TW583249B - Crosslinkable rubber composition and sealing materials, potting materials, coating materials and adhesives using the same - Google Patents

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583249 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明説明（1 [技術領域] 本發明係有關於在室溫可交聯之橡膠組成物及其用 途，更詳言之，係有關於在室溫其交聯速度快而交聯橡膠 成形體之生產力優’並且可於低成本提供耐候性、耐臭氧 性、耐熱老化性、耐壓縮永久應變性優良之交聯橡膠成形 體的可交聯橡膠組成物及其用途。再者本發明係有關於除 上述諸特性以外，成形性、黏著性亦優，適作密封材之可 交聯橡組成物及其用途。 [先行技術] 以往，在電器、電子零組、輸送機具、土木、建築、 醫療、休閒等種種產業中，將物體密封、被覆、鑄封，或 黏著時，係使用硬化材料。 如此之硬化材料，其已知者有，含具有於矽原子結合 有羥基或水解基，可以藉由矽氧烷結合之形成而交聯的I 有矽之基團的有機聚合物所組成之硬化材料（組合物）。 然而，該硬化材料，有在硬化時必須有水分且硬化 所需時間長之類的問題。 為解決该問題，有將分子中平均具有二個或以上之乙 烯基的聚有機矽氧烷，利用一分子中有二個以上之結合= 矽原子之氫原子的有機氫矽氧烷交聯之組成物的開發，該 組成物由於其優良之耐候性、耐水性、耐熱性，〜 *、 』以使用 作為硬化材料。但是，如此之組成物，其成本高、勘著性 差、易於發霉、耐氣體透過性不良等諸缺點，有限 途之問題。 /、用 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔} :訂----▲ •線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規5^7 297公釐） 312740 583249

日本專利特開平4_185687號公報中揭示 上述問題之組成物，由分子中至少有—脂烯基之化2決 分子中至少有二氳石夕基之化合物、氯石夕化催化劑， 烷偶口劑所組成之組成物。記載於該公報之實施例中，有 用到：末端經烯丙_化之聚氧化丙稀，具有氯石夕基之聚氧 化丙烯，末端為烯丙基之聚己内酿胺，含有環狀氣聚梦 炫之聚己内酿胺，末端為稀丙基之聚異戍間二稀，含有環 狀氫聚矽氧烷之加氫聚異戊間二烯。 衣 然而，本發明人等，嘗試施行記載於該公報之實施例 時，雖確能縮短硬化時間，黏著性亦獲改善，但硬化速度、 耐候性、耐熱老化性依然不充分。而i ’也有對黏著性的 更加提升之要求。 為此，本發明人等對於乙烯· 烯烴·非共軛多浠隨 機共聚橡膠（本文中random cop〇lymer稱為隨機共聚物， 與atactic(無規）一字區分）組成物加以精心研究，發現由乙 烯· α_烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)，於一分子中 具有至少二個SiH基之含有SiH基之化合物（B)，以及必要 時之催化劑（C)、反應抑制劑（D)、矽烷偶合劑（E)、可塑劑 (F)所組成之橡膠組成物，於室溫之交聯速度快，交聯成形 體之生產力優，而且，可於低成本製造耐候性、耐臭氧性、 耐熱老化性、耐壓縮永久應變性優良之交聯橡膠成形體， 終於完成本發明。 [發明之目的] 本發明係為解決如上述之伴隨先行技術之問題，其目 本紙張尺度適种_家鮮（CNS)A4規格⑽x 297 312740

------- :一Ιτ_ 丨- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁瘳^吣 •線 2 五、發明説明（3 的在提供：於室溫夕^ 力優，並且，心 、交聯橡膠成形體之生產 優並且耐候性、耐臭1姓、Μ # 1 久應變性以及生產耐熱老化性、耐壓縮永 制 成1本優良之交聯橡膠成形體得以成太唯 組成物’進而除上述諸特性以外： 丄 封材等之可父聯橡膠組成物，以 及由廷些組成物製成之， ,,_ ^ €子部件、輸送機具' 木、建築、醫療、休間等用途之硬化 熱老化性、黏著性，尤i θ 又、、、耐 — 尤其疋對於金屬等之無機物的黏著 性優良之费封材、鑄封材、被覆材以及黏著劑等之產 品0 [發明之揭示] 本發明之第一可交聯橡膠組成物係， 於室溫（25。〇可交聯之橡膠組成物，而該組成物於室 溫之凝膠化時間在3 〇曰以内， 將該組成物於室溫交聯所得之交聯橡膠板片之拉伸伸 長率（JIS Κ-6251 ;測定溫度2(rc，拉伸速率5〇〇毫米/分 鐘）在20%以上，並且，依照JIS κ_5259所規定之臭氧劣 化試驗方法，於40°C、50pphm濃度之臭氧中作96小時之 處理後，交聯橡膠板片無龜裂可辨認為其特徵。

上述凝膠化時間，係如下求得。亦即，使用RAPRA TECHNOLOGY LTD製掃描式VNC(SVNC)測定頻率之變 化。伴隨著該測定頻率增加，以穩定時為1 〇〇%，以頻率 變化95%之時間當作凝膠化時間（交聯時間）。測定溫度係 室溫，其測定方法係依循下述文獻而進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） ^83249 發明説明（4 (i) RAPRA掃描振動探針式硬化試驗機之操作手冊 (掃描VNC)(軟體2.2版） (ii) RAPRA掃描振動探針式硬化試驗機（掃描VNC) 之利用以瞭解硬化（RTL/2844) 本發明之第二可交聯橡膠組成物係， 由具有從係為非共輛多稀之下述一般式[I]或[II]所 表之含有末端乙烯基之降冰片烯化合物所衍生之構造 單元的乙烯· α _烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)， 以及 、 / 於一分子中具有至少二個sm基之含有SiH基之化合 物（B) 所組成，且於室溫（25°C )之凝膠化時間在3〇日以内為其特 徵。 ’、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔)

CH 2 :可丨丨！

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 …[I] [式中，n係〇至i〇之整數， Rl係氫原子或碳原子數1至1 0之烷基， R2係氫原子或碳原子數1至5之烷基。] 線 本紙張尺度相中國®家標準（CNS)A4規格（21G X 297公楚） 312740 4 583249 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式中，R3係氮原子或碳原子數1至1 0之烷基。] 本發明之第二可交聯橡膠組成物係可由， 乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（Α)， 於一分子中具有至少二SiH基之含有SiH基之化合物 (B)， 催化劑（C) 所組成，並且，亦可係由 乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠， 於一分子中具有至少二個SiH基之含有SiH基之化合 物（B)， 催化劑（C)，以及 反應抑制劑（D)及/或矽烷偶合劑（E)所組成。 如上述之本發明之第二可交聯橡膠组成物，相對於乙 烯· α -烯烴·非共輛多烯隨機共聚橡膠（A) 1〇〇重量份， 亦可進而配合以可塑劑（F)l至1，0〇〇重量份。特別是當使 用具有下述之⑴至（v)之物性的乙烯· α -烯烴·非共輛多 烯隨機共聚橡膠（A)時，係以依上述比例使用可塑劑為 佳。 上述乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠係， (i) 乙烯與碳原子數在3至20的α -浠烴之莫耳比（乙 烯/α -烯烴）為在40/60至95/5之範圍， ΐ紙張尺度適时_ i標準（CNS)A4規格（21G x 297公 ---—- ) 5 312740 (請先閲讀背面之注意事項'再塡寫本頁各攔j 丨—丨' -線 583249 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 6 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) (H)碘值在0.5至50之範圍， (in)於135 °C之十氫化萘溶液測定之極限黏度在 0.01至2公合/公克之範圍。 其中係以，除上述（1)、（ii)以及（iH)之物性以外，亦係 以 (iv) 藉GPC測定之分子量分布3至1〇〇， (v) 相對於該乙烯· α _烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡 膠（Α)100公克，用過氧化二異丙基苯莫耳於 以10刀鐘壓合父聯時之有效網目鏈密度（P)在〇5χ 1〇 2〇 個/立方公分以上之乙烯· α _烯烴·非共輛多烯隨機共聚 橡膠（Α)為較佳，而其中，除上述⑴、⑴）、（山）、（iy)以及 (v)之物性以外，係以 (vi) 從i〇〇c之熔融流動曲線求得之，呈示〇4χ 1〇6 達因/平方公分之剪切應力時之剪切速率，與呈示2 4χ ι〇ό達因/平方公分之剪切應力時之剪切速率7 2之比7 2ζ ri’與上述有效網目鏈密度（^)之比，滿足一般式⑴工] 0.04x 1〇·19^ Log( r 2/ γ λ)/ν ^ο.20Χ ΐ〇-ΐ9......[ΙΠ] 所表之關係的乙烯· α _烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡 膠（Α)為更佳。 具有上述⑴至（vi)之物性的乙烯· α_烯烴·非共軛多 烯隨機共聚橡膠（Α)，可以藉由利用例如下述化合物（Η)以 及⑴作為主要成分之催化劑，聚合溫度3〇至6〇它，聚合 壓力4至12公斤力/平方公分，非共轆多烯與乙稀之供給 量的莫耳比（非共輛多烯/乙烯）0·01至〇 2之條件，將乙 本，、氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2ΐ〇χ297公釐 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔)

583249 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 烯、α -烯烴以及上述一般式[I]或[II]所示之降冰片烯化合 物共聚製得。 (H)VO(OR)nX3_n(式中，R係烴基，X係_素原子，而 n係〇或1至3之整數）所表之可溶性釩化合物，或VX4(X 係鹵素原子）所代表之釩化合物。 (1冰’„1八1乂’3_111(11’係烴基，\’係幽素原子，而111係1至 3)所表之有機鋁化合物。 上述乙烯· α ·烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（a)之 余格利特萃取（溶劑：沸騰二甲苯，萃取時間：3小時，網 目：325)後不溶成分，係以在1。/❶以下為佳。 作為上述催化劑（C)者，係以使用鉑系催化劑為佳。 本發明之第二可交聯橡膠組成物係以， 於室溫可交聯之橡膠組成物，該組成物於室溫之凝膠 化時間在3 0曰以内， 將該組成物於室溫交聯所得之交聯橡膠板片之拉伸伸 長率在20%以上，並且，於40°C，50pphm濃度之臭氧中 作96小時處理之交聯橡膠板片無龜裂可辨認為較佳，特別 是以於160°C之交聯速度（te(9〇))在15分鐘以下為較佳。 本發明之第一以及第二可交聯橡膠組成物，其與紹之 黏著強度（JIS A5758(1986))宜在〇·1至20百萬帕，較佳者 為在0.2至15百萬帕，更佳者為在〇5至1〇百萬帕，而 特佳者為在1至5百萬帕。 本發明中，於室溫（25°C)之凝膠化時間不在3〇日以内 者’亦可適用作為可交聯之橡膠組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 訂----j 線

583249 五、 發明説明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之第一及第二可交聯橡谬組成物，可適用於電 、電子部件、輸送機具、土 途等。 个運染、醫療或休間之用 上述電器、電子部件之用途 重雷邱杜# i丨仵之用途者，具體言之，可以列舉 Π、弱電部件、電器、電子機器之電路或基板之密 :材、鑄封材、被覆材或黏著劑；電線被覆之修補材 :接續部件之絕緣密封材;OA機器用輥筒；震動吸收劑； 或凝膠或者電容器之封入材等。 上述密封材，可適用於，例如，冰箱、冷束庫、洗衣 機、瓦斯錶、電子爐具、蒸氣料或漏電斷路器用之密封 材。上述鑄封材，可適用於例如，變壓器高壓電路、印刷 電路基板、附可變電阻之高電壓用㈣器、電絕緣部件、 半導體部件、#電部件、太陽能電池或電視用之回描變壓 器之禱封。 上述被覆材，可適用於例如，高電壓用厚膜電阻器或 混成ic等之各種電路元件；HIC ;電絕緣部件·，半導體部 件；導電部件·，模組；印刷電路；陶瓷基板；二極體、電 晶體或焊接引線等之緩衝材；半導體元件；或光通信用光 纖之被覆。 上述黏著劑，可適用於例如，布朗管之楔形部、管頸、 電絕緣部件、半導電部件或導電部件之黏著。 上述輸送機具之用途者’則有汽車、船舶、飛機或軌 道車輛之用途等。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔)

•訂 I 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇x297公釐） 8 312740 五、發明説明（ 仏車之用逯者，可舉例如，汽車引擎之墊片、電裝部 件或應油器用之密封材；火星塞HIC或汽車用混成1C用 之轉封材’汽車車身、汽車用窗玻璃或引擎控制基板用之 被覆材；或機油盤之墊片；正時齒帶蓋之塾片，其它的汽 車用墊片、散條、大燈鏡片、天窗密封或反射鏡用之黏著 劑等。 船舶之用逯者’可舉例如，配線接續分線箱、電器系 統。P件或電線用之密封材；或電線或者玻璃用之黏著劑 等。 上述之土木、建築用途者，可舉例如，辦公大樓之玻 璃准幕工法之接合接縫，與窗框之間的玻璃周圍之接縫、 洛至；先手間或展不櫥窗等之内裝接縫、浴缸周圍之接縫、 預製裝配房屋用之外壁伸縮接縫、外壁板材接縫用之建材 用密封劑’多層玻璃用之密封材；道路修補用之土木用密 封劑；金屬、玻璃、石#、石棉瓦、混凝土或瓦片用之塗 料、黏者劑，或黏膠板片、防水板片或者防震板片等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述之醫療用途者，可舉例如，醫藥用橡膠检塞、注 射針筒塾片或減壓血管用橡膠栓塞用密封材料等。 上述之休閒用途者，可舉例如，泳帽、潛水面具或耳 塞用之游水用附件；或者運動鞋或棒球手㈣之膠質緩衝 部件等。 本發月有關之密封材、鱗封材、被覆材以及黏著劑， 係以由如上述之本發明的坌—+ 月的第或第二之可交聯橡膠組成物 所製成為其特徵。 本紙張尺度適用中國國家標準 312740 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583249 A7 —__^____ 五、發明説明（10~~ —- [發明之最佳實施形態] 以下，就本發明之可交聯橡膠組成物及其用途加以具 體說明。 ’、 本發明之第一可交聯橡膠組成物，係於室溫可交聯， 於室溫之凝膠化時間在30日以内，於室溫交聯所得之交聯 橡膠板片之拉伸伸長率（JISK-6251 ;測定溫度2(rc，拉伸 速率500毫米/分鐘）在20%以上，並且，依照jIS k_5259 所規定之臭氧劣化試驗方法，於4(TC，50pphm濃度之臭 氧中處理96小時後之交聯橡膠板片無龜裂可辨認。 再者，本發明之第二可交聯橡膠組成物，係含乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)，一分子中至少有 一個SiH基之含有siH基之化合物（B)，以及必要時之催化 劑（C)、反應抑制劑（D)、矽烷偶合劑（E)、可塑劑（F)而成， 於室溫之凝膠化時間在3〇日以内。 本發明之第二可交聯橡穋組成物，係以於室溫可交 聯’於室溫之凝膠化時間在3〇日以下，於室溫交聯所得之 交聯橡膠板片之拉伸伸長率在2〇%以上，而且，在40〇C， 5〇pphm濃度之臭氧中處理96小時後之交聯橡膠無龜裂可 辨認之橡膠組成物，亦即本發明有關之第一可交聯橡膠組 成物為佳。 這些橡膠組成物，於室溫之凝膠化時間宜在3〇曰以 内’以在20曰以内為佳，在1〇曰以内為更佳，在7曰以 内又更佳’在5日以内再更佳，在3日以内為特佳，在2 曰以内又特為更佳，在1日以内為最佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) -訂—一 線 本紙張尺度適財_家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公楚） 10 312740 583249 Α7 Β7 五、發明説明（11 ) 乙烯· α -烯j里—·非共多嬌醅機共聚橡膠（A) 用於本發明之乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡 膠（Α)，係乙烯，碳原子數3至20之-烯烴，及非共軛多 烯之隨機共聚物。 如此之碳原子數3至20之α-烯烴，具體可舉丙烯、 1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、 1-癸烯、1-Η--烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1- 十五烯、1-十六烯、1-十七烯、丨-十九烯、1-二十烯、9-甲基-1-癸稀、11-甲基-1-十二浠、12 -乙基-1-十四稀等。其 中以用碳原子數3至10之烯烴為佳，尤以丙烯、1-丁 晞、1_己浠、1-辛稀為佳。 這些α -烯烴可以單獨或二種以上組合使用。 用於本發明之非共軛多烯，係下述一般式[I]或[II]所 表，含末端乙烯基之降冰片浠化合物。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一般式[I]中，η係〇至10之整數， R1係氫原子或碳原子數1至10之烷基， R1之碳原子數在1至10之烷基，具體可舉，甲基、 乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級 丁基、正戊基、異戊基、三級戊基、新戊基、己基、異己 基、庚基、辛基、壬基、癸基等。 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 11 583249 五、發明説明（12 ) R2係氫原子或碳原子數i至5之烧基。 R2之碳原子數在1至5之烷基的具體例，可舉上述R1 之具體例中，碳原子數在1至5之烧基。

r3 …[II] 般式[II]中，R3係氫原子或碳原子數1至10之烷 基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R3之烷基的具體例，可舉上述Ri之烷基的具體例相 同之烷基。 上述一般式[I]或[II]所表降冰片烯化合物，具體可 舉，5-亞甲基-2-降冰片烯、5_乙烯基·2_降冰片烯、5_(2_ 丙烯基）-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基）_2_降冰片烯、5_(1_甲基 -2-丙烯基）-2 -降冰片烯、5-(4-戊烯基）-2-降冰片烯' 5-(1-甲基-3-丁烯基）-2-降冰片烯、5-(5-己烯基）-2-降冰片浠、 5-(1-甲基-4-戊烯基）-2·降冰片稀、5·(2,3_二甲基-3-丁稀 基）-2-降冰片烯、5-(2-乙基-3-丁稀基）_2-降冰片稀、5-(6-庚烯基）-2-降冰片烯、5-(3 -甲基-5 -己烯基）·2-降冰片烯、 5-(3,4_二甲基-4-戊稀基）-2-降冰片稀、5-(3 -乙基-4-戊稀 基）-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基）-2-降冰片烯、5-(2-甲基-6-庚烯基）-2-降冰片烯、5-(1，2-二甲基-5-己烯基）-2-降冰片 烯、5-(5 -乙基-5 -己烯基）-2-降冰片烯、5-(1，2,3-三甲基-4-戊烯基）-2-降冰片烯等。其中係以5-乙烯基-2-降冰片烯、 5·亞甲基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基）-2·降冰片烯、5-(3-丁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 12 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) •訂----- •線 583249 五、發明説明（13 稀基）·2·降冰片稀、5_(4_㈣基）_2_降冰片稀 基）-2-降冰片、歸、5_(6_庚稀基）_2_降冰片稀、5办( 基）-2·降冰㈣為佳。這些降冰片稀化合物可 種以上組合使用。 千询现一 上述之降冰片烯化合物例如5_乙稀基_2_降冰 外’於無損於本發明的目的之物性範圏内，可 所示之非共軛多烯。 W卜 如此之非共軛多烯，具體可舉1，4-己二烯、3_甲基“仁 己二稀、4-甲基-M_己二稀、5_甲基-M己二稀二丄 甲基|4_己Hm6·辛二烯等鍵狀非共輕二稀； 甲基四氳茚、5·亞乙基I降冰片烯、5_亞甲基-2·降冰 片烯、5-異亞丙基·2·降冰片#、5_亞乙烯基_2_降冰片嫦、 6-氣化甲基-5-異亞丙基_2_降冰片烯、二環戊二烯等之環狀 #共軛二烯； 2,3-二異亞丙基_5_降冰片烯、2_亞乙基_3_異亞丙基_5· 降冰片烯、2-亞丙基降冰片二烯等之三烯等。 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 如以上諸成分製成之乙烯· 烴·非共軛多烯隨機 共聚橡膠（Α)，有如下特性。 -線 (〇乙烯與碳原子數3至20 稀煙之莫耳比（乙稀 烯烴） 乙烯· α _烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠，係含 有（a)導自乙烯之單元及（b)導自碳原子數3至2〇之烯烴 (以下或簡稱α-烯烴）之單元，其莫耳比[(a)/(b)]在4〇/6〇 至95/5，較佳者為50/50至90/10，更佳者為55/45至 583249

發明説明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 5/15 ’ 特佳者為 60/40 至 80/20。 該莫耳比在上述範圍時，可得能夠提供耐熱老化性、 強度特性及橡膠彈性優，而且耐寒性以及加工性優良之交 聯橡膠成形體之橡膠組成物。 (ii) 碘值 乙烯· α -烯烴·非共輛多烯隨機共聚橡膠（A)之碘值 係在0.5至50(公克/1〇〇公克），較佳者為〇 8至40(公克/1〇〇 公克），更佳者為1至30(公克/100公克），特佳者為1 5至 25(公克/100公克）。 該碘值在上述範圍内時，可得室溫交聯速度快之橡膠 組成物，可得能夠提供耐壓縮永久應變性優，而且耐環境 劣化性（耐熱老化性）優良之交聯橡膠成形體之橡膠組成 物。若碘值超過50，則於成本不利而為不佳。 (iii) 極限黏度 乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)之135 °C十氫化萘中測定的極限黏度[η]宜在〇·〇ι至2公合/公 克，以在0.02至1·8公合/公克為佳，以在〇 〇5至1 5公 合/公克為更佳’以在0.1至1.4公合/公克為特佳。該極限 黏度[η]在上述範圍内之時，即可以提供強度特性及耐壓縮 永久應變性優之交聯橡膠成形體，可得流動性優良之橡膠 組成物。 又，從成形性、黏著性及黏著後之強度為主之觀點， 該極限強度[η]宜在0.01至0·95公合/公克，以在〇 〇5至 0 · 9 0公合/公克為佳’以在0.1至0.8公合/公克為更佳，以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) --訂----； •線 583249 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在0.3至0.7公合/公克之範圍内為特佳。 又再，從成形性、黏著性及黏著時廣布於界面為主之 觀點，該極限黏度[η]宜在〇·〇1至〇 5公合/公克，以在〇 公合/公克以上’不足0.3公合/公克為佳，以在〇丨至〇 25 公合/公克之範圍内為更佳。 (iv) 分子量分布（Mw/Mn) 乙烯· 烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠之以gpc 測定之分子量分布（Mw/Mn)係在3至1〇〇，以在3 3至75 為佳，以在3· 5至50為更佳。 該分子量分布（Mw/Mn)在上述範圍内時，可得能夠提供 加工性優，而且強度特性優良之交聯橡膠成形體之橡膠組 成物。 (v) 有效網目鏈密度（v )[交聯密度之指標] 對乙烯· 烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)1〇〇 公克，用過氧化二異丙基苯0.01莫耳，於17(rc 1〇分鐘壓 合交聯時之有效網目鏈密度（2；)係在〇 5χ 1〇2〇個/立方公 分以上，較佳者在〇·8χ 102G個/立方公分以上，更佳者在 1·0χ 102G個/立方公分以上。 該有效網目鍵密度（^)在0.5x 102G個/立方公分以上 時，可得能夠提供财壓縮永久應變性優之交聯橡膠成形體 之橡膠組成物。 用於本發明之乙稀·（2-稀經·非共輛多稀隨機共聚橡 膠（A)，係藉由在下述化合物（H)及（I)為主要成分之催化劑 存在下，以聚合溫度30至60°C，尤以30至59°C，聚合壓 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) :^τ— - I · 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 15 312740 583249

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 力4至12公斤力/平方公分，尤以5至8公斤力/平方公分， 非共軛多烯及乙烯供給量之莫耳比（非共軛多烯/乙烯）為 〇·〇1至0.2之條件，將乙烯，碳原子數3至2〇之α _烯烴， 及上述一般式[I]或[II]所表，含末端乙烯基之降冰片烯化 合物機共聚而付。共聚以在烴類媒體中進行為佳。 (H) V0(0R)nX3_n(式中’ R係烴基，X係鹵素原子，打係〇 或1至3之整數）所表之可溶性釩化合物，或vXjX係_ 素原子）所代表之飢化合物。 上述可溶性釩化合物（H)係於聚合反應系之烴類媒體 之可溶性成分，具體可舉一般式V0(0R)aXb或v(〇R)eXd(式 中，R 係烴基 ’〇Sa$3，〇$bS3，2ga + b$3，〇ge：^4， 〇SdS4，3Sc + dS4)所代表之鈒化合物，或這些之電子供 給體加成物為代表例。 更具體可例示 νοα3、νο(οο2Η5)ί：ι2、νο(〇〇：2ΐί5：)2α、 VO(0-iSO-C3H7)Cl2、VO(〇-n-C4H9)Cl2、VO(〇C2H5)3、 VOBr3、VC14、V0C13、V0(0-n-C4H9)3、VC13 · 20C6H120H 等。 (I) Rm AlX’3-m(R，係烴基，X’係鹵素原子，m係1至3)所 表之有機鋁化合物。 上述有機鋁化合物（I)具體可舉，三乙基鋁、三丁基鋁、三異丙基鋁等之三烷基鋁； 乙氧化二乙基鋁、丁氧化二丁基鋁等之烷氧化二烷基 銘， 倍半乙氡化乙基#呂、倍半丁氧化丁基銘等之倍半燒氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ 16 312740 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) ,^T_ i —. 線 583249

經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 合 作 社 印 製 化燒基銘； 具R'.sAlCOR1)。5所表之平均組成，部份烷氧化之烷 基鋁； 氣化二乙基鋁、氣化二丁基鋁、溴化二乙基鋁等之鹵 化 燒I基銘； 倍半氣化乙基鋁、倍半氣化丁基鋁、倍半溴化乙基鋁 等之倍半i化烷基鋁、二氣化乙基鋁、二氣化丙基鋁、二 溴化丁基鋁等之二齒化烷基鋁等部份齒化之烷基鋁； 氫化二乙基鋁、氫化二丁基鋁等之氫化二烷基鋁、二 氫化乙基鋁、二氫化丙基鋁等之二氫化烷基鋁等之部份氫 化之烷基鋁； 乙基鋁乙氧基氣化物、丁基鋁丁氧基氣化物、乙基鋁 乙氧基溴化物等之部份烷氧基化及鹵化之烷基鋁等。 於本發明之上述化合物（H)中，以V〇C13表之可溶性釩 化合物，及上述化合物⑴中A1(〇C2H5)2C1/Al2(〇c办Μ、 之混摻物（混摻比1/5以上）作為催化劑成分使用時，係以 可得索格利特萃取（溶劑：沸騰二甲苯，萃取時間：3小時， 網目：325)後之不溶成分在1%以下之乙烯· α_烯烴非 共輛多烯隨機共聚橡膠（Α)者為佳。 又，作為上述共聚合時所用之催化劑者，使用所謂金 屬茂絡合催化劑，例如特開平9-4〇586號公報所記載之金 屬茂催化劑亦無妨。 又，用於本發明之乙烯· α_烯烴·非共軛多烯隨機共 聚橡膠（Α)，亦可用極性單體，例如不飽和羧酸或其衍生物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) -1 '1Τ— — — * - •線 17 312740 583249 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（) (例如酸酐、酯類）接枝改質。 如此之不飽和叛酸具體可舉，丙烯酸、甲基丙烯酸、 馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫酞酸、雙環（2,23) 庚_2-烯_5,6-二羧酸等。 不飽和羧酸酐，具體可舉，馬來酸酐、衣康酸酐、檸 康酸酐、四氫酞酸酐、雙環（2,2，1)庚_2-烯_5,6-二酸酐等。 這些之中係以馬來酸酐為佳。 不飽和羧酸酯，具體可舉，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單甲酯、富馬酸二甲酯、衣 康酸二甲酯、檸康酸二乙酯、田氫酞酸二甲酯、雙環（2,2，^ 庚-2-烯-5,6-二羧酸二甲酯等。這些之中，係以丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯為較佳。 上述不飽和羧酸等之接枝改質劑（接枝單體），可各單 獨或二種以上組合使用，無論如何，可係對於上述之接枝 改質前的乙烯· α _烯烴·非共軛多烯共聚橡膠1〇〇公克， 接枝量在0.1莫耳以下。 使用如上述之接枝量在上述範圍之乙烯· α-烯烴·非 共輛多稀隨機共聚橡膠（Α)時，可提供财寒性優之交聯橡膠 成形體，可得流動性（成形加工性）優良之橡膠組成物。 經接枝改質之乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡 膠（Α)，可藉由使上述未改質之乙烯· α _烯烴·非共輛多 稀共聚橡膠與不飽和叛酸或其衍生物，於自由基啟始劑之 存在下反應而得。 該接枝反應可於溶液中進行，亦可於熔融狀態進行。 本紙張尺度適用中國國家標準™規格(脈297期18 312?4〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) --訂----； 583249 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 於落融狀態進行接枝.. 應時’於擠出機中連續進行最且效 率而為較佳。 用於接枝反應之自由基啟始劑，具體可舉，過氧化二 異丙基苯過氧化_二級丁基、過氧化二三級丁基 三甲基環己院、過氧化三級丁基異丙基苯、過氧化二’三級 戊基、三級丁基過氧化氣、2,5_二甲基_2,5_二（過氧化三級 丁基)庚炔-3、2,5·一甲基_2 5_二(過氧化苯甲醯基)庚烷、 2,5-二甲基·2,5·二（過氧化三級丁基）庚烷、“，α，_雙（過氧 化三級丁基-間-異丙基）苯等之過氧化二烷基類； 過醋酸三級丁醋、過異丁酸三級丁醋、過特戊酸三級 丁醋、過馬來酸三級丁醋、過新癸酸三級丁醋、過苯甲酸 三級丁醋、過駄酸二三級丁 s旨等之過氧化醋類； 過氧化二環己_等之過氧化_類； 以及這些之混合物等。其中係以半生期丨分鐘之溫度在13〇 至200°C之範圍的有機過氧化物為佳，特別係以過氧化二 異丙基苯、過氧化二三級丁基、二過氧化三級丁基_3,3,5_ 三甲基環己烷、過氧化三級丁基異丙基苯、過氧化二三級 戊基、三級丁基過氧化氫等之有機過氧化物為佳。 又，不飽和羧酸或其衍生物（例如酸酐、酯類）以外之 極性單體，可舉含羥基之乙烯式不飽和化合物、含胺基之 乙烯式不飽和化合物、含環氧基之乙烯式不飽和化合物、 芳族乙烯化合物、乙烯酯化合物、氣化乙烯等。 金SiH基之化合物π、 用於本發明之含SiH基之化合物（β)，係與乙烯· α _ ^張尺度適种_家群（CNS)A4規格⑽χ297公箸-

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--,ιτ— I I I 線 312740 發明説明（ 烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)反應，作交聯劑之用，， 忒a SiH基之化合物其分子構造無特殊限制可用以 往所製k之例如線狀、環狀、分枝狀或三次元網狀構造〈 樹脂狀物等，唯須於—分子中含二，較佳為三以上直^ 矽原子之氫原子，亦即siH基。 如此之含SiH化合物（B)，通常可用下述一般組成式 R4bHcSiO(4.b.c)/2 息 3H 蚱1 所代表之化合物。 上述一般纽成式中，R4係除脂族不飽和結合外，砹辱 子數1至10,特別是碳原子數i至8之取代或非取代之」 價烴基，如此之一價烴基，可例示以作為上述R1之例的坨 基以外之苯基，鹵素取代之烷基，例如三氟丙基。其屮2 甲基、乙基、丙基、苯基、三氟丙基為較佳，特別係以卞 基、苯基為更佳。 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，b係0 s b<3 ,較佳者為〇 6<b<2 2，特佳者為i J $b$2, c係0^3,較佳者為〇 〇〇2^c<2,特佳者為〇… S 1，而 b + c 係 〇<b + c$ 3，較佳者為！ 5<b + c^27 練 該含SiH基之化合物（B)，一分子中之矽原子數係以2 至1000為佳，2至300為特佳，4至200之有機氫聚矽軋 烷為最佳，具體可舉， 1，1，3,3_四甲基二矽氧烷、13,5,7四甲基四環矽軋 烷、1，3,5,7,8-五甲基五環矽氧烷等之矽氧烷寡聚物； 分子鏈二末端封以三甲基矽氧基之甲基氫聚矽氣烷、 分子鏈二末端封以三甲基矽氧基之二甲基矽氧烷·甲基氤 ί紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱^~ ---- 2〇 312740 583249 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（η ) 矽氧烷共聚物、分子鏈二末端封以矽醇基之甲基氳聚矽氧 烷' 分子鏈二末端封以矽醇基之二甲基矽氧烷·甲基氫矽 氧烷共聚物、分子鏈二末端封以二甲基氫矽氧烷之二甲基 聚矽氧烷、分子鏈二末端封以二甲基氫矽氧基之甲基氫聚 矽氧烷、分子鏈二末端封以二甲基氫矽氧基之二甲基矽氧 烷·甲基氫矽氧烷共聚物，R42(H)Si〇i/2單元與si〇4 2單元 所形成，任意含R43Si01/2單元、R42si〇2 2單元、R4(H)Si〇2 2 單元、（H)Si〇3/2或R4si03/2單元之矽酮樹脂等。 分子鏈二末端封以三甲基矽氧基之甲基氳聚矽氧烷 者，可舉例如，下式所示之化合物，甚至於下式中甲基之 邛伤或全部經乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代之化合 物等。 (CH3)3Si〇_(_SiH(CH3)-0_)d_Si(CH3)3 [式中之d係2以上之整數。] 分子鏈二末端封以三甲基矽氧基之二甲基矽氧烷·甲 基氫矽氧烷共聚物者，可舉下式所示之化合物，甚至於下 式中曱基之部份或全部以乙基、丙基、三氟丙基等取代之 化合物。 (CH3)3SiO-(-Si(CH3)-〇-)e-(SiH(CH3)-0-)f-Si(CH3)3 [式中之e係1以上之整數，f係2以上之整數。] 分子鏈二末端封以矽烷醇基之甲基氫聚矽氧烷者，可 舉例如下式所示之化合物，甚至於下式中曱基之一部份或 全部以乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代之化合物等。

H0Si(CH3)20-(-SiH(CH3)-0-)2-Si(CH3)20H -----------------------------------1T----i--------------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 21 312740 五 發明説明（ 22 分子鏈二末端封以二 物去-rM ^ 甲基氣矽氧烷共聚 =:舉例如下式所示化合物，甚至於下式"基之部 ^全相乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代之化合物 HOS,(CH3)20-(-S1(CH3)2-〇-)e.(.SiH(CH3)-〇-)rsi(CH〇,〇^ [式中之e. !以上之整數，£係2以上之整數叫 ^鏈二末端封以二甲基梦氧基之二f基聚石夕氣说 牛例如下式所示化合物，甚至於下式t甲基之部份 或全部以乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代之化合㈣

HSi(CH3)2〇.(.si(CH3)2.〇.)e.Si(CH3)2H

[式中之e係1以上之整數。] W子鏈—末端封以二甲基氫♦氧基之甲基氫聚H坑 可舉例如下式所示化合物，甚至於下式中甲基之部份 或全相乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代之化合物荨

HSi(CH3)2〇.(.SiH(CH3) -〇-)e-Si(CH3)2H

[式令之e係1以上之整數。] 分子鏈二末端封以二甲基氫_氧基之二甲基㈣基 烷·甲基氳石夕氧烧共聚物者，可舉例如下式所示化合物， 甚至於下式中f基之部份或全部以乙基、丙基、苯基三 氟丙基等取代之化合物等。

HSl(CH3)2〇-(-Si(CH3)2-〇.)e-Si H(CH3)-〇.)h. Si(CFIi)2H

[式中之e及h，各係丨以上之整數。] 畑類此聚合物，可藉已知方法製造，例如可藉使八甲基 %四石夕^燒及/或四甲基環四矽氧烷，及可成為末端基之六 本紙張尺度ιίΐΤϊ國家標準（CNS)A4 ^j21〇 χ 297公董 22 312740 583249 A7 B7 五、發明説明（23 ) 甲基二矽氧烷或1，3-二氫-1，1，3,3_四甲基二矽氧燒等之， 含三有機石夕烧基或二有機氫石夕氧基之化合物，於硫酸、三 氟甲烷磺酸、甲烷磺酸等之催化劑的存在下，於d 至+4〇 °(：左右之溫度平衡反應而容易地製得。 含SiH基之化合物（B)，係以對於乙烯· α -稀烴·非 共軛多烯隨機共聚橡膠（A)l 00重量份，以01至1〇〇重量 份之比例使用，以0 · 1至7 5重量份為佳，以〇 1至5 〇重 量份為更佳，以0.2至30重量份為又更佳，以〇 2至20 重量份為再更佳，以0.5至10重量份為特佳，以05至5 重量份為最佳。使用上述範圍内之比例的含SiH基之化合 物（B)時，可捧能形成耐壓縮永久應變性優，且交聯密度適 當而強度特性及拉伸特性優良之交聯橡膠成形體之橡膠組 成物。使用超過100重量份之比例的含SiH基化合物（B)， 則將於成本不利而為不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 又對參與乙烯· α -烯烴·非共輛多烯隨機共聚橡膠（A) 之交聯的脂族不飽和基之SiH基之比率（SiH基/脂族不飽 和基）係以0.2至20為佳，〇·5至10為更佳，0.7至5為特 佳。 -線 催化劑（C) 用作本發明之任意成分的催化劑（C)係加成反應催化 劑’只要能促進上述乙稀· α-烯烴·非共輛多稀隨機共聚 橡膠（Α)成分之脂烯基，與含siH基之化合物（Β)之SiH基 之加成反應（脂烯之氫矽烷基化反應）者即無特殊限制，可 舉例如，鉑系催化劑、鈀系催化劑、铑系催化劑等由鉑族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 23 312740 A7 ------— B7___ 五、發明說明（24) 兀素製成之加成反應催化劑（週期表8族金屬、8族金屬 Ί 口物’ 8族金屬化合物等8族金屬催化劑），其中係以 麵系催化劑為佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本：頁) 鉑系催化劑可係通常使用於加成硬化型之硬化的已知 者可舉例如纪載於美國專利第2,970,150號說明書之微 氣金屬翻催化劑，記載於美國專利第2,823,218號說明書 之氯化16酸催化劑’記載於美國專利第3159，術號公報 說明書及美國專利第3，159,662號說明書之始與煙類之絡 化合物’兄載於美國專利第3,516,946號說明書之氣化鉑 酸與烯烴之絡化合物，記载於美國專利第3,775,452號說 明書及美國專利第3,814,78〇號說明書之始與乙烯基石夕氧 烷等之絡化合物等。更具體言之，可舉鉑之單質（鉑黑）、 氣化鉑酸、鉑-烯烴絡合物、鉑_醇絡合物，或將鉑載持於 氧化銘、氧化矽等載體者等。 上述把系催化劑，係由把、把化合物、氣化把酸等製 成，又，上述铑系催化劑，係由铑、铑化合物、氣化铑酸 等製成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述以外之催化劑（C)，可舉路易士酸、羰基鈷等。 催化劑（C)以Pt金屬針，對於乙烯· ^·烯烴·非共 軛多烯隨機共聚橡膠（Α)，可用〇」至1〇〇 〇〇〇重量沖m 之比率，而以〇· 1至1〇 〇〇〇重量ppm為佳，以1至5 〇⑽ 重i ppm為更佳，以5至1，〇〇〇重量ppm為特佳。 使用上述範圍内之比率的催化劑（c)，即可得能形成交 聯搶度適當’且強度特性及拉伸特性優良之交聯橡膠成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格γ210 χ 297公爱） 24 312740 五、發明説明（25 體之橡膠組成物。使用超過1005000重量ppm之比率的催 化劑/(c) ’則於成本不利而為不佳。 又，本發明中，於不含上述催化劑（C)之橡膠組成物的 未交聯橡谬成形體，亦可用光、厂線、電子束等照射，得 交聯橡膠成形體。

反應抑制劑fEM 本發明中連同催化劑（C)用作任意成分之反應抑制劑 (D)者，可舉笨井三唑、含乙炔基之醇類（例如乙炔基環己 醇等）、丙烯腈、醯胺化合物（例如N，N_二烯丙基乙醯胺、 N，N_二烯丙基苯醯胺、N，N，N，，N，_四烯丙基鄰酞酸二醯 胺、N，N，N，，N，-四烯丙基間酞酸二醯胺、n，n，n，，n，_四烯丙 基對酞酸二醯胺等）、硫、磷、氮、胺基化合物、硫化合物、 磷化合物、錫、錫化合物、四甲基四乙烯基環四矽氧烷、 過氧化氫等之有機過氧化物等。 反應抑制劑⑼，對乙烯稀烴.非共辆多稀隨機 共聚橡膠（A)100重量份，可以〇至50重量份，通常〇⑼〇1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至50重量份之比例使用，以〇 〇〇丨至3〇重量份為佳，以 0.005至20重量份為較佳’以〇 〇1至1〇重量份為又更佳， 以0.05至5重量份為特佳。 使用50重量份以下之比例的反應抑制劑（d)時，交聯 初期之父聯反應受抑制，可得成形之必要時間，可得交聯 橡膠成形體之生產力優良之橡膠組成物。使用超過重量 份之比例的反應抑制劑（D)，則於成本不利而為不佳。 矽烷偶合劑(E)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） 26 五、發明説明（ 於本發明連同催化劑（c)用作任意成分之矽烷偶合削 (E)，係為更使聚合物與充填劑界面結合之目的，為提升自 之黏著丨生之目的而使用。如此之矽烷偶合劑（e)者，可肀 兩烯酸(甲基丙稀酸)類官能性矽烷偶合劑、環氧官能性矽 、-馬D齊j乙稀基g能性石夕燒偶合劑、胺基（亞胺基）官能 性石夕燒偶合劑等。 〇丙烯酸（甲基丙烯酸）類官能性矽烷偶合劑之具體例， 可舉3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯 氧基丙基三乙氧基石夕^、3_丙稀醯氧基丙基三甲氧基矽 燒、3·丙稀醯氧基丙基三乙氧基钱、甲基丙稀醯氧基甲 基三：氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽烷兩 烯醯軋基甲基三甲氧基矽烷、丙烯醯氧基甲基三乙氧基矽 烷等。 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

環氧官能性钱偶合劑之具體例者，可舉3_環氧丙乳 !三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2·(34_ 裱氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、卜環氧丙氧基丙基三平 氧基錢、r_環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基㈣等 乙烯基官能性錢偶合劑之具體例，可舉乙稀基三甲 氧基魏、W基三乙氧基我、乙職參d甲氧基乙 氧基）矽烷等。 胺基（亞胺基）官能性矽烷偶合劑之具體例，可舉 本紙張尺度適財酬緖4雜_ X 297 ^ 26 312740 583249 A7 B7 五、發明説明（27 ) H2NCH2CH2CH2S i (OCH3)3、 H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2S i (OCH3)3, H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2S i (CH3)(OCH3)2, (C2H5〇)3S i (CH2)3NH(CH2)*NH(CH2)3S i (OC:Hs): 等之含胺基及（或）亞胺基之烷氧基矽烷； 上述含胺基及（或）亞胺基之烷氧基矽烷與如 H2c-^CHCH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3 °〇 CH2CH2Si(OCH3)3 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 'ΛΨ 之環氧石夕烧化合物之反應產物； 上述含胺基及（或）亞胺基之烷氧基矽烷與如 CH2 = C(CH3)CO〇 CH2CH2CH2Si(OCH3)3、 CH2 = c(CH3)COOCH2CH2CH2Si(〇CH2CH2〇CH3)3 之甲基丙烯醯氧基矽烷化合物之反應產物，N-苯基-r -胺 基丙基三甲氧基矽烷等。 這些矽烷偶合劑中，係以乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯 基三乙氧基矽烷、乙烯基參（y5-甲氧基乙氧基）矽烷之乙烯 基官能性矽烧偶合劑、3 _環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、 3 ·環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3，4-環氧環己基）乙基 一甲氧基石夕淀、2-(3，4 -環氧環己基）乙基三乙氧基石夕燒' ^ -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基丙基甲基 二乙氧基矽烷、Ν-苯基_ r •胺基丙基三甲氧基矽烷之環氧 G氏張尺度適用中國國家標準（CNS)“格⑽χ 297公楚） 11 312740 訂—； 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 線 583249 A7 B7 五、發明説明（ 28 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 官能性石夕烧偶合劑、3 -甲基丙稀醯氧基丙基三甲氧基石夕 院、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷之丙烯酸（甲基丙 烯酸）類官能性矽烷偶合劑為佳。 矽烷偶合劑（E)，相對於乙烯· α -烯烴·非共輛多烯 隨機共聚橡膠（Α)及含SiH基之化合物（Β)的總計1 〇〇重量 份，係以用0·01至10重量份為佳，〇·1至5重量份為更佳。 可塑劑m 於本發明連同催化劑（C)用作任意成分之可塑劑（F)， 可用通常使用於橡膠之軟化劑，具體可舉 石臘系加工油、環烷烴系加工油、芳族系加工油、乙 烯與α -烯烴之共募聚物、石臘、流動石臘、白油、礦脂、 潤滑油、石油瀝青、凡士林等之石油系軟化劑； 煤焦油、煤焦油瀝青等之煤焦油系軟化劑； 蓖麻油、亞麻子油、菜子油、椰子油等之脂肪油系软 化劑； 妥爾油； 石油樹脂、無規聚丙烯（atactic polypropylene)、香豆 酮茚樹脂等之合成聚合物； 駄酸衍生物、異酞酸衍生物、四氫敢酸衍生物、己二 酸衍生物、壬二酸衍生物、癸二酸衍生物、十二烷二酸衍 生物、馬來酸衍生物、富馬酸衍生物、苯偏三酸衍生物、 苯均四酸衍生物、檸檬酸衍生物、衣康酸衍生物、油酸街 生物、蓖麻醇酸衍生物、硬脂酸衍生物、磷酸衍生物、續 酸衍生物、甘油衍生物、戊二酸衍生物、環氧衍生物、— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 312740 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔} -、一叮--I . 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583249 A7 —----ϋ____ 五、發明説明（29 ) 醇衍生物、石臘衍生物、矽明油等。 其中因無對矽烷化反應之阻礙係以使用乙烯與α _烯 烴之共寡聚物、加工油、石臘衍生物為佳，尤以使用石臘 系加工油、乙烯與α -烯烴之共寡聚物為佳。 可塑劑（F)對於乙烯· α _烯烴·非共輛多烯隨機共聚 橡膠（A)1GG重量份，可用〇至1GG()重量份之比例，通常 在1至1，000重量份，以5至8〇0重量份為佳，1〇至7〇〇 重量份為更佳，以20至500重量份為又更佳，以3〇至3〇〇 重量份為特佳。 使用上述比例之可塑劑（F)，則可提升流動性而提升成 ^/性。又，使用超過i，〇〇〇重量份之比例的可塑劑（F)，則 強度特性差而不為佳。 甚它成分 本發明有關之第二可交聯橡膠組成物，雖可未交聯就 此使用，但以如父聯橡膠成形體或交聯橡膠發泡成形體之 交聯物使用時，最能發揮其特性。 本發明有關之第二可交聯橡膠組成物中，依交聯物之 所欲用途，可於無損本發明之目的之範圍配合以往已知之 橡膠補強劑、無機充填劑、老化防止劑、加工助劑、加硫 促進劑、有機過氧化物、交聯助劑、發泡劑、發泡助劑、 著色劑、分散劑、難燃劑等添加劑。 上述補強劑具提高交聯橡膠之拉伸強度、拉斷強度、 耐磨損性等機械性質之效果。如此之橡膠補強劑，具體可 舉 SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT 等之碳 •9! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) :π丨丨—丨_ 線 本紙張尺度適用中國國家標準規格（21〇χ297公箸)· 29 312740 A7 B7 30 五、發明説明（ 黑，利用石夕烧偶合劑等作表面處理之該碳黑、微粉石夕酸、 氧化矽等。 氧切之具體例可舉煙霧型氧切、沈降型氧化石夕 等。這些氧化砍亦可用六甲基二石夕氨貌、氣化梦院、院氣 基石夕燒等反應性錢或低分子量之碎氧燒等作表面處理。 又’這些氧化_之比表面積（贿法）係以在5〇平方米/公 克以上為佳’以在100 1 400平方米/公克為更佳。 這些橡膠補強劑之種類及配合量固可依其用途適當選 擇，橡膝補㈣之配合量，相對於乙缔· α_稀烴非业輛 多烤隨機共聚橡膠㈧100重量份，最大為300重量份，而 以最大在200重量份為較佳。 上述無機充填劑’具體可舉輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、 滑石粉、黏土等。 這些無機充填劑之種類及配合量固可依用途適當選 擇，而無機充填劑之配合量通常係，相對於乙稀.心稀煙· 非共軛多烯隨機共聚橡膠（Α)100重量份，最大為3〇〇重量 份，而以最大200重量份為較佳。 線 上述老化防止劑者’可舉例如胺系、受阻酚系，或硫 系老化防止劑等，而這些老化防止劑如上述，可於無損於 本發明之目的之範圍使用。 用於本發明之胺系老化防止劑，可舉二苯基胺類、亞 苯基二胺類等。 二苯基胺類之具體例可舉，對（對甲苯磺醯胺）二苯基 胺、4,4 二甲基苯甲基）二笨基胺、44，_二辛基二 312740 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公^ 583249

苯基胺、二苯基胺與丙酮！之高溫反應產物、二苯基胺與丙 發明説明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 明之低溫反應產物、二苯基胺與苯胺及丙酮之低溫反應產 物、二苯胺與二亞異丁基之反應產物、辛基化二苯基胺、 二辛基化二苯基胺、對，對-二辛基二苯基胺、烷基化二苯 基胺等。 亞苯基二胺類，具體可舉N，N_二苯基-對亞苯基二 胺、N·異丙基·Ν，·苯基對亞苯基二胺、n，n，_:_2-萘基對 亞苯基二胺、N-環己基-N，-苯基-對亞苯基二胺、N—苯 基，N’-(3 -甲基丙烯醯氧基_2_羥基丙基）對亞苯基二胺、 N，N’-雙（1，4_二甲基戊基）對亞苯基二胺、n，n，-雙（1-乙基-3_甲基戊基）對亞苯基二胺、n-(1，3_二甲基丁基）-N，-苯基· 對亞苯基二胺、苯基己基對亞苯基二胺、苯基辛基對亞苯 基二胺等之對亞苯基二胺類等。 這些之中，特別係以4,4，-(α，α -二甲基苯甲基）二苯 基胺、Ν，Ν，-二萘基對亞苯基二胺為佳。 這些化合物可單獨或二種以上組合使用。 用於本發明之受阻酚系老化防止劑，具體可舉 (1) 1，1，3_參（2 -甲基·4-羥基_5_三級丁基苯基）丁烷， (2) 4,4 -亞丁基雙（3 -甲基三級丁基盼）， (3) 2,2-硫代雙（4-曱基-6-三級丁基酚）， (4) 7-十八基-3·(4’-羥基’3’，5，-二三級丁基苯基）丙酸酯， (5) 肆[亞甲基_3-(3，，5，，-二三級丁基-4，-羥基苯基）丙酸酯] 甲烷， (6) 季戊四醇肆[3_(3,5_二三級丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) :1Τ— I 11 · 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 31 312740 583249 A7 B7 五、發明説明（ 32 (7)二乙二醇雙[3-(3-三級丁基_5_曱基_4_羥基苯基）丙酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯_ (8) 1,6-己酯]， (9) 2,4-雙（正辛基硫代）_6_(4-羥基_3 5_二三級丁基苯胺基 1，3,5_ 三哄， (1〇)參（3,5-二三級丁基_4_羥基苯甲基）異氰酸酯， (11) 2,2-硫代-二乙烯雙[3_(3,5-二三級丁基_4_羥基苯基）丙 酸醋]， (12) 凡：^-六亞甲基雙（3,5-二三級丁基_4_羥基）氫化肉桂醯 胺， (13) 2,4-雙[(辛基硫代）甲基]鄰甲盼，(14) 3,5-二三級-4-羥基苯甲基膦酸二乙酯， (15) 肆[亞甲基（3,5-二三級丁基_4_羥基氳化肉桂醯胺甲 烧， (16) 十八基_3_(3,5-二三級丁基_4羥基苯基）丙酸醋，(17) 3,9-雙[2-{3-(3-三級丁基_4_經基_5甲基苯基）丙酿氧 基}-1，1-二甲基乙基]-2,4-8，l〇-肆螺[5 5]十一烷 等。其中特以（5)、（7)之苯化合物為較佳。用於本發明之硫系老化防止劑’可以使用通常用 膠之硫系老化防止劑。 具體可舉，2-氣硫基苯并咪唾、2_氣硫基苯并味唾之 辞鹽、氫硫基甲基苯并咪唾、2_氣硫基甲基苯并味唾之 辞鹽、2-氳硫基甲基咪唑之辞鹽等之咪唑系老化防止劑； 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)aJ^T格（210 χ 297 7：^^ 雙[3-(3,5-二三級丁基_4_羥基苯基）丙酸 32 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) -:一^1_ 丨 i _ j 線 583249 A7 B7 五、發明説明（ 33 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二肉豆蔻基硫代二丙酸酯、二月桂基硫代二丙酸酯、 一硬脂基硫代二丙酸酯、二（十三基）硫代二丙酸酯、季戊 四醇肆（召-月桂基硫代丙酸酯）等之脂族硫醚系老化防止 劑等。其中特以2_氳硫基苯并咪唑、2_氳硫基苯并咪唑之 鋅鹽、2-氫硫基甲基苯并咪唑、2-氫硫基甲基苯并咪唑之 辞鹽、季戊四醇肆（召-月桂基硫代丙酸酯）為佳。 上述之加工助劑，可用通常橡膠之加工所用之化合 物。具體可舉，蓖麻醇酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等之 高級脂肪酸；硬脂酸鋇、硬脂酸辞、硬脂酸鈣等之高級脂 肪酸鹽’·蓖麻醇酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等高級脂肪 酸之酯類等。 如此之加工助劑，通常對乙烯· α_烯烴·非共軛多烯 隨機共聚橡膠（Α)100重量份可於10重量份以下之比例使 用’而以5重量份以下為佳’但宜依所要求之物性值作最 適當量之決定。 本發明中亦可用上述催化劑（C)以外之有機過氧化 物’併行加成交聯及自由基交聯。有機過氧化物係以相對 於乙烯.烯烴.非共轆多烯隨機共聚橡膠（A)100重量 份’在0.1至10重量份左右之比例使用。有機過氧化物可 用通常用於橡膠之交聯時的以往已知之有機過氧化物。 2，使用有機過氧化物時，係以併用交聯助劑為佳。 父聯助劑者，具體可舉硫；對醌二肟等之醌二肟系化 :物：聚乙二醇二甲基丙烯酸醋等之甲基丙烯酸：系化合 稀丙基駄睃、二稀丙基氰酸醋等之稀丙基系化合 物 ^張尺度適用中國國格⑽xu 312740 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁各攔) 訂· 線 五、發明説明（34 ) 物’馬來酿亞胺系化合物._ 劑，可用相對於使用之有機二埽基笨等。如此之交聯助 較佳者為大約等莫耳之量機過氣化物1莫耳。.5至2莫耳， 上述之發泡劑，具體可無 率啜酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫 銨、碳酸銨、亞硝酸銨等之無機發泡劑； n，n’_hn，n’·亞硝基對歌醯胺 五亞甲基四胺等之亞硝基化合物； 偶氮二叛醯胺、偶氮雙異丁睛、偶氮環己基臆、偶氣 一胺基苯、偶氮二羧酸鋇等之偶氮化合物； 苯績醯基肼、甲苯續酿基腾、對，對，_氧化雙（苯續酿基 肼）、二苯基楓·3,3，·:制轉等之伽基肼化合物； 1氮化妈、4,4·__胺基二續酿疊氮化物、肖甲苯確酿 叠氮化物等之疊氮化物； 二氧化碳、、氧、氟氣化碳等氣體 等。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 這些發泡劑，可於相對於乙烯· α_烯烴·非共軛多辦 隨機共聚橡膠（Α) 100重量份，以〇 5至3〇重量份之比例偵 用，較佳者為1至20重量份。使用如上述比例之發泡劑， 則可製造假比重〇 〇3至〇·8公克/立方公分之發泡體，然j 依所要求物性決定最適用量。 又，必要時，亦可用發泡助劑，與發泡劑併用。發 助劑之作用係在降低發泡劑之分解溫度、促進分解、使_ 泡均勻化等。 如此之發泡助劑者可舉水揚酸、酞酸、硬脂酸、草面 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 > 312740 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583249 A7 -—---——— ______B7 五、發明説明（~ '—'—-~^_ 等有機酸、尿素或其衍生物等。這些發泡助劑可以相對於 乙烯a·非共輛多烯隨機共聚橡膠⑷剛重量份， 使用0.01至1 〇重量份之比例，較佳者為至5重量份， 而宜依所要求之物性值作最適決定。 又於本發明有關之第二可交聯橡膠組成物中，可於 無損於本發明《目的之範圍，可與已知之其它橡膠混捧使 用。 如此之其它橡膠，可舉天然橡膠（NR)、異戊二稀橡膠 (IR)等之異戊二烯系橡膠、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二 稀橡膠（SBR)、丙烯腈_丁二烯橡膠（NBR)、氣丁二烯橡膠 (CR)等之共軛二烯系橡膠。 甚至可用向來已知之乙烯· α _烯烴系共聚橡膠，例如 可用乙烯·丙烯隨機共聚物（EPR)，上述乙烯· α_烯烴· 非共輛多烯隨機共聚橡膠（Α)以外之乙烯· α—烯烴多烯 共聚物（例如EPDM等）。 橡膠組成物及其用j余 本發明有關之第一或第二可交聯橡膠組成物，可用於 電器、電子部#、輸送機具、土木、建築、醫療或休閒之 用途等。 電器、電子零組件之用途者，具體可舉，重電部件、 弱電部件、電器、電子設備之電路及基板之密封材、鑄封 材、被覆材或黏著材；電線被覆之修補材，電線接續部件 之絕緣密封材；0A機器用輥筒；震動吸收劑；或凝膠或 者電谷1§之封入材等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔} .訂· 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ 297公梦） 35 312740 583249 五 、發明説明（ 36 上述密封材，可適用於例如，冰箱、冷凍庫、洗衣機、 瓦斯錶、電子爐具、蒸氣熨斗或漏電斷路器用之密封材。 上述鑄封材，可適用於例如，變壓器高壓電路、印， 電路基板、附可變電阻之高電壓用變壓器、電絕緣邙件 半導體部件、導電部件、太陽能電池或電視用之回^2壓 器之鑄封。 田壓 上述被覆材，可適用於例如，高電壓用厚膜電阻器或 混成1C等之各種電路元件；HIC;電絕緣部件；'半導體^ 件；導電部件；模組；印刷電路；陶瓷基板；二極體、》 晶體或焊接引線等之緩衝材；半導體元件；或光通俨電 纖之被覆。 切先 上述黏著劑，可適用於例如，陰極射線管之楔形部、 管頸、電絕緣部件、半導電部件或導電部件之黏著。 上述輸送機具之用途，有汽車、船舶、飛機或執道車 輛之用途等。 汽車之用途，可舉例如，汽車引擎之墊片、電裝部件 或濾油器用之密封材；火星塞HIC或汽車用混成Ic之鱗 封材；汽車車身、汽車用窗玻璃、引擎控制基板之被覆材； 或者機油盤或定時齒帶蓋等之墊片、嵌條、大燈鏡片、天 窗密封、反射鏡用之黏著劑等。 船舶之用途可舉例如，配線接續分線箱、電器系統部 件或電線用之密封材；電線或玻璃用黏著劑等。 上述之土木建築用途可舉例如，辦公大樓玻璃惟幕工 法之接合接縫、與窗框間玻璃周圍接縫、浴室、洗手間或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) •訂· .線 本紙張尺度適种關雜^ 36 312740 583249 A7 B7 五、發明説明（ 37 展不櫥窗等之内裝接縫、浴缸周圍接縫、預鱗房屋用之外 2伸縮縫、外壁板材用接縫之建築用密封劑；多層玻璃用 孩、封材，·道路修補用之土木用密封劑；金屬、玻璃、石材、 石棉瓦、此凝土或瓦片用之塗料、黏著齊"或黏膠板片、 防水板片或防震板片等。 上述醫療用途，可舉例如醫藥用橡膠栓塞、注射針筒 墊片、減壓金管用橡膠栓塞等。 上述休間用途者可舉例如，泳帽、潛水面具、耳塞等 之游水部件；運動鞋、棒球手套等之膠㈣衝部件等。 本發明之第一或第二可交聯橡膠組成物，可適用作電 器、電子零組#、輸送機具、土木建築、休閒等之用途中 的密封材、鑄封材、被覆材、黏著劑等。 瘗-膠組成物及交聯橡膠成形體之調暫 如上述本發明有關之第二可交聯橡膠組成物，可未 交聯就此使用，而用作交聯橡膠成形體或交聯橡膠發泡成 形體之類的交聯物（加硫物）時最能發揮其特性。 本發明之第二可交聯橡膠組成物之製造，與通常一般 之室溫交聯橡膠（RTV橡膠）同樣，可混合乙烯· ^_烯烴· 非共軛多烯隨機共聚橡膠（Α)、含SiH基之化合物（Β)，及 必要時之催化劑（c)、反應抑制劑（D)、矽烷偶合劑（Ε)、可 塑劑（F) ’依所需要之用途等，以往已知之橡膠補強劑、無 機充填劑、老化防止劑、加工助劑、加硫促進劑、有機過 氧化物、交聯助劑、發泡劑、發泡助劑、著色劑、分散劑、 難燃劑等之添加劑，其次，將該配合橡膠成形（充填於間 之 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 312740

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 隙、塗入物體與物體之間、被覆於物體、將物體缚封等） 為所欲形狀後，放置於室溫進行交聯（加硫）。又，為促進 交聯反應亦可加溫。 亦即，本發明之第二可交聯橡膠組成物，可藉用行星 式混合機、捏合機等混練裝置，混合乙烯· α -烯煙·非共 輛多烯隨機共聚橡膠（Α)、含SiH基化合物（Β)，及必要時 之催化劑（C)、反應抑制劑（D)、矽烷偶合劑（E)、可塑劑（F)， 依所欲加硫物之用途的向來已知之橡膠補強劑、無機充填 劑、老化防止劑、加工助劑、加硫促進劑、交聯助劑、發 泡劑、發泡助劑、著色劑、分散劑、難燃劑等之添加劑而 調製。 本發明中，乙烯· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠 (Α)與橡膠補強劑、無機充填劑等可於高溫混練，而若含 SiH基化合物（Β)與催化劑（c)同時於高溫混練，則起交聯 (焦化）之故，同時添加含SiH基之化合物（B)及催化劑（C) 時，以在80°C以下混練為佳。含SiH基之化合物（B)及催 化劑（C)之中，添加其一成分時可於超過8(rc之高溫混練。 又對混練所生之熱，以使用冷卻水為佳。 如上述調製之本發明有關之第二可交聯橡膠組成物， 可利用充填於間隙、塗入物體與物體之間、被覆於物體、 將物體鑄封，或用擠出成形機、壓延輥筒、壓合機、射出 成形機、移轉成形機等之種種成形法，成形為所欲形狀， 之後放置於室溫進行交聯反應而得目的交聯物（交聯橡膠 成形體）。又，為促進交聯反應亦可加溫。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) 訂. -線 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 38 312740 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583249 五、發明説明（39 ) [發明之效果] 本發明之第一可交聯橡膠組成物，室溫交聯速度快， 黏著性，尤以與金屬等無機物之黏著性優，其交聯橡谬成 形體（包含發泡體）之生產力優，其交聯橡膠成形體之拉伸 伸長率大H m耐臭氧性、_熱老化性、耐壓 縮永久應變性優良。 本發明之第二可交聯橡膠組成物，可低成本提供室溫 交聯速度快生產力冑’黏著性’特別是對金屬等無機物之 黏著性優，i耐候性、耐臭氧性、耐熱老化性、耐壓縮永 久應變性優良之交聯橡膠成形體（包含發泡體）。 、，本發m或第：可交聯橡膠組成物或其交聯橡膠 成形體，由於具如上效果，可適用於上述電器、電子零袓 件、輸送機具、土木、建築、醫療或休閒用途等。這些具 體用途悉如上述。這些橡膠組成物，除上述諸特性外，因 成形性、黏著性亦優，適用作密封材。 [實施例] 以下利用實施例說明本發明，唯本發明並非僅限於這 些實施例。 又，用於實施例、比較例之共聚橡膠之組成、碘值、 極限㈣[η]、分子量分布（Mw/Mn)、有效網目鏈密度㈤ 及黏著強度，係依以下方法測定求得。 (1) 共聚橡膠之組成 共聚橡膠之組成，係以13C-NMR測定。 (2) 共聚橡膠之蛾值 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) .訂 線 39 583249 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4〇 ) 共聚橡膠之碘值，係以滴定法求出。 (3) 極限黏度[Tj] 共聚橡膠之極限黏度[η]，係於135 °C之十氫化蔡中測 定。 (4) 分子量分布（Mw/Mn) 共聚橡膠之分子量分布，係以GPC求得之重量平均分 子量（Mw)與數平均分子量（Mn)之比（Mw/Mn)表示。Gpc係用 東曹（股）製之GMH_HT、GMH-HTL管柱，所用溶劑為鄰二 氯苯。 (5) 有效網目缝密度) 依照JIS K 6258(1993年），於甲苯37。(：浸泡72小時， 依Flory-Rehner式算出有效網目鏈密度。 〇 a+laCl— ϋ r)+ ^ y(個/立方公分）= ---------〜 一Κυ 泛— ο kJV) R :對膨潤之交聯橡膠中之膨潤純橡膠之容積（純橡膠容 積+所吸收溶劑之容積）的純橡膠之容積分率 :橡膠-溶齊》J間之相互作用常數=0.49 V〇 :溶劑之分子容積 ^ (個/立方公分）：有效網目鏈密度。純橡膠1立方公分令 之有效網目鏈之數目。 樣本之製作：對共聚橡膠100公克，添加〇.〇1莫耳之過氧 化二異丙基苯，於50°C混練溫度用8英吋輥筒開放親筒， 依曰本橡膠協會標準規格（SRIS)所記載之方法進行昆練， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) '---- 40 31274〇 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) •訂· .線 583249 A7 B7 五、發明説明（41 ) 將所得混練物於170°c壓合10分鐘交聯製作樣本。 (6)黏著強度 黏著強度係依JIS A5758(1986)之拉伸黏著性試驗測 定。處理條件係依反應硬化二成分型區分進行。選用鋁作 被著體。 (組成物之調製方法） 用容量為2公升之行星式混合機[井上製作所（股） 製]’將各種聚合物100重量份及上述碳黑[商品名旭井 6〇G，旭碳（股）製]2〇重量份於8〇t混練2〇分鐘。以充填 率50%進行。將所得配合物冷卻至室溫後，將參（二甲基氫 矽氧基）苯基矽烷[C6H5_Si_(0_SiH_(CH3)2)3]3重量份於室 溫混練10分鐘，之後，將六氣化鉑酸（2%濃度異丙醇溶 液）0·1重量份於室溫混練5分鐘得組成物。 製造例1 [乙烯·丙烯· 5-乙烯基_2_降冰片烯隨機共聚橡膠（Α-1)之 製造] 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 用具備攪拌翼之實質内部容積1〇〇公升之不銹鋼製聚 合反應器（攪拌轉速=250rpm)，連續進行乙烯、丙烯及5· 乙烯基-2-降冰片烯之三元共聚。從聚合反應器側部往液 相，以每小時己烷60公升、乙烯3 〇公斤、丙烯9 〇公斤、 5-乙烯基-2-降冰片烯55〇公克之速率，且將氫以每小時％ 公升、催化劑VOCI3 95毫莫耳、A1(Et2)cl 443毫莫耳、 AKEth^CL 5 127毫莫耳之速率連續供給。 以上述條件作共聚反應，則可得均勻溶液狀態之乙 312740 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 本紙張尺Μ用中賴家標準（CNS)A4規;各⑽χ 297公梦了------ 583249 A7 B7 五、發明説明（42 ) 烯·丙烯· 5-乙烯基-2·降冰片烯隨機共聚橡膠（A-1)。 然後，添加少量甲醇於從聚合反應器下部連續卸出之 聚合溶液停止聚合反應，以蒸氣提取處理將聚合物從溶劑 分離之後，於55°C進行真空乾燥48小時。 如上述製得之乙烯·丙烯· 5 -乙烯基-2_降冰片烯隨機 共聚橡膠（A-1)之物性示於表1。 製造例2、3 製造例1中改以表1之聚合條件，製得不同性狀之乙 烯·丙烯· 5-乙烯基-2-降冰片烯隨機共聚橡膠（A-2)、（A-3)。所得之共聚橡膠（Α·2)、（A-3)之物性示於表1。 § (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 表1 共聚 橡膠 催化劑 Al/V Al(Bt)iCl/ A1 (Et) l. s Cll. 6 聚合溫度 rc) 聚合壓力 (公斤力/ 平方公分） 催化劑 進料 (毫莫耳/ 小時） 二烯 二烯 進料 (公克/小 時） α-燦烴 A-1 YOCU-Ai〇Bt)iCl/Al(Et)x. BCh.. 6 7/2 40 7.1 96 VNB 550 丙烯 A— 2 V0Cl3-AlCEt)aCl/Al(Bt)i. eCh. s 6 7/2 40 7.1 45 VNB 330 丙烯 A— 3 YOCls-AKEOaCI/AKEOi. .Ch.. β 7/2 40 7.2 90 VNB 560 丙烯 :可----- 共聚 橡膠 乙烯/α-烯烴 Ht 產董 乙烤含量 [7?] IY Mw/Mn 有效網目鏈密度V 進料 (公斤/小時） (標準公 升/小時） (公斤/小 時） 莫耳00 (dl/g) (s/l〇〇e) (X1013個/立方公分） Α— 1 3.0/9.0 70 3.5 68 0.2 15 15 0.8 A— 2 3.0/9.5 50 4.S 68 0.7 10 28 1.2 A—3 2.8/11.5 40 4.1 63 1.1 15 40 2.5 (驻1) VNB: 5-乙烯基-2-降冰片烯（註2) Et:乙氧基（柱3) IV:碘值 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 首先，將表1所示乙烯· α-烯烴·非共輛多烯隨機共 聚橡膠（A-l)lOO 重量份，[C6H5-Si(-OsiMe2H)3(B)[信越化 學工業（股）製]4.3重量份及2%氣化鉑酸異丙醇溶液（C)0.3 重量份用實驗型塑化混合機於室溫混練，得配合橡膠。 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 312740 583249 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用所得之配合橡膠，進行凝膠化試驗，於室溫測定凝 膠化時間。其結果示於表3。 又，將所得配合橡膠注入深2毫米之金屬模，然後於 室溫放置3曰，得厚度2毫米之交聯板片。 對所得交聯板片，依下述方法進行拉伸試驗、臭氧劣 化試驗。 (1) 凝膠化試驗 用 RAPRA TECHNOLOGY LTD 製掃描型 vnc(svnc) 測定頻率之變化。隨該測定頻率增加，以穩定時為1〇〇%， 以頻率變化95%之時間為凝膠化時間（交聯時間）。測定溫 度為室溫’測定方法依下述文獻進行。 (I) RAPRA掃描振動針式硬化試驗機之操作手冊（掃 描VNC)(軟體2·2版） (II) RAPRA掃描振動針式硬化試驗機（掃描VNC)之利 用以瞭解硬化（RTL/2844) (2) 拉伸試驗 依JISK-6251，以測定溫度23ac，拉伸速率5〇〇毫米 /分鐘之條件進行拉伸試驗，測定交聯板片之斷裂時之拉伸 強度TB及拉伸伸長率eb。 (3) 臭氧劣化試驗 依JIS K-5259進行臭氧劣化試驗。其試驗條件為 °C ’在50pphm臭氧濃度中，96小時。 這些結果示於表2。 又，乙烯· α _烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（a_ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁各攔) •訂· 線 本紙張尺度適用中_家鮮χ ϋ 312740 583249 A7 B7 五、發明説明（ 之組成物對鋁之黏著強度，係依上述方法測定。其結果， 該黏者強度為1.5百萬帕。 實施例2 實施例1中，取代實施例1所用之乙烯·丙烯· 5_乙 烯基-2-降冰片烯隨機共聚橡膠（A-1)，用表i所示之乙烯· 丙烯· 5·乙烯基-2-降冰片烯隨機共聚橡膠（A_2)，更添加可 塑劑（F)[出光興產（股）製，商標：出光「代安納」加工油 PW_32] 120重量份，餘同實施例1進行。其結果表示於表 2 ° 又，乙烯· α_烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（a_2) 之組成物對鋁之黏著強度依上述方法測定。其結果，該勘 著強度為2.5百萬帕。 實施例3 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔j 實施例1中，取代用於實施例1之乙烯·丙稀· 5_乙 烯基-2-降冰片烯隨機共聚橡膠（A-1)，用表1所示之乙婦· 丙烯· 5-乙烯基-2-降冰片烯隨機共聚橡膠（A_3)，更添加可 塑劑（F)[出光興產（股）製，商標··出光「代安納」加工油 PW-32]300重量份，餘同實施例1進行。結果示於表2。 又，乙烯· 烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A-3) 之組成物對鋁之黏著強度依上述方法測定。其結果，該黏 著強度不足0.1百萬帕。 實施例4 實施例2中，進而添加乙炔基環己醇（D)〇 〇i重量份， 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷（E)5重量份，餘同實施例 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " —--- 44 312740 583249 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（45 ) 2進行。其結果表示於表2。 复遂例5 實施例3中，可塑劑（F)之配合量從300重量份改為 400重量份，更添加乙炔基環己醇（D)0.01重量份，3-環氡 丙氧基丙基三甲氧基矽烷（E)5重量份，氧化矽[日本氣矽膠 (股）製，商品名氣矽膠200]50重量份，餘同實施例3進 行。結果示於表2。 (請先閲讀背面之注意事項、再塡寫本頁各攔j ;訂· 線 583249 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（46 ) 於反應容器内具二末端氫矽基之加氫聚異戊間二烯 [出光石油化學（股）製，商標：「耶波爾」]300公克添加甲 苯50毫升，以共沸脫氣脫水後，注入t_Bu〇K 48公克溶解 於THF 200毫升之溶液。 之後，使該加氳聚異戊間二烯與t_Bu〇K於5(rc反應 1小時後，於其反應液以約30分鐘滴入氣化烯丙基47毫 升。滴元後’添加>6夕酸銘30公克，於室溫攪拌分鐘， 以吸收所生成之鹽。 其次’過濾純化得末端為烯丙基之加氫聚異戊間二烯 約250公克。以礙滴定法求出埃值，為〇1莫耳公克。 比較例4 實施例2中，取代[C6H5Si(OSiMe2H)3(B)[信越化學工 業（股）製]4.3重量份及2%氣化鉑酸異丙醇溶液（c)〇3重量 份，改用過氧化二異丙基苯100%濃度2 7重量份以外，與 實施例2同樣進行。將結果示於表2。 比較例5 實施例2中，取代[C6H5Si(OSiMe2H)3(B)[信越化學工 業（股）製]4.3重量份及2%氣化鉑酸異丙醇溶液（c)〇.3重量 份，改用硫（加硫劑）1·5重量份，2-氫硫基苯并噻唑[三新 化學工業（股）製’商品名「二些拉」-Μ] 0 ·5重量份，二硫 化四甲基秋蘭姆[三新化學工業（股）製，商品名「三些拉」 -ΤΤ]1·0重量份，氧化鋅5重量份及硬脂酸1重量份，餘同 實施例2進行。結果示於表2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) ►装 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 46 312740 583249 Β 五、發明説明（47 ) 表2 _施例 比較例 '1 2 3 .4 5 1 2 3 4 6 組成物 [重量部] 共聚橡膠（A_l〉 100 共聚橡膠（A-2〉 100 100 100 100 共聚橡膠（A— 3〉 100 100 共聚橡膠（A—4) 100 共聚橡膠（A- 5) 100 共聚橡膝（A— 6) 100 CeH&S i (-OS 1Μβ2Η)8(Β) 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 2 %氣化鉑酸I PA洛液（C) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 乙炔基環乙酵（D> 0.01 0.01 3-GPTMS (E) 5 5 PW— 3 2 (F> 120 300 120 400 120 120 過氧化二異丙基苯 3.5 硫 1.5 三些拉-Μ 0.5 三些拉-ΤΤ 1 氧化鋅 5 硬脂酸 1 氣矽膠2 00 50 交連速度（tc (90)) [分鐘] 15 21 29 39 52 1000< 1000< 105 1000< 1000< 耐臭氧性 無龜裂 無亀裂 無龜裂 無龜裂 無龜裂 交聯 不走 交聯 不足 A-2 交聯 不足 交聯 不足 Τ» [MPa] 0.3 0.4 0.4 0.4 0.8 0.4 0·1> 0.1> Ε» [X] 60 250 380 300 240 120 1200 900 (註）成分(B)中Me:曱基，成分(C)中IPA:異丙醇 成分(E)中3-GPTMS: 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 表3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) ▼裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 室溫下之凝膠化時間（hrs) 實施例1 15 實施例2 21 實施例3 29 實旅例4 39 實施例5 52 比較例1 1000< 比較例2 1000< 比較例3 105 比較例4 1000< 比較例5 !000< :1T---- 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 47 312740

Claims (1)

1. 583249 H3 第90114806號專利申請案 申請專利範圍修正本 (92年7月28曰） 種可父聯橡勝組成物，其特徵為： 具係為非共軛多烯之下述一般式[I]或[II]所表示， 含至少一種末端乙烯基之降冰片烯化合物所衍生之構 造單元的乙烯· α-烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠 (Α)，及 對於該共聚橡膠（Α)100重量份，0.1至1〇〇重量 份之一分子中有至少二個SiH基之含SiH基化合物（B) 所組成’於室溫之凝膠化時間在3 〇日以内；

   ▼ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 .·· [I] [式中，η係〇至10之整數， Rl係氫原子或碳原子數1至1 0之烷基， R2係氫原子或碳原子數1至5之烷基]， :ch2 B3 …[II] [式中，R3係氫原子或碳原子數1至10之烷基]。 2 ·如申請專利範圍第1項之可交聯橡膠組成物，其中上 述橡膠组成物與鋁之黏著強度（JIS A575 8(1986))在0· 本紙張尺度適用中國國家標# (CNS).靖 Gx2· "

   1 312740 H3 至20百萬帕。 3 ·如申請專利範圍第1項之可交聯橡膠組成物，其中上 述乙烯· α-烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)以135 °C十氫化萘溶液測定之極限黏度[η]，在〇 〇ι至〇 95 公合/公克之範圍内。 4_ 一種可交聯橡膠組成物，係由 具係為非共耗多稀之下述一般式[I]或[II]所示，含 至少一種末端乙烯基之降冰片烯化合物所衍生之構造單 元的乙稀· α-烯烴·非共輛多烯隨機共聚橡膠（a)，及 對於該共聚橡膠（Α) 100重量份，0.1至1〇〇重量 份之一分子中有至少二個SiH基之含SiH基化合物（Β) 所組成之橡膠組成物，其特徵為：該橡膠組成物與鋁 之黏著強度（JIS A5758(1986))在0·1至20百萬帕；

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製 2 [式中，n係〇至1〇之整數， R1係氫原子或碳原子數1至1〇之烷基， R2係氫原子或碳原子數1至5之烷基]， Cc ...ra [式中，R3係氫原子或碳原子數i至10之烷基]。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格⑵〇χ 297公爱） 312740 H3 5 · —種可交聯橡膠組成物，係由 具係為非共軛多烯之下述一般式[I]或[II]所表示， 含至少一種末端乙烯基之降冰片烯化合物所衍生之構 造早元的乙烯· α-浠烴·非共輕多稀隨機共聚橡朦 (Α)，及 對於該共聚橡膠（Α)100重量份，0·1至1〇〇重量 份之一分子中有至少二SiH基之含SiH基化合物（Β) 所組成之橡膠組成物，其特徵為： 該共聚橡膠（A)以135°C之十氳化萘溶液測定之極 限黏度[η]在0.01至0.95公合/公克之範圍内；

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製 3 [式中，n係〇至1〇之整數， R1係氫原子或碳原子數1至10之烷基， R2係氫原子或碳原子數1至5之烷基]， …[ΙΪ] [式中，R3係氫原子或碳原子數1至1〇之烷基]。 6. —種可交聯橡膠組成物，係由 具係為非共軛多烯之下述一般式[I]或[II]所表示， 含1少一種末端乙烯基之降冰片烯化合物所衍生之構 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公釐） 312740 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _____ ___ H3 _造單元的乙烯· α-烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠 (Α)，及 對於該共聚橡膠（Α) 100重量份，〇_ι至丨οο重量 伤之一分子中有至少二個SiH基之含SiH基化合物（β) 所組成之橡膠組成物，其特徵為··該橡膠組成物與鋁 之黏著強度（JIS A5758(1986))在〇·1至20百萬帕，並 且’該共聚橡膠（Α)以135°C之十氫化萘溶液測定之極 限黏度[η]在0.01至0.95公合/公克之範圍内；

   [式中，n係〇至1〇之整數， R1係氫原子或碳原子數1至1〇之烧基， R2係氫原子或碳原子數i至5之烷基]，吹，…m[式中，R3係氫原子或碳原子數1至10之烷基]。 7.如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之可交聯橡 膠組成物，其中上述橡膠組成物係由 乙稀· α -烯烴·非共軛多烯隨機共聚橡膠（A)， 一分子中有至少二個SiH基之含siH基化合物(B)， 本紐尺度適用標準（CNS)_ A4規格⑽χ 297公爱） 4 312740 583249 催化劑（c)，及 反應抑制劑（D)或碎燒偶合劑（e) 所組成。 8.如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之可交聯橡 膠組成物，其t上述橡膠組成物具有該組成物於室溫 交聯所得交聯板片之拉伸伸長率（JIS κ_6251 ;測定溫 度20 C，拉伸速率500毫米/分鐘）在2〇❶/。以上，並且， 依JIS Κ-5259所規定之臭氧劣化試驗方法，於4〇〇c， 50pphm臭氧濃度中處理96小時後之交聯橡膠板片， 無龜裂可辨認之物性。 9·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之可交聯橡 膠組成物，其中上述橡膠組成物可用於電器、電子部 件之用途，上述電器、電子部件之用途，係重電部件、 弱電部件、電器、電子機器之電路或基板之密封材、 鱗封材、被覆材或黏著劑；電線被覆之修補材，電線 接續部件之絕緣密封材；〇A機器用輥筒；震動吸收劑； 或凝膠或者電容器之封入材。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 10·如申請專利範圍第9項之可交聯橡膠組成物，其中上 述密封材，係用作冰箱、冷凍庫、洗衣機、瓦斯錶、 電子爐具、蒸氣熨斗或漏電斷路器用之密封材。 11.如申請專利範圍第9項之可交聯橡膠組成物，其中上 述鑄封材，係用於變壓器高壓電路、印刷電路基板、 附可變電阻之高壓電用變壓器、電絕緣部件、半導體 料'導電部件、太陽能電池或電視用之回描變壓器 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x 297公爱) - 312740 583249 之鱗封。 12_如申請專利範圍第9項之可交 |t It y >、、且成物’其中上 这被覆材，係用於高電壓用厚膜電阻 上 路元件；HIC ;電絕緣部件；+導'a、IC之電 模組；印刷電路；陶竞基板； 件，導電部件； 引線等之緩衝材；半導體元件了 '電晶體或焊接 覆。 仟，或先通信用光纖之被 13·如申請專利範圍第9項之 、十mi 〃 又聯橡膠組成物，其中上 述黏著劑，係用於布朗管之楔 咏 ^ . it ^ 、邛、官頸、電絕緣部 件、半導體部件或導電部件之黏著。 •如申請專利範圍第mu項中任—項之可交聯橡 膠組成物，其中上述橡膠組成物可用於輸送機具之用 途’上述輸送機具之用途’係汽車、船舶、飛機或轨 道車輛之用途。

   經濟部中央標準局員工福利委員會印製 15·如申請專利範圍第14項之可交聯橡膠組成物，其中上 述汽車之用途，係汽車引擎之塾片、電裝部件或渡油 器用之密封材；火星塞HIC或汽車用混成IC用之鑄封 材；汽車車身、汽車用窗玻璃或引擎控制基板用之被 覆材；或機油盤之墊片；正時齒帶蓋之墊片、嵌條、 大燈鏡片、天窗或反射鏡用之黏著劑。 16_如申請專利範圍第14項之可交聯橡膠組成物，其中上 述船舶之用途，係配線接續分線箱、電系統部件或電 線用密封材；或電線或者玻璃用之黏著劑。 17.如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之可交聯橡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x 297公釐） 312740 583249

   膠組成物’其中上述橡膠組成物可用於土木、建築用 途’上述土木、建築用途，係指辦公大樓之玻璃惟幕 工法之接合接縫，與窗框間之玻璃周圍之接縫、浴室、 洗手間或展示櫥窗等之内裝接縫、浴缸周圍接縫、預 鑄房屋用之外壁伸縮接縫、壁板用接縫用之建材密封 劑；多層玻璃用密封材；道路修補用之土木用密封劑； 金屬、玻璃、石材、石棉瓦、混凝土或瓦片用之塗料、 黏著劑；或黏膠板片、防水板片或防震板片用。 18·如申請專利範圍第丨項至第6項中任一項之可交聯橡 膠組成物’其中上述橡膠組成物可用於醫療用途，上 述醫療用途，係指醫療用橡膠栓塞、注射針筒墊片或 減壓企管用橡膠栓塞用之密封材料。 19·如申請專利範圍第1項至第$項中任一項之可交聯橡 膠組成物，其中上述橡膠組成物可用於休間之用途， im 上述休閒之用途，係指泳帽、潛水面具或耳塞用之游 水4材，或運動鞋或者棒球手套用之膠質緩衝部材。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 20. —種雄、封材，其特徵為··係由如申請專利範圍第^項 至第8項中任一項之可交聯橡膠組成物所製成。 2 1 · —種鑄封材，其特徵為··係由如申請專利範圍第^項 至第8項中任一項之可交聯橡膠組成物所製成。 22·種被覆材，其特徵為··係由如申請專利範圍第i項 至第8項中任一項之可交聯橡膠組成物所製成。 23·-種黏著劑，其特徵為：係由如申請專利範圍第！項 至第8項中任一項之=交聯橡膠組成物所盥成〇 —本紐尺度適用中國國家標準（CNS )機1^21() χ軌 7 312740