受容層との密
着性などを考慮して適宜選択される。

【００５８】インク受容層は、支持体の表面に無機微粒
子（白色顔料）が分散されたバインダ樹脂を塗布するこ
とによって形成される。

【００５９】無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、
水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロ
イサイト、水酸化マグネシウム、アルミナゾル、ヒュー
ムドシリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。また、
酸化アルミニウム水和物、酸化ジルコニウム水和物、酸
化スズ水和物などの金属酸化水和物から成るカチオン変
性剤で被覆されたコロイダルシリカを使用することも出
来る。これらの無機微粒子は、２種以上を併用してもよ
い。なお、無機微粒子の平均粒子径は、光沢紙とマット
紙とによって異なるため、それぞれ、適切な範囲から選
択される。

【００６０】バインダ樹脂として、例えば、ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブ
タジエン共重合体などの共役ジエン系重合ラテックス
類、（メタ）アクリル酸エステルの（共）重合体などの
アクリル系重合ラテックス類、エチレン酢酸ビニル共重
合体などのビニル系重合ラテックス類、これらの各種重
合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官
能基変性重合ラテックス類、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール、カゼイン、ゼラチン、大豆
蛋白、シリル変性ポリビニルアルコールの他、不飽和ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、尿素
樹脂などの熱硬化性合成樹脂が挙げられる。

【００６１】また、本発明において、色材としてのカー
ボンブラックの定着性を高める目的でカチオン性有機物
質を併用することが出来る。斯かるカチオン性有機物質
としては、例えば、４級アンモニウム塩、アルキルアミ
ン等のアミン類、アミド類などが挙げられる。また、こ
の様なカチオン性残基を側鎖に有する高分子もカチオン
性有機物質として使用することが出来る。

【００６２】更にその他の添加剤として、顔料分散剤、
増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡
剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤、防腐剤、防カビ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤な
どを適宜配合することが出来る。

【００６３】インク受容層の形成は、各種ブレードコー
タ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、
ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウ
ェルコータ、サイズプレス等の公知の各種装置使用して
行われる。

【００６４】インク受容層は多孔質層を形成しているの
が好ましい。多孔質層の平均細孔径は、印字物の印字濃
度および耐擦過性の観点から、通常０．５μｍ以上、好
ましくは１μｍ以上、更に好ましくは２μｍである。こ
こで、平均細孔径とは、記録シート表面の走査型電子顕
微鏡写真を複数の倍率で撮影し、スキャナー入力法でデ
ジタル化した後、コンピュータ画像解析によって抽出さ
れた各空隙部分の面積と等しい面積を有する円の直径
（等面積円径）の分布を算出して求めた、算術平均径
（数平均）をいう。

【００６５】本発明に係る前述の記録液は、表面粗度の
比較的高いマット調のインク受容層を具備した記録用シ
ートに対して特に有用である。従って、上記のインク受
容層表面のＳ．Ａ．Ｄ．（Surface Area Difference）
は、通常５０以上、好ましくは６０以上、更に好ましく
は７０以上とされる。この場合、極めて印字濃度および
耐擦過性の優れた印字物を得ることが出来る。

【００６６】上記のＳ．Ａ．Ｄ．とは、表面の粗度を表
す指標の一つであり、具体的には表面の比表面積を表す
ものであり、下記の式（Ｉ）で定義される。本発明にお
いては、下記の表１に示す条件でＳ．Ａ．Ｄ．を測定し
て算出する。但し、式（Ｉ）中、Ｓｉは隣接した３つの
データポイントによって形成された全ての三角形の面
積、ＰｉはＳｉをＸＹ平面に投影した際の面積、ΣＳｉ
は全てのｓｉの和、ΣＰｉは全てのＰｉの和を表す。

【００６７】

【数１】Ｓ．Ａ．Ｄ．＝｛（ΣＳｉ／ΣＰｉ）−１｝×
１００（％）

【００６８】

【表１】（測定方法）装置：Scanning Probe Microscope 機種：Digital Instruments 社製 NanoScope III Scanner：J-Head 測定領域：１μｍ×１μｍピクセル数：５１２×５１２ Scan Rate：１．０Hz 測定モード：Tapping AFM 探針：デジタルインスツルメンツ社製ＮＣＨ−Ｗ

【００６９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。以下の諸例において
「部」及び「％」は、特に断りがない限り重量基準であ
る。また、使用したカーボンブラック並びに物性の測定
および評価方法は次の通りである。

【００７０】

【表２】

【００７１】（１）印字試験：インクジェットプリンタ
に記録液を充填し、インクジェットプリンタ専用紙（マ
ット紙、光沢紙）及び／又は普通紙（コピー用紙）にベ
タ印字して次の３段階の基準で評価した。

【００７２】

【表３】○：印字抜けがなく且つエッジ部の品位も良好
な印字物が得られた。 △：微かに印字抜けがあるが実用上問題ない。 ×：印字抜けが著しい。

【００７３】（２）印字濃度評価：上記の印字試験で得
た印字物の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１４）を使用
して測定した。数値が大きいほど印字濃度が良好である
ことを示し、１．５以上であれば合格と判定した。

【００７４】（３）耐擦性試験：上記の印字試験で得た
印字物において、記録液が乾燥・定着した後に印字ベタ
部を金属製スプーンで軽く擦り、次の３段階の基準で記
録液の耐擦性を評価した。

【００７５】

【表４】 ○：記録液の剥がれがなく被記録材表面が露出しない。 △：微かに記録液の剥がれがあるが実用上問題ない。 ×：記録液の剥がれが著しい。

【００７６】（４）耐マーカー試験：上記の印字試験で
得た印字物において、印字試験後２４時間後に文字部を
黄色の市販蛍光マーカー（ZEBRA社製品OPTEX）でなぞ
り、次の３段階の基準でインクの耐マーカー性を評価し
た。

【００７７】

【表５】○：マーカーによって擦られた文字部の汚れが
殆どない。 △：マーカーによって擦られた文字部の汚れが微かにあ
るが、実用上問題ない。 ×：マーカーによって擦られた文字部の汚れが著しい。

【００７８】（５）分散粒径分布測定：イオン交換水で
記録液を希釈して粒度分布計（日機装（株）社製品「マ
イクロトラックＵＰＡ１５０」）にて分散粒径分布の測
定を行った。

【００７９】（６）インク受容層の平均細孔径および白
色顔料の平均粒子径の測定：先ず、記録シート表面の走
査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（引き伸ばし後の倍率１
５０倍）をスキャナから３６０ｄｐｉで入力し、コンピ
ュータ画像処理を行いデジタル画像化した。一画素の値
は０．４６５μｍに対応した。５１２×５１２画素の６
枚の画像を同様に処理し、合計１７２３個の細孔（空隙
部）を抽出した。抽出された各細孔の面積と等面積を有
する円の直径（等面積円径）を求めて、その分布から平
均細孔径（数平均値）を算出した。印字試験に供した市
販のインクジェット記録専用紙についての測定結果を表
９に示す。

【００８０】（７）インク受容層表面のＳ．Ａ．Ｄ．の
測定：インク受容層表面の５点（５領域）について本文
に記載の方法で測定し、その平均値を採用した。印字試
験に供した市販のインクジェット記録専用紙についての
測定結果を表９に示す。

【００８１】（８）表面張力測定：記録液界面張力は、
ウイルヘルミー型表面張力測定機「ＣＢＶＰ−Ｚ」（協
和界面科学社製）を使用して測定した。

【００８２】高分子化合物の合成例１還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、攪拌装置を
取り付けた４口フラスコにエタノール２００部を入れ、
ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）２部を加え、
窒素気流下８０℃で還流加熱した。この反応容器に、ジ
メチルアクリルアミド２５部、ベンジルメタクリレート
４４部、メタクリル酸３１部、ラウリルメルカプタン５
部の混合物を２時間に亘って滴下した。滴下終了後、Ａ
ＩＢＮを０．５部添加して４時間重合を行った。次い
で、エタノールを除去して高分子化合物を得た。

【００８３】上記の高分子化合物の酸価を測定するため
に、試料１ｇを採り、水／エタノール（５０ｇ／５０
ｇ）の混合溶媒に溶解した後、０．１ＮＫＯＨ水溶液で
中和滴定を行った。滴定はＪＩＳＫ０１１３に記載の
電位差滴定方法により行い、終点はＪＩＳＫ０１１３
５．２．２に記載の変曲点法により決定した。滴定に
必要としたＫＯＨの量を酸価とした。その結果、上記の
高分子化合物の酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００８４】次に、冷却下、水酸化ナトリウム水溶液を
フラスコに滴下して中和した。次いで、エタノールを除
去し、アニオン性高分子Ａ水溶液を得た。この高分子
は、重量平均分子量が７，０００、高分子中に占めるア
ミド結合を有する単量体の割合が２９モル％、高分子
中に占める疎水基を有する単量体の割合が２９モル％で
あった。

【００８５】高分子の合成例２上記の合成例１において、ジメチルアクリルアミド１５
部、ベンジルメタクリレート５４部、メタクリル酸３１
部、ラウリルメルカプタン５部の混合物を使用したこと
以外は、合成例１と同様にして酸価が２００ｍｇＫＯＨ
／ｇの高分子を得た。次いで、冷却下、水酸化ナトリウ
ム水溶液をフラスコに滴下して中和した後、エタノール
を除去し、アニオン性高分子（Ｂ）水溶液を得た。この
高分子は、重量平均分子量が７，５００、高分子中に占
めるアミド結合を有する単量体の割合が１８モル％、
高分子中に占める疎水基を有する単量体の割合が３８モ
ル％であった。

【００８６】高分子の合成例３上記の合成例１において、ジメチルアクリルアミド４５
部、ベンジルメタクリレート２４部、メタクリル酸３１
部の混合物を使用したこと以外は、合成例１と同様にし
て酸価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子を得た。次い
で、冷却下、水酸化ナトリウム水溶液をフラスコに滴下
して中和した後、エタノールを除去し、アニオン性高分
子（Ｃ）水溶液を得た。この高分子は、重量平均分子量
が３３，０００、高分子中に占めるアミド結合を有する
単量体の割合が４８モル％、高分子中に占める疎水基
を有する単量体の割合が１４モル％であった。

【００８７】高分子の合成例４上記の合成例１において、ジメチルアクリルアミド４５
部、ベンジルメタクリレート２４部、メタクリル酸３１
部、ラウリルメルカプタン２部の混合物を使用したこと
以外は、合成例１と同様にして酸価が２００ｍｇＫＯＨ
／ｇの高分子を得た。次いで、冷却下、水酸化ナトリウ
ム水溶液をフラスコに滴下して中和した後、エタノール
を除去し、アニオン性高分子（Ｄ）水溶液を得た。この
高分子は、重量平均分子量が１１，５００、高分子中に
占めるアミド結合を有する単量体の割合が４８モル
％、高分子中に占める疎水基を有する単量体の割合が１
４モル％であった。

【００８８】実施例１次の表６に示す各成分を採取し、平均０．６ｍｍ径のジ
ルコニアビーズを使用しサンドグラインダーにて分散処
理を行った。

【００８９】

【表６】

【００９０】上記で得られた液に、後述の方法で得られ
たポリエステル系ウレタン樹脂溶液（武田薬品工業株式
会社製）２１．６部、グリセリン２２．５部、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル２２．５部、イオン交
換水５８．４部を更に加えた。この液をＮｏ．５Ｃの濾
紙で加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。得
られた記録液中のカーボンブラックの平均分散粒径は
０．１３９μｍであり、記録液の表面張力は３３ｄｙｎ
ｅ／ｃｍであった。その他の試験結果は表１０及び表１
１に示した。

【００９１】上記のポリエステル系ウレタン樹脂溶液
は、アジピン酸、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘ
キサンジオールから合成されたポリエステルポリオール
６０ｇ、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネート９０ｇ、１，３−
ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼ
ン３０ｇ、ジメチロールプロピオン酸４０ｇ、トリエチ
レングリコール５ｇ、２−［（２−アミノエチル）アミ
ノ］エタノール１０ｇを反応させた後、水酸化ナトリウ
ムで中和することにより得られ、遊離酸の酸価：７０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：１９０℃、Ｍｗ：２０万、固形分
濃度：２５％である。

【００９２】実施例２実施例１と同様にして分散処理して得られた液に、酸価
７０のポリエステル系ウレタン樹脂溶液９部、グリセリ
ン９部、２−ピロリドン１２．６部、イソプロピルアル
コール３．６部、イオン交換水４５．８部を更に加え
た。この液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し、ここで得
られた液を記録液とした。得られた記録液中のカーボン
ブラックの平均分散粒径は０．１３７μｍであり、記録
液の表面張力は４８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。その他の
試験結果は表１０及び表１１に示した。

【００９３】比較例１実施例１において、酸価７０のポリエステル系ポリウレ
タン樹脂の代わりに、酸価５０のポリエステル系ポリウ
レタン樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして記
録液を調製し評価した。得られた記録液中のカーボンブ
ラックの平均分散粒径は０．１３８μｍであり、記録液
の表面張力は３４ｄｙｎｅ／ｃｍであった。印字試験結
果を表１０に示すが、耐擦性試験は印字不良のために実
施できなかった。

【００９４】比較例２実施例２において、酸価７０のポリエステル系ポリウレ
タン樹脂の代わりに、酸価５０のポリエステル系ポリウ
レタン樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして記
録液を調製し評価した。得られた記録液中のカーボンブ
ラックの平均分散粒径は０．１４０μｍであり、記録液
の表面張力は３３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。印字試験結
果を表１０に示すが、耐擦性試験は印字不良のために実
施できなかった。

【００９５】実施例３実施例１において、カーボンブラック（Ａ）の代わり
に、カーボンブラック（Ｂ）を使用した以外は実施例１
と同様に記録液を調製し、評価を行った。得られた記録
液中のカーボンブラックの平均分散粒径は０．１４０μ
ｍであり、記録液の表面張力は３５ｄｙｎｅ／ｃｍであ
った。その他の試験結果は表１０及び表１１に示した。

【００９６】実施例４次の表７に示す各成分を採取し、平均０．６ｍｍ径のジ
ルコニアビーズを使用しサンドグラインダーにて分散処
理を行った。

【００９７】

【表７】

【００９８】上記で得られた液に、前記合成例１で得た
高分子（Ａ）水溶液３．８部（高分子１．２５部）、グ
リセリン５部、イソプロピルアルコール２部、２−ピロ
リドン７部、イオン交換水１８．２部を更に加えた。こ
の液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し、ここで得られた
液を記録液とした。得られた記録液中のカーボンブラッ
クの平均分散粒径は０．１４３μｍであり、記録液の表
面張力は５０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。その他の試験結
果は、その他の試験結果は表１２に示した。

【００９９】実施例５実施例４において、高分子（Ａ）水溶液３．８部（高分
子１．２５部）の代わりに前記合成例２で得た高分子
（Ｂ）水溶液３．８部（高分子１．２５部）を使用した
こと以外は、実施例４と同様にして記録液を得た。得ら
れた記録液中のカーボンブラックの平均分散粒径は０．
１３８μｍであり、記録液の表面張力は５０ｄｙｎｅ／
ｃｍであった。その他の試験結果は表１２に示した。

【０１００】実施例６次の表８に示す各成分を採取し、平均０．６ｍｍ径のジ
ルコニアビーズを使用しサンドグラインダーにて分散処
理を行った。

【０１０１】

【表８】

【０１０２】上記で得られた液に、前記合成例２で得た
高分子（Ｂ）水溶液６．１部（高分子２．０部）、グリ
セリン５部、イソプロピルアルコール２部、２−ピロリ
ドン７部、イオン交換水２８．７部を更に加えた。この
液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し、ここで得られた液
を記録液とした。得られた記録液中のカーボンブラック
の平均分散粒径は０．１３９μｍであり、記録液の表面
張力は４８ｄｙｎｅ／ｃｍであった。その他の試験結果
は表１２に示した。

【０１０３】実施例７実施例６と同様にして得た分散液に、前記合成例３で得
た高分子（Ｃ）水溶液４．１部（高分子１．０部）、グ
リセリン５部、イソプロピルアルコール２部、２−ピロ
リドン７部、イオン交換水３０．７部を更に加えた。こ
の液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し、ここで得られた
液を記録液とした。得られた記録液中のカーボンブラッ
クの平均分散粒径は０．３１１μｍであり、記録液の表
面張力は５２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。その他の試験結
果はその他の試験結果は表１２に示した。

【０１０４】実施例８実施例６と同様にして得た分散液に、前記合成例４で得
た高分子（Ｄ）水溶液４．７部（高分子１．６部）、グ
リセリン５部、イソプロピルアルコール２部、２−ピロ
リドン７部、イオン交換水３０．１部を更に加えた。こ
の液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過し、ここで得られた
液を記録液とした。得られた記録液中のカーボンブラッ
クの平均分散粒径は０．１７６μｍであり、記録液の表
面張力は５１ｄｙｎｅ／ｃｍであった。その他の試験結
果は表１２に示した。

【０１０５】実施例９実施例６と同様にして得た分散液に前記合成例２で得た
高分子（Ｂ）水溶液３．８部（高分子１．２５部）、グ
リセリン５部、トリエチレングルコールモノブチルエー
テル４．０部、２−ピロリドン７部、イオン交換水３９
部を更に加えた。この液をＮｏ．５Ｃの濾紙で加圧濾過
し、ここで得られた液を記録液とした。得られた記録液
中のカーボンブラックの平均分散粒径は０．１１４μｍ
であり、記録液の表面張力は４４ｄｙｎｅ／ｃｍであっ
た。その他の試験結果は表１２に示した。

【０１０６】

【表９】

【０１０７】

【表１０】

【０１０８】

【表１１】

【０１０９】

【表１２】

【０１１０】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、保存安定
性や吐出性に優れ、特にインクジェット記録用または筆
記具用として普通紙に記録した場合にも、記録物の印字
濃度、耐擦性、耐水性および耐光性などに優れる記録液
が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平佐崇三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社内 (72)発明者藤森尚美三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA55 BA59 BA60 4J039 AD03 AD10 AD12 AE04 BA04 BC09 BC10 BC13 BC14 BC15 BE01 BE22 EA35 EA36 EA38 EA41 EA44 EA46 FA02 GA24 GA27

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、顔料（ａ）と、分子内にア
ミド結合、ウレタン結合、ウレア結合から成る群から選
ばれる結合を一つ以上有し且つその遊離酸の酸価が５５
〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子（ｂ）とを含有
し、表面張力が２５〜５４ｄｙｎｅ／ｃｍであることを
特徴とする記録液。
【請求項２】高分子（ｂ）の遊離酸の酸価が５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である請求項
１記載の記録液。
【請求項３】高分子（ｂ）がウレタン系樹脂である請
求項２に記載の記録液。
【請求項４】高分子（ｂ）の遊離酸の酸価が１００〜
３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載の記録液。
【請求項５】高分子（ｂ）がアクリルアミド誘導体お
よび／またはメタクリルアミド誘導体を構成単位の一部
とする重合体である請求項４に記載の記録液。
【請求項６】記録液の表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ
以上３７ｄｙｎｅ／ｃｍ未満である請求項１記載の記録
液。
【請求項７】高分子（ｂ）がウレタン系樹脂である請
求項６記載の記録液。
【請求項８】記録液の表面張力が３７ｄｙｎｅ／ｃｍ
以上５４ｄｙｎｅ／ｃｍ未満である請求項１記載の記録
液。
【請求項９】高分子（ｂ）がアクリルアミド誘導体お
よび／またはメタクリルアミド誘導体を構成単位の一部
とする重合体であるる請求項８記載の記録液。
【請求項１０】高分子（ｂ）の遊離酸の酸価が５５〜
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、記録液の表面張力が２５
ｄｙｎｅ／ｃｍ以上３７ｄｙｎｅ／ｃｍ未満である請求
項１記載の記録液。
【請求項１１】高分子（ｂ）がウレタン系樹脂である
請求項１０記載の記録液。
【請求項１２】高分子（ｂ）の遊離酸の酸価が１００
〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、記録液の表面張力が３
７〜５４ｄｙｎｅ／ｃｍである請求項１の記録液。
【請求項１３】高分子（ｂ）がアクリルアミド誘導体
および／またはメタクリルアミド誘導体を構成単位の一
部とする重合体である請求項１２に記載の記録液。
【請求項１４】高分子（ｂ）以外のアニオン性水溶性
高分子を含有する請求項１に記載の記録液。
【請求項１５】高分子（ｂ）以外のアニオン性水溶性
高分子の酸価が１５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上である請求
項１４に記載の記録液。
【請求項１６】アニオン性水溶性高分子が（α―メチ
ル）スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体である請求
項１４に記載の記録液。
【請求項１７】顔料（ａ）がカーボンブラックである
請求項１に記載の記録液。
【請求項１８】カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が１
００ｃｍ³／１００ｇ以上である請求項１７に記載の記
録液。
【請求項１９】非イオン系界面活性剤を０．５〜５０
重量％含む請求項１に記載の記録液。
【請求項２０】支持体の少なくとも片面にインク受容
層が設けられて成る記録用シートに請求項１に記載の記
録液を使用して記録することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法。