JP2006152133A - インクジェットインクおよびインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】 インクジェット記録において光沢紙上で純色のみならず非純色においても高光沢性を有し、インクジェットヘッドでのインクの目詰まり性、抜け、曲がりの無い、吐出安定性に優れた、定着性および保存安定性の高いインクジェットインクおよびインクジェット記録装置の提供。
【解決手段】 インクの形状が１ドット当り光沢紙表面に対し鉛直方向の厚みで４００ｎｍ以下、また光沢紙上に記録されたインクの形状が、１ドット当り光沢紙表面に対し平行方向のアスペクト比で１：１〜１：１．５であること、さらにインク形状１ドット当りのアスペクト比のうち、縦横いずれか長い方の径の長さが１００μｍ以下の記録を可能とするインクジェットインクおよびインクジェット記録装置。
【選択図】 なし

Description

本発明はインクジェット用顔料インクセットとインクジェット記録媒体を含むインクジェット記録装置に関する。

インクジェット記録は印刷品質の向上に伴い、光沢紙においては銀塩写真相当の記録が、また普通紙においてはレーザープリンタ並の高発色な記録が求められている。特に昨今では染料インクと並んで、光沢性および写像性を有し、耐水性が確保できる顔料インクへの要求が高まっており、種々の印刷品質の改良を試みる上で適した指標あるいはパラメータについて数多くの提案がなされている。例えば、インクの顔料粒子が系中においてゼータ電位が所定の値を示すことを指標とする方法（特許文献１参照）や、インクの表面張力、粘度により指定する方法（特許文献２参照）、或いは、吸光度をある範囲に定める方法（特許文献３参照）、また記録媒体と記録面それぞれの鏡面光沢度の値が示された範囲に含まれることを指標とする方法（特許文献４参照）などが挙げられる。

特開２００３−９６３３８号公報 特開２００４−５１８８１号公報 特開２００４−１２３７８９号公報 特開２００２−３５６６３７号公報

しかしながら、これらのパラメータにより限定されたインク組成物においては、総合的な記録品質およびインクとしての信頼性を確保しながら、光沢紙へのインクジェット記録を行った場合の課題について十分な解決がなされていない。すなわち、染料・顔料を問わず、光沢性を重視する組成においては記録品質、信頼性に不備な点が見られる一方、それらの要件を満たした場合には光沢性が頭打ちになる。また特に、顔料インクにおいては純色における高い光沢を有する記録が可能であっても、純色を組み合わせたいわゆる二次色あるいは三次色の光沢性は著しく低下し、画像品質の光沢に目立った顔料凝集ムラが生じてしまうなど多くの課題が発生するためである。

本発明は上記の課題解決のために検討されたものであり、インクジェット記録において光沢紙上で純色のみならず非純色においても高光沢性を有し、インクジェットヘッドでのインクの目詰まり性、抜け、曲がりの無い、吐出安定性に優れた、定着性および保存安定性の高いインクジェットインクおよびインクジェット記録装置を提供することにある。

本発明では上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、インクの形状が１ドット当り光沢紙表面に対し鉛直方向の厚みで４００ｎｍ以下、また光沢紙上に記録されたインクの形状が、１ドット当り光沢紙表面に対し平行方向のアスペクト比で１：１〜１：１．５であること、さらにインク形状１ドット当りのアスペクト比のうち、縦横いずれか長い方の径の長さが１００μｍ以下の記録を可能とするインクジェットインクおよびインクジェット記録装置が好ましい印刷品質を実現出来ることを見出した。前記インクを構成するいずれかの組成物において、ポリマーで被覆された顔料を色材として含有することが好ましく、また当該ポリマーは、少なくとも１つに芳香環を有するアクリレートを含む、１種類以上のモノマーを利用するポリマーであることが望ましい。また、前記芳香環を有するアクリレートを、前記顔料を被覆するポリマーの総量に対して、５０ｗｔ％以上含有することが望まれ、インクに含まれる顔料粒子径は１００ｎｍ以下であることが好ましく、加えて前記顔料をポリマーで被覆した色材の添加量が０．５〜１５ｗｔ％であることが好ましい。またこれらの特徴を有するインクジェットインクで光沢紙および普通紙上に記録を行うインクジェット記録装置を用いることが望ましい。さらにまた、光沢性の高い記録を行うために光沢紙の記録層の６０度鏡面光沢度が１０以上であることが好ましい。

本発明では、その効果を十分に発現する方法として以下の形態を採用した。光沢紙上に記録されたインクの形状は、１ドット当り光沢紙表面に対し鉛直方向の厚みで４００ｎｍ以下であることにより、嵩高い色材の被膜を形成すると生じる記録表面の凹凸を抑え光沢性向上効果が得られる。一方、４００ｎｍを超える厚みを有する記録面の光沢性は失われ、所謂「つや消し状」の記録になり易く、またこれ以上の厚みを有する色材により形成された記録層において特異的に光沢性が向上する可能性は低く、計測される光沢度はその厚みに反比例する。そのため厚みは薄い方が良く、好ましくは３００ｎｍ以下である。また極度に薄い厚みは色濃度の低減に繋がるとともに記録媒体表面の形状の影響を受け易くなることから、さらに好ましい厚みは１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である。

また、光沢紙上に記録されたインクの形状が、１ドット当り光沢紙表面に対し平行方向のアスペクト比で１：１〜１：１．５であることにより、真円からのズレが小さいドット形状において光沢性の向上が図られることを示す。つまり、記録表面上に対し、均一なドットの厚みと、適切なドット埋まりを可能とする記録を行うことで、入力された情報により忠実な記録を実現出来る。従ってドット形状は、好ましくはアスペクト比が１：１〜１：１．５である。さらには、より真円に近い方が好ましい。

前記ドット形状に加えて、インク形状１ドット当りのアスペクト比のうち、縦横いずれか長い方の径の長さが１００μｍ以下のインクジェットインクとすることでドット径の大きさに拠らず光沢性が確保できることを示す。このとき記録をおこなう記録装置には１ドットあたりのインク重量が４ピコリットル以下であることが望ましいが、記録速度向上のために任意のインク重量のインクドットを形成できる記録装置において、吐出されるインク重量の大きいドットを用いて記録を行う場合においても同等の品質を確保することが出来る。また、速度向上のためにはキャリッジの走査速度・ヘッドからのインクの飛翔速度等の記録装置上の速度向上も求められ、それに伴いインクが光沢紙へ着弾する際の形状は真円からズレが生じやすい。さらには空気抵抗により変形したインク滴や、インクの吐出特性によっては単一ドットが分離して副次的にサテライトドットが生じるなどの影響も見られるが、インクドット形状を前述の範囲内とすることで光沢性は維持出来る。好ましい範囲としてはインク形状１ドット当りのアスペクト比のうち、縦横いずれか長い方の径の長さが８０μｍ以下のインクジェットインクであり、さらに好ましくは７０μｍ以下である。

また色材として染料および顔料のいずれも可能であるが、記録体表面における画像の耐候性、耐ガス性、耐水性等に優れるという観点から顔料であることが好ましい。その際、使用可能な顔料種としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用することが出来る。また各種顔料は１種あるいは２種以上を組み合わせて用いるか、あるいは固溶体の形態を採ることも出来る。無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化銅などの金属酸化物、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類等を使用できる。また有機顔料としては、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、インジゴイド顔料、チオインジゴイド顔料、アゾ顔料、ピラントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、イミダゾロン顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを挙げることが出来る。

具体的な顔料種としては例えば、マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（パラレッド）、２、３（トルイジンレッド）、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３０、３１、３２、３７、３８（ピラゾロンレッド）、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７（Ｃａ）、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８１：２、８３、８８（チオインジゴ）、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２（ナフトールＡＳ系）、１１４（ナフトールＡＳ系）、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１３９、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８（アントアントロンオレンジ）、１６９、１７０（ナフトールＡＳ系）、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９（ベリレンマルーン）、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、２０２、２０８、２０９（ジクロロキナクリドン）、２１９、２２２、２２４（ベリレン系）、２４５（ナフトールＡＳ系）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン）、２３（ジオキサジンバイオレット）、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。

オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３（ハンザイエロー１０Ｇ）、４、５（ハンザイエロー５Ｇ）、６、７、１０、１１、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１５、１６、１７、２４（フラバントロンイエロー）、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８７、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０８（アントラピリミジンイエロー）、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７（銅錯塩顔料）、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３（キノフタロン）、１３８、１３９（イソインドリノン）、１４７、１５０、１５１、１５３（ニッケル錯体顔料）、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０、１８５等が挙げられる。

グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：３４、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６（無金属フタロシアニン）、１７：１、１８（アルカリブルートナー）、２２、２５、２７、２９、５６、６０（スレンブルー）、６３、６５（ビオラントロン）、６６（インジゴ）、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７（フタロシアニングリーン）、８、１０（グリーンゴールド）、１７、１８、３６、３７等を挙げることができる。

また、ブラック用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７等が挙げられる。ただし、顔料種はこれらに限定されるものではない。特に、本発明の実施に好適な顔料種は、前記顔料種の中でもマゼンタインクはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、８１：２、１２２、１４６、１６９、１７６、１８４、１８５、２０２、２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、３２；イエローインクはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、７４、１０９、１１０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５；シアンインクはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、１５：３、１５：４；ブラックインクはＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７であり且つその顔料種の中から選ばれた１種以上であることが好ましい。

さらにその顔料インクはポリマーにより被覆された顔料を使用するインクジェット記録装置であることが望ましい。インクとして使用する顔料の分散形態としては、顔料表面を化学処理することで親水性基を持たせ分散させる手法や、ポリマーにより顔料を被覆しそのポリマーの親水性と物理的な立体障害などにより分散させる手法、エマルジョンを添加する方法、あるいはそれらの組合せによる手法などが挙げられるが、記録体上での定着性および光沢性の発現を支持する観点からポリマーにより顔料を包含した分散方式をとることが望ましく、さらに機能性を持たせた樹脂エマルジョンを添加することで、印字品質、特に発色性および耐擦性を向上させることが出来望ましい。

顔料を被覆するポリマーとして具体的には、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリエチルアクリル酸エステル、スチレンーブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、スチレン−アクリルアミド共重合体、ｎ−イソブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ポリビニルアセタール、ロジン系樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を成分とすることが出来るが、本発明に最良なポリマーとしては各種アクリレートをモノマーとするポリマーを用いることが好ましく例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイキシエチルコハク酸、２−アクリロイキシエチルフタル酸、２−アクリロイキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエチルアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の２官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。重合の構成としては単一モノマーの重合の他、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体など適宜選択可能である。なお記載のモノマーのアルキル基、芳香族基はそれぞれ置換されていても良く、置換基の例としては、脂肪族基、芳香族基、ハロゲンやシアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基などである。エステル基は前記脂肪族基、前記芳香族基を表す。またさらに好ましくは前記モノマーにおいて少なくともその１つが芳香環を骨格に含む、各種アクリレートであることが望ましい。芳香環の骨格は単環、多環を問わないが、溶解性の観点から２環性以下であることが好ましい。また芳香環を有するアクリレートを、顔料を被覆するポリマーの総量に対して、５０ｗｔ％以上含有することが良く、さらに好ましくは７０ｗｔ％以上が良い。後述するが、アセチレングリコール系界面活性剤、グリコールエーテル類および１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こしやすいため、脱離した分散剤により印字が乱れるという現象を生じやすい。しかし、上記のポリマーを用いればポリマーが安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくく好ましい。

また樹脂エマルジョンとの印字品質およびインク物性に関しても相互作用が小さいことから望ましい。また顔料インクは直接記録体表面に付着し発色することから顔料粒子の粒状性の低減を図るために小さいほうが良く、その粒子径の大きさは１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは８０ｎｍ以下が良い。また、顔料をポリマーで被覆した着色剤の添加量は０．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは１ｗｔ％〜８ｗｔ％である。

本発明のインクジェットインクに用いられる分散媒には、高い保存安定性とインク吐出時の飛翔安定性、特に光沢紙上で色材が均質に定着するための浸透性、被膜性を補助する役目が求められるが、その溶剤として好ましい例を以下に述べる。

本発明に用いるインクジェット記録用インクセットは乾燥してインクジェットヘッドのノズル目詰まり防止や保湿性、分散安定性を付与するなどの目的で水より蒸気圧の低い、親水性の高沸点低揮発性溶剤を用いることが好ましい。具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，６−へキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１、２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、チオジグリコール、ジチオジグリコール、ぺトリオール等の多価アルコ−ル類、エチレングリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、トリエチレングリコ−ルアルキルエ−テル、プロピレングリコールアルキルエーテルおよびジプロピレングリコールアルキルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、３−スルホレン、エチレン尿素、尿素等の含硫黄化合物類、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられ、これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられ、特にアルキレングリコールモノアルキルエーテル、及び／又は１，２−アルカンジオールを含むことが好ましい。

前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルは、繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであり、かつ炭素数が３〜１０のアルキルエーテルであることが好ましく、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル及び／又は（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることがさらに好ましい。アルキレングリコールモノアルキルエーテルの添加量は、２ｗｔ％以上５ｗｔ％以下であることが好ましい。このグリコール系エーテルは２ｗｔ％未満であるとメディアへインクを浸透させる効果が得られず、また５ｗｔ％を超えると十分な発色が得られなくなる。

また、前記１，２−アルカンジオールは、炭素数が４〜１０のアルカンジオールであることが好ましく、１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールであることがさらに好ましい。１，２−アルカンジオールの添加量は１０ｗｔ％以下であることが好ましい。

さらに好ましい態様では、本発明のインクジェットインクは高沸点低揮発性有機溶剤を複数含み、その添加量の総量は１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である。

さらにメディアへの浸透性をさらに速くしてにじみを低減したり、ドットの大きさおよび厚さを調整するためにはアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、あるいはシリコン系界面活性剤を１種類以上用いることも良い。好ましくは前記界面活性剤種を０．０１ｗｔ％〜０．５ｗｔ％含むことが好ましい。０．０１ｗｔ％未満であるとノズルからの吐出安定性が得られないと共に、光沢紙へインクを浸透させる効果に乏しく、色材が光沢紙表面に厚く残ることから光沢が得られ難い。また、０．５ｗｔ％を超えると吐出安定性に関しては頭打ちになり、過剰な添加はドット表面上に対する高分子分散剤の被膜能が低下し粗さが大きくなる。従って、高い光沢を維持する上でも０．５ｗｔ％以下で十分である。

また、光沢紙の記録層の６０度鏡面光沢度が１０以上であることを特徴とする。記録物の光沢はインクの品質のみならず光沢紙とのマッチングによりもたらされる。インクが光沢紙表面に平滑な記録を実現するには光沢紙自体の光沢性、平滑性も重要な要素となる。

本発明では光沢紙として扱う基準に光沢度を用い、その値はＪＩＳ規格（Ｚ８７４１）の鏡面光沢試験に基づき、可視光を反射面の法線に対し６０°で入射したときの鏡面反射率が１０％となる、屈折率１．５６７のガラス面を光沢度１００と規定し、この基準面と鏡面反射率を比較して得られた値を用いる。評価に用いた光沢のあるメディアは未記録状態においてその表面光沢度が１０以上の要件を満たすものであるが、より好ましくは表面光沢度が４０〜５０である。この要件を満たすメディアとしては、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受容層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質のインク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、また基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィルムなどの樹脂支持体を用いたものも用いることができるが、記録媒体としては、多孔質インクジェット記録媒体を用いることが好ましい。

多孔質インクジェット記録媒体としては、具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型インクジェット用フィルムを挙げることができ、これらはインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。

空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成する方法として種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のインクを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い結果を与える。

以下において、本発明の実施例を詳細に説明する。しかし、本発明の趣旨を逸脱しない限り、種々の変更はこれを含み、下記実施例のみに限定されない。

＜ポリマー被覆顔料分散体１およびその比較用分散体１の製造＞
ポリマー被覆顔料分散体（以下、分散体と記述）１はカーボンブラックであるＲａｖｅｎ５２５０（コロンビア社製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート３０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１００部、アクリル酸２０部、エチルメタクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。

また、上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるＲａｖｅｎ５２５０（コロンビア社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌する。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である分散体１とした。その際、顔料と分散ポリマーと顔料の重量比が８０：２０になるように調整した。

一方、分散体１に対する比較用分散体１としてベンジルアクリレートの代わりにメトキシプロピレングリコールアクリレートを用い、分散体が同様の仕様となるよう調整した。

＜インクジェットインクの調製例＞
以下水性インクの具体例として、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表１に示す。表１中分散体の添加量はその量（固形分濃度：顔料と分散ポリマーの合計量）を重量で換算したものとして示す。尚、本表１中の残量の水の中にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。

＜インクジェット記録における評価＞
（１）光沢紙表面の光沢性（光沢度）の評価
光沢性評価に用いる光沢紙には ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｐ ８７４１）における試験方法に基づき、鏡面光沢度が１０以上であるセイコーエプソン社製「写真用紙（光沢）；Ａ４サイズ」を使用し、記録条件として以下に示す（記録条件１）の設定にて、インクのドット間が重ならず、インクの層が単層である単色べたにて記録を行った。インクジェット記録装置には、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタ ＰＸ−Ｖ６００を用い、インクは対応する色のノズル列に各々インクカートリッジに充填後組み込み記録を行った。
（記録条件１）
記録種類： フォト光沢紙（顔料専用）
モード設定： 詳細設定
印刷品質： フォト
双方向印刷： なし
カラー調整：色補正なし
得られた記録物に対し、入射角６０度における記録面の鏡面光沢度をグロスチェッカ（ＩＧ−３２０：堀場製作所製）にて測定を行い、各記録紙ごとに５回の平均をとった値を表１に示す。また同様の記録条件にて、二次色、即ちレッド、グリーン、ブルーのＤｕｔｙの高いべた印刷を行い、同様の測定を行った結果を表１に示す。

（２）光沢紙表面におけるインクドットの形状評価
前記光沢度測定で、写真用紙（光沢）に単層・単色べたを印字した記録物について、表面解析用顕微鏡（Ｍｉｃｒｏｍａｐ：菱化システム社製）および画像解析ソフトウェア（ＳＸ−Ｖｉｅｗｅｒ：菱化システム社製）を用い、インクドットの表面観察を行い、厚み、長径−短径のアスペクト比、長径の長さ、を１０回の平均を取って算出した結果を表１に示す。

（３）光沢紙表面における滲み評価
滲みが顕著に判別可能な評価画像を記録条件１にて記録し、印刷直後から１分間目視にて経過観察を行い、以下の基準に基づき判別した。その結果を表１に示す。
Ａ：滲み、ひげはほとんど見られず高画質である。
Ｂ：滲み、ひげがわずかに見られるが全体として画質は良い。
Ｃ：滲み、ひげが目立ち、画質も悪い。

（４）インクの耐擦性評価
べたを印字し、印字後画像を指で擦り、下記の基準に従って評価した。定着性評価は、耐擦過性の指標になる評価試験である。その結果を表１に示す。
Ａ：画像がほとんど乱れない
Ｂ：力を入れて摺ると僅かに乱れる
Ｃ：力を入れて摺らなくても画像が乱れ、指が汚れる

（５）インクの吐出安定性評価
インクをインクジェット記録装置に充填後、目詰まりチェックパターンを５０枚印字し、各ノズルからのインク吐出性を調べ、下記の基準に従って評価した。その結果を表１に示す。
Ａ：完全に全ノズルが吐出し、連続印字が可能である。
Ｂ：不吐出ノズルが発生するが、５０枚連続印字できる。
Ｃ：初めは吐出するが、不吐出ノズルが増え、連続印字できない。

（６）インクの保存安定性評価
インクを７０℃のオーブンに１０日間放置し、放置前後のインクについて、固形物の粒子径を光散乱法粒度分布計（商品名：マイクロトラック、日機装（株）製）によって測定し、放置前後の粒子径変化を調べ、下記の基準に従って評価した。粒子径変化が少ないほど、粒子の凝集が少なく、保存安定性が優れていることになる。その結果を表１に示す。
Ａ：初期からの平均粒子径変化が５０ｎｍ以内である
Ｂ：初期からの平均粒子径変化が５０ｎｍを超え、３００ｎｍ未満である
Ｃ：初期からの平均粒子径変化が３００ｎｍを超え、１μｍ未満である

＜ポリマー被覆顔料分散体２およびその比較用分散体２の製造＞
ポリマー被覆顔料分散体２としてピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用い、実施例１と同様の手法にて製造した。なお顔料とポリマーの重量比については各々が４５：５５の比率となるように調製した。

＜インクジェットインクの調製例＞
実施例１と同様に調製した。その組成を表２に示す。

＜インクジェット記録における評価＞
実施例１で示した（１）〜（６）までの測定、評価方法については実施例２についても同様に行った。その結果を表２に示す。

＜ポリマー被覆顔料分散体３およびその比較用分散体３の製造＞
ポリマー被覆顔料分散体３としてピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用い、実施例１と同様の手法にて製造した。なお顔料とポリマーの重量比については各々が７０：３０の比率となるように調製した。

＜インクジェットインクの調製例＞
実施例１と同様に調製した。その組成を表３に示す。

＜インクジェット記録における評価＞
実施例１で示した（１）〜（６）までの測定、評価方法については実施例３についても同様に行った。その結果を表３に示す。

＜ポリマー被覆顔料分散体４およびその比較用分散体４の製造＞
ポリマー被覆顔料分散体４としてピグメントイエロー１８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）を用い、実施例１と同様の手法にて製造した。なお顔料とポリマーの重量比については各々が８０：２０の比率となるように調製した。

＜インクジェットインクの調製例＞
実施例１と同様に調製した。その組成を表４に示す。

＜インクジェット記録における評価＞
実施例１で示した（１）〜（６）までの測定、評価方法については実施例４についても同様に行った。その結果を表４に示す。

Claims (22)

1. 光沢紙上に記録されたインクドットの厚み（光沢紙表面に対して鉛直方向の厚み）が４００ｎｍ以下であることを特徴とするインクジェットインク。
2. 光沢紙上に記録されたインクドットのアスペクト比が、１：１〜１：１．５（短径：長径）であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 光沢紙上に記録されたインクドットの長径が、１００μｍ以下であることを特徴とするインクジェットインク。
4. 色材としてポリマーで被覆された顔料を含有することを特徴とする請求項１〜３に記載のインクジェットインク。
5. 顔料の粒子径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェットインク。
6. 前記ポリマーを構成するモノマーのうち、少なくとも１つは芳香環を有するアクリレートであることを特徴とする請求項４又は５に記載のインクジェットインク。
7. 前記芳香環を有するアクリレートを、前記ポリマーの総量に対して５０重量％（以下ｗｔ％と示す）以上含有することを特徴とする請求項６に記載のインクジェットインク。
8. 前記顔料をポリマーで被覆した色材の添加量が０．５ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項４〜７のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
9. さらに、親水性の高沸点低揮発性溶剤を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
10. 前記高沸点低揮発性溶剤として、アルキレングリコールモノアルキルエーテルおよび／または１，２−アルカンジオールを含むことを特徴とする請求項９に記載のインクジェットインク。
11. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであり、且つ炭素数が３〜１０のアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェットインク。
12. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェットインク。
13. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルの添加量が、２ｗｔ％以上５ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
14. 前記１，２−アルカンジオールが、炭素数４〜１０のアルカンジオールであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェットインク。
15. 前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオールであることを特徴とする請求項１０に記載のインクジェットインク。
16. 前記１，２−アルカンジオールの添加量が１０ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１０、１４または１５のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
17. さらにアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、あるいはシリコン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
18. 前記界面活性剤を０．０１ｗｔ以上０．５ｗｔ％以下含むことを特徴とする請求項１７に記載のインクジェットインク。
19. 高沸点低揮発性溶剤を複数含み、その添加量の総和が１０ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項９〜１８のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
20. 請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインクジェットインクを用いて光沢紙に記録を行うインクジェット記録装置。
21. 前記光沢紙の記録層の６０度鏡面光沢度が１０以上であることを特徴とする請求項２０に記載のインクジェット記録装置。
22. 前記光沢紙が多孔質インクジェット記録媒体であることを特徴とする請求項２０に記載のインクジェット記録装置。