JPH10324835A

JPH10324835A - カチオン性水溶性樹脂を含んでなるインク組成物

Info

Publication number: JPH10324835A
Application number: JP7749398A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Ota; 田等太; Kazuhiko Kitamura; 村和彦北; Makoto Taniguchi; 口誠谷
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1997-03-25
Filing date: 1998-03-25
Publication date: 1998-12-08

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、耐光性に優れ、かつにじみの少な
い、とりわけ色間にじみの少ない画像が実現できるイン
クジェット記録用インク組成物を提供すること。【解決手段】下記の式（Ｉ）で表される繰り返し単位
を含んでなるカチオン性水溶性樹脂を含んだインク組成
物によれば、耐水性、耐光性に優れ、かつにじみの少な
い、とりわけ色間にじみの少ない画像が実現できる。【化１】（上記式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一でも異なっていても
よく、水素原子またはＣ_1-5アルキル基を表すが、両者
が同時に水素原子を表すことはなく、ｎは０、１、また
は２を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野本発明は、インクジェット記録に好ましく用いられるイ
ンク組成物に関する。

【０００２】背景技術インク組成物によって得られた印刷画像において、良好
な耐水性、耐光性を有し、さらににじみの少ない画像を
実現できることは重要である。

【０００３】良好な耐水性を実現するためには、以下に
例示するように、従来カチオン性樹脂とアニオン性染料
とが組み合わせて用いられてきた。

【０００４】例えば、特開昭６２−１１９２８０号公報
には、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミンポリマー
と染料成分とからなるインクが開示されており、このよ
うな組み合わせで耐水性が発現されるとしている。

【０００５】また、特公平７−９１４９４号公報には、
ヒドロキシアルキル化ポリアリルアミンポリマーと染料
からなるインクが開示されており、この組み合わせで耐
水性が発現するとしている。

【０００６】しかし、上記した２つのインクでは、使用
するポリマーに親水性の高いヒドロキシアルキル基が置
換されているため、画像の充分な耐水性を確保するとい
う点で、さらに改善が必要とされる。

【０００７】また、特開平２−２５５８７６号、特開平
２−２９６８７６号、および特開平３−１８８１７４号
各公報には、分子量３００以上の１級アミン基を有する
ポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤とからな
るインク組成物が開示されている。ここでは、１級アミ
ンとアニオン染料の組み合わせにおいて耐水性が発現さ
れるとしている。

【０００８】さらに、特開平７−３０５０１１号公報に
は、塩基性水溶性高分子と、揮発性塩基をカウンターイ
オンとするアニオン染料と、揮発性塩基をカウンターイ
オンとする緩衝剤とからなる水性インクが開示されてい
る。揮発性塩基によりインク中における高分子の解離を
抑制し、紙上では揮発性塩基を蒸発させて高分子と染料
間の造塩反応を進行させて、耐水性を得るとされてい
る。

【０００９】また、特開昭６２−２３８７８３号公報に
は、ジアリルアミン酸塩およびモノアリルアミン酸塩の
ホモポリマーあるいは両者のコポリマーを含むインクジ
ェット記録用紙が開示されている。この記録媒体上で、
ポリマーと染料との不溶化反応を生じさせ、耐水性を得
ているとされている。

【００１０】しかし、上記したインク組成物の中には、
耐光性においてさらに改善が必要とされるものがある。
例えば、特開平２−２５５８７６号、特開平２−２９６
８７６号、および特開平３−１８８１７４号各公報の実
施例にカチオン性樹脂として具体的に示されているポリ
エチレンイミンを用いた場合は、この樹脂が染料に強く
アタックして、例えばインクを高温放置した場合に染料
の分解が生じたり、印刷物の光分解を促進して染料単独
のインクより耐光性を低下させることがある。

【００１１】また、特開平７−３０５０１１号公報に示
されている、カチオン性樹脂を含む記録媒体を用いる記
録方法では、そもそもインクに耐水性がないため、これ
以外の記録媒体を用いた場合、画像に十分な耐水性が発
現しない。

【００１２】さらに、にじみの少ない画像、とりわけ２
色以上のインクを用いた場合、その色間で生じるにじみ
（ブリード）を防止することも重要となる。

【００１３】

【発明の概要】本発明者らは、今般、特定構造のカチオ
ン性水溶性樹脂を含んだインク組成物によって、耐水
性、耐光性に優れ、かつにじみの少ない画像が実現でき
るとの知見を得た。本発明は、かかる知見に基づくもの
である。従って、本発明は、耐水性、耐光性に優れ、か
つにじみの少ない、とりわけ色間にじみの少ない画像が
実現できるインク組成物の提供をその目的としている。
特に本発明は、インクジェット記録方法に好ましく用い
られるインク組成物の提供をその目的としている。そし
て本発明によるインク組成物は、アルカリ可溶性の着色
剤と、水溶性有機溶剤と、水と、カチオン性水溶性樹脂
とを少なくとも含んでなるインク組成物であって、前記
カチオン性水溶性樹脂が、下記の式（Ｉ）で表される繰
り返し単位を含んでなるものである。

【化３】（上記式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一でも異なっていても
よく、水素原子またはＣ_1-5アルキル基を表すが、両者
が同時に水素原子を表すことはなく、ｎは０、１、また
は２を表す）

【００１４】

【発明の具体的説明】インク組成物本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記
録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の記録方式が挙げられ
る。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット
記録方法に好ましく用いられる。

【００１５】本発明によるインク組成物は、基本的に、
アルカリ可溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、
カチオン性水溶性樹脂とを少なくとも含んでなり、ここ
でカチオン性水溶性樹脂とは、前記の式（Ｉ）で表され
る繰り返し単位を含んでなるものである。

【００１６】本発明において、このカチオン性水溶性樹
脂は、インク組成物中では安定的に溶解している。この
インクを記録媒体上に付着させると、カチオン性水溶性
樹脂は着色剤と静電的な相互作用を生じ、一方でこの樹
脂は記録媒体とも相互作用を生じ、記録媒体上に安定的
に固定され得る。記録媒体への樹脂の固定化に伴い、着
色剤も樹脂と共に記録媒体に固定され、画像の耐水性が
付与されると考えられる。また、着色剤が記録媒体に良
好に固定される結果、にじみの少ない画像が実現できる
と考えられる。

【００１７】本発明に用いるカチオン性水溶性樹脂は、
式（Ｉ）において、Ｒ¹およびＲ²は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子またはＣ_1-5アルキル基、好まし
くはメチル基、を表す。但し、このＲ¹およびＲ²が同時
に水素原子を表すことはない。最も好ましくはＲ¹およ
びＲ²が同時にメチル基を表す場合である。

【００１８】式（Ｉ）において、ｎは０、１、または２
を表すが、好ましくは１を表す場合である。

【００１９】本発明の好ましい態様によれば、カチオン
性水溶性樹脂の平均分子量は３００〜１０，０００程度
の範囲であるのが好ましく、より好ましくは４００〜
５，０００程度の範囲であり、最も好ましくは５００〜
２，５００の範囲である。

【００２０】本発明の好ましい態様によれば、上記のカ
チオン性水溶性樹脂は、式（Ｉ）で表される以外の単位
を含んでなることができる。このような単位を含むこと
で、カチオン性水溶性樹脂の種々の特性を改善すること
ができる。含むことのできる単位を与えるモノマーとし
ては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアルコール、
ビニルアミン、酢酸ビニル、アクリル酸またはアクリル
酸エステル（例えば、低級アルキルエステル）、メタク
リル酸またはメタクリル酸エステル（例えば、低級アル
キルエステル）、アクロニトリル、メチルビニルエーテ
ル、ビニルピロリドン、アリルアミン、ジアリルアミ
ン、または二酸化硫黄が挙げられる。これらモノマーに
由来する単位のカチオン性水溶性樹脂中の存在量は特に
限定されないが、モル比で７０％以下が好ましく、より
好ましくは３０％以下である。また、これら単位のカチ
オン性水溶性樹脂中での存在は、ブロックであっても、
ランダムであってもよい。

【００２１】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、上記カチオン性水溶性樹脂
以外の水溶性樹脂を含んでなることができる。そのよう
な水溶性樹脂としては、ノニオン性水溶性樹脂が好まし
く、例えば、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のポリメタクリル酸ヒドロキシエス
テル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
ポリエチレングリコール等が用いられる。これらの水溶
性樹脂の添加によってインク組成物をさらに安定化させ
ることができる。

【００２２】本発明によるインク組成物に含まれるアル
カリ可溶性の着色剤は、染料、顔料のいずれであっても
よい。ここで、アルカリ可溶性とは、アルカリ性の媒体
に溶解することを意味し、分子中に含まれる水溶性基が
酸性または塩基性の解離性基、あるいは非解離性の官能
基、さらにそれらを複数種含むものであっても良い。ま
た、アルカリに溶解するのであれば酸性溶液に溶解する
着色剤であってもよい。

【００２３】着色剤の存在量は適宜決定されてよいが、
例えばインク組成物全重量に対して０．５〜２０重量％
の範囲で添加することが好ましい。この範囲にあること
で、充分な光学濃度の印刷画像が実現でき、またインク
ジェット記録方式に適当な粘度に調整しやすいからであ
る。

【００２４】着色剤は、より好ましくは有機性の染料ま
たは有機性の顔料から選択される。これらは重量当たり
の発色濃度が高く、色彩が鮮やかなため適している。

【００２５】染料は、水に溶解する有機性有色物質であ
り、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、
反応染料、可溶性建染染料、または食品用色素に分類さ
れているものが有用である。また、中性の水に不溶であ
ってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックス
において油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用
いることもできる。

【００２６】顔料は、一般にカラーインデックスにおい
て顔料に分類されるものから選ばれてよい。顔料は一般
的に水に不溶の有機性有色物質とされるが、一部にはア
ルカリ可溶のものもあり、それらを利用することができ
る。

【００２７】染料および顔料の例としては、黄色系とし
ては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、
１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４
４、４９、５９、６１、７０、７２、７５、７６、７
８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２７、１３
１、１３５、１４２、１６２、１６４、１６５、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２
６、２７、３３、３９、４４、５０、５５、５８、８
５、８６、８７、８８、８９、９８、１１０、１３２、
１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、
２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、
１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２
７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２１、３０、１０
９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３等が挙げられる。
また、赤色系として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、
８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、
３７、４２、５１、５２、５７、７５、７７、８０、８
２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０
６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１
９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３
８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６
８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９
８、２０９、２１１、２１５、２１９、２４９、２５
２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８
９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１
７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３
９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８
１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、
２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２
２７、２２８、２２９、２３０、２３１、Ｃ．Ｉ．リア
クティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１
１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２
１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３
３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４
１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５
９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビライズレッド１、Ｃ．
Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド４１、４８、５４、５７、５７、５８、６３、６
８、８１等が挙げられる。また、青色系として、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２
５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５
９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８
３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０
４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２
７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４
２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６
６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８
３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０
４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、
４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９
０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、
１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１
９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０
２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３
７、２４６、２４８、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブ
ルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１
５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２
７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３
８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソ
ルビライズバットブルー１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バット
ブルー２９、Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベ
イシックブルー９、２５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、１７等が挙げられる。更に、黒色
系として、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２
４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５
８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７
７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、
１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１
３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５
８、１５９、１９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１
７、１９、２２、３２、３５、３８、５１、５６、６
２、７１、７４、７５、７７、９４、１０５、１０６、
１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１
３２、１３３、１４６、１５４、１６８、１７１、１９
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、
６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、Ｃ．Ｉ．
ソルビライズバットブラック１、Ｃ．Ｉ．フードブラッ
ク２等が挙げられる。これらの着色剤は単独、あるいは
複数種混合して用いることができる。

【００２８】本発明によるインク組成物において、水は
主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸
透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることがで
きる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などに
より滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長
期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止するこ
とができるので好適である。

【００２９】さらに本発明によるインク組成物は、塩基
性物質を含んでなることができる。塩基性物質として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ストロンチウム、水酸化ラジウム、水酸化ベリリウ
ム、水酸化マグネシウム、アンモニア等の無機塩基、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロ
ピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソ
ブチルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ペンチルアミン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−
低級アルキルアミン類、３−エトキシプロピルアミン、
または３−メトキシプロピルアミン等の低級アルキル低
級ヒドロキシアルコキシアミン類、３−エトキシプロピ
ルアミン、または３−メトキシプロピルアミン等の低級
アルキル低級アルコキシアミン類、２−アミノエタノー
ル、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチ
ルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチ
ルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノ
メチルプロパノール、またはトリイソプロパノールアミ
ン等のモノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアル
キルアミン類、イミノビスプロピルアミン、３−ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロ
パンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の有
機アミンを挙げることができる。これら塩基性物質は、
インク組成物中において、どのような組み合わせにおい
ても、カチオン性水溶性樹脂と着色剤を安定的に溶解さ
せ、それを保持する作用を示す。例えば、カチオン性水
溶性樹脂として酸付加塩物を用いた場合、アルカリ可溶
性の着色剤が溶解しない場合があるが、これら塩基性物
質を加えると、安定的に溶解できるようになる。

【００３０】本発明によるインク組成物において、水溶
性有機溶剤は溶質を溶解する能力を持つ媒体を意味し、
蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれるのが好
ましい。その例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサン
トリオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等の
ケトン類、γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸ト
リエチル等のエステル類、２−メトキシエタノール、２
−エトキシエタノール等の低級アルコキシ低級アルコー
ル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリル
アルコール、チオジグリコール等が挙げられる。また、
室温での形態が液体のもののみでなく、室温では固体で
あるが加熱溶融時に溶剤として機能するもの、水溶液あ
るいは他の溶剤と併用したときに溶剤として機能するも
のも含まれる。有機溶剤の蒸気圧が純水のそれよりも小
さいことにより、インクジェットヘッド先端でインクの
乾燥が進んでも、インク中の有機溶剤比率は低下するこ
とがなく溶解力は低下しないため、インクを安定に保持
することができるので好ましい。

【００３１】水溶性有機溶剤の量は適宜決定されてよい
が、例えばインク全量に対して５〜５０重量％の範囲で
添加されることがより好ましい。

【００３２】さらに本発明の好ましい態様によれば、本
発明によるインク組成物は、次のような有機溶剤をさら
に含んでなることができる。すなわち、本発明によるイ
ンク組成物は、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒ
ドロキシイミダゾール、トリアゾール、ニコチンアミ
ド、ジメチルアミノピリジン、ε−カプロラクタム、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、乳酸アミ
ド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、１，３−プロ
パンスルトン、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチ
ル、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、
ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、エチレン尿
素、プロピレン尿素、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノ
ン、２−ピロリジノン、アセトアミド、ホルムアミド、
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等を含んでなることができる。これら
有機溶剤の添加によって、例えばインクを冷却した際に
も析出が生じることがなく、またそのような環境下でも
安定して印刷が実施できる。

【００３３】本発明によるインク組成物には、さらに必
要に応じてインクジェット記録用インクに一般的に用い
られている助剤を添加することもできる。例えば、浸透
促進剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー
剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、キレート剤、防腐
剤、防錆剤等を添加することができる。また、インクを
帯電するインクジェット記録方式に使用する場合は、塩
化リチウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム等の無
機塩類から選ばれる比抵抗調製剤を添加することができ
る。

【００３４】浸透促進剤としては、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール、ペンタノール等の低級アルコ
ール類、エチレングリコールモノブチルエーテル等のセ
ロソルブル類、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコ
ールエーテル等のカルビトール類、界面活性剤等を挙げ
ることができる。

【００３５】また、表面張力調整剤としては、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエ
チレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオ
ン、アニオン、あるいは両性界面活性剤を挙げることが
できる。

【００３６】また、ヒドロトロピー剤としては、尿素、
アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿
素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモ
ニウム等が好ましい。

【００３７】保湿剤としては、グリセリン、ジエチレン
グリコール等を水溶性有機溶剤と兼ねるものとして添加
することもできる。更に、マルチトール、ソルビトー
ル、グルコノラクトン、マルトース等の糖類を添加する
こともできる。

【００３８】ｐＨ調整剤としては、上記の塩基性物質を
兼ねて用いることができる。

【００３９】インクセット本発明によるインク組成物は、上記の通りカチオン性水
溶性樹脂を含んでなる。一方、本発明の別の態様によれ
ば、特にブラックインクに用いるアルカリ可溶性の着色
剤がＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３５、１５４、
１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．フードブラック２の
染料群から、イエローインクの着色剤がＣ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー５０、５５、８６、１３２、１４２、１４
４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料群から、シア
ンインクの着色剤がＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８
７、１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２４９の染料
群から、さらにマゼンタインクの着色剤がＣ．Ｉ．ダイ
レクトレッド９、２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５
２、２８９および構造式（II）で表される染料群から少
なくとも一種類ずつ選ばれているインクセットが提供さ
れる。このインクセットを用いた場合、記録媒体によら
ずに耐水性に優れたフルカラー画像が得られる。この理
由は定かではないが、ここに挙げた染料群は式（Ｉ）の
繰り返し単位を含んでなるカチオン性水溶性樹脂との静
電的な相互作用が強く、耐水性が特に優れるものと思わ
れる。

【化４】（上記式中、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子、Ｃ_1-5アルキ
ル基、アリール基、Ｃ_1-5アルコキシ基、フェノキシ基
もしくはその誘導体、トリアジン環もしくはその誘導
体、カルボキシル基もしくはその塩、またはスルホニル
基もしくはその誘導体を表し、Ｘは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、Ｙ¹およびＹ²は、同一でも異なってい
てもよく、アルカリ金属原子、アンモニウム、またはＣ
_1-5アルキルアンモニウムを表す。）

【００４０】また、構造式（II）で表される染料群のう
ち、好適には下記構造式（III）で表される染料があ
り、これはカラーインデックスにおいてＣ．Ｉ．アシッ
ドレッド２４９に分類される染料である。

【化５】

【００４１】また、その他に下記構造式（IV）で表され
る染料も好適に用いられる。

【化６】

【００４２】また、本発明によるインク組成物と、アニ
オン性物質を含んだインク組成物とを組み合わせて用い
ることによって、二つのインク間の色間にじみの少ない
画像を実現することができる。記録媒体上でこの二つの
インク組成物が接触したとき、本発明によるインク組成
物中のカチオン性水溶性樹脂と、アニオン性物質とが反
応して析出物を生じ、それ以上の記録媒体上でのインク
組成物の広がりを阻止するものと思われる。その結果、
色間にじみの少ない画像が実現できるものと考えられ
る。

【００４３】従って、本発明の別の態様によれば、第一
のインク組成物として本発明によるインク組成物を、そ
して第二のインク組成物としてアニオン性物質を含んで
なるインク組成物を含んでなるインクセットが提供され
る。

【００４４】インクセットは、イエローインク、マゼン
タインク、シアンインク、およびブラックインクとから
なるのが一般的である。本発明の好ましい態様によれ
ば、本発明によるインク組成物をイエローインク、マゼ
ンタインク、およびシアンインクとし、アニオン性物質
を含んだインク組成物をブラックインクとするか、また
は本発明によるインク組成物をブラックインクとし、ア
ニオン性物質を含んだインク組成物をイエローインク、
マゼンタインク、およびシアンインクとするのが好まし
い。

【００４５】ここで、第二のインク組成物、すなわちア
ニオン性物質を含んでなるインク組成物は、基本的に、
着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と、アニオン性物質
と、塩基性物質とを含んでなる。

【００４６】本発明の好ましい態様によれば、アニオン
性物質はアニオン性樹脂であることができる。アニオン
性樹脂の好ましい例としては、スルホン酸基、カルボン
酸基、リン酸基、水酸基等のアニオン基を官能基として
持ち、塩基性物質と塩を形成して水溶性となるものが挙
げられる。具体的には、カルボキシメチルセルロース、
ビスコースなどのセルロース誘導体、アルギン酸、アラ
ビアゴム、トラガントゴム、リグニンスルホン酸などの
天然高分子類、リン酸でんぷん、カルボキシメチルでん
ぷん塩などのでんぷん誘導体、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン酸、
縮合ナフタレンスルホン酸、エチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共
重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−イタ
コン酸共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸共重
合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニル
ナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン
−イタコン酸共重合体、フェノール樹脂およびこれらの
共重合体等の合成高分子類等が挙げられる。

【００４７】本発明において、この第二のインク組成物
の着色剤は、上記のアニオン性樹脂で分散された顔料で
あることができる。

【００４８】また、本発明の別の好ましい態様によれ
ば、アニオン性物質として、アニオン性の官能基を表面
に有する顔料を用いることができる。アニオン基が塩基
性物質と塩を形成することにより、顔料粒子を水に分散
させることができる。ここで、アニオン性の官能基と
は、例えばスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基等が
挙げられる。アニオン性の官能基を表面に有する顔料は
これら官能基を顔料表面にグラフトさせることにより得
ることができる。このような顔料として市販品を利用す
ることも可能であり、その例としてはマイクロジェット
ＣＷ−１、マイクロジェットＣＷ−２（商品名、オリエ
ント化学工業株式会社製）を挙げることができる。

【００４９】塩基性物質は、本発明によるインク組成物
の塩基性物質として列挙したものを利用することができ
る。

【００５０】さらに、本発明によるインクセットを構成
するアニオン性物質を含むインク組成物の他の成分は、
上記した本発明によるインク組成物と基本的に同様であ
ってよい。

【００５１】

【実施例】以下の実施例において、特に断らないかぎり
％は重量％である。

【００５２】実施例１：ポリアリルアミン（ＰＡＡ）塩
酸塩の調製モノアリルアミン５７．１ｇ（１モル）に３６％塩酸１
０１．４ｇ（１モル）を加え、５９％のモノアリルアミ
ン塩酸塩水溶液を得た。ロータリーエバポレーターで６
７％まで濃縮し、ここへ２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）・２塩酸塩を０．０１モル加え、５０
℃にて２４時間重合した。重合終了後、精製し、乾燥し
て、ＰＡＡの塩酸塩を得た。収率は、９０％であった。

【００５３】実施例２：ＰＡＡ塩酸塩の脱塩酸調製実施例１で得たＰＡＡの塩酸塩１０ｇを超純水９０ｇに
溶解し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換した
イオン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用い
て、酸部を除去した。得られた樹脂の平均分子量は５，
０００であった。

【００５４】実施例３：低分子量ＰＡＡの調製３５％塩酸５５０ｇ（５．３モル）中に、氷冷下５〜１
０℃で攪拌しながらモノアリルアミン２８６ｇ（５モ
ル）を滴下した。滴下後、ロータリーエバポレータによ
り、減圧下・６０℃にて水および塩化水素を除去し、白
色結晶を得た。この結晶を、減圧下にて８０℃で乾燥さ
せ、モノアリルアミン塩酸塩４８５ｇを得た。この塩酸
塩を熱分析（ＴＧ）で測定したところ、４．８％の水分
を含んでいた。得られたモノアリルアミン塩酸塩から７
０％水溶液を調製し、この水溶液５０ｇに、ラジカル開
始剤２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）・
２塩酸塩を０．０１モル加え、さらに３５％塩酸を２５
ｇ追加した。その後、６０℃下で４０時間静置重合させ
た。重合終了後、系をアセトン（１９００ｇ）／メタノ
ール（１００ｇ）の混合液に注入し、生じた沈殿を濾過
した。このろ過ケーキを超純水に溶解し、あらかじめ水
酸化ナトリウムでイオン交換したイオン交換樹脂（ＩＲ
Ａ９００：オルガノ製）を用いて、酸部を除去し、平均
分子量２，０００のＰＡＡを得た。

【００５５】実施例４ラジカル開始剤を倍量にしたこと以外は、実施例３と同
様の操作を繰り返し、ＰＡＡを調製した。得られたＰＡ
Ａの平均分子量は９００であった。

【００５６】実施例５ラジカル開始剤を３倍量とし、モノアリルアミン塩酸塩
水溶液濃度を５０％とした他は、実施例３と同様の操作
を繰り返し、ＰＡＡを調製した。得られたＰＡＡの平均
分子量は６００であった。

【００５７】実施例６ラジカル開始剤の添加量を４倍量とし、重合時間を８０
時間にした以外は、実施例３と同様の操作を繰り返し、
ＰＡＡを調製した。得られたＰＡＡの平均分子量は３５
０であった。

【００５８】さらに、同様の重合方法を繰り返し、種々
の平均分子量の樹脂を得た。また、モノマーの塩として
他の酸を使うことも可能であった。なお、以下の記載
で、例えば、「ＰＡＡ（Ｍｗ１，５００）」は平均分子
量１，５００のフリータイプのポリアリルアミンを意味
する。また、「ＰＡＡ−Ｒ（Ｍｗ１，５００）」はＰＡ
Ａ（Ｍｗ１，５００）のＮ位にＲを置換したフリータイ
プの樹脂を、「ＰＡＡ−Ｒ，Ｒ’（Ｍｗ１，５００）」
はＰＡＡ（Ｍｗ１，５００）のＮ位にＲおよびＲ’を置
換したフリータイプの樹脂を意味する。また、「ＰＡＡ
（Ｍｗ１，５００）の塩酸塩」はフリータイプのＰＡＡ
（Ｍｗ１，５００）に塩酸が塩として付加されているこ
とを意味する。さらに、以下の記載において、メチル基
を「Ｍｅ」、エチル基を「Ｅｔ」、プロピル基を「Ｐ
ｒ」と略記する。

【００５９】実施例７実施例２で調製したＰＡＡ（Ｍｗ５，０００）の２５％
水溶液１００ｇを３０℃に保ちながら、この水溶液に９
０％蟻酸を９０ｇ滴下し、次いで３５％ホルムアルデヒ
ドを８３ｇ滴下した。滴下終了後、系を８０℃になるま
で徐々に昇温した。炭酸ガスが発生してきた。同温度で
６時間放置し、気体の発生が止まったことを確認した。
反応液をアセトン中に注ぎ、反応物を沈殿させた。沈殿
を濾別し、乾燥させて、白色粉末を得た。収量は５１．
１ｇであった。ＣＨＮおよびプロトン−ＮＭＲより、Ｐ
ＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ７，４００）の蟻酸塩であるこ
とを確認した。

【００６０】実施例８実施例７で得た白色粉末２０ｇを超純水８０ｇに溶解
し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオ
ン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用いて、蟻
酸を除去し、ＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ７，４００）を
得た。

【００６１】実施例９実施例５で調製したＰＡＡ（Ｍｗ６００）の２５％水溶
液を１００ｇ用いた他は、実施例７と同様な組成と操作
を繰り返し、白色粉末を得た。収量は３３．２ｇであっ
た。ＣＨＮおよびプロトン−ＮＭＲより、ＰＡＡ−Ｍ
ｅ，Ｍｅ（Ｍｗ８９０）の蟻酸塩であることを確認し
た。

【００６２】実施例１０実施例９で得た白色粉末２０ｇを超純水８０ｇに溶解
し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオ
ン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用いて、蟻
酸を除去し、ＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ８９０）を得
た。

【００６３】実施例１１実施例３で調製したＰＡＡ（Ｍｗ２，０００）の２５％
水溶液１００ｇを３０℃に保ちながら、９０％蟻酸を４
５ｇ滴下した。滴下終了後、３５％ホルムアルデヒドを
４１．５ｇ滴下した。滴下終了後、系を８０℃になるま
で徐々に昇温した。炭酸ガスが発生してきた。同温度で
６時間放置し、気体の発生が止まったことを確認した。
反応液をアセトン中に注ぎ反応物を沈殿させた。沈殿を
濾別し、乾燥させて、白色粉末を得た。収量は４２．５
ｇであった。ＣＨＮおよびプロトン−ＮＭＲよリ、ＰＡ
Ａ−Ｍｅ（Ｍｗ２，５００）の蟻酸塩であることを確認
した。

【００６４】実施例１２実施例１１で得た白色粉末２０ｇを超純水８０ｇに溶解
し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオ
ン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用いて、蟻
酸を除去し、ＰＡＡ−Ｍｅ（Ｍｗ２，５００）を得た。

【００６５】実施例１３実施例４で調製したＰＡＡ（Ｍｗ９００）の２５％水溶
液１００ｇを３０℃に保ちながら、５０％酢酸水溶液を
１１２ｇ滴下した。滴下終了後、３５％ホルムアルデヒ
ドを８３ｇ滴下した。滴下終了後、系を８０℃になるま
で徐々に昇温した。炭酸ガスが発生してきた。同温度で
６時間放置し、気体の発生が止まったことを確認した。
反応液をアセトン中に注ぎ反応物を沈殿させた。沈殿を
濾別し、乾燥させて、白色粉末を得た。収量は４０．１
ｇであった。ＣＨＮおよびプロトン−ＮＭＲよリ、ＰＡ
Ａ−Ｅｔ，Ｅｔ（Ｍｗ１，７５０）の酢酸塩であること
を確認した。

【００６６】実施例１４実施例１３で得た白色粉末２０ｇを超純水８０ｇに溶解
し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオ
ン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用いて、酢
酸を除去し、ＰＡＡ−Ｅｔ，Ｅｔ（Ｍｗ２，１００）を
得た。

【００６７】実施例１５実施例５で調製したＰＡＡ（Ｍｗ６００）の２５％水溶
液１００ｇを３０℃に保ちながら、５０％酢酸水溶液を
５６ｇ滴下した。滴下終了後、３５％ホルムアルデヒド
を４１．５ｇ滴下した。滴下終了後、系を８０℃になる
まで徐々に昇温した。炭酸ガスが発生してきた。同温度
で６時間放置し、気体の発生が止まったことを確認し
た。反応液をアセトン中に注ぎ反応物を沈殿させた。沈
殿を濾別し、乾燥させて、白色粉末を得た。収量は４
０．５ｇであった。ＣＨＮおよびプロトン−ＮＭＲよ
リ、ＰＡＡ−Ｅｔ（Ｍｗ７６０）の酢酸塩であることを
確認した。

【００６８】実施例１６実施例１３で得た白色粉末２０ｇを超純水８０ｇに溶解
し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換したイオ
ン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オルガノ製）を用いて、酢
酸を除去し、ＰＡＡ−Ｅｔ（Ｍｗ７６０）を得た。

【００６９】実施例１７実施例６で調製したＰＡＡ（Ｍｗ３５０）の２５％水溶
液１００ｇを３０℃に保ちながら、９０％蟻酸を４５
ｇ、および５０％酢酸水溶液を５６ｇ滴下した。滴下終
了後、３５％ホルムアルデヒドを９３ｇ滴下した。その
後、さらに３５％酢酸を９６ｇ滴下した。滴下終了後、
系を８０℃になるまで徐々に昇温した。炭酸ガスが発生
してきた。同温度で６時間放置し、気体の発生が止まっ
たことを確認した。反応液をアセトン中に注ぎ、反応物
を沈殿させた。沈殿を濾別し、乾燥させて、白色粉末を
得た。収量は３８．０ｇであった。得た白色粉末全量を
超純水１５０ｇに溶解し、あらかじめ水酸化ナトリウム
でイオン交換したイオン交換樹脂（ＩＲＡ９００：オル
ガノ製）を用いて、酢酸および蟻酸を除去した。ＣＨＮ
およびプロトン−ＮＭＲよリ、ＰＡＡ−Ｍｅ，Ｅｔ（Ｍ
ｗ６１０）であることを確認した。

【００７０】実施例１〜６で合成したポリアリルアミン
に、カルボン酸を適宜選択し、実施例７〜１７の手法に
準じて反応させることによって、所望の分子量を有する
ポリ−（Ｎ−アルキルアリルアミン）またはポリ−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリルアミン）を合成することが
できた。

【００７１】実施例１８：カラーインクセット１実施例８で調製したＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ７，４０
０）の１５％水溶液１５ｇに、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロ
ー２３を３ｇ、グリセリンを８ｇ、およびジエチレング
リコールモノブチルエーテルを１０ｇ加え、さらに超純
水を加えて総量を１００ｇとし、イエローインク１を得
た。また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドレッド１３とし
てこれを２ｇに、またはＣ．Ｉ．アシッドブルー９とし
てこれを２ｇに変更した以外は上記と同様にして、マゼ
ンタインク１およびシアンインク１を得た。これら三種
のインクを合わせてカラーインクセット１とする。

【００７２】実施例１９：カラーインクセット２実施例１２で調製したＰＡＡ−Ｍｅ（Ｍｗ２，５００）
の１５％水溶液３０ｇに、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１
７を３．５ｇ、ジエチレングリコールを３ｇ、およびト
リエチレングリコールモノブチルエーテルを７ｇ加え、
超純水を加えて総量を１００ｇとし、イエローインク２
を得た。また、前記染料をＣ．Ｉ．アシッドレッド１と
してこれを３．５ｇに、またはＣ．Ｉ．ダイレクトブル
ー８６としてこれを３．５ｇに変更した以外は上記と同
様にして、マゼンタインク２およびシアンインク２を得
た。これら三種のインクを合わせてカラーインクセット
２とする。

【００７３】実施例２０：カラーインクセット３実施例１４で調製したＰＡＡ−Ｅｔ，Ｅｔ（Ｍｗ１，７
５０）の２０％水溶液２５ｇに、ダイワＩＪイエロー２
１４ＨＬ（商品名、ダイワ化成株式会社製、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトイエロー８６）を２ｇ、チオグリコールを５
ｇ、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５ｇ、
Ｎ−メチルイミダゾールを１５ｇ、およびサーフィノー
ル４６５（商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカ
ルズ社製）を１ｇを加え、超純水を加えて総量を１００
ｇとし、イエローインク３を得た。また、前記染料を、
パラチンファーストピンク−ＢＮＩとしてこれを６ｇ
に、またはプロジェクトファーストシアン１としてこれ
を３ｇに変更した以外は上記と同様にして、マゼンタイ
ンク３およびシアンインク３を得た。これら三種のイン
クを合わせてカラーインクセット３とする。

【００７４】実施例２１：カラーインクセット４カチオン性水溶性樹脂としてＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ
８９０）の２０％水溶液を用いてこれを１５ｇに、グリ
セリンをマルチトールに変更した以外は、実施例１８と
同様にして、イエローインク４、マゼンタインク４、お
よびシアンインク４を調製した。これら三種のインクを
合わせてカラーインクセット４とする。

【００７５】実施例２２：カラーインクセット５実施例１６で調製したＰＡＡ−Ｅｔ（Ｍｗ７６０）の２
０％水溶液２５ｇに、ＭＹ１２３（商品名、有本化学
製）を３ｇ溶解し、カチオン性水溶性樹脂−染料水溶液
を調製した。この水溶液に、チオジグリコールおよびジ
エチレングリコールモノエチルエーテルを各々１０ｇず
つ加え、さらに超純水を加えて総量を１００ｇとし、イ
エローインク５を得た。また、前記染料を、サビニルピ
ンク６ＢＬＳ（商品名、クラリアントジャパン製）とし
てこれを３．２ｇに、またはバリファーストブルー１６
０５としてこれを３ｇに変更した以外は上記と同様にし
て、マゼンタインク５およびシアンインク５を調製し
た。これら三種のインクを合わせてカラーインクセット
５とする。

【００７６】実施例２３：ブラックインク１およびカラ
ーインクセット６実施例９で調製したＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ８９０）
の蟻酸塩を用い、これの２５％水溶液１２ｇに、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブラック１９５を６ｇ、さらに水酸化カ
リウムを０．７ｇ、グリセリンを１０ｇ、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルを１０ｇ、およびノニオン
性界面活性剤サーフィノール４６５を０．８ｇ混合し、
超純水を加えて総量を１００ｇとして、ブラックインク
１を得た。また、前記染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー１３２としてこれを２．５ｇに、またはＣ．Ｉ．アシ
ッドレッド２４９としてこれを２ｇに、またはＣ．Ｉ．
ダイレクトブルー１９９としてこれを４ｇに変更した以
外は上記と同様にして、イエローインク６、マゼンタイ
ンク６、およびシアンインク６を調製した。これら三種
のインクを合わせてカラーインクセット６とする。

【００７７】実施例２４：ブラックインク２スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル
６７９、Ｍｗ７，０００、酸価２００、ジョンソンポリ
マー株式会社製）８ｇを、超純水１，２００ｇにトリエ
タノールアミンを２２ｇ、水酸化カリウムを１．７ｇ溶
解させた水溶液に配合し、７０℃下で攪拌溶解させた。
この混合物に着色剤としてカーボンブラックのファーネ
スブラックを５０ｇ加え、プレミキシング後、アイガー
ミルで１０時間分散して分散液を調製した。分散ボール
としてはジルコニアを使用した。得られた分散液に、グ
リセリンを１２０ｇ添加して、ブラックインク２を得
た。インク中のカーボンブラックの平均粒径は１６０ｎ
ｍであった。

【００７８】実施例２５：ブラックインク３酸性基処理カーボンブラック（商品名：マイクロジェッ
トＣＷ−１、オリエント化学製）１００ｇを、攪拌下で
超純水４００ｇに添加して分散液を得た。この分散液
に、最終のインク組成が、カーボンブラックが８％、グ
リセリンが１０％、トリエチレングリコールモノブチル
エーテルが１０％、サーフィノール４６５が１％、２−
ジメチルアミノエタノールが１％および残余水となるよ
う各成分を添加して、ブラックインク３を得た。インク
中のカーボンブラックの平均粒径は７５ｎｍであった。

【００７９】比較例１：カラーインクセット７ＰＡＡ−Ｍｅ，Ｍｅ（Ｍｗ７，４００）を使用しないこ
と以外は実施例１８と同様にして、イエローインク７、
マゼンタインク７、およびシアンインク７を得た。これ
ら三種のインクを合わせてカラーインクセット７とす
る。

【００８０】比較例２：カラーインクセット８ＰＡＡ−Ｅｔ，Ｅｔ（Ｍｗ１，７５０）をＰＡＡ−Ｈ
（商品名、フリータイプのポリアリルアミン、Ｍｗ１０
０，０００、日東紡績株式会社製）に変更した以外は実
施例２０と同様にして、イエローインク８、マゼンタイ
ンク８、およびシアンインク１０８を得た。このインク
の粘度は全て１０ｍＰａ・ｓであった。これら三種のイ
ンクを合わせてカラーインクセット８とする。

【００８１】比較例３：カラーインクセット９ＰＡＡ−Ｅｔ（Ｍｗ７６０）をＳＰ−２００（商品名、
ポリエチレンイミン、株式会社日本触媒製）に変更した
以外は実施例２２と同様にして、イエローインク９、マ
ゼンタインク９、およびシアンインク９を得た。これら
三種のインクを合わせてカラーインクセット９とする。

【００８２】インク組成物の性能評価試験上記で調製したインク組成物を以下の方法で評価した。
なお、プリンタとして、インクジェット記録方式プリン
タ（セイコーエプソン株式会社製；カラープリンタＭＪ
−５０００Ｃ）を改良したものを用いた。また、インク
は、５μｍフィルターで濾過してから評価に用いた。

【００８３】評価試験１：耐水性記録媒体としてＡ４サイズの普通紙（商品名：ゼロック
ス−Ｐ、富士ゼロックス株式会社製）上に３．５ｃｍ
（非記録部分）おきに１．５ｃｍ幅のブラック、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよびブルー
のフルベタ印刷を行なった。記録物を１時間自然放置し
た後に、水５００ｍｌに１時間浸漬した。浸漬後、２４
時間自然乾燥し、非記録部のインク移り濃度および記録
部のインク残りを目視で評価した。その結果を次の基準
で評価した。評価Ａ：非記録部は全く着色していない。記録部にも変
化はない。評価Ｂ：非記録部がわずかに着色しているインクがあ
る。評価Ｃ：被記録部にインクの付着が目立つ。記録部に濃
度低下がある。

【００８４】評価試験２：ブリード評価試験１と同様の記録媒体とプリンタを用い、実施例
および比較例で調製したブラックインクとカラーインク
セットを各々組み合わせてフルカラー画像を印刷した。
そして、画像のブラックインクで印刷した部分のにじみ
具合を目視で観察した。その結果を次の基準で評価し
た。評価Ａ：紙上とカラー印刷上とのいずれにもにじみが認
められない。評価Ｂ：紙上でにじみは認められないが、カラー印刷上
でわずかににじみが認められる。評価Ｃ：紙上とカラー印刷上とのいずれかにおいてやや
にじみが認められる。評価Ｄ：紙上とカラー印刷上とのいずれかまたは双方に
おいてにじみが目立つ。

【００８５】評価試験３：環境安定性インクを封入した容器を、６０℃で１日放置、その後−
３０℃で１日放置を繰り返すサイクルに１０回曝露し
た。その後、析出物の発生、インクの変色の発生を目視
で観察した。その結果を次の基準で評価した。評価Ａ：変化なし。評価Ｂ：析出物または変色が観察された。評価Ｃ：顕著な析出物または変色が観察された。

【００８６】以上の結果は、次の表に記載の通りであっ
た。カラーインクセットブラックインク耐水性ブリード環境安定性１２ＡＡＡ２２ＡＡＡ３３ＡＡＡ４３ＡＡＡ５３ＡＡＡ６１ＡＣＡ７２ＣＢＡ８ − −(*1) −(*1) Ａ９３ＡＡＣ表中、＊１：約５０％のノズルからインクが吐出せず、３０％のノズルからは飛行曲がりが発生し、良好な印刷物が得られなかった。従って、耐水性評価およびブリード評価を行なえなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルカリ可溶性の着色剤と、水溶性有機溶
剤と、水と、カチオン性水溶性樹脂とを少なくとも含ん
でなるインク組成物であって、前記カチオン性水溶性樹脂が下記の式（Ｉ）で表される
繰り返し単位を含んでなるものである、インク組成物。【化１】（上記式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子またはＣ_1-5アルキル基を表すが、両者が同時に水素
原子を表すことはなく、ｎは０、１、または２を表す）
【請求項２】前記カチオン性水溶性樹脂の平均分子量が
３００〜１０，０００の範囲である、請求項１に記載の
インク組成物。
【請求項３】前記カチオン性水溶性樹脂が酸付加塩であ
る、請求項１あるいは２のいずれか一項に記載のインク
組成物。
【請求項４】さらに塩基性物質を含んでなる、請求項１
〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】前記塩基性物質が、アルカリ金属類あるい
はアルカリ土類金属類の水酸化物である、請求項１〜４
のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位にお
いて、Ｒ¹およびＲ²が共にメチル基を表す、請求項１〜
５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位にお
いて、ｎが１を表す、請求項１〜６のいずれか一項に記
載のインク組成物。
【請求項８】前記水溶性有機溶剤が、水よりも蒸気圧の
小さなものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載
のインク組成物。
【請求項９】前記水溶性有機溶剤を、インク全量に対し
て５〜５０重量％の範囲で含んでなる、請求項１〜８の
いずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】前記着色剤が、染料または顔料である、
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】前記カチオン性水溶性樹脂以外の水溶性
樹脂をさらに含んでなる、請求項１〜１０のいずれか一
項に記載のインク組成物。
【請求項１２】ブラックインク、イエローインク、シア
ンインクおよびマゼンタインクを少なくとも含んでなる
インクセットであって、インク組成物が請求項１〜１１
のいずれか一項に記載のインク組成物であり、かつブラ
ックインクがＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３５、
１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．フードブラ
ック２からなる染料群から選ばれる着色剤を含んでな
り、イエローインクがＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０、５
５、８６、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．アシッド
イエロー２３からなる染料群から選ばれる着色剤を含ん
でなり、シアンインクがＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、８７、
１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２４９からなる染
料群から選ばれる着色剤を含んでなり、さらにマゼンタインクがＣ．Ｉ．ダイレクトレッド９、
２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、２８９および下
記構造式（II）で表される染料群から選ばれる着色剤を
含んでなるものである、インクセット。【化２】（上記式中、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子、Ｃ_1-5アルキル基、アリー
ル基、Ｃ_1-5アルコキシ基、フェノキシ基もしくはその
誘導体、トリアジン環もしくはその誘導体、カルボキシ
ル基もしくはその塩、またはスルホニル基もしくはその
誘導体を表し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙ¹およびＹ²は、同一でも異なっていてもよく、アルカ
リ金属原子、アンモニウム、またはＣ_1-5アルキルアン
モニウムを表す。）
【請求項１３】第一のインク組成物または第一のインク
組成物群と第二のインク組成物または第二のインク組成
物群とを含んでなるインクセットであって、第一のインク組成物が請求項１〜１１のいずれか一項に
記載のインク組成物であり、第二のインク組成物が、アニオン性物質を少なくとも含
んでなるインク組成物である、インクセット。
【請求項１４】前記第一のインク組成物群がイエローイ
ンク、マゼンタインク、およびシアンインクであり、前記第二のインク組成物がブラックインクである、請求
項１３に記載のインクセット。
【請求項１５】前記第一のインク組成物がブラックイン
クであり、前記第二のインク組成物群がイエローインク、マゼンタ
インク、およびシアンインクである、請求項１３に記載
のインクセット。
【請求項１６】前記第二のインク組成物のアニオン性物
質がアニオン性水溶性樹脂である、請求項１３〜１５の
いずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】前記第二のインク組成物の着色剤が顔料
である、請求項１６に記載のインクセット。
【請求項１８】前記第二のインク組成物のアニオン性物
質が、アニオン性の官能基をその表面に有する顔料であ
る、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のインクセ
ット。
【請求項１９】インク組成物を付着させて記録媒体に画
像形成を行う記録方法であって、インク組成物として請
求項１〜１１のいずれか一項に記載の記載のインク組成
物または請求項１２〜１８のいずれか一項に記載のイン
クセットのインク組成物を用いる、記録方法。
【請求項２０】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
記録媒体に付着させて画像形成を行うインクジェット記
録方法であって、インク組成物として請求項１〜１１の
いずれか一項に記載のインク組成物または請求項１２〜
１８のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成
物を用いる、記録方法。
【請求項２１】請求項１９または２０に記載の記録方法
によって記録が行われた、記録物。