TWI222457B

TWI222457B - Resin having improved powder characteristics suitable for improving impact resistance of vinyl chloride resins

Info

Publication number: TWI222457B
Application number: TW089105111A
Authority: TW
Inventors: Akira Uemura; Masahito Yoshioka; Shinichi Yauchi; Akira Takaki
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Ind
Priority date: 1999-03-25
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2004-10-21
Also published as: US6407173B1; CN1296513A; KR20010043011A; DE60004616D1; KR100610719B1; AU3325400A; JP2000273258A; MY122583A; AU761313B2; WO2000058399A1; CN1150267C; EP1086989B1; DE60004616T2; CA2329840A1; EP1086989A4; EP1086989A1

Description

1222457

五、發明說明（1) 技術領域本發明係有關粉體特性被改良之合成樹脂言’係關於能有效地做為氯化乙婦樹【：、二之MBS樹脂。」风拏【生改良劑習知技術士因氯化乙烯樹脂為價格便宜且具優良透明性之埶性树脂，故活用其透明性而使其成為多數被使用於包、裝上 =用樹脂。λ，因其具錢械強度和耐氣候長處，故也被使用於外壁、窗框、框架等的建材，導^專接頭等之硬質製品。然而在大多數使用於那樣用途的情況下，因為虱化乙烯樹脂的衝擊性不夠，故一般將以甲某丙 ΪΪΙϋ —丁二稀~苯乙稀共聚體（mbs樹脂）做為^衝擊性改貝劑而添加於氯化乙烯樹脂中，來授與其衝度。特別在近幾年來，於氯化乙烯系樹脂用Μ 夠高度地？昇其衝擊強度之事比以前更強烈地被要求二曰，1猎MBS樹脂使氯化乙烯系樹脂的衝擊強度更加提昇之:般方法者，可採取增加〇s樹脂中的橡膠量，即增力I烯（M)昼之方法。但是若過度增加mbs樹脂中的 Bd里，貝彳MBS樹脂的粉體特性將嚴重惡化，例如因造粒性的降低，使树脂由膠乳變為粉末化的階段時，僅能獲得塊狀1使在實機工廠中的生產變為困難；或在保管和 =送粕^ %引發阻塞（bl〇cking )，使MBS樹脂從圓筒形启1 ^檀袋等中不易取出；或者在由貯存箱中排出寸於排出口附近發生交聯化（bridge )，因而產生不 1222457 五、發明說明（2) 月匕自然排出等之所謂阻塞的問題。地要ίί來而如此般的MBS樹脂之粉體特性的改良被強烈要求者，而粉體特性亦成為MBS樹脂之今各式各樣為了改良粉體特性的V法中已：報脂中而改揭不，精由添加特定的聚合體於mbs樹有較多Bd量之MBS樹脂仍未達到被要求之粉體-特方陡。中3 :二-般’ A 了授與氯化乙稀系 = ί = =用/必須的…氯化乙烯系樹脂被使 =於其透明性被要求之用途時，《了保樹脂的曲折率使其與氯化乙稀系樹脂的曲曰 : 的，而MBS樹脂的構成成分也被限制。如 =，在使用其透明用途之氯化乙烯系樹脂中有率的MBS樹脂以改良其粉體特性之事，因擁有相二主3 要因素和構成成分的限制，故很難達成。本發明的目的是，在如上述的狀坦vu W祕从被改良，且被使用於具高透明性的氣化⑥k么、叙體特性含有率的廳樹脂。透月㈣乳化乙埽系樹脂之細系耐更進一步地，本發明的目的B α,χ . ^ ^ J疋 k供不降低氯化乙烯树月曰的透明性而月b夠高度地改良其耐衝擊性之造粒性和成塊性之被改良的氯化乙烯樹脂用耐衝擊性改良本發明的其他目的是，提供由惫各r a〆

促货田乳化乙烯系樹脂及MBS

1222457 五、發明說明（3) 樹脂系耐衝擊性改良劑所構成，具優秀透明性及耐衝擊性之氯化乙烯系樹脂組成物。發明概述本發明為提供滿足下面關係式（1 )和（2 )之mbs樹月曰，以及相對該MBS樹脂1 0 〇重量部而由硬質聚合物〇.丨〜1 〇重量部所構成者： ~1-5x+14〇 ^ y ^ - 1.65x+ 1 80 …（1) 55 $ X $ 70 …（2 ) (式中，X表為MBS樹脂中的丁二浠含有率（重量％) ，y 表為fBS樹脂的Vicat軟化溫度（))，即提供在凝固 MBS樹脂的膠乳後，將硬質聚合物以膠乳或凝固泥漿狀態添=於所獲得的MBS樹脂的凝固泥漿中，再藉由從所獲得的混合物中所回收之粉末，而得到的粉體特性被改良之氯化乙烯系樹脂用耐衝擊性改良劑之有用樹脂。做為硬質聚合物者，可採用由曱基丙烯酸甲酯、芳香 2乙烯系單體、交聯性單體及可共聚合的其他單體〇〜3〇重 1%所構成的共聚合體。貫施發明的最佳形態一被使用於本發明的MBS樹脂將藉由一般的方法，使甴 $基甲基丙烯酸酯，最好是甲基丙烯酸甲酯，苯一乙烯等的 =香族乙烯化合物，以及如果必要的話能夠與甲基丙烯酸酉曰，乙基丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，丙烯腈等那些物質共聚合之其他乙烯單體所構成的單體成分，接枝聚;於以二烯為主成分之交聯或非交聯的丁二烯系橡膠，例如聚丁

1222457 五、發明說明（4) -巧（PBd) ’苯乙烯-丁二烯橡膠（咖二烯橡膠（NBR)上而被製成。飞丙婦腈一丁包含於MBS樹脂中之Bd含有率x (Bd單體 100分率）為55〜70重量％，最好為6〇68重量％。―里\ ，率未滿55重量％ ’則與氯化乙烯系樹脂右匕加工所得之成形體的耐衝擊強度不充分’又若= 1，則因為Bd量變過多，不僅使_樹脂在由膠乳變為/ 末化的階段時形成塊狀化而無法獲得良好的 .而刀很難使MBS樹脂的曲折率-致於氯化乙稀系樹脂的物曲折而且率，亚且不能保持氯化乙烯系樹脂成形體的透明性。^ 有率為60~68重量％ iMBS樹脂，從其不僅能夠給予氯化乙稀糸樹脂充分的衝擊強度，而且也可得到具良好粉性的粉末物之點看來，其更佳。為粉體特性指標的耐成塊性與MBS樹脂的軟化溫度（C )之間具有飨切的關係。v i cat軟化溫度依據J J s KJ206於負重lkg下被測定。一般而言，Vicat軟化溫度越局’，造粒性和耐成塊性越好。若以X表MBS樹脂中的Bd含有率（重量％ ) ’則在本發明中所使用的MBS樹脂之vicat 軟化溫度的範圍（y)可藉下式來表示。 -1. 5x +140 ^ y ^ - 1. 65x + 1 80 ，最好是 -1. 2x +128 ^ y ^ -1. 65x +180 Vicat軟化溫度（y )，若在未達—丨· 5χ + 14〇的情況下’因相對於Bd含有率之軟化溫度變得過低，故造粒性惡化而不佳。再者，由所謂更佳造粒性的觀點而言，以

1222457 五、發明說明（5)

Vicat軟化溫度是一 1·2χ+128以上者為佳。又vicat軟化溫度若超過一 1·65χ+180，將使MBS樹脂的衝擊強度之改善效果降低。一般而言，Vi cat軟化溫度，雖被構成MBS樹脂之單體的分子配列和分子内或分子間構造所影響，然而其主要是藉由構成MBS樹脂之單體的種類及各單體的量來決定，而與各構成成分的玻璃化溫度具有密切的關係。例如在做為 MBS樹脂之構成成分被使用而得到的甲基丙烯酸甲_，丁一浠’苯乙稀之中，若多使用具低玻璃化溫度之丁二婦，則Vi cat軟化溫度將降低；若多使用玻璃化溫度比較高之甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯，則Vicat軟化溫度將上昇。又’即使在以同種單體及同單體量所構成之MBS樹脂上，例如橡膠是聚丁二烯橡膠和苯乙烯_丁二浠共聚合體橡膠的情況下，其Vi cat軟化溫度相異。更者，分子内或分子^ 間交聯較多之物將有使Vi cat軟化溫度變高的傾向。藉由選擇、調節所使用的單體種類及量，將能夠調節到的Μ B S樹脂的V i c a t軟化溫度。于斤本發明之粉末特性被改良的改質MBS樹脂，為了保持氯化乙烯系樹脂的透明性，調整改質MBS樹脂的曲折率佶其與氯化乙烯系樹脂的曲折率一致是必要的，而且以1 氯化乙烯系樹脂的曲折率的差是〇· 〇2以下者為佳，二^ 之更咼透明性的觀點看來，〇· 〇1以下者更佳。若 = 二過〇. 02，則將大大地降低由氯化乙烯系樹脂和改二革差树脂所構成之成形體的透明性。在有關氯化乙稀樹脂和改五、發明說明（6) 質MBS樹脂間之曲折率差性的水準來選擇即可，I ^面，，、相應於所要求之透明方之曲折率的差變小是==:皮要求的情況下，使兩用途的情況下，即使曲折=差月性不太被要求之曲折率的值能夠採用、士」传比較大亦可。利·$ ^ 破記載於聚合物手冊（約翰•威二Γ等司 u-Willy=^^ 各單體的曲折率和的；聚合體的曲折率能夠藉由的曲折率也能夠藉由各1=積的總和來求得，又混合物和來求得。刀的曲折率和體積分率的積的總粒子徑^ ;M二？:的：法，雖無特別地限定，然而從和聚合放熱的除熱合之方法是被期待的。耍精田礼化承膠，而可使用者，如聚丁二稀橡 NBR等之丁 -嫌系"丘卒人"聚合之其他單體中得到的SBR，單橡膠。與以共聚合可能之盆他具體例者，可舉出如丁其：：本合可能之其他單體的基之燒基丙浠酸醋，苯“ = = =碳素數1〜5的院腈等之呙掄睥几人i 方香矢乙歸化合物’丙烯亦及其他的乙稀系單體。這此物質一：早獨使用亦可，組合2種以上而使用亦可-、 —埽系共聚合體橡膠中的Bd共聚人之直# m 重量“下者為佳。又，有“ 使用-般被使用之交聯性單體和鏈轉移劑。：；士聯：j

第10頁 1222457 五、發明說明（7) ί ί代表例者為，在分子中具有2個以上沾B :，例如二乙烯基苯，1. 3 — 丁二醇二甲=合性基之化 :丙基甲基丙烯酸醋，鄰苯二甲酸二埽—甲基t丙烯酸醋’ μ廷些交聯性單體能夠單獨或2種以土 s日等可被舉為鏈轉移劑之代表例者，例如可舉出正十且合使'。又做一烧硫醇等。丁一烧硫醇和特十夠使==用\於_樹脂的接枝部之聚合的單體者，r 2二般可憑藉將由院基甲基丙稀酸酿知的職樹外人以及如果必要的話能夠與那些物質妓取二矢乙烯化合 :匕：：所構成之單體成分，接枝聚合於；：=他乙稀 ΐ:成甲；為燒基甲基丙稀酸醋者可舉出= Τ酉曰、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙嫌酸如Τ基丙烯酉文酯等擁有碳辛數 -曰、曱基丙烯酸丁合物，其的ΐ基之烧基甲基丙埽酸酯以及其混為主成分之燒= y醋及包含以甲基丙埽酸甲醋化合物而可烯酸醋混合物。而做為芳香族乙烯代苯乙烯等之，例如苯乙烯，α -甲基笨乙烯和氯中最好使用装Γί 生物，以及那些物質的混合物。其可被兴出去、。做為適合被使用之其他乙烯化合物而牛者’例如擁有石炭素數1〜1 2的烧Α之其*、咕綠 ::::戈例如甲基丙烯酸酯:、乙基丙烯酸酯、丁基丙烯‘ :物；；m匕合物，或例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。這

合的單濟之=ϊ用亦可2種以上組合使用。免里於接枝聚口、、一’ &擇最好是在不損害氯化乙烯系樹脂之透明性 1222457

五、發明說明（8) m—I進行。在添加單體成分於聚合系時，可將各個單體一併或連續地分別投入聚合系中，亦可將其混合後一併或連續地投入。更者，如前所述也能夠使用必要量的交聯性單體和鏈轉移劑。外又，以乳化聚合法進行聚合法中為了乳化安定化而通常被使用之聚合引發劑。如陰離子型界面活性劑、非等’而做為聚合引發劑而可之自由基聚合引發劑的偶氮苯酰、月桂基過氧化物、叔氫和過二硫酸鉀等。這些物使用同一物質，亦可相應於如果必要的話，也可將適合的聚合引發劑來使用。又，可相對於各聚合方法使用使劑、分散劑、安定劑、pH調上述聚合時，能夠使用在乳化被一般使用之乳化分散劑，和做為乳化分散劑而可舉例者，離子型界面活性劑、聚乙烯醇舉例者，例如做為過氧化物系一異丁腈、偶氮戊腈、過氧化丁基過氧化氫、異丙苯過氧化質可於通過全部聚合過程而僅聚^的各階段而分開使用。又的氧化還原劑當作氧化還原系在聚合方法相異的情況下，亦用其必要的添加物，例如乳整劑等。

冰，It如上之法獲得的MBS樹脂膠乳中回收樹脂粉末之 ' “、、特別限定，然而例如添加必要量的氣化获、畜八

來進行熱處理，再脫水乾燥，又在那時候，也能夠使用酚系、硫箄: 安定劑。、示丨且妝系4之各種

1222457 五、發明說明（9) ___ 在本發明方面，為了使硬質聚合物 MBS樹脂粒子表面，在使MBS樹脂膠气有j率地附著於質聚合物添加於該泥漿中。所添加“質將硬狀2可如上述添加酸類或鹽類使其凝；為；乳硬質♦合物後，昇溫至6 〇〜1 〇〇亡來進行、、加 ;，即可得到為目的物之粉末特性被再；水乾得的混合物中使其凝固後，或者是二人添加於所 J其凝固後’再將得到的泥聚進行熱後=樣 1^1 ο'ί * ^ ^ ^ ^ ^ ^ * 4〇. 添加量少於上η *里4為最好。若硬質聚合物的小，圍，則MBS樹月旨的耐成塊性改良效；Ϊ 透明寺，將降低氯化乙稀系樹上形體之香族單Ξ無^::定，然而從甲基丙稀酸二芳聚合之其：ίί所生ί體以及如果必要的話由能夠；丙歸酸甲“；ί;:3=合。在硬質聚合物方面，甲Ϊ 量％ ;芳香族乙稀系™ 6〇重量％為佳，特別是35〜55重特別是4〇〜50重量/體的含有率以35〜65重量％為佳，重量％為佳，特別。是〇”聯性單體的含有率則以〇.1〜25 °二早體之其他單體，硬質 1222457 五、發明說明（10) 聚合物中的其他單體之含有率為0〜30重量％者為佳。若這政單體的含右至以0〜10重 .θ, 妁3有率各個都脫離出上述笳m 外，則不但耐成塊性降低，而且因很難这乾圍折率和氯化乙烯系樹脂的曲折率一致，故二二】，的曲 _,形體之透明性而不被眾所期許。從麻^ 取終成樹脂的曲折硬質聚合物的曲折率和氯化乙烯系做為上ίϊΐ;乙1二V:別是… 烯，α -甲基笨= 而可舉例者，例如苯乙鲁物。這些物質可單猸你〇 _代苯乙烯以及其他苯乙烯衍生做為上if ^ β獨使用亦可2種以上組合使用。 1· 3 — 丁二醇二甲就早體而可舉例者，例如二乙烯基苯，酯，以及二乙烯烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸烯酸酯化合物，:合物，二曱基丙烯酸酯化合物，二丙這些物質可單猸丙基化合物等之其他公知的交聯劑。做為上述能可2種以上組合使用。的碳素數為1〜合之其他單體者，雖可舉例如烷基烷基甲基丙烯酸酽、元基丙烯酸酯，烷基的碳素數為2〜12之物，丙烯酸、，丙烯腈、曱基丙烯腈等之丙烯腈化合質。土丙烯酸等，但是並不僅被限定於這些物上述硬質聚人 (40〜3〇〇nm)，: 的平均粒徑，雖通常為4〇〇〜3000 Α 成形體的透明性仁由耐成塊性改良效果和氯化乙烯系樹脂 )為佳。 ’之觀點而言，以1 0 0 0〜2500 A (100〜250nm

第14頁 1222457

做為聚合硬質聚合物之方法者，雖無而從聚合體的平均粒徑之控制的容易度 W地限疋，然聚合之方法為佳。乳化聚合可以通常以谁：藉由乳:匕夠m述之聚合引發劑，乳化劑和其他“加::如此由MBS树脂，及相對於該樹脂100重量部之 0.H0重量部所構成之本發明的樹脂粉二：脂用耐衝擊性改良劑是有效用的，其能夠適^

化乙稀樹脂中。做為氯化乙烯樹脂而可舉例者，、例如乙烯樹脂，後氯化氯乙烯樹脂，冑分交聯氯化乙烯樹脂，聚偏氯乙烯，氯乙烯50重量％以上，最好為7〇重量％以上’和例如乙稀，丙烯，苯乙烯，醋酸乙烯，烷基丙烯酸酯，烷基甲基丙烯酸酯，丙烯腈，偏氯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸等之不飽和酸單體，順丁烯二酸酯，反式丁稀二酸等之氯化乙烯，和可共聚合之單體之共聚合體等]相^ 於氯化乙烯樹脂1 00重量部，本發明的樹脂粉末通常被使用2〜30重量部。其次’雖將依據貫驗例來說明本發明，然而本發明並不僅限定於此。又，於以下的說明中，特別是「部」及「％」在無預先通告的情況下，表示為「重量部」及「重量％」。實驗例1 (1 )橡膠膠乳的製造將水200部、油酸鈉1· 5部、硫酸第一鐵（FeS〇4 · 7H2〇 )0· 002部、乙二酸四乙酸二鈉鹽0· 005部、甲醛次硫酸納

第15頁 1222457 五、發明說明（12) 0.2部、填酸三卸〇2邦、丁 7 η μ 、 Ζ邛丁二烯59部、苯乙烯i 〇部、二乙取1 ΐ 51中"過氧化氫異丙基苯0 · 1部放入附有攪拌器之 Λ“谷：中二使其在50 °c下攪拌7小時後，添加丁二烯3〇部、過氧^異丙基苯〇·〇5冑，更進一步地在2小時後，再添加過乳化風異丙基苯U5部，進行聚合5小時，即可侍聚合轉化率97%，重量平均粒子徑75〇 75之橡膠膠乳（R — 1 )。 (2 ) MBS樹脂的製造將橡膠膠乳（R ―1 ) 190部（固體部分63部）、水70 部、琉酸第一鐵（FeS〇4 ·7Η20 ) 0.002部、乙二酸四乙酸二鈉鹽〇· 004部、甲醛次硫酸鈉〇· 1部放入8L的玻璃製聚合容器中混合後，昇溫至6〇它。其後連續地添加15部甲基丙烯酸甲酯和0· 05部過氧化氫異丙苯之混合物丨· 5小時，持繽攪拌30分鐘後，再於2小時内連續地添加22部苯乙烯和 0 · 1部過氧化氫異丙苯之混合物，並更進一步地於持續攪拌1小時後冷卻至室溫，即得MBS樹脂的膠乳（g — 1 )。 (3)硬質聚合物的製造將水200部、油酸碱〇· }部、硫酸第一鐵（FeS〇4 · 7h 〇 ) 0.002部、乙二酸四乙酸二鈉鹽〇〇〇5部、甲醛次硫酸鈉 0· 2部放入8L的玻璃製聚合容器中混合後，昇溫至7〇。其後連續地添加45部曱基丙烯酸曱酯、40部苯乙烯、〇 3 部過乳化氫異丙本之混合物6小時，隨後在於1小時内連續地添加10部曱基丙烯酸甲酯、5部ι·3 — 丁二醇二甲基内婦酸酯、0 · 1部過氧化氫異丙苯之混合物。此間，在第2小

第16頁 1222457 五、發明說明（13) 時、第4小時、第6小時之時各添加〇 5部油酸碱於其中。在添加單體混合液終了》，攪拌2小時使聚合完結，即得聚合物膠乳α-!)。聚合物膠乳（L—i)的聚合轉化率 99% ’ 平均粒子徑 152〇α (ΐ52ηπι)。 (4 )摻合硬質聚合物之MBS樹脂粉末的製造將1 %鹽類水溶液（鹽酸丨部）添加於在（2)中所得到的MBS树月曰膠乳（G _ ! ) ! 〇〇部（固體部分）中使其凝固成泥漿，然後一邊攪拌一邊添加在（3 )中所得到的硬質聚合物膠乳（L ~ 1 ) 3部（固體部分）於此泥漿中，在9〇 C下進行1 0分鐘熱處理後，再進行洗淨、脫水、乾燥，即付合成樹脂粉末。 (5 ) Vi cat軟化溫度的測定使用8英对滾筒於1 7 〇 °c下混練在（4 )中所得到的合成樹脂粉末3分鐘後，在180艺的壓力機中加壓1〇分鐘，即得厚度5· Omm的成形品。使用此成形品，依據j IS K7206，在重物負重lkg下測定vicat軟化溫度。結果顯示於表1。 (6 )耐成塊性評價將在（4)中所得到的合成樹脂粉末30g放入直徑40mm 的请狀谷器中’在4〇下施予lkg/cm2的負重3小時來製造塊狀物，藉由細川micron (股份有限公司）製粉測試機 PFE以於1〇〇秒内給予6〇112的振動來使此塊狀物崩裂後，求取相對於通過每平方英吋丨8孔眼數的篩子之合成樹脂粉末的全合成樹脂粉末的比率。結果顯示於表1。由表看來，數值越高耐成塊性越高。

第17頁 1222457 五、發明說明（14) (7 )氯化乙烯系樹脂組成物之物性評價使用8英吋滾筒於1 6 〇 °C下混練，在（4 )中所得到的合成樹脂粉末1 0部，錫安定劑（日東化成（股份有限公司 )製TVS8831 ) 1· 2部，潤滑劑（亨格爾（Henkel )日本 (股份有限公司）製[(^18111油0—11)〇.5部，氯化乙稀樹脂（鐘淵化學工業（股份有限公司）製S — 1 007 ) 1 〇〇部 8分鐘後，在1 9 0 °C的壓力機中加壓1 5分鐘，即得厚度 5 · 0 mm的成形品。使用此成形品，依據j I s κ 711 0和J IS K 6 71 4來各自測定其财衝擊強度和光線透過率。結果顯示於表1。實驗例2 在實驗例1的（2) MBS樹脂的製造方面，除了使用膠膠乳（R— 1 ) 203部（固體部分67部），以及最初使基丙烯酸甲酯13部，其次使苯乙烯2〇部接枝聚合於其上外’其餘皆以同於實驗例1之法推A 口 rr _9 ^ ^ '二钣例丄之沄進仃，即可得MBS樹脂膠乳 (G 2 )。更進一步地，除使用該膠乳 — MBS樹脂膠乳（G—!)外，其餘皆以 # / 5 = 5 造合成樹脂粉末，並進行評價。結干Λ於表$ ^ 實驗例3 禾頦不於表】。在貫驗例1的（2 ) MBS樹脂的製#古石膠膠乳（卜"203部（固體部分67=面以=用橡添加1· 3 — 丁二醇二甲基丙烯酸酯3部、及先二併 1部之混合物，並於攪拌3〇分鐘後 °匕虱異丙苯0, 酸甲酯12部，其後笨乙稀18 ^枝聚合甲基丙烯 ' ”上以外，其餘皆以同农

1222457 五、發明說明（15) 實驗例1之法進行，即可得MBS樹脂膠乳（g — 3 )。更進一步地，除使用該膠乳（G — 3 )來取代MBS樹脂膠乳（G — 1 )外，其餘皆以同於實驗例1之法來製造合成樹脂粉末，並進行評價。結果顯示於表1。實驗例4 在貝驗例1的（2 ) MBS樹脂的製造方面，除了使用橡膠膠乳（R —1 ) 212部（固體部分70部），以及最初使甲基丙烯酸曱酯1 〇部，其次使苯乙烯2〇部接枝聚合於橡膠上外，其餘皆以同於實驗例1之法進行，即可得〇s樹脂膠乳 (G—4)。更進一步地，除使用該膠乳（g_4)來取代 MBS樹脂膠乳（G—丨）外，其餘皆以同於實驗例丨之法來製造a成樹脂粉末，並進行評價。結果顯示於。實驗例5 、在實驗例1的（2) MBS樹脂的製造方面，除了 ϊΞί iR — 1 ) 224部（固體部分74部），以及最初使甲 j丙=醋1〇部’其次使笨乙烯16部接枝聚合 u皆以同於實驗糾之法進行，即可 (G 5 )。更進一步地，除使用該膠乳胗礼

MfS樹脂膠乳（G—丨）外，其餘皆以同於實驗例1之= 造合成樹脂粉末，並進行評價。結果於 /來製實驗例6 禾頌不於表】。在貫驗例1的（2 ) MBS樹脂的製造太膠膠乳d 1 ) 224部（固體部分74部、矛、I使用橡添加1· 3〜丁二醇二甲基丙烯酸酯3 以及百先-併 1 過虱化氫異丙笨〇. 1222457 五、發明說明（16) 1部之混合物，並於攪拌30分鐘後，先接枝聚合曱基丙烯酸甲酯9部，其後苯乙烯1 4部於橡膠上以外，其餘皆以同於實驗例1之法進行，即可得MBS樹脂膠乳（G — 6 )。更進一步地，除使用該膠乳（G — 6 )來取代MBS樹脂膠乳（G — 1 )外，其餘皆以同於實驗例1之法來製造合成樹脂粉末，並進行評價。結果顯示於表1。實驗例7

在實驗例1的（3 )硬質聚合物的製造方面，除了於7 小時内連續添加曱基丙烯酸甲酯35部，苯乙烯45部，1. 3 一丁二醇二甲基丙烯酸酯20部、過氧化氫異丙苯0.3部之混合物以外，其餘皆以同於實驗例1之法來製造硬質聚合物膠乳（L 一 2 )，然後再以除添加該硬質聚合物膠乳（L 一 2 )於在實驗例4中所得MBS樹脂膠乳（G — 4 )的泥漿中外其餘皆同於實驗例1之法來製造合成樹脂粉末，並進行評價。結果顯示於表1。比較例1

除了不添加硬質聚合物膠乳（L 一 1 )以外，其餘皆以同於實驗例2之法來實施，並進行評價。結果顯示於表1。比較例2 除了硬質聚合物膠乳（L 一 1 )的添加量改為1 5部（固體部分）以外，其餘皆以同於實驗例2之法來實施，並進行評價。結果顯示於表1。比較例3 在實驗例1的（1 )橡膠膠乳的製造方面，除最初裝入

第20頁 1222457 五、發明說明（17) 丁二烯75部、苯乙烯25部、二乙烯基苯丨· 〇部、、馬— 異丙基苯0· 1部外，其餘以同樣方法實施，即得^ ^化氫率98% ，重量平均粒子徑780 A(78nm)之橡:轉化 2)，更進一步地在（2 ) MBS樹脂的製造方面f ^礼（R〜橡膠膠乳（R—2)70部（固體部分），以及最初、了使用烯酸甲酯15部，其次使苯乙烯15部接枝聚合於甲基月餘皆以同於實驗例1之法進行，即可得MBS樹脂膠乳’―其 )。隨後，除使用該膠乳（G — 7 )來取代jjbs樹脂膠1 7 一1 )外，其餘皆以同於實驗例}之法來製造合成9樹G 末，並進行評價。結果顯示於表1。曰1 比較例4 在實驗例1的（2) MBS樹脂的製造方面，除了使用膠膠乳（R — 2 ) 242部（固體部分80部），以及最初使基丙烯酸甲酯10部，其次使苯乙烯1〇部接枝聚合於橡膠上外，其餘皆以同於實驗例1之法進行，即可得MBS樹脂膠乳 (G — 8)。更進一步地，除使用該膠乳（G_8)來取代 MBS樹脂膠乳（G —1 )外，其餘皆以同於實驗例1之法來製造合成樹脂粉末，並進行評價。結果顯示於表丨。〆

1222457 五、發明說明（18) 表1

Vicat'S^. PCV樹脂組成物的物性 e/〇) CO <?/〇) 衝擊強度 (kg - id/cm2) 光線遠過率 e/〇) 1 56·7 62 80 55 80 2 60.3 58 75 60 80 3 60.3 70 75 50 82 4 63.0 55 70 62 81 5 66.6 48 50 68 Ί9 6 66.6 59 70 55 81 比較例 1 60.3 58 5 62 80 2 60.3 58 95 50 73 3 52.5 64 65 35 74 4 60.0 29 50 53 Ί2 比較於比較例，實驗例的合成樹脂粉末在耐成塊性、衝擊強度、透明性上，都較優秀。產業上之可利用性本發明之氯化乙烯系樹脂用耐衝擊性改良劑，不僅具良好的粉體特性，而且不損害氯化乙烯系樹脂之透明性，並能夠授與氯化乙烯系樹脂優秀的耐衝擊性。

第22頁

Claims

1222457

1. 一種粉體特性經改良改良樹脂，其係在交聯上二化乙歸系樹脂用耐衝擊性丙稀酸甲I旨、芳香族乙：：：之丁二烯系橡膠中與烧基 ^ ^ ^ JL ^ 7 ^ ^ 烯化曰物以及選擇性地與該等可共滿足下面關係式（1)和（2)之甲2成为接枝聚合而得，其為烯共聚體（以下稱MBS)W脂/以=稀酸甲醋-丁二烯-苯乙部而由硬質聚合物0 .丨〜0重^^及相對該MBS樹脂1 〇〇重量 .A田甘二0 ☆ U重$部所構成者，該硬質聚合物為’由甲旦基丙細酸甲_3"〇重量％，芳香族乙烯系單體 35~65重夏％，父聯性單體〇.卜25重量％及可共聚合之其 1. 5x + 1 4 0 ^ y 55 ^ X ^ 70 他單體0〜30重量％所構成之聚合物： (1

^ - 1. 65x +180 …（2) (式中，X表為MBS樹脂中的丁二稀含有率（重量％ )，y表為 Μ B S樹脂的維氏（V i c a t)軟化溫度（°c ))，即在凝固Μ B S樹脂的膠乳後，將硬質聚合物以膠乳或凝固泥漿狀態添加於所獲得的MBS樹脂的凝固泥漿中，再藉由從所獲得.的混合物中所回收之粉末，而得到該粉體特性經改良之氯化乙烯系樹脂用耐衝擊性改良劑。

2 ·如申請專利範圍第1項所述的樹脂，其中丁二烯系橡膠為聚丁二烯、苯乙烯〜丁二烯橡膠、或丙烯腈—丁二烯橡膠。

2066-3098-PF2.ptc

第23頁