JP2002105349A - シアン色素混合物、水性シアンインク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】シアン色のインク組成物において、その印刷物
を、風通しの良好な日陰放置及びオゾンガス下放置した
場合でも印刷物の変退色が少ないインクを開発するこ
と。 【解決手段】銅フタロシアニンをクロロスルホン化した
後アミド化する際に、アミノ化剤を、原料銅フタロシア
ニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて
得られる化合物であり、且つ該化合物が下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオンまたはア
ンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、
ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは１から４の整
数である。）で表される化合物の混合物であることを特
徴とするシアン色素混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シアン色素混合
物、水性シアンインク組成物及びインクジェット記録方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録方法
としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いず
れもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料
（紙、フィルム、布帛等）に付着又は染着させ記録を行
うものである。インクジェットプリンタによる記録方法
は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発
生がなく静かであり、凹凸面、柔軟物質、壊れやすい製
品等、場所を選ばず印字ができるという特長がある。ま
たプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易という特
長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待さ
れている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像
又は文字情報をインクジェットプリンタにより、カラ−
で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色にブラック（Ｋ）を加え
た４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴデ
ィスプレイ等のレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー
（Ｂ）による加法混色画像をできるだけ忠実に再現する
には、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用され
る色素にはできるだけＹＭＣそれぞれの標準に近い色相
を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組
成物は長期の保存に対し安定であり、又プリントした画
像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優
れている事が求められる。今後、使用分野を拡大すべ
く、広告等の展示物に活用した場合、光（電灯、蛍光
灯、日光等）に暴露される場合が多くなり、特に耐光性
の優れたインク組成物が求められる。その中でシアンイ
ンクの多くはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又
はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９のようなフ
タロシアニン色素が使われており、マゼンタやイエロー
と比べ耐光性は優れている。しかしながら、一般的に使
用されているＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又
はＣ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ １９９のようなフタ
ロシアニン色素は一般的に光沢紙と呼ばれる加工紙に印
刷をして長時間風通しのよい日陰に放置する（以下、自
然暴露下と言う）とすぐに変色及び退色が生じる。これ
らの原因としては空気中のオゾンガスと加工紙に塗工さ
れている無機物及び／又はポリマーとの相互作用により
色素の変退色を起こすと考えられるが現在のところ、明
確にはわかっていない。そしてその退色度合いはシアン
が最も劣るレベルである。以上のことから水性シアンイ
ンクはまだ市場の要求を充分に満足する製品を提供する
には至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
タの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリン
タまで拡大されており、印刷物を外気にさらす機会が増
えていることから耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれま
で以上に求められている。耐水性についてはシリカ、カ
チオン系ポリマー、アルミナ又はセラミックスなどイン
ク中の色素を吸着し得る無機微粒子をＰＶＡ樹脂などと
ともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改
良される。また、耐光性についてはシアンに用いられて
いるフタロシアニン色素は他のマゼンタやイエローと比
べ優れており耐光性を向上させる研究はマゼンタやイエ
ローほどなされていない。しかしながら現在用いられて
いるシアンは光沢紙と呼ばれる加工紙に印刷をして自然
暴露下及びオゾンガス下に放置すると変色及び退色が生
じる。これらを改良すべく現在は印刷後に印刷物をラミ
ネート加工を施し、変退色を押さえるという方法がとら
れている。しかしこのような方法では時間、簡便さ及び
価格的に見ても、大きな難点となる。そこで根本的な改
良として自然暴露下及びオゾンガス下での変退色の少な
いシアン染料を開発することが重要な課題となってい
る。

【０００４】インクジェット記録用水性インクに用いら
れるシアンの色素の骨格としてはトリフェニルメタン系
やフタロシアニン系が代表的である。しかしトリフェニ
ルメタン系色素については色相は良好であるが、耐光
性、耐水性は非常に劣る。 また光沢紙に印刷後、自然
暴露下及びオゾンガス下で生じる変退色も問題である。
現在用いられているフタロシアニン系色素については色
相、耐水性そして耐光性は優れているが、光沢紙に印刷
後の自然暴露下及びオゾンガス下によって生じる変退色
が問題である。本発明は、インクジェット記録に適する
色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光、耐水性堅牢度
が強く、光沢紙に印刷後の自然暴露下及びオゾンガス下
の放置で変退色が少ないシアンインク組成物を提供する
事を目的とする。種々の条件で合成されたＣ．Ｉ． Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９を試験することにより、
光沢紙に印刷後の自然暴露下及びオゾンガス下の放置で
変退色が少ないシアン色素混合物及びシアンインク組成
物を得るに至り、本発明を完成させた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１）銅フタロシア
ニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、ア
ミノ化剤を、原料銅フタロシアニン１モルに対して２．
５モル以上の割合で反応させて得られる化合物であり、
且つ該化合物が下記式（１）

【０００６】

【化５】

【０００７】（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイ
オンまたはアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の
整数であり、ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは
１から４の整数である。）で表される化合物の混合物で
あることを特徴とするシアン色素混合物、（２）式
（２）

【０００８】

【化６】

【０００９】（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイ
オンまたはアンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の
整数である。）で表される化合物に塩素化剤を反応さ
せ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、式
（２）の化合物１モルに対して２．５モル以上の割合の
アミノ化剤を反応させて得られることを特徴とする式
（１）で表されるシアン色素混合物、（３）下記式
（１）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイ
オンまたはアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の
整数であり、ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは
１から４の整数である。）で表される化合物であり、且
つ水中で濃度を０．０１ｇ／ｌに調整したときの分光光
度計の吸収カーブにおいて５９０ｎｍから６３０ｎｍの
間にλｍａｘがあり、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間に
はピークを持たないシアン色素混合物、（４）Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド中で、吸光度を１から２Ａｂｓに
調整したときの分光光度計の吸収カーブにおいて６１５
ｎｍから６４０ｎｍの範囲と６５５ｎｍから６８０ｎｍ
の範囲に吸収ピークを有する化合物を含有することを特
徴とする（１）又は（２）記載のシアン色素混合物、
（５）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、且つ吸光度
を１から２Ａｂｓに調整したときの分光光度計の吸収カ
ーブにおいて６１５ｎｍから６４０ｎｍの吸収ピークの
波長をＣとし、６５５ｎｍから６８０ｎｍの吸収ピーク
の波長をＤとしたときＤ−Ｃの値が４８ｎｍ以下の化合
物を含有することを特徴とする（１）又は（２）記載の
シアン色素混合物、（６）フォトダイオードアレイ検出
器を有する高速液体クロマトグラフィー(展開溶媒：ア
セトニトリル／燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測
定において６４０ｎｍから６７０ｎｍにλｍａｘを有す
る成分の面積百分率の総計が検出波長２５４ｎｍで全体
の５０％以下である（１）又は（２）記載のシアン色素
混合物、

【００１２】（７）フォトダイオードアレイ検出器を有
する高速液体クロマトグラフィー(展開溶媒：アセトニ
トリル／燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測定にお
いて５９０ｎｍから６３０ｎｍの吸収ピークの吸光度を
Ａとし、６４０ｎｍから６７０ｎｍの吸収ピークの吸光
度をＢとしたとき、検出されたすべての成分の吸光度の
和をそれぞれΣＡ、ΣＢで表したとき、ΣＢ／ΣＡの値
が１以下である（１）又は（２）記載のシアン色素混合
物、（８）フォトダイオードアレイ検出器を有する高速
液体クロマトグラフィー(展開溶媒：アセトニトリル／
燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測定において５９
０ｎｍから６３０ｎｍの間にある吸収ピークの吸光度を
Ａとし、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にある吸収ピー
クの吸光度をＢとしたとき、Ｂ／Ａの値が１以下のみの
成分をもつ化合物で構成された（１）又は（２）記載の
シアン色素混合物、

【００１３】（９）（１）乃至（８）のいずれか一項に
記載のシアン色素混合物を含有することを特徴とする水
性シアンインク組成物、（１０）（１）又は（２）に記
載のシアン色素混合物を含む溶液をｐＨ７から１１の範
囲で塩析を行うことにより、分光光度計で６４０ｎｍか
ら６７０ｎｍの間の吸光度を低下させる（１）又は
（２）に記載のシアン色素混合物の精製方法、（１１）
（１）又は（２）に記載のシアン色素混合物を、水を含
有するメタノール、エタノール又は２−プロパノール中
に撹拌懸濁させ、次いで濾別することを特徴とする分光
光度計で６４０ｎｍから６７０ｎｍの間の吸光度を低下
させる（１）又は（２）に記載のシアン色素混合物の精
製方法、（１２）（１０）乃至（１１）に記載の方法で
精製された（１）又は（２）に記載のシアン色素混合物
を含有することを特徴とする水性シアンインク組成物、
（１３）インクジェット記録用である（９）又は（１
２）記載の水性シアンインク組成物、

【００１４】（１４）（９）、（１２）又は（１３）に
記載の水性シアンインク組成物を用いて二種類の濃度で
インクを調製し、高濃度のインクは２．５から７重量％
で濃度を調整し、低濃度のインクは０．５から２．５重
量％で濃度が調整されてなる水性シアンインク組成物セ
ット、（１５）インク滴を記録信号に応じて吐出させて
被記録材に記録を行うインクジェット記録方法におい
て、インクとして（９）、（１２）又は（１３）のいず
れか一項に記載の水性シアンインク組成物を使用するこ
とを特徴とするインクジェット記録方法、（１６）被記
録材が情報伝達用シートである（１５）に記載のインク
ジェット記録方法、（１７）被記録材が無機物及び／又
はポリマーで表面処理された情報伝達用シートである
（１５）に記載のインクジェット記録方法、（１８）被
記録材が無機物としてシリカ及び／又はアルミナ及び／
又はセラミックスで表面処理された情報伝達用シートで
ある（１５）に記載のインクジェット記録方法、（１
９）被記録材がポリマーとして親水性ポリマー及び／又
はアクリル系ポリマー及び／又はポリウレタン系ポリマ
ーで表面処理された情報伝達用シートである（１５）に
記載のインクジェット記録方法、（２０）被記録材が親
水性ポリマーとしてポリビニルアルコール及び／又はポ
リビニルピロリドンで表面処理された情報伝達用シート
である（１５）に記載のインクジェット記録方法、（２
１）（９）、（１２）又は（１３）のいずれか一項に記
載の水性シアンインク組成物を含有する容器、（２２）
（２１）に記載の容器を有するインクジェットプリン
タ、（２３）下記式（１）

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイ
オンまたはアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の
整数であり、ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは
１から４の整数である。）で表される化合物の混合物で
あり、且つＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、吸光度
を１から２Ａｂｓに調整したときの分光光度計の吸収カ
ーブにおいて６１５ｎｍから６４０ｎｍの範囲と６５５
ｎｍから６８０ｎｍの範囲に吸収ピークを有し、更に、
６１５ｎｍから６４０ｎｍの吸収ピークの波長をＣと
し、６５５ｎｍから６８０ｎｍの吸収ピークの波長をＤ
としたときＤ−Ｃの値が４８ｎｍ以下の化合物を含有す
ることを特徴とするシアン色素混合物、に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
のシアン色素混合物は、銅フタロシアニンのクロロスル
ホン化物をスルホンアミド体にする際に、原料銅フタロ
シアニン又は原料銅フタロシアニンスルホン化合物１モ
ルに対して、アミノ化剤を２．５モル以上の割合で反応
させて得られる前記式（１）で表される化合物又はその
塩の混合物を含むことを特徴とする。公知のシアン化合
物（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂ
ｌｕｅ ９等）との混合物としても使用されうるが好ま
しくは本発明のシアン色素混合物を単一で用いた方が、
自然暴露下及びオゾンガス下に放置しても変退色の少な
いシアンインク組成物を提供する事ができる。

【００１８】本発明の前記式（１）で表される化合物又
は塩の混合物を含有するシアン色素混合物は、水溶性で
シアン色の色素成分として主にインクジェット用インク
組成物に使用される。

【００１９】本発明の、シアン色素混合物は、例えば銅
フタロシアニン（顔料）又は銅フタロシアニンスルホン
化合物をクロロスルホン酸等でクロロスルホン化し、次
いで原料銅フタロシアニン（顔料）又は銅フタロシアニ
ンスルホン化合物１モルに対して２．５モル以上の割合
のアミノ化剤と反応させることにより得られる。銅フタ
ロシアニン（顔料）を原料とする場合、銅フタロシアニ
ン（顔料）をスルホン化し、これをクロロスルホン体に
変え、さらに所定量のアミノ化剤と反応させることによ
っても得られる。以下、これらの方法について詳細に述
べる。

【００２０】例えば銅フタロシアニン（顔料）をクロロ
スルホン酸中でクロロスルホン化する際、クロロスルホ
ン酸の使用量は銅フタロシアニン（顔料）に対し重量比
で３〜１５倍量が好ましく、より好ましくは５〜１０倍
量である。また、１５倍量以上使用してもクロロスルホ
ン化には特に問題とはならないが工業的に不利であり、
３倍量以下では銅フタロシアニンが溶解不良となり撹拌
不良または異常反応が発生するおそれがある。反応温度
は通常８０〜１４０℃好ましくは１２０〜１４０℃であ
る。また反応時間は反応温度により変わるが通常３０分
〜１０時間、好ましくは１〜６時間である。反応終了
後、反応液を氷水中にあけ、濾過することにより銅フタ
ロシアニンのクロロスルホン化物のウェットケーキが得
られる。このようにして得られた銅フタロシアニンクロ
ロスルホン化物のクロロスルホン基の置換数は１〜４個
であり、また置換位置も複数考えられることからクロロ
スルホン化されて得られる化合物は多種の化合物の混合
物として存在する。

【００２１】また、式（２）で示される銅フタロシアニ
ンスルホン化合物をクロロスルホン酸等でクロロスルホ
ン化する場合には、例えば一般的に銅フタロシアニンス
ルホン酸化合物として知られているＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃ
ｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕ
ｅ ８７を重量比で３〜１５倍量のクロロスルホン酸
中、より好ましくは５〜１０倍量のクロロスルホン酸中
で、反応温度は通常３０〜１４０℃好ましくは５０〜１
２０℃で反応させ、クロロスルホン化物を得ることが出
来る。反応時間は反応温度により変わるが通常３０分〜
１０時間、好ましくは１〜６時間である。

【００２２】次いでこうして得られた銅フタロシアニン
クロロスルホン化物にアミノ化剤を用いて反応させ、前
記式（１）で表される化合物を得る。反応させるアミノ
化剤の量は原料化合物とのモル比で２．５モル以上であ
る。反応に用いるアミノ化剤としては例えば、塩化アン
モニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩、好ま
しくは無機酸のアンモニウム塩、尿素、アンモニア水、
アンモニアガス等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００２３】またこうして得られた化合物は酸析又は塩
析後、ろ過等により分離することが出来る。塩析は例え
ば中性〜アルカリ性、好ましくはｐＨ７〜１１程度の範
囲で塩析を行うことにより、変退色を促進する副生成物
を除去することができる。塩析の際の温度は特に限定は
されないが、通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０
℃に加熱後、食塩等を加えて塩析するのが好ましい。ま
た、分離した化合物は必要に応じて、脱塩等の方法によ
り、精製して無機塩含有量を減らすことが出来る。脱塩
を炭素数１〜４の低級アルコール好ましくは炭素数１〜
３のアルコール、更に好ましくはメタノール、エタノー
ル又は２−プロパノールを用いて行う場合、脱塩と共に
変退色を促進する副生成物も除去されることからより好
ましいシアン色素混合物を得ることが出来る。アルコー
ルでの脱塩の際は、使用するアルコールの沸点近くまで
加熱後、冷却して脱塩するのが好ましい。

【００２４】上記の方法で合成される化合物は、通常Ｓ
Ｏ₃Ｍを有しない化合物（式（１）におけるｎ＝０の化
合物）として、又はＳＯ₃Ｍを有する化合物と有しない
化合物の混合物として得られる。ＳＯ₃Ｍを有する化合
物の場合、遊離酸の形あるいはその塩の形で得られる。
遊離酸とするには、例えば酸析すればよい。また、塩に
するには、塩析するか、塩析によって所望の塩が得られ
ないときには、例えば遊離酸にしたものに所望の有機又
は無機の塩基を添加する通常の塩交換法を利用すればよ
い。

【００２５】前記式（１）の化合物において、Ｍはプロ
トン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
有機アミンのオニウムイオンまたはアンモニウムイオン
を示す。ｍは１から４の整数であり、ｍ＋ｎは１から４
の整数であり、ｎは０から３の整数であり、ｎは０でな
い方が好ましい。Ｍのアルカリ金属イオンにおけるアル
カリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチ
ウム等が挙げられる。アルカリ土類金属イオンにおける
アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム
等が挙げられる。有機アミンとして、アルキルアミンと
しては、例えばメチルアミン、エチルアミン等の炭素数
１〜４の低級アルキルアミンが挙げられる。アルカノー
ルアミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロ
パノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソ
プロパノールアミン等のモノ、ジ又はトリ（炭素数１〜
４の低級アルカノール）アミンが挙げられる。好ましい
Ｍとしては、例えばプロトン、アンモニウムイオンやナ
トリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の
アルカリ金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、トリエノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン等のアルカノールアミン好ましくはモノ、
ジ又はトリ（炭素数１〜４の低級アルカノール）アミン
のオニウムイオン等が挙げられる。しかしイオンの形は
上記に述べたものに限定されるものではない。

【００２６】尚、銅フタロシアニンクロロスルホン化物
を得るに当たり、まず、銅フタロシアニンを発煙硫酸中
で加熱しながら反応させスルホン酸基を導入し、式
（２）で表される銅フタロシアニンスルホン酸化合物と
し、次いでスルホン酸基に塩素化剤、例えば塩化チオニ
ル、オキシ塩化リン、五塩化リン、クロロスルホン酸等
を反応させ、クロロスルホン基に置換させる方法も採用
しうる。

【００２７】本発明の水性インク組成物は本発明のシア
ン色素混合物（色素成分）を用い、水を媒体として調製
されるが、この水性インク組成物をインクジェット記録
用プリンタで使用する場合、色素成分に含まれる金属陽
イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないも
のを用いるのが好ましく、その含有量の目安は、シアン
色素混合物中で塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含
量として５重量％以下、好ましくは３重量％以下、更に
好ましくは１重量％以下であり、インク組成物中に１重
量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製
造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発
明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノ
ール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する等の
方法で脱塩処理すればよい。

【００２８】無機物の除去は逆浸透膜による方法より、
色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキをアルコール
を用いた脱塩、具体的には水と混和性のある炭素数１〜
４の低級アルコール、好ましくは炭素数１〜３のアルコ
ール、具体的には例えばメタノール、エタノール又は２
−プロパノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾
燥する等の方法のほうが有利である。その理由として変
色及び退色に悪影響を及ぼす分光光度計の吸収カーブに
おいて６４０ｎｍから６７０ｎｍに吸収ピークをもつ化
合物がアルコール及び水の混合溶媒中にとけ込み、濾過
によって６４０ｎｍから６７０ｎｍに吸収ピークを有す
る副生成物を取り除くことができるという精製効果もあ
るためである。

【００２９】上記のようにして得られた本発明のシアン
色素混合物は、水中で濃度を０．０１ｇ／ｌに調整した
ときの分光光度計の吸収カーブにおいて５９０ｎｍから
６３０ｎｍの間にλｍａｘがあり、６４０ｎｍから６７
０ｎｍの間にはピークを実質的に持たない色素混合物で
あることを特徴とする。

【００３０】また、本発明のシアン色素混合物は、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、吸光度を１から２Ａｂ
ｓに調整したときの分光光度計の吸収カーブにおいて６
１５ｎｍから６４０ｎｍの範囲と６５５ｎｍから６８０
ｎｍの範囲に吸収ピークを有する化合物を含有する。更
に６１５ｎｍから６４０ｎｍの吸収ピークの波長をＣと
し、６５５ｎｍから６８０ｎｍの吸収ピークの波長をＤ
としたときＤ−Ｃ（以後Δλと表記）の値が５０ｎｍ以
下、好ましくは４８ｎｍ以下になるシアン化合物を含有
する。

【００３１】更に、本発明のシアン色素混合物は、フォ
トダイオードアレイ検出器を有する高速液体クロマトグ
ラフィー(展開溶媒：アセトニトリル／燐酸二水素アン
モニウム水溶液)で測定した場合、６４０ｎｍから６７
０ｎｍにλｍａｘを有する成分の面積百分率の総計が検
出波長２５４ｎｍで全体の５０％以下、好ましくは２０
％以下である色素混合物であって、５９０ｎｍから６３
０ｎｍの吸収ピークの吸光度をＡとし、６４０ｎｍから
６７０ｎｍの吸収ピークの吸光度をＢとしたとき、検出
されたすべての成分の吸光度の和をそれぞれΣＡ、ΣＢ
で表したとき、ΣＢ／ΣＡの値が１以下である。好まし
くはＢ／Ａの値が１以下のみの成分をもつシアン化合物
でシアン色素混合物が構成されている。

【００３２】本発明の水性インク組成物は水を媒体とし
て調製される。本発明のインク組成物中に前記式（１）
の化合物の混合物は、好ましくは０．１〜２０重量％、
より好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは
０．５〜７重量％含有される。本発明の水性インク組成
物にはさらに水溶性有機溶剤やインク調製剤を含有して
いても良い。水溶性有機溶剤の含有量は０〜３０重量％
好ましくは１０〜３０重量％用い、インク調製剤は０〜
５重量％好ましくは０〜２重量％用いるのが良い。

【００３３】また近年印刷物の解像度をあげる目的のた
めインクジェットプリンタでは、シアンインクは高濃度
のインクと低濃度のインクの２種類が設定されている。
本発明のインク組成物中に前記式（１）の化合物の混
合物は、高濃度のインクでは好ましくは２．５〜７重量
％より好ましくは２．５〜５重量％含有される。また低
濃度のインクでは好ましくは０．５〜２．５重量％より
好ましくは０．５〜１．５重量％含有される。

【００３４】本発明のインク組成物は、蒸留水及びイオ
ン交換水等の不純物を除去した水に、式（１）の化合物
の混合物及び必要により下記水溶性（又は溶解性を示
す）有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することによ
り調製される。また、水と下記水溶性有機溶剤、インク
調製剤等との混合物に式（１）の化合物の混合物を添
加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た
後で濾過を行い、夾雑物を除去してもよい。

【００３５】使用し得る水溶性有機溶剤としては、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノー
ル、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノール、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド等のカルボン酸アミド、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジ
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ３）脂肪族カルボン
酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン
−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイ
ミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒ
ドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチ
ルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン
−４−オン等のケトン又はケトアルコール、好ましくは
ヒドロキシ基で置換されていてもよい（Ｃ１−Ｃ４）ア
ルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルケトン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等の５〜６員環の環状エーテル、エチ
レングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリ
コール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を
有するモノー、オリゴー又はポリアルキレングリコール
又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，
６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレ
ングリコールモノメチルーエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコ
ールのモノＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブチロラ
クトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの水溶性有機溶剤は２種以上併用しても良い。

【００３６】有利な水溶性有機溶剤としては、Ｎ−メチ
ルピロリジン−２−オン、尿素、グリセリン、Ｃ2 〜Ｃ
6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレン
グリコール、好ましくはモノ、ジ又はトリエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オ
ン、尿素、グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチ
ルスルホキシドの使用が好ましい。

【００３７】インク調製剤としては、例えば防腐防黴
剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などがあげられる。

【００３８】防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸
ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２−ピリジンチオール−１
−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタ
クロロフェノールナトリウム等があげられる。

【００３９】本発明のインク組成物のｐＨは６〜１１程
度が好ましい。ｐＨ調整剤としては、調合されるインク
に悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲
に制御できるものであれば任意の物質を使用することが
できる。使用しうるｐＨ調整剤の例としては、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノール
アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アン
モニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられ
る。

【００４０】キレート試薬としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、
ヒドロキシチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジ
エチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸
ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例え
ば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコー
ル酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライ
ト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルア
ンモニウムニトライトなどがあげられる。水溶性高分子
化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロ
ース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベ
ンゾフェノン、スルホン化したベンゾトリアゾール等が
あげられる。染料溶解剤としては、例えばεーカプロラ
クタム、エチレンカーボネート、尿素等があげられる。
界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、
ノニオン系等の公知の界面活性剤があげられる。

【００４１】本発明のインクジェット記録方法における
被記録材としては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用
シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シー
トについては、表面処理されたもの、具体的にはこれら
の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク
受容層は、シリカ、アルミナやセラミックス等のインク
中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビニルアルコー
ルやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上
記基材表面に塗工することにより設けられる。このよう
なインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用
紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）と呼ばれ、例えば
ピクトリコ（旭硝子社製）、カラーＢＪペーパー、カラ
ーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォ
トペーパー、フォト光沢フィルム（いずれもキャノン社
製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ社製）、
スーパーファイン専用光沢フィルム、ＰＭ写真用紙（い
ずれもセイコーエプソン社製）、ピクタファイン（日立
マクセル社製）等の商品名で市販されている。

【００４２】本発明の水性インク組成物は水への溶解性
が高く貯蔵中沈殿が生じない。また本発明の水性インク
組成物をインクジェットプリンタにおいて使用する場
合、噴射ノズルの目詰まりを生ずることがなく、比較的
長い時間（一定の再循環下における使用または断続的に
中間的遮断下での使用）においても本発明の水性インク
組成物は物理的性質の変化を生じない。

【００４３】本発明の容器は上記の水性シアンインク組
成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリン
タは、この水性シアンインク組成物を含有する本発明の
容器がインクタンク部分にセットされたものである。

【００４４】本発明の水性インク組成物は、鮮明で、Ｊ
ＮＣ（社団法人 日本印刷産業機械工業）の標準シアン
色に近似した理想に近いシアン色であり、他のマゼン
タ、イエローのインクと共に用いる事で、広い可視領域
の色調を色出しする事ができる。また、光沢紙に印刷後
の自然暴露下及びオゾンガス下の放置で変退色の少ない
シアンインク組成物を得ることができる。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を更に実施例により具体的に説
明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別
の記載のない限り重量基準である。

【００４６】実施例１ （１）クロロスルホン酸４６．０部中に撹拌しながら７
０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）５．７６部を徐々
に仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、
冷却し得られた反応液を氷水２００部中に注加し残存す
るクロロスルホン酸を分解させた。析出している結晶を
濾過し、氷水６７部で洗浄し、ウェットケーキ４４．７
部を得た。

【００４７】（２）氷水１３０部中に、（１）で得られ
たウェットケーキ４４，７部（０．０１ｍｏｌ分）を添
加し、５〜１０℃で３０分撹拌した。５〜１０℃を保持
したままで、塩化アンモニウム１．４７部（銅フタロシ
アニン（顔料）０．０１ｍｏｌに対して０．０２７５ｍ
ｏｌ分）を添加し、１０％苛性ソーダ溶液でｐＨ１０〜
１０．５に調整した。３時間このままの条件で反応し、
さらにｐＨ１０〜１０．５を保持しながら、２５℃で１
時間、６０℃で１時間反応を行った。反応液を濾過し、
水不溶性の不純物等を濾別し、ろ液（反応液）３６０部
を得た。このろ液（反応液）を６０℃、１０％塩酸でｐ
Ｈ７．０に調整し食塩７２部を徐々に加えた。３０分撹
拌した後、析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ４
４．１部を得た。

【００４８】（３）メタノール２００部中に撹拌しなが
ら、（２）のウェットケーキ４４．１部を添加し６０〜
６５℃にて、１時間撹拌した。冷却後、結晶を濾別しメ
タノール５０部で洗浄し、ウェットケーキ２９．４部を
得た。再度ウェットケーキをメタノール１５０部に添加
し、得られたウェットケーキ（２０．５部）を乾燥し、
本発明のシアン色素混合物７．３部（ＮａＣｌ＝２．６
％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１％）を得た。

【００４９】実施例２ 実施例１と同様にして１４０℃でクロロスルホン化を行
い、ウェットケーキ４３．７部を得た。これと塩化アン
モニウム１．７７部（銅フタロシアニン（顔料）０.０
１ｍｏｌに対して０．０３３ｍｏｌ分）を実施例１と同
様に反応し、同じく同様な精製を行い、本発明のシアン
色素混合物７．１部（ＮａＣｌ＝２．０％、Ｎａ₂ＳＯ₄
＝０．１％）を得た。

【００５０】実施例３ 実施例１と同様にして１３０℃でクロロスルホン化を行
い、ウェットケーキ４５．０部を得た。これと塩化アン
モニウム１．４７部（銅フタロシアニン（顔料）０.０
１ｍｏｌに対して０．０２７５ｍｏｌ分）を実施例１と
同様に反応し、同じく同様な精製を行い。本発明のシア
ン色素混合物７．０部（ＮａＣｌ＝１．３％、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄＝０．１％）を得た。

【００５１】実施例４ （１）クロロスルホン酸６８．８部中に攪拌しながら７
０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）８．６部を徐々に
仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、冷
却し、得られた反応液を氷水３００部中に注加しクロロ
スルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過し、
氷水１００部で洗浄し、ウェットケーキ６２．９部を得
た。 （２）氷水１００部中に、（１）で得られたウェットケ
ーキ３１．５部（０．００７５ｍｏｌ分）を添加し、５
〜１０℃で３０分攪拌した。５〜１０℃を保持したまま
で、２８％アンモニア水４４．９部（銅フタロシアニン
（顔料）０．０１ｍｏｌに対して０．９８６ｍｏｌ分）
を徐々に添加し、ｐＨを１０．０〜１０．５に保ち、３
時間反応を行った。次いで、ｐＨ１０〜１０．５を保持
したままで、２５℃で１時間、６０℃で１時間反応を行
った。反応液を濾過し、水不溶性の不純物等を濾別し、
ろ液（反応液）２７０部を得た。このろ液（反応液）を
６０℃、１０％塩酸でｐＨ７．０に調整し、食塩５４部
を徐々に加えた。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾
別し、ウェットケーキ３６．８部を得た。再度、ウェッ
トケーキ３６．８部を水に溶解させ、全量を２００ｍｌ
に調整し、塩析を行った。６０℃に加熱し、食塩４０部
を徐々に添加し、析出した結晶を濾別し、ウェットケー
キ３９．１部を得た。 （３）メタノール１５６部中に攪拌しながら、（２）の
ウェットケーキ３９．１部を添加し、６０〜６５℃に
て、１時間攪拌した。冷却後、結晶を濾別し、メタノー
ル５０部で洗浄し、ウェットケーキ２２．４部を得た。
再度、ウェットケーキをメタノール１１０部に添加し、
６０〜６５℃にて１時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過
し、メタノール５０部で洗浄し、得られたウェットケー
キ（１４．８部）を乾燥し、本発明のシアン色素混合物
５．５部（ＮａＣｌ＝０．８％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１
％）を得た。

【００５２】実施例５ （１）クロロスルホン酸６８．８部中に攪拌しながら７
０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）８．６部を徐々に
仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、冷
却し、得られた反応液を氷水３００部中に注加しクロロ
スルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過し、
漏斗にウェットケーキを入れたままの状態で２５℃、５
時間放置した。ウェットケーキ６３．７部を得た。 （２）氷水７５部中に、（１）で得られたウェットケー
キ３１．８部（０．００７５ｍｏｌ分）を添加し、５〜
１０℃で３０分攪拌した。５〜１０℃を保持したまま
で、２８％アンモニア水５０．１部（銅フタロシアニン
（顔料）０．０１ｍｏｌに対して１．１００ｍｏｌ分）
を徐々に添加し、ｐＨを１０．０〜１０．５に保ち、３
時間反応を行った。次いで、ｐＨ１０〜１０．５を保持
したままで、２５℃で１時間、６０℃で１時間反応を行
った。反応液を濾過し、水不溶性の不純物等を濾別し、
ろ液（反応液）２５０部を得た。このろ液（反応液）を
６０℃、１０％塩酸でｐＨ７．０に調整し、食塩５０部
を徐々に加えた。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾
別し、ウェットケーキを得た。再度、得られたウェット
ケーキを水に溶解させ、全量を２００ｍｌに調整し、６
０℃に加熱し、食塩４０部を徐々に添加し、塩析を行っ
た。析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ２６．８部
を得た。 （３）メタノール１３４部中に攪拌しながら、（２）の
ウェットケーキ２６．８部を添加し、６０〜６５℃に
て、１時間攪拌した。冷却後、結晶を濾別し、メタノー
ル５０部で洗浄し、ウェットケーキ１８．７部を得た。
再度、ウェットケーキをメタノール６７部に添加し、６
０〜６５℃にて１時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過
し、メタノール５０部で洗浄し、得られたウェットケー
キ（６．９部）を乾燥し、本発明のシアン色素混合物
５．４部（ＮａＣｌ＝０．２％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１
％）を得た。

【００５３】実施例６ （１）氷水７５部中に、実施例５−（１）で得られたウ
ェットケーキ３１．８部（０．００７５ｍｏｌ分）を添
加し、５〜１０℃で３０分攪拌した。これに塩化アンモ
ニウム４．０部（銅フタロシアニン（顔料）０．０１ｍ
ｏｌに対して０．１００ｍｏｌ分）加え、５〜１０℃を
保持したままで、１０％苛性ソーダ水溶液を添加し、ｐ
Ｈを１０．０〜１０．５に保ち、３時間反応を行った。
次いで、ｐＨ１０〜１０．５を保持したままで、２５℃
で１時間、６０℃で１時間反応を行った。反応液を濾過
し、水不溶性の不純物等を濾別し、ろ液（反応液）２５
０部を得た。このろ液（反応液）を６０℃、１０％塩酸
でｐＨ７．０に調整し、食塩５０部を徐々に加えた。３
０分撹拌した後、析出した結晶を濾別し、ウェットケー
キを得た。得られたウェットケーキを再度、水に溶解さ
せた。この時液量を２５０ｍｌに調整した。６０℃に加
熱し、食塩５０部を徐々に添加した。３０分撹拌した
後、析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ２７．３部
を得た。 （２）メタノール１３７部中に攪拌しながら、（１）の
ウェットケーキ２７．３部を添加し、６０〜６５℃に
て、１時間攪拌した。冷却後、結晶をろ別し、メタノー
ル５０部で洗浄し、ウェットケーキ１５．７部を得た。
再度、ウェットケーキをメタノール６５部に添加し、６
０〜６５℃にて１時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過
し、メタノール５０部で洗浄し、得られたウェットケー
キ（８．３部）を乾燥し、本発明のシアン色素混合物
５．２部（ＮａＣｌ＝０．１％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１
％）を得た。

【００５４】実施例７ （１）クロロスルホン酸２０７．４部中に攪拌しながら
７０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）２５．９部を徐
々に仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応
後、冷却し得られた反応液を氷水５００部中に注加しク
ロロスルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過
し、漏斗にウェットケーキを入れたままの状態で２５
℃、５時間放置した。ウェットケーキ１９８．４部を得
た。 （２）氷水３００部中に、（１）で得られたウェットケ
ーキ１９８．４部（０．０４５ｍｏｌ分）を添加し、５
〜１０℃で３０分攪拌した。これに塩化アンモニウム２
４．１部（銅フタロシアニン（顔料）０．０１ｍｏｌに
対して０．１００ｍｏｌ分）加え、５〜１０℃を保持し
たままで、１０％苛性ソーダ水溶液を添加し、ｐＨを１
０．０〜１０．５に保ち、３時間反応を行った。次い
で、ｐＨ１０〜１０．５を保持したままで、２５℃で１
時間、６０℃で１時間反応を行った。反応液を濾過し、
水不溶性の不純物等を濾別し、ろ液（反応液）１０５８
部を得た。 （３）このろ液（反応液）１７６部を６０℃、ｐＨ１
０．０に調整し、食塩３６部を徐々に加えた。３０分撹
拌した後、析出した結晶を濾過し、２０％食塩水５０部
で洗浄し、ウェットケーキ２５．５部を得た。得られた
ウェットケーキを再度、水に溶解させた。この時液量を
１８０ｍｌ、ｐＨを１０．０に調整した。６０℃に加熱
し、食塩３６部を徐々に添加した。３０分撹拌した後、
析出した結晶を濾過し、２０％食塩水で洗浄し、ウェッ
トケーキ２０．０部を得た。 （４）イオン交換水１００部に得られたウェットケーキ
２０．０部を溶解させ、ｐＨを７．０に調整した。ＲＯ
膜処理装置（ミリポア社製）で脱塩を行ない、４．４％
水溶液１０３．８部を得た。この水溶液１０３．８部を
６０℃のオーブンで乾燥させることにより、本発明のシ
アン色素混合物４．６部（ＮａＣｌ＝１．６％、Ｎａ₂
ＳＯ₄＝０．１％）を得た。

【００５５】実施例８ （１）実施例７−（２）の反応混合物１７６部を６０
℃、１０％塩酸でｐＨ７．０に調整し、食塩３６部を徐
々に加えた。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾過
し、２０％食塩水５０部で洗浄し、ウェットケーキ２
８．９部を得た。得られたウェットケーキを再度、水に
溶解させた。この時液量を１８０ｍｌ、ｐＨを７．０に
調整した。６０℃に加熱し、食塩３６部を徐々に添加し
た。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾過し、２０％
食塩水で洗浄し、ウェットケーキ２５．３部を得た。 （２）イオン交換水１００部に得られたウェットケーキ
２５．３部を溶解させ、ｐＨを７．０に調整した。ＲＯ
膜処理装置（ミリポア社製）で脱塩を行ない、４．３％
水溶液１１６．０部を得た。この水溶液１１６．０部を
６０℃のオーブンで乾燥させることにより、本発明のシ
アン色素混合物５．０部（ＮａＣｌ＝１．２％、Ｎａ₂
ＳＯ₄＝０．１％）を得た。

【００５６】実施例９ （１）実施例７−（２）のろ液（反応液）３５２部を６
０℃、１０％塩酸でｐＨ２．０に調整し、食塩７２部を
徐々に加えた。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾過
し、２０％食塩水１００部で洗浄し、ウェットケーキ１
０６．０部を得た。得られたウェットケーキを再度、水
に溶解させた。この時液量を３６０ｍｌ、ｐＨを２．０
に調整した。６０℃に加熱し、食塩７２部を徐々に添加
した。３０分撹拌した後、析出した結晶を濾過し、２０
％食塩水で洗浄し、ウェットケーキ８９．０部を得た。 （２）イオン交換水１００部に得られたウェットケーキ
４４．５部を溶解させ、ｐＨを７．０に調整した。ＲＯ
膜処理装置（ミリポア社製）で脱塩を行ない、４．４％
水溶液１１１．３部を得た。この水溶液１１１．３部を
６０℃のオーブンで乾燥させることにより、本発明のシ
アン色素混合物４．９部（ＮａＣｌ＝０．６％、Ｎａ₂
ＳＯ₄＝０．１％）を得た。

【００５７】実施例１０ （１）実施例９−（１）のウェットケーキ４４．５部を
メタノール１８０部に添加し、６０〜６５℃にて、１時
間攪拌した。冷却後、結晶を濾別し、メタノール５０部
で洗浄し、ウェットケーキ３０．０部を得た。再度、得
られたウェットケーキをメタノール１５０部に添加し、
６０〜６５℃にて１時間撹拌した。冷却後、結晶を濾過
し、メタノール５０部で洗浄し、得られたウェットケー
キ（１９．８部）を乾燥し、本発明のシアン色素混合物
６．１部（ＮａＣｌ＝０．５％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１
％）を得た。

【００５８】実施例１１ （１）クロロスルホン酸５００部中に攪拌しながら７０
℃以下で銅フタロシアニン（顔料）６２．５部を徐々に
仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、冷
却し得られた反応液を氷水２５００部中に注加しクロロ
スルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過し、
ウェットケーキ６１７．３部を得た。 （２）氷水７００部中に、（１）で得られたウェットケ
ーキ６１７．３部（０．１１ｍｏｌ分）を添加し、５〜
１０℃で３０分攪拌した。５〜１０℃を保持したまま
で、２８％アンモニア水５４．８部（銅フタロシアニン
（顔料）０．０１ｍｏｌに対して０．８２１ｍｏｌ分）
を徐々に添加し、ｐＨを１０．０〜１０．５に保ち、３
時間反応を行った。次いで、ｐＨ１０〜１０．５を保持
したままで、２５℃で１時間、６０℃で１時間反応を行
った。反応液を濾過し、水不溶性の不純物等を濾別し、
ろ液（反応液）１８００部を得た。このろ液（反応液）
を６０℃に加熱し、４８％苛性ソーダでｐＨ１０．０に
調整し、食塩４００部を徐々に加えた。３０分撹拌した
後、析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ４２１．４
部を得た。 （３）イオン交換水１６００部に得られたウェットケー
キ４２１．４部を溶解させ、ＲＯ膜処理装置（帝人社
製）で脱塩を行ない、１０％水溶液７３６．４部を得
た。この水溶液７３６．４部を６０℃のオーブンで乾燥
させることにより、本発明のシアン色素混合物７３．６
部（ＮａＣｌ＝０．５％、Ｎａ₂ＳＯ₄＝０．１％）を得
た。

【００５９】比較例３ 実施例１と同様にして１４０℃でクロロスルホン化を行
い、ウェットケーキ４２．８部を得た。これと塩化アン
モニウム１．１８部（銅フタロシアニン（顔料）０.０
１ｍｏｌに対して０．０２２ｍｏｌ分）を実施例１と同
様に反応し、同じく同様な精製を行い、比較用のシアン
色素混合物７．１部（ＮａＣｌ＝２．０％、Ｎａ₂ＳＯ₄
＝０．１％）を得た。

【００６０】比較例４ 実施例１と同様にして１３０℃でクロロスルホン化を行
い、ウェットケーキ４６．０部を得た。これと塩化アン
モニウム１．１８部（銅フタロシアニン（顔料）０.０
１ｍｏｌに対して０．０２２ｍｏｌ分）を実施例１と同
様に反応し、同じく同様な精製を行い。比較用のシアン
色素混合物７．２部（ＮａＣｌ＝２．０％、Ｎａ₂ＳＯ₄
＝０．１％）を得た。

【００６１】比較例５ 実施例１と同様にして１２０℃でクロロスルホン化を行
い、ウェットケーキ４４．０部を得た。これと塩化アン
モニウム０．８８部（銅フタロシアニン（顔料）０.０
１ｍｏｌに対して０．０１６５ｍｏｌ分）を実施例１と
同様に反応し、同じく同様な精製を行い。比較用のシア
ン色素混合物７．２部（ＮａＣｌ＝２．５％、Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄＝０．１％）を得た。

【００６２】実施例７から１０は化合物の精製方法をい
ろいろ変えて合成したものである。これらの精製法で得
られたろ液、即ちｐＨ２、７及び１０で塩析し、本発明
のシアン色素混合物をろ過分離後のろ液及びメタノール
を用いて脱塩し、本発明のシアン色素混合物の結晶をろ
過分離した後のろ液の分光光度計の吸収カーブ（水中）
を図１（実施例７のｐＨ１０の塩析ろ液）、図２（実施
例８のｐＨ７の塩析ろ液）、図３（実施例９のｐＨ２の
塩析ろ液），図４（実施例１０のメタノールろ液）に示
す。このろ液の分光光度計の吸収カーブ（水中）には、
変退色に悪影響を与えると考えられる副生成物の６４０
ｎｍから６７０ｎｍの吸収ピークが存在する。（図１；
実施例７のｐＨ１０の塩析ろ液、図２；実施例８のｐＨ
７の塩析ろ液、図４；実施例１０のメタノールろ液）。
このことから、中性〜アルカリ性の水溶液（好ましくは
ｐＨ７〜１１、例えば上記ｐＨ７又はｐＨ１０）での塩
析又はメタノールを用いた脱塩により、変退色に悪影響
を及ぼすと考えられる６４０ｎｍから６７０ｎｍに吸収
ピークを有する副生成物を除去することができることが
わかる。

【００６３】実施例４で得られた本発明のシアン色素混
合物及びＰｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ１（比較例１）をそれ
ぞれ水中濃度０．０１ｇ／ｌに調整したときの分光光度
計の吸収カーブを図５に示す。

【００６４】図５から明らかなように、実施例４で得ら
れたものは５９０ｎｍから６３０ｎｍの間にλmaxがあ
り、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にはピークを持たな
い。一方、Ｐｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較例１）は
６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にピークを有している。
即ち、本発明のシアン色素混合物は水中での分光光度計
の吸収カーブで５９０ｎｍから６３０ｎｍの間にλmax
があり、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にはピークを持
たない色素混合物であることを特徴とする。

【００６５】次に、実施例１、４、１１で得られた本発
明のシアン色素混合物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
中の分光光度計の吸収カーブ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド中で、吸光度を１から２Ａｂｓに調整したときの
もの）を図６に示す。一方比較例１としてＰｒｏｊｅｔ
Ｃｙａｎ １（比較例１）の同条件での分光光度計の
吸収カーブを図７に示す。

【００６６】図６及び図７を比較すると、実施例１、
４、１１の化合物は６１５ｎｍ〜６４０ｎｍと６５５ｎ
ｍ〜６８０ｎｍにふたつの吸収ピークが確認されるが、
比較例１のＰｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較例１）は
６１５ｎｍ〜６４０ｎｍの吸収は非常に小さく、６５５
ｎｍ〜６８０ｎｍに大きな吸収を示している。

【００６７】更に、実施例１、４、７で得られた本発明
のシアン色素混合物及びＰｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ １
（比較例１）の高速液体クロマトグラフィーの測定デー
タを図８（実施例１）、図９（実施例４）、図１０（実
施例７）、図１１（Ｐｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較
例１））に示す。

【００６８】上記高速液体クロマトグラフィーでの測定
はフォトダイオードアレイ検出器を有するヒューレット
パッカード社製１１００シリーズを使用し、溶媒にアセ
トニトリル／燐酸二水素アンモニウム水溶液を用い、グ
ラジェント条件で検出波長２００〜９００ｎｍにて測定
した。

【００６９】実施例１、４、７で得られたものは６４０
ｎｍから６７０ｎｍにλｍａｘを有する成分の面積百分
率の総計が検出波長２５４ｎｍで全体の２０％以下であ
って、５９０ｎｍから６３０ｎｍの吸収ピークの吸光度
をＡとし、６４０ｎｍから６７０ｎｍの吸収ピークの吸
光度をＢとしたとき、検出されたすべての成分の吸光度
の和をそれぞれΣＡ、ΣＢで表したとき、ΣＢ／ΣＡの
値が１以下であり、更に実施例１、４はＢ／Ａの値が１
以下のみの成分で構成されている。一方Ｐｒｏｊｅｔ
Ｃｙａｎ １（比較例１）は６４０ｎｍから６７０ｎｍ
にλｍａｘを有する成分の面積百分率の総計が５０％以
上であり、ΣＢ／ΣＡの値も１以上である。

【００７０】（Ａ）インクの調製 下記表１に記載の各成分を混合溶解し、０．４５μｍの
メンブランフィルター（アドバンテック社製）でろ過す
ることによりインクジェット用水性インク組成物を得
た。尚、水はイオン交換水を使用した。又、インク組成
物のｐＨがｐＨ＝７〜１０、総量が１００部になるよう
に水、水酸化アンモニウムを加えた。

【００７１】表１ 上記各実施例で得られた色素混合物 ０．５−７．０部 （脱塩処理した物を使用） 水＋水酸化アンモニウム ７４．０−８０．５部 グリセリン ５．０部 尿素 ５．０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部 ＩＰＡ ３．０部 ブチルカルビトール ２．０部 計 １００．０部

【００７２】比較例のシアンインクは各実施例で得られ
たシアン色素混合物を含有するシアンインク組成物と光
学濃度が合うように調整した。比較例としては、Ｐｒｏ
ｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較例１、アビシア社製）と
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（比較例２、日
本化薬社製）を用いた。またカラー印刷時のイエローイ
ンク、マゼンタインク、ブラックインクはキャノンイン
クジェットプリンターＢＪ Ｆ８５０用の純正インクを
用いた。

【００７３】（Ｂ）インクジェットプリント インクジェットプリンタ（商品名 ＮＥＣ社ＰＩＣＴＹ
８０Ｌ）又はインクジェットプリンタ（商品名 キャノ
ン社製ＢＪ Ｆ８５０）を用いて、無機物及び／又はポ
リマーで表面処理された市販の各２種の光沢紙、光沢紙
Ａ（ＰＭ写真用紙 ＫＡ４２０ＰＳＫ（セイコーエプソ
ン社製））光沢紙Ｂ（プロフェッショナルフォトペーパ
ー ＰＲ−１０１（キャノン社製））、同じく２種の光
沢フィルム、光沢フィルムＡ（フォト光沢フィルム Ｈ
Ｇ−２０１（キャノン社製））、光沢フィルムＢ（専用
光沢フィルム ＭＪＡ４ＳＰ６（セイコーエプソン社
製））の計４種の被記録材料にインクジェット記録を行
った。本発明の水性シアンインク組成物及び比較例のシ
アンインク組成物による記録画像は色相、鮮明性、自然
暴露下放置後の色相変化（ΔＥ）、オゾンガス下放置後
の色相変化（ΔＥ）について評価を行った。

【００７４】（Ｃ）記録画像の評価 色相評価 記録画像の色相、鮮明性：記録紙をＧＲＥＴＡＧ ＳＰ
Ｍ５０（商品名：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、
Ｌ*、ａ*、ｂ*値を算出した。色相はＪＮＣ（社団法人
日本印刷産業機械工業）のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの
標準シアンのカラーサンプルと比較した。鮮明性はＣ*
＝（（ａ* ）²＋（ｂ* ）²）^1/2で計算されるＣ*値で評
価した。 自然暴露下放置後の色相変化（ΔＥ） 直射日光があたらない風通しの良好な日陰下に４〜９月
の時期に７日間又は１０日間印刷サンプルを放置した。
試験終了後上記の測色システムを用いて試験前後の色差
を測定した。またカラー印刷物については目視によって
○（色相の変化が小さい）、△（色相の変化が大きい）
×（色差の変化が非常に大きい）で評価を行った。 オゾンガス下放置後の色相変化（ΔＥ） オゾンウェザーメーターを用いてオゾン濃度４ｐｐｍ、
温度４０℃で印刷サンプルを５時間放置した。試験終了
後上記の測色システムを用いて試験前後の色差を測定し
た。またカラー印刷物については目視によって○（色相
の変化が小さい）、△（色相の変化が大きい）×（色差
の変化が非常に大きい）で評価を行った。

【００７５】まず、実施例１から３で合成されたシアン
色素混合物及び比較例３、４、５で合成された比較用シ
アン色素を前記表１に示されるような組成で、それぞれ
染料濃度３％のインクに調製し、ＰＩＣＴＹ８０Ｌで印
刷を行ったときの自然暴露下放置試験の試験結果を表
２、３に示す。

【００７６】 表２ 自然暴露下放置７日間の試験結果（ΔＥ）（光沢フィルムＡ） NH4Clの量 クロロスルホン化反応温度 １４０℃ １３０℃ １２０℃ 1.65当量 11.00(比較例５) 2.2当量 9.90(比較例３) 9.89(比較例４) 2.75当量 9.04(実施例１) 8.62(実施例３) 3.3当量 8.80(実施例２)

【００７７】 表３ 自然暴露下放置７日間の試験結果（ΔＥ）（光沢フィルムＢ） NH4Clの量 クロロスルホン化反応温度 １４０℃ １３０℃ １２０℃ 1.65当量 12.97(比較例５) 2.2当量 10.03(比較例３) 10.31(比較例４) 2.75当量 9.63(実施例１) 9.13(実施例３) 3.3当量 7.47(実施例２)

【００７８】表２、３の結果から明らかにアミノ化剤で
ある塩化アンモニウムの量を原料銅フタロシアニン（顔
料）１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させ、
スルホンアミド化率を高めた本願発明の色素混合物を使
用した場合、色相の変退色は２種類の被記録材料でΔＥ
が１０以下と少なく、良好な結果が得られる。

【００７９】次に実施例１、４〜１１で得られた本発明
のシアン色素混合物を用いた本発明のシアンインク組成
物及び比較用インク組成物（比較例）での記録画像につ
いて、前記、、の方法に準じて、色相及び鮮明性
の評価（色相評価）、自然暴露下放置後の色相変化（Δ
Ｅ）、オゾンガス下放置後の色相変化（ΔＥ）を評価又
は測定した結果を表４に示す。尚、インク中の染料濃度
は０．８％で調整し、ＰＩＣＴＹ８０Ｌで印刷を行っ
た。また、比較例のインク組成物はＰｒｏｊｅｔ Ｃｙ
ａｎ １（比較例１）を用いて、本発明のインク組成物
と同様に調製して使用した。た。

【００８０】 表４ 色相 鮮明性 自然暴露 オゾンガス 下放置 下放置 L* a* b* (C*) 判定値(ΔE) 判定値(ΔE) 実施例１ 光沢紙Ａ 67.3 -42.8 -41.8 59.8 10.4 8.0 光沢フィルムＢ 67.3 -41.9 -45.7 62.0 14.5 9.8 実施例４ 光沢紙Ａ 66.4 -39.7 -45.7 60.5 6.7 4.9 光沢フィルムＢ 66.9 -39.6 -47.1 61.5 9.5 7.7 実施例５ 光沢紙Ａ 67.7 -39.3 -44.2 59.1 8.6 7.1 光沢フィルムＢ 68.4 -39.2 -45.2 59.8 10.4 7.4 実施例６ 光沢紙Ａ 68.5 -39.9 -41.4 57.5 8.6 7.5 光沢フィルムＢ 68.7 -39.5 -44.7 59.7 13.2 8.3 実施例７ 光沢紙Ａ 68.0 -39.5 -42.1 57.7 8.6 7.1 光沢フィルムＢ 68.1 -39.7 -45.0 60.0 12.5 8.0 実施例８ 光沢紙Ａ 69.3 -39.4 -40.9 56.8 9.1 7.5 光沢フィルムＢ 68.9 -39.6 -44.3 59.4 14.8 8.8 実施例９ 光沢紙Ａ 68.6 -40.4 -41.1 60.4 9.3 8.0 光沢フィルムＢ 68.2 -40.3 -44.9 60.3 15.4 9.1 実施例１０ 光沢紙Ａ 69.3 -39.8 -40.7 56.9 8.6 7.0 光沢フィルムＢ 69.2 -39.8 -44.0 59.3 13.6 8.0 実施例１１ 光沢紙Ａ 68.0 -39.3 -44.2 59.1 − 3.1 光沢フィルムＢ 67.5 -39.1 -45.6 60.1 − 5.7 比較例１ 光沢紙Ａ 68.4 -44.3 -37.6 58.1 16.8 15.3 光沢フィルムＢ 68.5 -42.0 -44.1 60.9 22.5 20.0

【００８１】表４の結果から本願発明の各実施例の化合
物を用いた場合に、自然暴露下に放置後の変退色性（Δ
Ｅ）及びオゾンガス下に放置後の変退色性（ΔＥ）が少
なく、良好な結果であることがわかる。これは一般的に
インクジェット用シアンインクに用いられているＰｒｏ
ｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較例１）と比べてかなり向上
している。また実施例７のものを用いた場合が実施例９
のものを用いた場合と比較して変退色が少なく、良好な
結果であることから中性〜アルカリ性、好ましくはｐＨ
７から１１の塩析によって変退色に悪影響を及ぼす化合
物が取り除かれていることがわかる。同様に実施例１０
のものを用いた場合と実施例９のものを用いた場合を比
較したとき、メタノールを用いて脱塩を行ったほうが変
退色が小さく、良好な結果である。このことからメタノ
ールのようなアルコール、好ましくは低級アルコール、
例えば炭素数１乃至３のアルコールによっても退色に悪
影響を及ぼす化合物が取り除かれていると考えられる。
それを裏付ける為、実施例７の塩析濾液を、ｐＨ２で酸
析し、塩析ろ液中残存していたシアン色素混合物を取り
出し、得られたシアン色素混合物につき、上記オゾンガ
ス下放置試験を行ったところ、光沢紙ＡでΔＥは11.7、
光沢フィルムＢでΔＥは13.5と実施例７のものに比べて
かなり悪い結果であった。また実施例１０の濾液のメタ
ノール水溶液を、ｐＨ２で酸析を行シアン色素混合物を
取り出したものは上記オゾンガス下放置試験で光沢紙Ａ
でΔＥは14.6、光沢フィルムＢでΔＥは14.4と実施例１
０のものに比べてかなり悪い結果であった。これらのデ
ータからもｐＨ７から１１の塩析及びメタノールを用い
た脱塩によって自然暴露下放置後の変退色性及びオゾン
ガス下に放置後の変退色性を増強する不純物を除去する
ことができることがわかる。

【００８２】次に実施例１及び実施例４から実施例１１
で得られたシアン色素混合物のＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド中の分光光度計の吸収カーブ（吸光度を１から２
Ａｂｓに調整）を測定し、６１５ｎｍから６４０ｎｍの
吸収ピークの波長をＣとし、６５５ｎｍから６８０ｎｍ
の吸収ピークの波長をＤとしたときＤ−Ｃ(Δλ）を測
定した。表５に示す。

【００８３】 表５ Ｄ−Ｃ（Δλ）値 実施例１ ４６．５ 実施例４ ４４．４ 実施例５ ４３．８ 実施例６ ４４．９ 実施例７ ４４．２ 実施例８ ４５．２ 実施例９ ４５．１ 実施例１０ ４４．９ 実施例１１ ４２．２

【００８４】表５で得られたΔλとオゾンガス下に放置
後の変退色性(ΔＥ）の相関性をみるため、該Δλと光
沢フィルムＢを用いたときの外変退色性（ΔＥ）データ
の相関性を図１２に示す。

【００８５】ΔλとΔＥをそれぞれ横軸、縦軸にしたと
ころ、実施例１及び実施例４から実施例１１で得られた
シアン色素混合物の化合物はΔλとΔＥで比例関係にあ
り、Δλの値が小さなものほどオゾンガス下に放置後の
変退色性が小さいことがわかる。よってオゾンガス下に
放置後の変退色性を小さく、良好なものにするためには
Δλの値が小さいものを使用すればよい。塩化アンモニ
ウム２．７５モル当量使用したときのΔλが４６．５で
あることから、４８以下が目安になる。

【００８６】次に実施例１及び４で得られたシアン色素
混合物を用いて、インク中の染料濃度を高濃度シアンイ
ンクは４．０％で調整し、低濃度シアンインクは０．８
％に調整し、得られたインクをインクジェットプリンタ
ＢＪ Ｆ８５０を用いてカラー印刷を行った。このとき
用いたイエローインク、マゼンタインク、ブラックイン
クはＢＪ Ｆ８５０用の純正品を用いた。こうして得ら
れた印刷物を１０日間自然暴露下及びオゾンガス下放置
の試験を行った。自然暴露下の試験結果を表６にオゾン
ガス下の試験結果を表７に示す。本試験では比較例とし
てＰｒｏｊｅｔＣｙａｎ １（比較例１）とＣ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６（比較例２）を用いた。

【００８７】 表６ 試験インク １０日間自然暴露下放置の変退色試験 試験後のΔＥ カラー印刷物 試験後のΔＥ カラー印刷物 光沢紙Ａ 光沢紙Ａ 光沢紙Ｂ 光沢紙Ｂ 実施例４ ９．９ △〜○ ９．１ △〜○ 実施例１ １３．７ △ １６．２ △ 比較例１ ２２．２ × ２８．４ × 比較例２ ２８．１ × ３６．８ ×

【００８８】 表７ 試験インク オゾンガス下放置の変退色試験 試験後のΔＥ カラー印刷物 試験後のΔＥ カラー印刷物 光沢紙Ａ 光沢紙Ａ 光沢紙Ｂ 光沢紙Ｂ 実施例４ ８．１ △〜○ ７．２ △〜○ 実施例１ １１．５ △ １０．８ △ 比較例１ １７．６ × １６．３ × 比較例２ １９．５ × １８．４ ×

【００８９】表６及び表７より、本発明のシアンインク
を用いてカラー印刷されたものは現在一般的に使用され
ているシアンインクを用いてカラー印刷されたものと比
較して自然暴露下放置及びオゾンガス下放置の変退色が
非常に少なく、インクジェットプリンタ用に最適なイン
クである。

【００９０】以上、自然暴露下放置及びオゾンガス下放
置の何れにおいても、本発明のシアンインクでの印刷物
の変退色が非常に少ないことから、本発明のシアンイン
クは現在使用されているシアンインクと比較して、光沢
紙及び光沢フィルムの印刷により適したシアンインクで
あることがわかる。

【００９１】

【発明の効果】本発明のシアンインク組成物に用いたシ
アン化合物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変
化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のイ
ンク組成物をインクジェット記録用のシアンインクとし
て使用した場合、特に光沢紙と呼ばれる無機物及び／又
はポリマーで表面処理された情報伝達シートでの印刷に
おいて、自然暴露下放置及びオゾンガス下放置した場合
でも変退色が少ない優れた結果を示している。そして印
刷面は鮮明で理想に近いシアン色であることから、他の
マゼンタ、イエローのインクと共に用いる事で、広い可
視領域の色調を色出しする事ができる。従って、本発明
のインク組成物はインクジェット記録用のシアンインク
として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例７のｐＨ１０の塩析ろ液の吸収カーブで
ある。

【図２】実施例８のｐＨ７の塩析ろ液の吸収カーブであ
る。

【図３】実施例９のｐＨ２の塩析ろ液の吸収カーブであ
る。

【図４】実施例１０のメタノールろ液の吸収カーブであ
る。

【図５】実施例４（実線）及びＰｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ
１（比較例１、点線）の水中で濃度を０．０１ｇ／ｌ
に調整したときの分光光度計の吸収カーブを図５に示
す。

【図６】実施例１，４，１１で得られた色素混合物の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中での吸収カーブであ
る。

【図７】比較例１のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で
の吸収カーブである。

【図８】実施例１の色素混合物の高速液体クロマトグラ
フィーの測定データを示す。

【図９】実施例４の色素混合物の高速液体クロマトグラ
フィーの測定データを示す。

【図１０】実施例７の色素混合物の高速液体クロマトグ
ラフィーの測定データを示す。

【図１１】Ｐｒｏｊｅｔ Ｃｙａｎ １（比較例１、ア
ビシア社）の色素の高速液体クロマトグラフィーの測定
データを示す。

【図１２】Δλとオゾンガス下に放置後の変退色性(Δ
Ｅ）のグラフを図１２に示す。

【符号の説明】

図１乃至図７において横軸は波長（ナノメータ）を、縦
軸は吸光度をそれぞれ示す。又図８乃至図１１において
ｘ軸は波長（ナノメータ）を、ｙ軸はｍＡＵ（吸光度／
１０００）を、ｚ軸は時間（分）をそれぞれ示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 白崎 康夫 埼玉県さいたま市南中野61−７ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 FC06 2H086 BA15 BA33 BA34 BA35 BA55 BA62 4J039 BA29 BA30 BC06 BC07 BC08 BC33 BC54 BC61 BE12 CA03 CA06 EA16 EA35 EA38 FA02 FA07 GA24

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】銅フタロシアニンをクロロスルホン化した
   後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシア
   ニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて
   得られる化合物であり、且つ該化合物が下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ
   土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオンまたはア
   ンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、
   ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは１から４の整
   数である。）で表される化合物の混合物であることを特
   徴とするシアン色素混合物。
2. 【請求項２】式（２） 【化２】 （式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ
   土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオンまたはア
   ンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の整数であ
   る。）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホ
   ン酸基をクロロスルホン化し、次いで、式（２）の化合
   物１モルに対して２．５モル以上の割合のアミノ化剤を
   反応させて得られることを特徴とする式（１）で表され
   るシアン色素混合物。
3. 【請求項３】下記式（１） 【化３】 （式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ
   土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオンまたはア
   ンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、
   ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは１から４の整
   数である。）で表される化合物であり、且つ水中で濃度
   を０．０１ｇ／ｌに調整したときの分光光度計の吸収カ
   ーブにおいて５９０ｎｍから６３０ｎｍの間にλｍａｘ
   があり、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にはピークを持
   たないシアン色素混合物。
4. 【請求項４】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、吸光
   度を１から２Ａｂｓに調整したときの分光光度計の吸収
   カーブにおいて６１５ｎｍから６４０ｎｍの範囲と６５
   ５ｎｍから６８０ｎｍの範囲に吸収ピークを有する化合
   物を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記
   載のシアン色素混合物。
5. 【請求項５】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、且つ
   吸光度を１から２Ａｂｓに調整したときの分光光度計の
   吸収カーブにおいて６１５ｎｍから６４０ｎｍの吸収ピ
   ークの波長をＣとし、６５５ｎｍから６８０ｎｍの吸収
   ピークの波長をＤとしたときＤ−Ｃの値が４８ｎｍ以下
   の化合物を含有することを特徴とする請求項１又は請求
   項２記載のシアン色素混合物。
6. 【請求項６】フォトダイオードアレイ検出器を有する高
   速液体クロマトグラフィー(展開溶媒：アセトニトリル
   ／燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測定において６
   ４０ｎｍから６７０ｎｍにλｍａｘを有する成分の面積
   百分率の総計が検出波長２５４ｎｍで全体の５０％以下
   である請求項１又は請求項２記載のシアン色素混合物。
7. 【請求項７】フォトダイオードアレイ検出器を有する高
   速液体クロマトグラフィー(展開溶媒：アセトニトリル
   ／燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測定において５
   ９０ｎｍから６３０ｎｍの吸収ピークの吸光度をＡと
   し、６４０ｎｍから６７０ｎｍの吸収ピークの吸光度を
   Ｂとしたとき、検出されたすべての成分の吸光度の和を
   それぞれΣＡ、ΣＢで表したとき、ΣＢ／ΣＡの値が１
   以下である請求項１又は請求項２記載のシアン色素混合
   物。
8. 【請求項８】フォトダイオードアレイ検出器を有する高
   速液体クロマトグラフィー(展開溶媒：アセトニトリル
   ／燐酸二水素アンモニウム水溶液)での測定において５
   ９０ｎｍから６３０ｎｍの間にある吸収ピークの吸光度
   をＡとし、６４０ｎｍから６７０ｎｍの間にある吸収ピ
   ークの吸光度をＢとしたとき、Ｂ／Ａの値が１以下のみ
   の成分をもつ化合物で構成された請求項１又は請求項２
   記載のシアン色素混合物。
9. 【請求項９】請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記
   載のシアン色素混合物を含有することを特徴とする水性
   シアンインク組成物。
10. 【請求項１０】請求項１又は請求項２に記載のシアン色
    素混合物を含む溶液をｐＨ７から１１の範囲で塩析を行
    うことにより、分光光度計で６４０ｎｍから６７０ｎｍ
    の間の吸光度を低下させる請求項１又は請求項２に記載
    のシアン色素混合物の精製方法。
11. 【請求項１１】請求項１又は請求項２に記載のシアン色
    素混合物を、水を含有するメタノール、エタノール又は
    ２−プロパノール中に撹拌懸濁させ、次いで濾別するこ
    とを特徴とする分光光度計で６４０ｎｍから６７０ｎｍ
    の間の吸光度を低下させる請求項１又は請求項２に記載
    のシアン色素混合物の精製方法。
12. 【請求項１２】請求項１０乃至請求項１１に記載の方法
    で精製された請求項１又は請求項２に記載のシアン色素
    混合物を含有することを特徴とする水性シアンインク組
    成物。
13. 【請求項１３】インクジェット記録用である請求項９又
    は請求項１２記載の水性シアンインク組成物。
14. 【請求項１４】請求項９、請求項１２又は請求項１３に
    記載の水性シアンインク組成物を用いて二種類の濃度で
    インクを調製し、高濃度のインクは２．５から７重量％
    で濃度を調整し、低濃度のインクは０．５から２．５重
    量％で濃度が調整されてなる水性シアンインク組成物セ
    ット。
15. 【請求項１５】インク滴を記録信号に応じて吐出させて
    被記録材に記録を行うインクジェット記録方法におい
    て、インクとして請求項９、請求項１２又は請求項１３
    のいずれか一項に記載の水性シアンインク組成物を使用
    することを特徴とするインクジェット記録方法。
16. 【請求項１６】被記録材が情報伝達用シートである請求
    項１５に記載のインクジェット記録方法。
17. 【請求項１７】被記録材が無機物及び／又はポリマーで
    表面処理された情報伝達用シートである請求項１５に記
    載のインクジェット記録方法。
18. 【請求項１８】被記録材が無機物としてシリカ及び／又
    はアルミナ及び／又はセラミックスで表面処理された情
    報伝達用シートである請求項１５に記載のインクジェッ
    ト記録方法。
19. 【請求項１９】被記録材がポリマーとして親水性ポリマ
    ー及び／又はアクリル系ポリマー及び／又はポリウレタ
    ン系ポリマーで表面処理された情報伝達用シートである
    請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
20. 【請求項２０】被記録材が親水性ポリマーとしてポリビ
    ニルアルコール及び／又はポリビニルピロリドンで表面
    処理された情報伝達用シートである請求項１５に記載の
    インクジェット記録方法。
21. 【請求項２１】請求項９、請求項１２又は請求項１３の
    いずれか一項に記載の水性シアンインク組成物を含有す
    る容器。
22. 【請求項２２】請求項２１に記載の容器を有するインク
    ジェットプリンタ。
23. 【請求項２３】下記式（１） 【化４】 （式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ
    土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオンまたはア
    ンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、
    ｎは０から３の整数であり、かつｍ＋ｎは１から４の整
    数である。）で表される化合物の混合物であり、且つ
    Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、吸光度を１から２
    Ａｂｓに調整したときの分光光度計の吸収カーブにおい
    て６１５ｎｍから６４０ｎｍの範囲と６５５ｎｍから６
    ８０ｎｍの範囲に吸収ピークを有し、更に、６１５ｎｍ
    から６４０ｎｍの吸収ピークの波長をＣとし、６５５ｎ
    ｍから６８０ｎｍの吸収ピークの波長をＤとしたときＤ
    −Ｃの値が４８ｎｍ以下の化合物を含有することを特徴
    とするシアン色素混合物。