JPS6333484A - 染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、染料特にインクジェット記録用インクに適用
して有用な染料に関する。

［従来技術］ 従来ポリアミンへ共有結合により発色団を付加したアゾ
染料が知られている。かかる染料をインクの染料として
使用した場合、筆記臭やプリンター等による印字侵、耐
水性向上という高分子による効果があるものの、少量の
無機塩により水および各種湿潤剤への溶解性が極端に低
下し、画像濃度が低下するという欠点がある。

又、特にマゼンダ、シアン色のものに関しては、高色調
、溶解安定性を保持するため酸性染料あるいは水溶解性
のあまり低くない直接染料が使用される。そのため紙へ
の印字後嗣水性が悪いという欠点があり、記録紙に耐水
処理剤を添加して耐水性を向上させることが普通である
。

しかし最近は普通紙を使用できるインクの要求が高く、
その際の耐水性の改良が望まれている。

［目　　的］ 本発明は、インク用染料として用いた場合、画像濃度が
良好で色調、耐水性共に良好な染料を提供することを目
的とする。

［構　成］ 本発明は、下記式１、■で示されるポリアミンあるいは
ポリアリルアミン類の水溶液にスルホン基あるいはカル
ボキシル基を有する染料の水溶液を添加して後、無機塩
を除いて作成したポリアミンあるいはポリアリルアミン
を対カチオンとする染料である。

−ＣＨ２−ＮＨＣＯ＋、−Ｃｔ１２−ＮＨ３Ｏ；＋＋ｎ
＝２０〜３００） 上記ポリアミン、ポリアリルアミン類は、水溶性の高分
子染料であり、水への溶解度が非常に高い。また各種水
溶性湿潤剤を添加してもその溶解度は低下しない。これ
らの水溶液にスルホン基あるいはカルボキシル基を有す
る染料を添加すると、一旦は染料とポリアミン等との塩
により沈澱が生じるものの、水酸化ナトリウム等により
ｐＨを上げていくと塩が解離して再溶解してくる。

一般に荷電制御用インクジェット記録においては、ノズ
ル部に金属材を使用するため、その腐蝕防止の観点から
使用するインクはｐＨを８．５〜１１に調整しである。

したがって、上述の再溶解してくる染料はインク成分と
して使用することが可能であり、このものは耐水性が向
上する。

なぜ耐水性が向上するかはあまり定かではないが、イン
ク中で解離していた染料の親水基（アニオン）とポリア
ミン（カチオン）が、印字後紙の酸性成分により再び塩
を作り沈澱するためと考えられている。

なお、イオン性高分子、例えばアクリル酸等は高ｐＨで
増粘が生じるが、ポリアミン、ポリアリルアミン類の場
合、従来の酸性染料使用のインクと比べて大きな粘度増
加はみられない。

本発明に使用できる染料としては、スルホン基、カルボ
キシル基をもつ染料ならばどれでも良く、例えば下記の
ものが挙げられる。

Ｃ，１，ダイレクトブラック １７．１９．３８．７５．１５４ Ｃ，１，ダイレクトイエロー １．１１．２４．２８．４４．５０．８６．１４４Ｃ，
１，ダイレクトレッド １．２．９．１７．２８．８１．８９．２２４．２２５
．２２７．２２８ Ｃ，１，ダイレクトブルー １．６．１５．７１．８６．８７．１２０Ｃ，１，アシ
ッドブラック Ｃ，１，アシッドイエロー １７．２３．２９．４４．９８ Ｃ，１，アシッドレッド １．８．１３．１８．３５．５２．８７．９２．２４９
．２５４．２９４ Ｃ，１，アシッドブルー １．７．９．１５．２２．４５．７８．９０１１１７．
２４９ 使用するポリアミン、ポリアリルアミンは重合度ｎ＝１
０〜２００が良い。ｎが１０未満であると耐水性向上が
みられず、ｎが２００を越すとインクに添加した場合イ
ンクの粘度が高くなる。

前記式中Ｘは例示のような基が適当であり、その場合ｍ
は５以下が良い。あまり大きな基であると溶解性が低下
するので不適当である。

次に本発明染料の一般的製法を示す。

■スルホン基、カルボキシル基を持った染料（Ｎａ塩）
を染料弁５〜２５％で水に溶解させる。

■染料中のスルホン基、カルボキシル基の数の和の４〜
１７４モル量のアミノ基部分をもつポリアリルアミンの
水溶液を上記■の水溶液に添加する。するとただちにゲ
ル状になるか染料の沈澱が生じる。

■塩酸を加えてｐＨ２〜３にして十分に水洗いをしてＮ
ａＣｌを除く。

以上の方法の場合、上記■のポリアリルアミンを少なく
しすぎると、ポリアリルアミンにイオン結合しない遊離
の原料染料が多くなり、これでは耐水性の向上がみられ
ない。

次に本発明染料を用いてインクを製造する実施例につい
て述べる。部はいずれも重量部を示す。

以下実施例中の染料（Ａ＞以降の構造は明確でないが、
染料の親水基（スルホン基、カルボキシル基）の対イオ
ンとしてポリアミンあるいはポリアリルアミンのアンモ
ニウム基がイオン結合しており、余分のイオンは１部 −ＮＨ）”ＣＩ″″あるいは−ＳＯ３″″Ｍ＋、−−Ｃ
ｏｏ−Ｍ＋として存在す る。

実施例１ 銅フタロシアニンテトラスルホン酸１０部と式■におけ
るＸ　＝　−Ｃｌ−１２−のポリアリルアミン（ｎ　＝
　８０．日東紡績製、ＰＡＡ、ト１ｃ１．３ｓ）２部よ
り上記製法に基づいて本発明染料Ａを製造した。

本発明染料Ａ　　　　　　　　　　　４部ジエチレング
リコール　　　　　２２．５部グリセリン　　　　　　
　　　　　７．５部防腐防カビ剤 （プルトップ、底円薬品製）０．３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５．７部
上記組成のものをＮａＯＨでｐｉ（１１に調整し、０．
２μｍフィルターで濾過してインクとした。

実施例２ Ｃ，１，アラシラドレッド２５４（日本化薬製）１０部
とポリアリルアミン（実施例１と同じ）３部より本発明
染料Ｂ＠：製造した。

本発明染料８　　　　　　　　　　３部ジエチレングリ
コール　　　　　　２０部Ｎ−メチル２ピロリドン　　
　　　　５部グセリン　　　　　　　　　　　　　５部
防腐防カビ剤（ソディウムオマシン） ０．２部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８部
上記組成のものをＮａＯＨでｐＨ１１に調整し、０．２
μｍフィルターで濾過してインクとした。

実施例３ Ｃ，１，アシッドイエロー２３１０部と式■のポリアミ
ン（ｎ＝　１００＞　４部より本発明染料Ｃを製造した
。

本発明染料Ｃ４部 ジエチレングリコール　　　　　　２０部グリセリン　
　　　　　　　　　　　１０部防腐防カビ剤 （ホクサイドＬＸｎ、北興化学製）０．３部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５．７部上記組成
のものをＮａＯＨでｐＨ１１に調整し、０．２μｍフィ
ルターで濾過してインクとした。

実施例４ Ｃ，１，フードブラック２　１０部と式■のポリアミン
（ｎ＝　１００）　２部より本発明染料りを製造した。

本発明染料Ｄ　　　　　　　　　　３部トリエチレング
リコール　　　　　１０部エチレングリコール　　　　
　　　２０部防腐防カビ剤（ソデイウムオマジン） ０．３部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．７部
上記組成のものをＮａＯＨでｐＨ１０に調整し、０．２
μｍフィルターで濾過してインクとした。

実施例５ Ｃ，１，アシッドレッド３５１０部と式■のＸが−ＣＨ
２−ＮＨｃｏＫ可Ｘのもの（ｎ＝３０＞５部より本発明
染料Ｅを製造した。

本発明染料Ｅ　　　　　　　　　　　３部ジエチレング
リコール　　　　　２２．５部グリセリン　　　　　　
　　　　　７．５部ソデイウムオマジン　　　　　　０
．３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．
７部上記組成のものをＮａＯＨでｐＨ１１に調整し、０
．２μｍフィルターで濾過してインクとした。

実施例６ Ｃ，１，アシッドレッド’ｌ　　１０部と、式■中Ｘが
−ＣＨ２−ＮＨ３０２（）のもの （ｎ＝５０）５部より本発明染料Ｆを製造した。

本発明染料Ｆ　　　　　　　　　　　４部ポリエチレン
グリコール＃２００　　２０部エチレングリコール　　
　　　　　１０部ソデイウムオマシン　　　　　　０．
３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５．
７部上記組成のものをＮａＯＨでｐｉ−１１０，５に調
整し、０．２μｍフィルターで濾過してインクとした。

実施例７ Ｃ，１，アシッドレッド３５１０とポリアリルアミン（
実施例１と同じ）２０部とより本発明染料Ｇを製造した
。

本発明染料０　　　　　　　　　　５部ジエチレングリ
コール　　　　　　２０部グリセリン　　　　　　　　
　　　　１０部ソデイウムオマジン　　　　　　０．３
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４，
７部上記組成のものをＮａＯＨでｐ　）−１１０，６に
調整し、０．２μｍフィルターで濾過してインクとした
。

実施例８ Ｃ，１，アシッドレッド２５４．１０部と構造（Ｉ）の
ｘ　−−ＮＨＣＯ−Ｃ）　２部より本発明染料Ｈ＠：製
造した。

本発明染料Ｈ２部 Ｎ−ｍメチル２−ピロリドン　　　２０部グリセリン　
　　　　　　　　　　　１０部ソヂウムオマジン　　　
　　　　　０．３部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６７．７部上記組成をＮａＯＨでｐｌ−１１０
，７に調整して０．２μｍフィルターで濾過してインク
とした。

実施例９ Ｃ，１，アシッドブルー８７１０部と構造（ＩＩ＞）Ｘ
＝−ＮＨ３Ｏ２−Ｃ）　２部より本発明染料工を製造し
た。

本発明染料工　　　　　　　　　　　３部Ｎ−ｍメチル
２−ピロリドン　　　１５部ポリエチレングリコール＃
２００　　１０部ソヂウムオマジン　　　　　　　０．
３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．
７部上記組成をＮａＯＨでｐＨ１０，７に調整して０．
２μｍフィルターで濾過してインクとした。

比較例１ 実施例１において染料Ａを銅フタロシアニンテトラスル
ホン酸４部とした以外はすべて同じとした。

比較例２ 実施例２において染料ＢｅＣ，１，アシッドレッド２５
４３部とした以外はすべて同じとした。

比較例３ 実施例３の染料ＣをＣ，１，アシッドイエロー２３４部
とした以外はすべて同じとした。比較例４ 実施例４の染料りをＣ，１，フードブラック２３部とし
た以外はすべて同じとした。

以上の実施例並びに比較例におけるインクを使用して荷
電制御インクジェットプリンターで印字したちの耐水性
、耐光性、画像にじみ、噴射安定性について試験をした
結果を表に示す。

なお表中、耐水性は、印字サンプルを３０℃の水に１分
間浸漬後の主色濃度褐色率（％）をもって表わし、耐光
性は印字サンプルをフェードメーターで３時間照射後の
主色濃度褐色率（％）をもって表わす。

［効　　果］ 本発明の染料は、特にインクの染料として有用で従来の
酸性染料の高色調、水への高溶解性が保持できることと
ともに、紙への印字後嗣水性が著しく向上する。又、大
きな粘度増加が見られないのでインクジェット記録用に
用いた場合噴射安定性が維持できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式 I 、IIで示されるポリアミンあるいはポリアリ
   ルアミン類の水溶液にスルホン基あるいはカルボキシル
   基を有する染料の水溶液を添加して後、無機塩を除いて
   作成したポリアミンあるいはポリアリルアミンを対カチ
   オンとする染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （ただしＸは−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２−ＮＨＳＯ＿
   ２ ｎ＝２０〜３００）