TW581824B - Metal surface treating agent, surface treatment method for metallic material and surface treated metallic material - Google Patents

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Ryosuke Sako
Keiichi Ueno
Takumi Honda
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Nihon Parkerizing
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Description

Α7 Β7 發明說明（ 【發明之詳細說明】 【發明所屬的技術領域】 且為使性-指紋性， 料之表巧理方法及表面處理金==處_、金屬材 李金ΐ;:2Γ本發明係有對以鍍料、鋼板、鋼板、銘 料之汽車車體、汽車組件、建材、家電用 盘=开:加工品、鑄造品、盤捲(Sheet coil)等使賦 被^而二::户耐驗性、耐指紋性之為使形成不含鉻之 處理金域關、金騎料之表面處理方法及表面 【習知技術】 八鍍鉛系鋼板 '鋼板等金屬材料，係受大氣中的氧氣、 水刀、水分中所含的離子等氧化而腐蝕，至於防止此等的 腐，之方法’長久以來，使金屬材料表面接觸至鉻酸絡酸 鹽等含鉻之處理液並使鉻酸鹽被膜析，出或予以塗布並使 乾燥等並於金屬表面上使形成鉻酸鹽被膜之方法。然而， 在此等無機之鉻酸鹽被膜單獨、比較溫和的環境下，雖然 會使發揮短期的防銹性，但經長期間或在較嚴苛的環境之 耐餘性是不足夠。又將已施加鉻酸鹽單獨處理之盤捲 (Sheet coil )裁切出並予成形加工時，則經予形成的被 膜係硬質的且脆，由於缺乏潤滑性，故被膜脫落且不僅損 及外觀，未能充分的加工，材料上生成龜裂會造成裂紋的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注音？事項再礙寫本頁) 、Ίόι，. --線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 581824 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填穷本兵) 不合適。又，再者作業時作業員之指紋會附著，即使脫脂 清洗亦殘存著其痕跡，故亦有損及外觀之不合適。因此， 一般而言，為滿足高耐I虫性、耐指紋性、耐刻痕性、潤滑 性、塗布附著性等所有性能，於金屬材料表面上形成鉻酸 鹽被膜，於經予形成的鉻酸鹽被膜上再進行著設有樹脂被 膜之二層處理。又，鉻酸鹽被膜係在性能上並不足夠之外， 因於其處理液中具有有害的六價鉻，故廢水處理上需耗費 功夫或成本之外，於經予形成的被膜中亦含有六價鉻，故 由安全面上有被顧慮的傾向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於以一層處理欲使滿足所有的性能之嘗試，有使鉻 酸鹽及樹脂被膜一次形成的樹脂鉻酸鹽經予檢討，於曰本 特公平4 一 2672號公報内，揭示有於鋁一鍍鋅鋼板之表面 上塗布以已配合特定的水分散係或水溶性樹脂及特定量的 鉻之樹脂組成物的處理方法，於日本特公平7 — 6070號公 報内揭示著含有無機化合物之六價鉻離或六價鉻離及及三 價鉻離子，及以特定的乳化聚合條件聚合的丙烯酸酯系乳 液之金屬表面處理組成物。然而，如前述般，被膜中所含 有的六價鉻係微量的，但具有徐徐溶解出的性質，在環境 面、安全面上係有問題的。 至於採用不具有鉻之非鉻酸鹽處理液之方法，於日本 特開平7— 278410號公報内，揭示有含有特定構造之酚樹 脂系聚合物及酸性化合物之金屬材料表面處理用聚合物組 成物及表面處理方法，於日本特開平8— 73775號公報内 揭示有相互不同種且相互反應的特定構造之反應性官能基 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 581824 B7_ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之二種以上的矽烷偶劑之耐指紋性等優越的金屬表面處理 劑及處理方法，於日本特開平9— 241576號公報内揭示有 含有特定構造之矽烷偶合劑及特定構造之酚樹脂系聚合物 之金屬表面處理劑及處理方法，於日本特開平10 — 1789 號公報内揭示有含有至少一個氮原子之環氧樹脂、丙烯酸 酯系樹脂、胺酯樹脂等有機高分子及特定的多元陰離子之 金屬表面處理劑、處理方法及處理金屬材料，於日本特開 平10— 60233號公報内揭示有以特定比含有（1)含有特 定構造之雙酚A環氧系樹脂之防銹劑、（2)酚系樹脂及該 等以外的聚酯等特定的樹脂之防銹劑、採用（1)及（2) 之處理方法及處理金屬材料。 然而，在不採用鉻之金屬表面處理方面，處理液不含 有六價鉻之優點，反之耐蝕性不足，尤其在受損部分、加 工部之耐蝕性與鉻酸鹽被膜相比係顯著的低劣，又有耐指 紋性、耐損傷性及潤滑性亦不足的缺點。 因此，在現狀形成可同時賦與金屬材料表面上優越的 耐蝕性、耐鹼性及耐指紋性之被膜的鉻酸鹽系之金屬表面 處理劑係不可獲得的。
經濟部智慧財產苟歐|1肖—rFL 3 I 【發明欲解決的課題】 本發明係為解決上述習知技術所抱持的問題而完成 者，以提供為賦與金屬材料優越的耐#性、耐鹼性及财指 紋性而用的不含鉻之金屬表面處理劑、金屬表面處理方法 及表面處理材料為目的。 【解決課題而採的手段】 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824
五、發明說明（） ^本發明人對解決前述課題經予精心檢討的結果，藉由 採用以具有特定的構造之樹脂化合物、釩化合物及特定的 孟屬化合物為必須成分之表面處埋劑並處理金屬材料表 面，發現可得具有優越的耐蝕性、耐鹼性及耐指紋性之被 膜，以至完成本發明。 亦即本發明之金屬表面處理劑，係以含有以下述一般 式（I)表示的構造之樹脂化合物（a)，至少一種的釩化 合物（b)，及由鍅、鈦、鉬、鎢、錳及鈽而成的群體選出 的至少一種金屬之金屬化合物（c)為特徵。
R1—I--w ① 〔式内’ X係與後述的W之定義中的X同義，各R1係相互 獨立的表示一CH2 —、一CH2 —NH —CH2~ 或一CH= N—CH2—， Y為氫原子或一般式（II)〕
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式内，R2、R3表示相互獨立的氫原子或碳數卜3之烧基）， Z係具有由與甲酸加成縮合而得的芳香族化合物失去 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581824 Α7 Β7 五、發明說明（） (d )係較宜的。 又，本發明之金屬表面處理劑需含有由經基、幾基、 羧基、磷酸基、碳酸基1〜3級胺基及醯胺基而成之群體選 出的至少一種官能基之水溶性有機化合物（e)作為再可 含有的成分，惟對採用五價之釩化合物之情形，將此還原 成四價或三價，及/或使本發明之處理液中的釩化合物之 安定性提高，再者為使容易形成均勻的被膜，係較宜的。 再者，本發明之金屬表面處理劑，需含有由氟化物及 氟錯合物選出的至少一種氟化物（f)，惟由金屬表面之# 刻金屬表面反應促進被膜之附著性增大係較宜的。 本發明又係有關以前述金屬表面處理劑埋金屬材料 後，加熱乾燥前述材料之溫度至成50〜250°C為特徵之金屬 材料之表面處理方法有關。 本發明又係有關採用前述表面處理方法且具有經予形 成的被膜之表面處理金屬材料。 【發明之實施形態】 關於本發明之金屬表面處理劑中所含有的樹脂化合物 (a)，至於一般式（I)之Y之定義中，R2、R3表示的碳 數1〜3之烷基，可舉出甲基、乙基、丙基及異丙基。 於一般式（I)，Z係如已述般亦可具有由甲醛與加成 縮合而得的芳香族化合物鍵合至構成該芳香環之碳原子上 的氫原子會失去約1〜4個之基一CH2X (式内X與後述的W 之定義的X同義），以η括住的構造中之芳香環基不同的 二價基，或由三聚氰胺、鳥糞胺或尿素之二個胺基失去一 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂： 線· A7、發明說明（ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 造=嵌段的構造、或交互鍵結的構造， 3時於@ υ之Y中的R2、R32烧基之碳數若超過 (a) 會過於變高。又，W中的基P之樹脂化合物 超^之數目苯環之數目及基z 性祕~〇.2 4·0之範圍時，未能獲得足夠的耐蝕 ^驗性。X ’基χ之定義中的R4之烧基或經院基之 ，數右超過5時，則處理劑之安定性降低。又，同樣的， =般式（HU'dV) R5〜絲或㈣基之碳數若超 過1〇日r則處理劑之安定性會降低。又n若超過29時， 則黏度過於變高，在處理劑中的樹脂化合物（a)之安定性降低。 於一般式（I)表示的樹脂化合物（a)，係其本身已 知化合物，或熟悉該項技藝人士可容易製造的化合物。亦 即，具有或不具有取代基P之酚或聯酚系化合物或於其中 再加入給予基Z之可與甲醛加成縮合的化合物及甲醛或於 其中再加入氨水者予以加成縮合，視必要時由將W基轉換 成目的者可予製得。 且’為提南樹脂化合物（a)之金屬表面處理劑中的 溶解性或分散性，可添加酸成分，例如磷酸、鹽酸、硫酸、 硝酸、蟻酸、醋酸等或鹼成分，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氨水、1〜3級胺等。 本發明之於金屬表面處理劑中含有的釩化合物（b)， 係釩氧化數為5價、4價或3價之釩化合物，例如五氧化 以 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項
Η 頁I 訂 線 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824 五、發明說明（） 1，〇〇〇，刪時，則成為使理劑之安定性降低的原因。 的有機高分子（d)可混合於處理射者，可溶於水中者 或^身或在乳化劑之存在下如乳液、分散液般成為分散 形悲者’在處理劑中安定且均勻的存在，若為可取得水可 稀釋的形態時’可在不傾舰制下制。至於上述乳化 劑並未予特別限定，例如可使用燒基硫酸鹽等陰離子性界 面活性劑、烧基四級録鹽等的陽離子界面活性劑、院基苯 基趟等非離子性界面活性劑、水溶性高分子等。 至於相_有機高分子⑷之例子，係使以溶液或 分散狀態含有而得的合成高分子，例如可舉出有：（甲基） 丙婦酸烧基（碳數卜8)酉旨（丙稀酸甲酿、甲基丙稀酸甲 酉曰丙烯酉夂乙酉曰、甲基丙烯酸乙醋、丙_酸丙西旨、丙稀酸 丁酯、甲基丙烯酸2-乙已醋、丙烯酸辛酯等）、（甲基） 丙稀酸經烧基（碳數卜4)酯（f基）丙稀酸2_羥乙醋、 (甲，）丙烯酸3-經丙酯等、（甲基）丙稀酸等的丙烯 酸單體之均聚物或共聚物 '相關的丙稀酸醋系單體（3〇 重里/〇以上）及苯乙烯、丙烯腈、與醋酸乙稀醋等加成聚 合性不飽和單Μ之絲合财㈣酸s旨系樹脂； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^烯烴（碳數1〜8)(乙烯、丙烯、丁烯、已烯、辛烯 等）之均聚物共聚物’相關的烯烴（5〇重量％以上）及（甲 基）丙烯酸等之共聚物等聚烯烴系樹脂； 伸烷基（碳數1〜6)二醇（乙二醇、丙二醇、丁二醇、 新戊二醇、六亞甲二醇等）、聚醚多元醇（二乙二醇、三 乙-西子等、聚乙二醇、聚乙/丙二醇等）、聚自旨多元醇（上 15 581824 A7 B7 五、發明說明（） 内，採用聚合時不反應的親水基，於環氧樹脂，使縮水甘 油基醚之一部分或全部改質，並導入前述親水基，於聚酯 樹脂方面’藉由於所用的多驗基酸之—部分採用具有前述 親水基之多縣酸之方法，可得水溶性、自行乳化性之樹 脂。 斤由適用於本發明表面處理劑之氫氟酸、金屬氟化物及 氟錯合物而成的群體選出的至少一種氟化合物（f)，係以 原料金屬之蝕刻劑在水溶液中游離的氟離子，給予氟化物 離^之化合物，可採用氫氟酸、硼氫氟酸、矽氫氟酸、锆 氫氟酸、鈦氫氟酸、氟化錫、氟化亞鐵、氟化鐵等。 以樹脂化合物（a)(固形分）及釩化合物（b)中之釩 及金屬化合物（c)中之金屬與有機高分子（d)(固形分） 及水溶性有機化合物（e)之合計為1〇〇質量％計時，各構 成成分於本發明之處理劑的量則如下示。樹脂化合物（&)， 以固形分計，宜為3〜99質量％，較宜為5〜95質量％。釩化 ^物（b)以釩計宜為0·05〜3〇質量％，較宜為〇1〜2〇質 置％。金屬化合物（c)以金屬計宜為〇〇5〜3〇質量％，較 且為0· 1〜20質1%。有機高分子（d)，以固形分計宜為5〜卯 夤s°/◦，較宜為10〜90質量％。至於樹脂化合物（a)、釩化 ^物（b)、金屬化合物（c)及有機高分子（d)，為維持 同耐蝕性，以需選出各自的上述較宜的範圍為佳。水溶性 有機化合物（e)，係為維持在釩化合物（b)之處理液中 的安定性，對釩化合物（b)之釩宜為5〜4〇〇質量％，較宜 為10〜300質量％。氟化合物（f)係於處理劑中宜為〇 〇5〜3叱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁，> -------—訂-------!線 «· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
581824 A7 $、發明說明（ /L，較宜為〇· 1〜20g/L。未滿0· 05g/L時與原材料間之 反應不足’若超過30g/L時則#刻過度有妨礙附著性之 傾向。 於本發明之處理劑，為調整被膜之耐蝕性提高、抗拉 強度等之被膜物性，需加入水分散性之石夕溶膝、及/或鋁 礬溶膠、氧化鍅溶膠等金屬溶膠係較有效的。此情形添加 的量係與前述相同的基準，亦即對以樹脂化合物（a)(固 形物）及釩化合物（b)中之釩及金屬物（c)中之金屬與 有機高分子（d)(固形分）及水溶性有機化合物（e)之 合计為100質量％時，固形形宜為5〜4〇質量％，較宜為〜3〇 質量％。 再者，於本發明之處理劑，為提高被膜之潤滑性、加 工需使含有由聚烯烴系蠟、酯系蠟、烴系蠟等水系蠟 等遠出的至少一種係較有效的，此情形添加的量係與前述 相同的基準，固形分宜為〇·5〜3〇質量％，較宜為卜2 量％。 、 、又於本發明之表面處理劑中，可添加能交聯有機高 分子化合物（d)之有機交聯劑、無機交聯劑。至於有機 交聯劑係採用環氧系、三聚氰胺系、«、異氰酸酯系。 至於無機交聯劑，可舉出以本發明特定的金屬化合物以外 之鐵、鈷、鎳、鈮、鈕、鋅等金屬化合物。 本發明之表面處理劑所用的溶劑係以水為主體，惟被 燥性改善等因應必要時不妨礙醇、嗣、乙氧基乙醇 糸水/谷性有機溶劑之合併使用。 本紙張尺度適I中關 頁 訂 18 297 ^17 581824 A7 B7 五、發明說明（） 此外，在不損及本發明之主旨或被膜性能之範圍内可 添加界面活性劑、消泡劑、均展劑、防菌防黴劑、著色劑 等。 其次說明本發明之表面處理方法。 至於處理方法，將處理劑液塗布於金屬材料之表面後， 若能在50〜250°C加熱乾燥時則無妨，塗布方法、乾燥方法 等並未予特定。 通常令處理劑以輥輪轉印至原材料表面上並予塗髹的 輥塗法，或利用蓮蓬頭灑佈後用輥輪壓擠，或空氣刀進行 瀝乾液體之方法，於處理液中浸潰原材料的方法，於原材 料上喷佈處理劑之方法。處理液之溫度雖然並未予特別限 定，惟本處理劑之溶劑係以水為主體，故處理溫度宜為0〜60 °C，較宜為5〜40°C。 又，即使對處理步驟雖未予特定，惟通常在進行本處 理前，為去除已附著於原材料上的油分，去除汙垢，以驗 脫脂劑或酸性脫脂劑洗淨或進行熱水洗，溶劑清洗等。其 後，因應需要時進行利用酸、鹼等的表面調整。於素材表 面之清洗時，清洗後宜為水洗至使清潔劑儘量不致殘留於 原材料表面上。進行原材料金屬表面之清洗後，雖然可直 接適用本發明之處理劑，惟施行磷酸鹽系之化學表面處理 後亦可適用。 乾燥步驟係對僅去除不需促進有機高分子（d)之硬化 的附著水之情形，不一定需採用熱之風乾，或用空氣吹拂 等的物理去除亦可，惟為提高有機高分子（d)之硬化促 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I. |線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 581824 A7 B7 五、發明説明（） 進，或由於軟化引起的被覆效果，有加熱乾燥之必要。該 情形之溫度宜為50〜250°C，較宜為60〜220°C。 所形成的被膜之附著量係以全被膜質量計宜為 30〜5, 000 mg/m2，較宜為 50〜3, 000 mg/m2。未滿 30 mg/ m2時未能得足夠的耐蝕性，與上塗間之附著性，若超過 5, 000 mg/m2時，被膜上生成龜裂等，使被膜本身之附著 性降低。 【作用】 本發明之表面處理劑係於經予塗布於原材料金屬並予 乾燥的步驟，與原材料金屬表面反應形成附著性良好的被 膜，同時樹脂成分形成薄膜，被視作對原材料賦與優越的 而才餘性、塗布附著性者。 樹脂化合物（a)及鈒化合物（b)與金屬化合物（c)， 係在塗布處理劑時，或加熱乾燥步驟，形成緻密的三次元 構造並予成膜，同時與金屬表面反應並予固著。以樹脂化 合物（a)特定的取代基一CH2X，不論何者均作用成陽離 子（一CH，）者，與樹脂骨幹中之電子密度較高的部分（芳 香環）進行親電子取代的交聯反應，惟此等陽離子基，亦 與金屬表面之電子密度較高的部位反應，樹脂會析出並固 著於表面上。已特定的鈒化合物（b)及已特定的金屬化 合物（c)不論何者均為過渡金屬化合物並具有空軌道， 可被視作一種陽離子，同樣的具有固著於金屬表面之性 質。 如此經予形成的被膜係具有優越的财钱性，除由經予 _2〇_ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T S,. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明説明（ 2的被膜之金屬表面阻絕性引起之外，可被視作下述的 畢項。亦即，以本發明特定的樹脂化合物（a)係具有乒 =定化構造之化合物，釩化合物（b)及已特定：全屬 5物（C)，如前述般，過渡金屬化合物。樹脂化合物（a) 與特定的金屬化合物(c)所形成的被膜， 卜j逼重豐的程歧夠近的距離，利用中轨道由於腐勉 而生成的電子具有非局部性的作用，由此事實，表 J予均勻保持，可被視作能賦與優越的耐崎（不僅 二=面、損傷部)。習用的鉻酸鹽被膜 有溶解性之六價鉻，再析出於金屬表面露出部之 订Ά作用雖係、通常被提及的，但是本發明人 鹽被獏之防餘機構認為係歸因於鉻之較高的陽離子性^ t屬表面之較高_著反純）及優越的（_電子之） 1局部化作用之與本發明之處理劑同樣的 發明係基於此等考量而予完成者。 4構本 义有機高分子⑷係予形成於經予形成在金屬界面上 t則述被臈上（亦即具有二層構造），由提高阻絕性之提 =耐蝕性效果外，亦有提高耐指紋性、加工性等的效果。 氟化合物（f)係藉由蝕刻金屬原材料，促進樹脂化合物 (a)及釩化合物（b)與特定的金屬化合物（c)之金屬 表面間之反應，使形成附著性較高的被膜之效果。水溶性 有機化合物（e)係將氧化數5價之釩還原成氧化數4價 或3價，有將此等還原整合鹽安定化的作用，經長期間可 本紙張尺度適财_家標而奶）A4規格（210><29跋 請 先 閱 讀 背 面 意 事 項 再
頁 訂 Μ 581824 A7 B7 五、發明説明（） 安定的保持處理劑，被認為有提高加熱乾燥後的被膜之而才 水性、财驗性之作用。 【實施例】 其次以實施例及比較例說明本發明，惟本實施例僅係 單一例，並非限定本發明者。在實施例及比較例製作的處 理板試料的評估方法係如下所示。 1·(原材料） A :電鍍鍍鋅鋼板（板厚：0.8mm) B:熔融鍍鋅鋼板 C ·· 55%铭鑛鋅鋼板（板厚·· 0.5mm) 2.處理液 (1)處理液成分 實施例所用的以一般式（I)表示之樹脂化合物（a)係 如表1所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尺 張 -紙 本 準 標 家 國 中 用 適 格 羡 T 9? 2 581824 A7 ----------B7 五、發明説明（） 表1
Rt W Y Ζ π m al ① Φ ②(2·〇) ① — 1 0 a 2 Φ Φ Φ(2.〇) ③(0·5) ① ~一 2 0 a 3 Φ (2) ① CZK0.2) Φ(1.0) Φ 10 0 a 4 ① Φ ®(0·2) 3)(0.2) ⑤(0.4) Φ ②(0.5) ^--- 5 0 a 5 ① Φ ⑤(0.S) ②(U0) 一 15 0 a 6 ① Φ __ ① Φ ③(0.4) ⑦(1·0) Φ 一 10 0 a 7 ① ¢)(0,6) ① Φ(0·2> 一 20 0 一 ·»·ϋ a8 Φ ② Φ φ(ο.ι) ⑧(2·〇) ① Φ 5 1 a 9 ---->««««- ① 一…11 __ __ ①〜 ⑥(tu) ^ — ① ©(0.3) 0 8 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 括=内對W係、以基p之數目/ (苯環之數目及基z之數目 之合计）表示。對Y以對苯環一個表示γ之取代數。 表1中對於各基①、②等係表示以下的意義。 本紙張尺度適财國^^準（CNS ) A4規格（210X29#>釐) 581824 A7 B7 五、發明說明（ R1
①一 CHS
©-CH2—NH-CHS W : ①Η
©-CH2〇H ③一 CH2〇CH3 @-CHaB r ⑤一CH2N (CH3) (CH^C Η,>0Η) ®-CHzN (CH^CH^OH) 2 ⑦一 ⑧一C HW (CH3) 3 · OH·
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成為Z基之基本的芳香族化物： ①苯胺 ②糠醇 使用的鈒化合物（b)係如下所示。 h:五氧化二釩 b2 :偏釩酸銨 b3 :三氧化凱 b4:氧基乙醯基乙醋酮酸酯釩 使用的金屬化合物（c)係如下所示。
Cl 碳酸锆銨 C2 鍅氟酸 C3 對鉬酸銨 C4 偏鶴酸錢
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q :月桂酸酞 c6 :碳酸I孟 使用的有機高分子U)係如下所示。 屯：丙烯酸酯系乳液（昭和高分子 製造，Polysol AP —6530 ) 屯：丙烯酸酯系乳液（昭和高分子（股）製造，p〇lys〇1 AM - 2386 ) 屯·陽離子改質環氧樹脂（旭電化工業（股）製造，人和⑶ resin EM- 440 ) 屯.·水系聚胺酯（第一工業製藥（股）製造，Superflexl5〇 ) 4 ··水系聚胺醋（旭電化工業（股）製造，Μ_〇ηί i加腿 -670 使用的還原劑（e)係如下所示。 L 一抗壤血酸 D—葡萄糖 乙二醛 胺基三（亞甲基膦酸） 使用的氟化合物（f)係如下所示。 fi ： HF f2 : H2ZrF6 fa : H2TiF6 f4 : H2SiF6 為調整處理劑之pH而使用的其他成分（g)係如下所 g::氨水 頁 訂 ei e2e3e4 不 25 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 581824 A7 _ _B7 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 五、發明說明（） g2 ••填酸 (2)處理液之製備 將飢化合物（b)及有機化合物（e)已混合的水溶液 或水分散液在20〜90°C攪拌20〜120分鐘後，在室溫冷卻 後’稅摔下加入氣化合物（f)水溶液及金屬化合物（c) 水溶液，加入樹脂化合物（a)，最後添加有機高分子（d) 之水稀釋液。 3. 處理方法 (1) 脫脂 以日本parkerizing (股）製造的鹼脫脂劑parcieail 364S(20g/L建浴，60°C,喷佈10秒鐘，喷佈壓力〇.5kg /cm2)將原枓脫脂後，進行喷佈水洗10秒鐘。 (2) 塗布及乾燥 I ·將已調整濃度16質量％之處理液棒塗至乾燥膜厚成 I //為止，在80°C ( PMT)乾燥。 II :將已調整濃度16質量％之處理液棒塗至乾燥膜厚 成 1//，在 150°C (PMT)乾燥。 4. 評估方法 (1) 耐蝕性 於實施例、比較例，對已製作的處理材試料，用無 加工（平面部）NT美工刀切割至達底材為止（切割方 格部），對Erisschen 7mm擠壓加工者（加工部）進行 耐蝕性試驗。評估方法係如下所述。 (平面部）基於鹽水噴霧試驗法JIS Z2371，求取鹽 Ττ：-----26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 訂： -線· 581824 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（） 水喷霧72小時後之白銹發生面積並予評估。 評估基準：白銹發生面積 ◎未滿10%、〇10%以上 〜未滿30%、^30%以上〜未滿60%、X60%以上。 (切割方格部）基於鹽水喷霧試驗法JIS -Z -2371，以肉眼評估鹽水喷霧72小時後之白銹發生狀 況。 評估基準：白銹發生狀況 ◎幾乎無生銹、〇僅少 許生銹、△發現有銹發生、X顯著生銹。 (加工部）基於鹽水喷霧試驗法JIS -Z- 2371，以 肉眼評估鹽水喷霧72小時後之白銹發生狀況。 評估基準：白銹發生狀況 ◎幾乎無生銹、〇僅少 許生銹、△發現有銹發生、X顯著生錄。 (2) 耐鹼性 將以日本Parkerizing (股）製造的驗脫脂劑Parclean 364S，建浴成20g/L並於65°C調整的脫脂劑水溶液 喷佈2分鐘至處理板試料上並予水洗後，在80°C乾燥。 對此板，以上述（I)記載的條件，評估法評估耐蝕性。 (3) 耐指紋性 將手指壓擠至處理板表面上，以肉眼觀察指紋之痕 跡狀態並予評估。 評估基準：◎完全無痕跡、Ο有極微小的痕跡、△ 有痕跡、X明確的殘留痕跡。 (4) 處理劑安定性 將供實施例、比較例用之處理劑在30°C於密閉容器 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -線· 581824 A7 B7 五、發明說明（） 内保存三星期，觀察其後的液體之狀態。 評估基準：◎完全無變化、〇雖有增黏或少許分離 物，但可再分散、△有分離物，較難再分散、X凝膠 化。 實施例1〜16及比較例1〜5之處理液内容及處理方 法示於表2，試驗評估結果示於表3。 由表3可顯而得知，由採用本發明之表面處理劑 所形成的被膜而成之實施例1〜16,係在處理液安定性、 耐指紋性良好，由於不含有害的鉻，可知安全性高， 平面部、切割方格、加工部之任一種均較鉻酸鹽處理 有優越的耐餘性。 另一方面，不含有本發明之處理劑之必須成分的 樹脂化合物（a)之比較例1、不含奴化物（b )之比 較例2、不含金屬化合物（c)之比較例3在耐蝕性低 劣，又不具有本發明特定的構造之樹脂化合物在取代 樹脂化合物（a)而採用的比較例4在耐蝕性方面亦低 劣的。又，鉻酸鹽（Zinchrome 3360 H)處理的比較例 5在耐指紋性及鹼脫脂後的加工部之耐蝕性尤其低劣。 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) .¾ . · --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824 A7 B7 五、發明說明（） 衷2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 実旄例 及汙 比較洌 原料 処理裱成分（籯董拿 笫理 (a) (b) (c) (d) (e) (f)*· 方法 夹施例1 A al(50) bl{3) cl(6) dl{40) el(l) fl(l) 一 I 実旛例2 B 敦1(20) W⑷ c3(4> d4{?0) ¢2(2) f2(2) 一 ~ Π 実拖《3 A a2(45) b2(3) b3(l) c4(3) c5(3) dl(42) e4(3) f4(2) ίΚ5) I 突旒例4 B a2(10) b3(2) b4{2) 〇l(3) c6{2) d4{76) e4(5) fl(3) Π 実施例5 A al(83) bl(S) Ci(10) 一 el(2) fl(l) 一 I 実拖例6 A &3(40) b2⑷ c2(4) d2(S2) 一 f3{2) 一 Π 実旗例7 A a3{38) b2(4) c2⑷ d2(50) el⑷ i3(2) 一 I 実篇例8 C a4(20) bl{2) W(3) c3(5) d5(70) 一 fl(l) 一 Π 実毚例9 A aS(70) b2(S) c4(5) d3(20) e3(l) f2(2) ^2(25) I 実旌例1 0 A a5(70) b2(5) c4{5) d3(20) 03(1) 一 «2(35) I 実旛例1 1 B a6(20) b2(10) ¢5(10) d5(55) e4(5) f4(l) 一 Π 実旛《1 2 C ¢7(60) b3(2) b4(3) c5(5) c6(5) d3(20) … U(l) g2(5} I 実旛《1 3 C a8(30) bl(6) c2⑷ d2(54) e2(6) f2(2) 艺 2(5) Π 実雄Λ 1 4 c e9(10) b2(10) c5⑷ d5(70) e4(8) f4(5) 一 Π 笑施例1 5 A a5(20) b4(0.5) c2⑴ d5(78.5) 一 一 S2(10) I 実旅《 1 6 B *5(10) b4(l) c2(2) d5(86) el(l) 一 拉(5) I 比較例1 A 於實施例1不採用⑻成分 I 比較例2 B 於實施例2不採用(b)成分 Π 比較锏3 A 於實施例3不採用(c)成分 I 比較例4 B 採用酚以取微施例2之⑻ II 比«洌5 A 絡酸鹽(Zinchrome 3360H ； Cr 20mh/m:) 拿·尊 *成分（a ) + ( b )之釩+ ( c)之金屬+ ( d) + ( e) 之總和為100%時之值 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線· 581824 A7 _B7_ 五、發明說明（） **處理劑1L中之重量（g/L) ***日本Parkerizing (股）製造，塗布型鉻酸鹽 Zinchrome 3360 Η以報塗至Cr附著量成20mg/m2，在 80QC (PMT)加熱乾燥。 於表2，合併使用成分（b)及成分（e)之實施例， 係不論何者均事先混合（b)及（e)，以（b)之金屬 分用純水稀釋至成5%，在80~100°C以約2小時加熱攪 拌後，採用已予冷卻者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾ 訂· -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824 A7 _B7 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
表3 _性 «指紋 紋性 逃理剤 安定性 鉻 有害性 平面部 切割施部 加工部 無 有 無 有 無 有 実施例1 © ◎ ◎ @ @ © ο 実施例2 * © @ © @ ® ο 実X例3 © @ ◎ © .............. © 〇 0 0 実施例4 @ ©. ◎ ® @ @ ® 0 0 実施W5 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 Ο © ο 実旒例6 〇 〇 0 0 .... 0 〇 @ 〇△ 0 実施例7 @ e ◎ ◎ ύ © ® 〇 0 実施例8 © © 〇 0 〇 0 © 0-Α 0 実施例9 © © ◎ @ © @ © © 〇 実施例1 0 〇 0 0 0 0 〇 〇 実施例1 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ο 実»例1 2 0 0 〇 0 0 〇 〇△ ：ο 実旛例1 3 © ◎ ◎ © ◎ ◎ @ ο 実旒例1 4 © © © @ ◎ ◎ @ ® ο 実施例1 5 © 〇 ◎ ◎ © © ® ο ο 実施例1 6 〇 © 〇 ◎ © ◎ © φ ο 比較例1 A X X X X X @ ◎ ο 比較例2 △ △ Δ X Δ X @ 0 0 比較例3 〇 X 0 X ...................> 0 X © © ο 比較例4 △ X 1 1 X X X X © & ο 比較例5 © △ ◎ Δ Δ X X X (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) % --線· _31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824
五、發明說明（ 【發明之功效】 本發明之處理劑不含有害的鉻化物之非絡酸鹽 5L由本表面處理劑所形成的被膜，不僅平面部，即 使在抽傷部、加工部亦較習用的鉻酸鹽被膜具有同等 以上的耐蝕性，且耐鹼性、耐指紋性亦優越，本發明 之表面處理劑、表面處理方法及表面處理金屬材料係 產業上之利用價值極高者。 ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 581824 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 _CH = NCH2X〔式内X表示OH、OR4 (R4表示碳數1〜5之烷 基或碳數1〜5之羥烷基）、自原子、或以一般式（III)或 (IV) —Κ (ΠΙ) \r6 V R7 R8 A. (IV) 、R9 經濟部智蒽財/?局替工消費合作社印災 (式内，R5、R6、R7、R8及R9表示相互獨立的氫原子，碳數 1〜10之烧基或碳數1〜10之羥烧基，A-表示氫氧離子或酸 離子）表示的基〕 基P之取代比例為P之數目/(苯環之數目及基Z之 數目之合計）=0· 2〜4. 0， η表示0或1〜29之整數，m表示〇或1〜1〇之整數。 表示的構造之樹脂化合物（a)以固形分計，以5〜95%質量， 至少一種的釩化合物（b)以釩計為〇.〇5〜30%質量，及由 锆、鈦、鉬、鎢、錳及鈽而成的群體選出的至少一種金屬 之金屬化合物（c)以金屬計以0· 05至30%質量所共同組 合而成。 2·如申请專利範圍第1項之金屬表面處理劑，其中飢 化合物（b)之至少一部分係鈒之氧化數為三價^四價 之鈒化合物。 3.如申請專利範圍第1項或第2項之金屬表面處理 劑’其中再以溶液或分散狀態含有重量平均分子旦 ^4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > A4说格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    581824
    Ll’OOiUOO之有機高分子⑷。 4·如申請專利範圍第i項咬 處理劑，其中再含有由4=之::項金/表面 瞇缺# ^ %羰基、羧基、磷酸基、 .I夂土、卜3級胺基及酿胺基而成之群體選出的呈有 至>、-種官能基之水溶性有機化合物（e)。 請ίΓ圍第1項或第2項之任—項金屬表面 处Μ，其中再含有由敦化物及氟錯合物選出的至少 —種氟化物（f)。 贝刃芏乂 6. -種金屬材料之表面處理方法，其特徵在於以申請 2利範圍第1項或第2項之任_項之金屬表面處理劑 ^理金屬材料表面後，加熱乾燥至前述材料之溫度成 為 50〜250°C。 請 先 閱 讀 背 1¾ 之 注 意 事 項 再 4 寫 本 頁 訂 經濟部智葸財/1^員工消費合作社印製 適 度 尺 一¾ 標 家 Ns 格 7 9 2 581824 A7 B7 五、發明說明（ ψ/： 與已鍵結至構成其芳香環之碳原子上的氫原子之卜4個之 基一CHJ (式内X與後述的w之定義中的X同義）亦可， 以η括住的構造中之芳香環基不同的二價之基，或三聚氮 胺、鳥糞胺或尿素之二個胺基失去一次一個氫原子之二價 基， /、一貝 ——為相互獨立之氫原子或某ρ，該、 :爲腿CHJ 或一CH^NCILJ ' ~ (式中’ X表示OH、OR4 (R4表示碳數1〜5之烷基或碳數1〜5 之經烧基）、鹵原子、或以一般式（III)或（iv) ,R5 、R6 (III) vR? N—R8、R9 A' (IV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式内，R5、R6、R7、R8及R9表示相互獨立的氫原子，碳 數1〜10之烷基或碳數1〜10之羥烷基，A—表示氫氧離子或 酸離子）表示的基〕 基P之取代比例為p之數目/(苯環之數目及基Z之 數目的合計）=〇· 2〜4· 0， η表示0或1〜29之整數，m表示〇或1〜1〇之整數。 於本發明之金屬表面處理劑之釩化合物（b)係其至 少一部分為釩之氧化數係三價或四價之釩化合物，惟由本 發明之處理劑所形成的被膜之高耐蝕性維持，耐驗性之點 係較宜的。 又，本發明之金屬表面處理劑由再提高耐蝕性、耐指 紋性、加工性之點，至於再可含有的成分以溶液或分散狀 悲含有重量平均分子量1，〇〇〇〜1，〇〇〇,〇〇〇之有機高分子 ---------------------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 581824 A7 B7 五、發明說明（）
    經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 ，氫原子之二價基，惟至於上述之與甲醛加成聚合而得的 芳香族化合物，並未予特別限定，惟例如可舉出苯磺酸、 ^烷基二醇酚醚（至於伸烷基係加入碳數）、石—萘酚、 π石尹、酉文、曱笨、二甲苯、苯胺、乙醯替苯胺、苯硫酚、噻 吩、呋喃甲醛、糠醇等芳香族化合物。 山一般式（I)之W的定義中的X之定義，以R4表示的 碳數1〜5之烷基，可舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、戊基、異戊基等，至於數1〜5之羥烷基， 可舉出有羥甲基、2一羥乙基、i—羥乙基、3 一羥丙基、4 一羥丁基、5—羥戊基等。 於一般式（I)之W的定義中的X之定義，至於皇^ 土了舉出氣原水、演原子、峨原子及敦原子。 於一般式（I)之W的定義中的X之定義，至於r5、R6、 R7、R8、R9表示的碳數之烷基，可舉出：甲基、乙基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、已基、庚基、辛i、 壬基、癸基等，而至於碳數U0之羥烷基，可舉出羥甲 基、2—羥乙基、；1_羥乙基、3_羥丙基、4—羥丁基、5 一羥戊基、6—羥已基、7—羥庚基、8一羥辛基、9—羥壬 基、1 〇 —羥癸基等。 於一般式（I)之w的定義中的X之定義，至於表示 A一之酸離子，可舉出皇^|^(氯離子、溴離子、氟離子等）、 硫酸離子、硝酸離子、磷酸離子等無機酸離子、 甲酸離子等有機_子。 離子、 於一般式（I)表示的樹脂化合物，關於以^及111括 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-14------線· 581824 A7 厂一——一......,，….....—— B7 <： r- Π：： 五、發明説明（） L / ; ?ί允 二鈒V205、偏鈒酸、偏鈒酸銨、偏鈒酸鈉、氧基三氯化釩 V0C13等氧化數5價之釩化合物、三氧化二釩V203、二氧 化釩V02、氧基硫酸釩V0S04、氧基乙醯基乙酸釩VO (0C (=ch2)ch2coch3))2、乙醯基乙酸釩（oc( =ch2)ch2coch3)) 3、三氯化叙 VC13、填鈒顧酸 H15_x〔 PV12_xMox04Q〕· πΗ20 (6<χ<12，η<30 )等的氧化數三價或四價之釩化合物選出 的至少一種。 本處理劑係含有氧化數三價或四價之釩化合物作為釩 化合物（b)，惟由所形成的被膜之高财#性維持，财驗性 之點係較宜的。亦即氧化數三價或四價之釩化合物占釩化 合物（b)之比例，作為（V3+ + V4+) /V (式内，V3+，V4 +，V各為納化合物（b)中的氧化數三價之魏質量、氧化 數4價之叙質量、金叙質量），宜為0. 1〜1.0，更宜為 0.2〜1.0，最宜為0.4〜1.0。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於使於本處理劑中含有三價或四價之鈒化合物之方 法，除使用前述的三價或四價之釩化合物外，可事先採用 還原劑，將五價之奴化合物還原成三價或四價者，所用的 還原劑可為無機系、有機系之任一者，惟宜為有機系，尤 宜為採用水溶性有機化合物（e)。 於本發明之金屬表面處理劑中，視必要時，所含有的 水溶性有機化合物係由經基、叛基、礙酸基（一0Ρ03Η2)、 膦酸基（一P03H2)、1〜3級胺基及醯胺基而成的群體選出 之具有至少一種官能基之水溶性有機化合物。至於有關的 水溶性有機化合物，可舉出：曱醇、乙醇、異丙醇、乙二 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581824 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 丨.V :丨 - 一 …....... . , .，，. Λ ...... 醇等醇類；曱醛、乙醛、糠醛等醛化合物；乙醯基丙酮、 乙醯基醋酸乙酯、二戊醯基曱烷、3_甲基戊酮等羰基化 合物；曱酸、乙酸、丙酸、酒石酸、抗壞血酸、葡糖酸、 檸檬酸、蘋果酸等的有機酸；三乙胺、三乙醇胺、乙二胺、 吡啶、咪唑、吡咯、嗎啉、六氫吡哄等的胺化合物；甲醯 胺、乙醯胺、丙醯胺、Ν—甲基丙醯胺等酸醯胺化合物； 甘胺酸、丙胺酸、吡咯啉、谷胺酸等胺基酸類、葡萄糖、 甘露糖、半乳糖等單糖類；麥芽糖、蔗糖、澱粉、纖維素 等天然多糖類；胺基三（亞曱磺酸）、1一羥基伸乙基_ 1,1’ —二膦酸、伸乙二胺四（亞甲膦酸）、植酸等有機磷酸； 沒原子酸；單寧酸；腐殖酸、木質素磺酸、聚酚等天然高 分子、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯醯胺、聚 伸乙亞胺、水溶性耐綸等合成高分子；EDTA等胺基羧酸 等。 此等水溶性有機化合物（e )，不僅具有還原鈒化物之 作用，使處理液中的鈒化合物之安定性顯著提高，可長時 間維持本發明之處理劑的優越的耐蝕性賦與效果。又在形 成均勻的被膜方面亦有效果，亦可提高耐蝕性之水準。 水溶性有機化合物（e)若具有前述官能基時則會發 揮效果，但由前述官能基選擇的至少一種官能基數以具有 每一分子相當二個以上者係較宜的。 至少水溶性有機化合物（e)至本處理劑之適用方法， 亦可與處理劑單純混合採用，惟事先與釩化物混合加熱（例 如在40〜100°C，5〜120分鐘）等使足夠的進行還原反應、 13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 581824 ΑΊ Β7 五、發明説明（
    經濟部中央標準局員工消費合作社印製 安定化反應的混合物予以適用係較宜的。 含有使含於本發明之金屬表面處理劑中的鍅、鈦、鉬、 鎢、錳及硒而成的群體選出的至少一種金屬之金屬化合物 (C)，係前述金屬之氧化物、氫氧化物、錯化合物、無機 酸或有機酸等的鹽等，與前述樹脂化合物（a)相溶性良 好者為宜。至於有關的金屬化合物（c )，例如可舉出硝酸 鍅 Zr〇 (no3) 2、硫酸鍅、碳酸鍅銨（Nh4) 2〔 Zr〇 (c〇j (OH) 2、硫酸鈦TiOS〇4、二異丙氧基鈦雙乙醯基乙酮 (C5H702 ) 2Ti〔 OCH ( CH3) 2〕2、乳酸及烧氧化鈦之反應物、 乳酸鈦（OH) 2) Ti ( C3H503 ) 2、銦酸H2M〇04、錮酸銨、鉬 酸鈉、鉬酸化合物（例如鉬酸銨（NH4) 3〔 Ρ〇4Μ〇ΐ2〇36〕· 3H2〇、 鉬磷基酸鈉Na3〔 P04 · 12Mo03〕· nH2〇等）、偏鎢酸h6 〔h2w12o4Q〕、偏鶴酸銨（nh4 ) 6〔 h2w12o4Q〕、偏鶴酸鈉、對 鶴酸H1Q〔 W^O46!^〕、對鶴酸銨、對鶴酸納、過猛酸HMn〇4、 過錳酸鉀、過錳酸鈉、磷酸二氫錳Mn (H2p〇4) 2、硝酸錳 Mn (N〇3) 2、硫酸錳（Π)、（ΠΙ)或（IV)、氟化錳（π) 或（III )、碳酸錳、醋酸錳（π )或（ΠΙ )、醋酸鈽Ce( CH3C02) 3、硝酸鈽（III)或（IV)、氣化鈽算。鉬化合物（VI) 化合物’鶴化合物（VI)化合物、|孟（VI)化合物，亦可 使用醇類、有機酸類等還原劑予以還原者。 於本發明之金屬表面處理劑中視必要時，以溶液成分 散狀態含有的有機高分子（d)宜為重量平均分子量 1，000〜1，000,000者。較宜的分子量為2,000〜500,000。 前述分子量未滿1，000時，被膜形成性並不足，若超過 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、-口 争· 581824 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl B7 五、發明说明（） 外~— 述的伸烷二醇或聚醚多元醇、雙酚A、氫化雙酚A、三羥 甲基丙烷、甘油等多元醇及琥珀酸、戊二酸、已二酸、癸 二酸、對，二甲酸、間苯二酸、偏苯三甲酸等多元酸間之 縮聚^而^終端具有羥基之聚酯多元醇）、聚碳酸酯多元 醇及芳香族、脂環式或脂肪族聚異氰酸酯（甲苯二異氰酸 酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、蓋三^二胺、二環已基甲 炫二異氰酸醴、伸環已基二異氰酸酉旨、六亞甲基二異氰酸 酯、三曱基甘胺酸二異氰酯等）之縮聚合物之胺樹脂；雙 酚類，尤其使雙酚4及表氯醇反應而得的雙酚型環氧樹脂 為首，酚醛漆樹脂之酚性皇基經予縮水甘油基酯，伸乙基 絨不飽t!"合物之雙鍵鍵結以過氧環氧化的過氧環氧型環 氧月曰等環氧樹脂；乙二醇、新戊二醇等的多元醇成分及對 苯二引酸、苯偏三甲酸酐等多鹼基酸之縮合物的聚酯樹脂 等。 於此等有機高分子（d)，不使用可溶化劑、乳化分散 劑之面活性劑之無皂或力抑制其使用者較宜，至於丙烯酸 酯系樹脂，以使磺酸基、磷酸基、膦酸基羧基等陰離子性 親水基、第一至第三級胺基、第四銨基等陽離子性親水基、 羥基、聚環氧乙烷鏈、醯胺基等非離子性親水基選出的至 少一種親水基之單體共聚合並水溶化，或自行乳化者，或 使具有不飽和鍵結之反應性界面活性劑在聚合時加並使自 行乳化者係較宜的。 至於聚烯烴系樹脂，採用具有前述親水基作為共聚合 成分之胺酯樹脂，於一個多元醇成分内採用前述親水基之 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T Ψ 581824
    【申請專利範圍】 經濟部智&fii/i^a(工消費合作社印災 —種金屬表面處理劑’其特徵在於含有具有一般式
    式内，R1 表示—CH2---CH2—NH—CH2—或一CH=n__CH2 -， y為氫原子或一般式（ιι)
    (式内’ R2、R3表示相互獨立的氫原子或碳數1〜3之烷基） Z係具有由與曱醛加成縮合而得的芳香族化合物失去 與已鍵結至構成其芳香環之碳原子上的氫原子之1〜4個之 基一CHd (式内X與後述的w之定義中的X同義）亦可， 以η括住的構造中之芳香環基不同的二價之基，或三聚氰 胺、鳥糞胺或尿素之二個胺基失去一次一個氫原子之二價 基， 各W表示Η或基Ρ，該ρ表示一CH2X、一CH2NHCH2X或 7---------23_-_ 表紙張又度適用中國國家標準（CNs ) Α4規格（210Χ 297公釐） ---------Φ-----------#1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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